Липиды отдельных представителей Araliaceae, Lamiaceae и Malvaceae тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.10 ВАК РФ

ЛКАДН.ЕЯ НАУК УЗБЕКСКОЙ CC¡J iliíCT.ÜTT ЕМООРГЖГЕСКОЙ УЖШ ur.üH'.i е.кадь:жка. Л. С. CA^iKu^A

Ka правах рукописи

АСИЛЗЕНСВА ДАНИЯ ТСЛИМЕЕКСВНА

■1тщ 547.915:665.335.9

Ж1ЮДЫ ОТДЕЛЬНЫХ ПРЕЩСТ/ШГГГЕЛЕй AHALIÀQE4E, LâïïIACElB И ШЯАСЕАВ

02.00.10 - Бксорганическая химия, " химия природная и физиологически активных веществ

43Т0РЕШЕРАТ диссертации на соискание ученой, степени кандидата химических наук

ТЛЕЗЕйТ - K-CD

Рабоза saaosaasa-s ордона Spysosoro Еразагго Бкаази^ впзгг-sysa хаш раеяагзггагг взгкогз £Я Jase?.

Baysraß руво2адаг.-аь шяйдез гсапчесгз say;:, sjsszü'-.

шугтацД cospysezK fiCAKOBA С.Д.

Офзцгшша» ошюгензя дозюр хкаачоегаз яауз йСМШОЗ â.il.

кандидат яясвичаоаос саук ДТШЛАЕВ A.Z.

Валуцая органвзалгя - ка^ддра орпшичвогой хв:«ш Мооетлоко-го ордена Трудового Kpsonoro Ssaassa «шинятечоского «wsssysa

ГШ20В0Й

Ч.ОСОЗ

Заеага соозоагоя

на васздазз;» cjssusesnsBposaaaoro согэга Д 0I5.2I.GE i;?- llsatasys» <&ООр?8!ПП5СгОЙ 2ГЙ23 AH Jfci&KBXfi CSF (?02ЙЗ« EtÍíUUÜÜSj яр» iL Fopssoro, e.>}« .

С ísaaspiaiscíi йз^зз сззгзбаиаза с- {Lâucïse; SS ¿a

¿кops-bl-w pess»» "^ЙШ^АИй г.

c' /

С^ткгтрз p^f-rsswiair гргаавлггпаервно» (ТАГ) :: ссся&пггг'х cnp.irz C~ï) гз «зсгез osmsssaes; сиеца$яч-

зосгь гкг^зксза "гапЕоз з p<?!;$R5<wregoä icsiks.cko-

Р355Я й .-^SKcrjcat 5 л;:с:гдо?! под дейсгкгеп раз-

^cr.rt-^s» Т/Д* ссади

ягз^тзг со.тео rossk» ягг-ззскпз сро-

цйссп, а:-.-.-" ':лг;: дез p^cínrirzin кзяютг. -зоэ-

iíasiiocr:'. ^rs.r.r-, :s у; Tj'',?.:: гггг&мзгоЗ грл-

кссзгя яггтц; г: гол, хгггзаггэго esosns? гаопо-

ггргзоЛ ГС' л see«**; г;::',0" &С23 сСсзг.огалнсго а.грла-

гглргглг^аого яугсЗ кс углгкгсггп» ктсгосгзорзязвг» кгпеет-

sos&rtr.« еодсзюжгн л cssossx ^eromeoss esÂ-йгвсх создг»Еекзй»

псзсй? сослййсззся ec55g23 ckfeokr: гяяйлоз и c2pjk-

-/zKZ^mzz ¿z под "э^от-те:.! разпшшз: sson-jvr: хг^глгп:.:, '

ÍI^l^JLISIÍIÍJÉ^ÍÍS л intisEin scciar-a ггетпдоз

ссг-уптт]:-; '"Г -гзхиз ;; Ci1:.:;: ст.;.-: csirsííD^sa

ÛÎS555C5 ÇSS?

;. ГЛГ nirrV^ü^™ ¿-с: "srrtrw

:: ™Г;3 Xcrirr-

:-.•„• :::::r.cz:i з Г.1 Г ci; Ki-,

7bi.t-iít Т'.Ггг.,' (ÎÎIS)

Выдвинуто предположение о возможности использования состава свободна гиршас кислот (С2К) как дополнительного хвиотапсоиоии-ческого пряьиака рьстеипй, лишда которшс содоргат кезгшоц&киые специфические кизлзгы.

Яскаооао, чти и процзссс рафинации самого хлопкового иас.,а торпются наиболее эссанцлальние вэди ТАГ ва счет их окисления и гидролиза. В сыроа и рафшшроващгаа хлопкоеон масле лдчпгл^'л паны ТАГ с эпопеи-, схсс-, ыоаооксв- и даоксшсасдоташ коричного пролехоздлнля и устаноалзна ¡ас структура. Выявлено обогаценле хлопкового соапстока, наряду с иясыздинши Н, иасдошкшя вкда-ик ТАГ.

Практическая значимость лаОстн. Даявьс об язхекскси структуры ТАГ сырого хлопкового иасла ыогут служить основой для подбора

условий рафгаадш, спогосстгу'лкзпх увеличена» васодз а улучлелла качества апаезого хлонноеого и-ияа. Состав ТАГ рлфлллрозалного кас.ча позболязт сщенпть его пллчлзе качество.

Характеристика отдельвях коздэлзигог хлопкового соапстока тсблодл.ла длг. поиска путей бег.ле лоллшл утлллзацлл ого опологл-чсоки активных продуктов» Результаты лссльдолалпл хлопкового со-"лллюг.а яеют.сь озасваг.:;-ц длл соадалля ;;Г,0 "Теянолсг" раздлллта-льллг.,. соделлпх: нохрытгй, годзшшс ~ ллтелло'.! ироазво^зслс, ис-г.даелгг. Гфлгодлость поллЗлзлзлов хясллсолого еоалегсла для пелольаа-дл^лл з пи'лл^г? тгр:?оотас;;:пгзлругдел лобак-л; з лолллсрллс лздл-Г."?.,

Нь залп'Д' гнносктск слелу:оллл санолл;^ лолеллнлл; последовал:^ 16 классоа ллллдол А.ьзгвпнхоги- (елл, М'., :: дслапатсльстай структур:: ;!5хрлзе:л:лсл:л;'лг_,лл 'Г.-'.Г л о гог:,л Ол зтею рллтолля:

— отрултурллл ййгеяз ллСалл::, ладелллллх 1ДГ длул ллд:л

II оло:Ц'С1.лрэллл;лл: клеллл дд.огсог-ЛгЗ.-а, ел-ТЯГ о,с'....:-. (с-".:. I•лллг.сгт.с) ¡1 д:- глллгелллллз -тсул;;'лл 3 г.ст^-. 2У. О.ЫИ: -

лслл;лолдл;;^ лл ;лллллл сослала ллл^лллого лллл; лрл у; ладл;. л а.лллл соиллзл ссллстслллл ллрел^

Г-Гэ 1:атар::алал д.:соер1„"лл с:л .лллсезоло 2 отя-т:;! л результат:; леллздолллял лололеял да: оллллл'лл лсл.;ллллллл гл-лодых улоп:л-: слсцлалллтсз (гЛсллеят, ИДЗ); Ее^с;,ллл;л сл позкуао "Лглглдд Саолсллчесл-с и.л.:бллли (ллялля5 1^39 г.); гса..л-

лшсаиокой научно-технической конференции "Надчко-прангачасЕав аспекты комплексного использования хлопчатника как cupss даз яйцевой проиыилекносзи" (г.Таакент, 1990 г.).

Объеи работы. Диссертация ¡галогена на 165 сграннщтг шшиго-пвсного teiccTa, включает 30 таблиц, I рисунок, 3 схеш, состой из введения, обзора литературы, результатов а их обсуадання,экспериментальной части а заводов. Спясоа основной иепольговашшЗ литературы содераит 1Й- ссьшса.

Научный консультант - член-корр.ДН 7зСС? Гауисзгога А.И.

I. Дкпидц плодсз Acanthoppnar genalliflorog .

(секейзтво АгаЦаоэаз )

Исследована нейтральные яапады (НД) cyzmc шюдоз и ss октальных частей (семян и сухого яерищша с пгохогой о болота й) зада л.оаззшпогаз, ¿н-троду^рогднпого з ТгтзЕ2СЕК! боггдзчэе-кои саду- . -

НЛ. с; плодов (I), семян (И) и першйшза о оСвдочгла (S) .. разделили колоночной (КХ) и, допояавшвсо» гоагевгазЙЕоР хрсаат-э-графгзй (ТСЖ) па сялшеак;». Класса'вовляаеяай кйзйгкрЦЕфогааш ва освсганиа и юкасагввщк рзшщзй, spsansoi^aS^sraro. йог-эдз--гпя (ТСХ, ГЗС), еяетзрагвак харсжгер:йг;йг (УЗ-» IS-'и «маг-спест»» ра), срагяеетеа с гэтераэдзвггп дасгиг, хпбейзввдз 'сбраизанядо-aaiecirua np9iipe;e«ra3U - '

•.. ■ 2-а 6 а ч a -I -НсКрглкздз ззшеа kcscs, eca.c: й пзрпгз?**

й

Пс.чззагегха

1 to i^Zisn'lll"

TTt;

1 г

Содержание анатоипчеекк ir-G-ro.'-j

плода, J5 103 10./, 82,6

Исйзрагапнз тавяз. % ог иасси •:

сухого ;ес,ес2£1 - 7,2 ГС.~

ПЕСГ-ЙШН

П5СШЙЯ01ШГ«5 7J

Продол х. табл. I

2. } -Каротин сл. 1

3. Сложные эфира аирных кислот 2,6 1,0 20,0

4. Метиловые эфира парных кислот 0,5

5. Эфиры фталовой кислоты

6. Триацнлх'лицзршш 84,6 93,1 59,7

7. Свободные кпрные кислоты 1,3 0,3 2,9

8. Оксиацилдиацил глпце ршш 0,3 0,5 -

9. 1,3 и 1,2-Диацйлглпцерпны 1.0 1,6 -

10. Мирные спирта 1,8 -

И. Ацетат тритерпеновой кислоты 0,2 -

12. Тритерпеноли 0,2 0,8 ■ 14,9

13. Стеролы 4,5

14. Хлорофилла 0,5 -

15. 1(3)- и 2-^1 о н о а щ: л г л:: це рики !- 2,0

16. Гликоляпвды

Цифры (табл. I) показываах, что семена составляет небольшую часть си; массы плода в обогацеан НЛ, но заветные количества НЛ накапливается и в' перикарпе. Определен компонентный состав каждого ЕЛасса НЛ. Екрноккслотный состав ацилсодергащос зпшедов I, II, Ш определяла с ясиоць» ТСХ, Ас+-ТС1 а газокидкосгной хроматографии (гас). •

В составе ТАГ и СЯК, наряду с олеиновой 18:1(9) кислотой, обнаружен ез изоыер г 18:1(6). Содзраание 18:1(6) в ТАГ и СЯК I составило 52,8 и 15,*$ от наосы 2С, соответственно. В других ацлл-содеркацшс лидпдах 18:1(6) отсутствовала.

2. Триацилглпцзрпна АсапЪЬ.срап.а;г з<:5с111:П.огцз

Распределение 18:1(6) .кислоты в ТАГ исследовали стерзосп.ец',;-£ическии анализои (табл. 2).

Данные табл. 2 свидетельствуют, что 18:1(6) клекота распределяется во трек яолозеашш яа-глицеряза, но с СольгзЛ сизик^ач-

ЕООТЬЮ - В БИ-З.

п

Таблица ¿

Распределение кислот в триеаилглицбрянах A.ccssilifloruo

Положение:

Кислота, ноль %

в ТАГ ¡____ ¡~I6:0 ~ Tli:l Tl8;Ö {X эТг ( бУ j ïaTi ( эГ i ~18:2 " ]~13:3 '

ТАГ . 3,1 сл. сл. 52,8 8,9 34,1 1,1

8,4. сл. сл. 57,2. 10,5. 23,9. -

(90,3)* .(36,1) (39,3) (23,4)

sn-2 - - - 20,3 9,8. 69,9. -

(12,4) (35,7) (63,3)

sa-? 0,9. - - ■ 80,9 6А " 3,5. 3,3.

(Э.7) (51,5) (24,0) (3,3) (100)

^Поля кислота, % по отношению s se содеряшкэ а ТАГ»

Для расчета С ВС ТАГ на основании датах стерв?* '' составили программу для ВВП в реализовала ее' на языке HT A.seaeilifloras состояли кв 51 згда, где 33 вида - eS3>»5 дз- я зршйгрезеяш зааецзяпнз с прэойяадаааэа 1,3^дпЕ88ро8вгавоиа-а-аэ-яолеопл- {52,4,'s), 1»г-дц.таволеспл-3-пе!гроззл2Еопз- (13,5") s 1»2,3-гр1Я1е1розеланоал-£в-глиц8раа (9,4yí)»

3, 0"С:ж*;СЛОТН Acaatbopsmaa: геезДД.Ь£3.о:саз

Структуру сксккпслот (Сл) огоззцплдпацзлгяидеркноз (океп-ТАГ) уетаноЕЯЯз по srftci EX- а УФ-опекгрзз, пзрйодад-периангег-ватяоЗ деструкция цвгпяогкх эмиров {"3) 03» Г32 и аасс-спеетра ('¿С) трзкетшгакпльвкх (ТЭТ) провзводиви ХоличзотаонзкЯ соетаз "ЕОК опредсяслз о yisse« иогеденая гасиероз, йзолоров в гсаоло-гоз ка ТСХ, ГПХ па зесолзрхоЗ, КЗ s:J;¡poB яа полярла:! §з»гх з по соохвеггнгэ содергакая д:ж>рбгзо:зз зезлог а* продукта: охх-аятаЕьнсй деструздкз l'SO".

По йосокупвоозя рвзугзагэ» гзгжо^ здегягйгг^рэЯала пзве-cïœs» nocxspœa 3(I3)-c-:aHOi£TCO;si:a-IG7I2í3,lI)-^e;:oEre (4?»5í5 es касса Clt), £ (12>-озс20жгаде1^хг{Э)-0ЕО2^2 а 12- -^»пияадека-ногуэ (13,2;") к::слотк. Ел дзуг nscàepes схвядгзпзгяе жегог кз-ягкхз лрвсСагканвэ ?-с::сг;-18:2{10,12).

Ipoas soro, в МО присутствовали^ионы фрагментов с u/z 21? в 231, указаддащав прп С-6 и С-7 атоме s OK, которые в оовокуп-EQCTB о другими фрашеатшш соотватотвовали 6-окои-18:1 ( ш/с 269), &-OKQZ-I8:2 ( a/s 267), 6-оксь-16:1 ( a/z 241), 6-окси-16:с (a/s 239), 7-озси-18:1 (m/z 255) и 7-окси-18:2 (с/s 253). По продукЕек окисления ЫЭОК пояснили, что в лоноенах двойная связь распоаозэЕа при C-I2, а дканах - при С-9 и C-I2 атоыах.

Таюш образов, в оксв-ТАГ sessiiiflorus обнаружены II эк, бз sosopsx 6 новаз: б-озсйгенсадец-12-еновая (4,4$), 6-окси-гекседэке-3,12-даеновая (13,1/5), 6-овсиоктадец-12-еновая, 7-окси-октадеа-Хг-еногая (4,Э£), б-оксаоктадека-Э,12-диеновая и 7-окси-оетадаЕ£-Э,12-днозозан (12,4%).

4. Дигштч Растений сеаейства baaiacaae

Бнгод НЛ сейш Îiiloais orsopfciUc (I) и Phlosds regelii (Ц) составил 17,6$ и I2¡S, соегвзтагсанно.

В Уф-сгшхгре оуинарвди; зшпидов и вздело кннх из his МВЗК двух видов шзелась волоса система поглощения сопранных дзойпызс овя-кеЁ (232 es). Б В5-сшщгрз присутствовали полосы поглощений аяле-нозой (1970 еа~*), гздрквдэд.ной (3480 еа"1) групп, а в Siuoxoo-pîsilXa - ДОЕОДЕЗТЗЛЬЕО апоксидиого гольца (853, 890, 320, 1285 сн"1). *

. Внвнда I с П содаржалг (Е2 на сшизкагеле), соэтЕзгатгэнно, (%): 1,1.в 0,3 углеводорода; слеза J-- в ^-верогана; 31,1 а 92,4 ТЯЧ 0,4'ааззса- a osco-ТАГ (s НЛ I)? 2,1 s 2,4 CSE; 2,1 п 1,9 OECH-îâl'î 2,6 и 2,9 cyisai ацзтата грнгоравнозой касгохи с огеролов; 0,6 н 0,1. «$зрав стериятлшюзздов,

IsjrasE SE о cesas аддоодоргаэдс: яшгадов X е II. Количество шшшогой вззлогн 18:2(5,6) опрэдзлшш в ТАГ в CEC сочегапкзн ¿s* -KS к 132. Еижозз шсагенЕрованкзз: W раздзавзщ ьрепара-вввзоз TEE ва азгзмегглжпэ п.сх&сгашшз, усгаповили ex cocías (табл. 3).

Из "каакых safe. 3 ездгз, чта вгаэдз! i u и развачны по ео-эдрлаеггг ординарна в 13:2(5,6) кислот: s ш* i преобладает ib;2 (9,12), в тлг и - 18:2(5,6), а ypotacb 18:2(5,6) в cis двух а:-д-21. eosn з да pasa бкшл, чеа а иг. срзд:| квздиа других кг.га-соз дапвдоз 18:2(5,6) на о&шруэзка. s £sc друга: зндсэ bsaia» oöaa а ssytamña саги гада дголовоаа шса щшоугсэдуаг саэ-

цкфические ЯК. Это позволяет' прздполовигь, что при наличии в ла-пидах растений специфической кислоты оостаз СЯК иоает слукить дополнительный хеаозакооиомкческиа признаком таких растений.

Таблица 3 -Состав незаиеценнис кислот липвдов РЬ.огеорЫНа (X) РЬ. гевеи! (XI)

--— — -у---у--—|— — — -у — — — (— — — у — — —|— — — у — — •

Лппвды ¡Образец! 16:0 | 16:1 I Х8»0 | 18:1 18:3

7,1 2,6 13,9 0,6

5,6

15,2 3,6 £2,3 3,7

• 4,0 1,1

ТАГ

8Я-ТАГ+ 0:>зо~ТАГ

сж

Окси-ТАГ

I 2,5 0,3 0,6 364 50,5

11 ' 4,6 сл. 0,6 70,5 9,3

I 5,3 ол» 1,2 60,0

I 4,8 ол. 1,2 30,8 44,4

11 5,8 0,6 •2,0 .43,7 21,9

I 4,4 0,3 1.3 33,0 57,0

11 6,2 0,9 1,5 50,8 39,5

5. Структура триацилглшдаринов двух видов семейства Хав1ооеаэ

Структуру ТАГ I и И изучили методой панкреатического липояц-за. Результаты представлены а табл. 4.

Таблица 4

Распределение кислот в ТАГ двух.вдаз РЫовйе (иоль %)

^ - | ~" ~ ~~ ~ц """

Кислоты . I---- - —т-------{" —--- - -I- ------

I ва-2 2 оа-1,3 } еа-2 [ аа-1,3

16:0 0,5(6,1)" 3,8(93,3) 0,5(6,0) 7,1(54,0)

16:1 - ' 0,4(100) -

18:0 - 0,9(100) - 0,2(1«)

18:1 ■ 24,5(22,6) 41,9(77,4) 81,0(33,5) <>'>,7(61.,5)

18:2(9,12) 74,1(48,3) 33,3(51,2) 6,0(20,4) П,7(79,о)

18:2(5,6) - 10,б(1С0) 12,1(23,0) 14,8(71,0)

18:3 0,9(11,5) 3,5(03,5) ' оп.\ 0,8(100)

лт ш* ««■ та м лг» «#• ааа он «о» *»» м» ш» «на V* м аа» Ф— ш* ж» яг* мл «О •»» <*9

2Дозш'кислоты, $ по отвоаавиэ в сбиому во оодврхзгзл з 13Г.

Из данных табл. 4 видно, что распределение 18:2(5,6) у I и 11 в ал-ги ап-1(5)- положениях молекулы зависит от содеркавдя ее в ТАГ, В случае ТАГ I 18:2(5,6) зтерифицнрует только крайние . положения, в ТАГ И почти одна ■греть ее кодичеохла занимает вп-2-полояение.

ТАГ Pb.oreopbiiia состоят из 42 лядов, из которых 12 являются лабалленсодераацими (Щ1 от иассы ТАГ), в них преобладав ОЛЛа (6,5%) и ЛЛЛа (6,3/»), где 0 - 18:1, Л - 18:2(9,12), Ла -18:2(5,6).

Число видов ТАГ Pb.t6geitl - 45, а доля лабалленсодерга-. nunc ТАГ - 36$, среди них основный является OOIa (I5t5/5).

б. Окисленные кпслоты триацилглицеринов раотениД семейства ЬашАаоеае

Структуру оксикислот окси-ТАГ fb.oreopM.lla анализировали описанными вше методами (стр. 7) и при гтоы идентифицировали известные 12-окси-18:1(9), 9-окси-18:1(12), 13-окок-18:2(9,И) и 9-окси-18:2(Ю,12) кислоты. Среди них преобладает 12-окои-18:1 (9).

Структуру зпокси- и оксокисяот оксагенированных ТАГ Ph. ore-ophiiia изучили ТСХ и Ш в виде МЭ, Ш и НС триыстилсилидьгшас вфиров диоксипроизводных (диТЫС эфиры) эг.оксикислот (ЭК). При згой 118 окоокислот не отделяли от диТМС эфироа.

Обнаружили, что эп-ТАГ оеиян PU.oreophllla содержат извэ-отнне 9,10-зп-18:0 (27,1?» от массы зпокси- и оксокиолот),9,10-эд-Х8:1(Хг) и 12,13-эп-18:1(Э) (53,3%), 15,1б-аи-18:2(9,12) (4,C$), а ОКОО-ТАГ - 9-оксо-18:1(12) (15,6$5) и окоо-ШО (сл.)..

В незаиеценньк киолотах эпокои-ТАГ основнши являются киодо-М 18:2 и 18:1 (табл. 3). В совокупной»! с данными во составу ЭК, преобладающий видами sn-ТАГ ih.oreophilla валяются диланолео-вл-эпоксистеароил-, олеоил-линолеоил-эпогсоиолаоил и дшшяолзоик-едокоиодеоилглицерин.

7. Впокоикислотн Ge-leopsia bifida

': Уровень ап-ТАГ в семенах G.biiida соотааиа I,65^ (от uao-ды НД). Изоуммы US неэамецевша в Щ выделили {КХ. ТСХ) два {psnjur i анализировали m методами УФ- и Ш-опакгров, даопероии юкотвовога врацешш (ЛОВ) а иерйодаг-лермаягалагного овислояия.

Часть ¡13ЭК каадой фракции перевел;! в ЫЭ лиоксилроизводннх , за. теп часть производных прогядрировади и в лздэ диТМС эфиров анализировали 'JC и Ш ira полярной и яэполярной фазах.

Фракция I содерваяа пзвеогяыэ 9,10-зп-10:0 и 9,10-эп-13:1 (12) кислоты, В Ш-спектрэ имелась полоса колебаыя транс-двойной связи при 950 си"1, a A^-TCÏ US3K и- Ш диТМС эфиров их диоксипроизводных показала присутствие злохоидиэна о цис» транс - ЯГ-овязяии. Данные ГЭС и УС продуктов окисла пал ЦЗЗХ подтвзр-дили полотенца окспршгового цикла у C-I5, C-I5 и установили положение ¿Г-связей у С-9, C-I2. Структуру определили как цис-15,16-зп-18:2(9,12) с одной транс-связью ллбо у С-9, либо у C-I2.

В фракции И обнаружит известные I5,I6-sn-I8:2(9,I2) (8?,Sä), 12с13-эп-18:2(9,12) (11,9fr) и двз веизветаяые SX (0,7 и 0,2%).

Для этой фракции измерили ДОВ (о 5S83 мг/ил, гексаи) я иоду-чили /X/20 -t-б,9°, /¿/56û »6,9°, /.¿/ча0 t8,9°, /х/400 т15,3°, /-/360 +25,7°, /Х/335 1-35¡4°, /<1/т » 48,6°, 47ÔS5°.

Кривая ДОВ имеет такой во знак, как к кривая ДОЗ ИЭ (г) 12,13-а 11-18:1(9) ( 133, 13R) и (г) I4,I5-sn-2Q:I(II) (1':S, ijn) кно-лот, на основании чего заключилз, что абсолютная до гигурадм асшшетрических центров в (t) 15,1б-зп-18:2(9,12) - 153, 1SH.

В UC диТМС производных; наряду о пикачи ионов, характерны* для известных 8К, присутствовали пики поноа о а/а 442 H*, 42? (М-15]т, 4X1 [M-3I]?, W3, 311, 233, 131. В продуктах окислзшя этой фракции, кроме основной новавдковой кислоты, обнаружила гептандиовую (Ш, НС), что позволило уоталожгз структуру ккс-лоты как ХЗ,14-зп-1б:2(?,Х0). (

По совокупности данных ИК-слектро (890 са"1), НС я ГЗХ структуру еще одной кислоты установила как грано-15,16-зп-18:2 (9,12).

Таким образов, в ofijaiä оуимо ÜK сеняя с.ъшда обяаруаоао дополнительно к ракэа известии Ъ'% Э,10-:п~18;0, Ч%<$ 12,13-зп-18:2(9,15), а токза вовкэ кис лети: 1,8,5 цсо-15, 1б-эпокон0!йадвка-(цис,траас)-9,12-диеновая, 0,1% тракс-15,16-зпоксгагяздека-г;:з, цио-9,12-днвновая в 0,4/S цяо-13,14-злоксйГспаадо?;а-ц::':,цяс-7,10-диевоваа. '

8* Структура яповсиацилдяасистяяиерйяой Сз1еоз?1я М-ДлЛз

В розуяиагэ авааааа явыкя зи-ТДГ(Г®0 пощтгп оз iras-

СИ); 16:0 - 2,5; 18:0 - 1,1; 18:1 - 13,8; 18:2 - 38,4; Î8:3 -10,9; 9,10-зл-18:0 - 2,0; 12,13-ал-18:1 - 9,7; 9,10-эп-18:1 - 1,3} I2,I3-an-I8:2 - 2,3; 15,16-эп-13:2 - 17,4; остальные ЭХ - 1,6.

Струкауру эп-ТАГ изучили иазс-спектроцетрическим методом. При атом учитывали наиболее характеристичные ¿рагиенты Сií—is3* tbco-ljf» по кассовый числам ¿рагыентов .*P.¿C0*74 Ü? и ÎE.^0+I2a]f судили о кислотах, связанных с sn-г, по lü-Ej-CO^* и -'J-RyOJ* -О еп-1- и ап-3-гцдроксалаый.

S области высоких масс X имеется серия пиков Л* о я/г 864928, где наиболее интенсивные ¡¡она с/г 868-900 огвечаат ТАГ общей формулы C55_57%2_i(&07 с двумя остатками изопогов нормальных адидов и эа-18:0, зп-18:1, зп-18г2. Ваоокая интенсивность пиков ионов Си/г 597-605 показывает, что эп-13:1 и зп-18:2 элиминируются в основной из еп-1- или Еп-з- полоэдгаия ТАГ, но фрагменты о в/2 353, 407 (о эп-IBîI) и 351, 405 (с эп-18:2) могли обра-воваться при налички ЭК в ап-2- полояении.

Принимая во внимание известную специфичность 12,13-зд-18:1 к крайним положениям ва-глнцерола и учитывая данные UC и Г£Х поведения изомерных диеновых кислот заключили, что, наряду о 15,16-ап-18:2, значительная доля I¿,13-эп-16атарифицирована в средней положении молекулы ТАГ.

Интенсивности Фрагментов о a/s 339, 393 (92,4; 20,5$) для 18:1, 33?, 391 (64,4; 13,б#) для 1В;2 и 335, 389 (¿0,6} для 18:3 убывают в порядке увеличения степени ненасыщенности 18 и свидетельствуют о sou, что в зп-ТАГ преобладает виды с 18:1 и 18:2 je еа-2- положении. Наличие U* о в/г 868, 870 и фрагменты Ô • в/в 589, 591 соответствуют видам, содервдш а ва-1-полога-пип кислоту 16:0.

Используя известные данные об общем характере распределения анонса- и незамеченных ацилов в молекуле ап-ТАГ G.bifida,. рассчитали СВС. Получили 47 видов, содзраавдх, в ооновном, по два ацилышх oosasaa 18si, 18:2, 18:3 и одип ooseaos sn-I8:l или эп-18:2 в еп-1- (11,5; 60,42), ев-2- (6,7; 6,6%) в еа-З- (5,3; 2,6/«) полокенаях. Крона того, присутствовали вида, где в спи» ваходатаоа кислота 16:0, в вп~з~ 18:2, а в с»-г - зя-18:1 (I,2í'í) либо ш-18:2 (1,2$) кислоты.

9. Изменение липидов хлопкового масла в процессе рафинации

Охсигенированшо ЕК обнаруживаются не только гая природнна соединения, но ввиду легкой самоокисляеаоети ненасыщеншх ZX могут накапливаться и как вторичные продукты в пищевых растительных маслах з процессе их получения, Ляя выявления изменений ТАГ и ЕК исследовали образца сырого, рафинированного, отбеленного хлопкового масла, отобранное з процессе заводской переработка овеаеооб-ранных высокосортпнх сеннн. 3 помощью НХ на силпкагвлэ из сарого масла получила ЕЛ, 2,2% суиииЯД а ггнколипадов (ГЛ), 1,53 ГЛ и госсипояьтп дягцэн203 (ГП), 1,6% фос$оляпадоз (®Л) п ПЗ*

Сравнивая НЛ сарого а рафинированного-маела (табл. 5), можно видеть, что рафинада и последующе операции промывки, сушга, отбеливания не снижают уровня ДАТ, но увеличивают уровень зп-ТАГ з диохси-ТАГ. Состав кислот ТАГ и CSÍ сарого и рафинированного масла следующий {% от масса ЖК, ПХ):

Сарра квот *---

14:0 .16:0 16:1' 18:0 18:1 18:2 Еоздега,'

ТАГ с я*. 17,5 0,3 2,0 13,5 61,1 С5? 0,6 26,3 es. . 5.3 27Д Щ2

НЯятъовптон отбвлагтеоэ и-ст

ТАГ 0,3 22,3 1,2 0,6 16,9 53,7

СТ ■ 0,5 21СЯо Ov7 17,2 57,* 2|0

Результата nosasiraasí, чзо ТАГ рафянароганнсго масла ботеэ изсищеняа, чеа сзрого наела. В раганкровапяоа обрзац» еоотакз sacaos ТАГ и CZK 6яивез, пз чего следует, что £Щ когут bkcsoCüss&~ ться пра гядронзгэ ТАР в ходе щелочной обрабохнм сырого касла.

Оавсненинэ SS ебстедаечых образцов предствзяяат ообзй елоа-нуа сунму изомеров эпокеа-, oseo- п озсаавссоя прпродного в вторичного пропссогдоЕгля,. Sio пок'азываоз, *ico з процзсаз гит-опенля и очшкгня хяопкоаого ааояа чаежь зеваЕадвшг гаг огкезазгея.

10»' Соодаз зотогаотае соадатетак теи>я

Еселедоваго два образца хлоякозигэ оосяотскг: пояучзяпкг ври перерабогю гшопосоргет: сгаяв (I) г оозяз сабаанея сор-

юа (11).

Из i d ii после кратковременного отставания выделай сба;:й zzp (ОЕ) в количестве 73,6% и 64,4/í, соответственно.

Таблица 5

• Езйградьше липздш сирого, рафинированного хлопкового насад и общего sapa хлопковых соапстоков

—«— — — — — — — —t—— — — — — — — — — — <— —

*, Содзрзание, % от uacci; Ü2 } t----i----Т---Т---

и/щ Класса лиидов {сырое {рафпки- jcoanc- ¡coano-

} }i!ECEO !p02a3E0eiT0S I ¡ток 11

_ J______________Jt2-™ _1___1___

X. Пцрафзш; 1 3j2 ■ 4j5

2. Аргдадканз - - J

3. йзггдашыа зфярз гарна:

кисло? - 0,02

4. Триадетглицорсш 83,1 23,5 65,6 20,2

5. Тсзсфороаш 0,03 0,0? сл. es. 6» ЗяокзЕЕдиггшацидгзшцзрилз 0,5 1,3 0,2

7» Оасошдадаадаяглшгерш ' 0,5 "0,2 0,1

So СгсбсдЕЬЭ акрнаэ пнзлззи 1,4 . 0,05 23,6 58,3

9. Zapa® саирзи ' -;'• 0,1 сл. 0,2 сл.

10. £30ВСЯЗИСЛ0гН - ■ - сл. 0,4

11. Сесояаслоги' . - - ол. 0,3 12« Озоааиг^гшлгазйгрнви 1,6 0,5 0,3 0,7 13. Лпадз«ЕЭДгрЕ£2 • 1,5 . 1,8 1,2 3,7

^ряЕараансла 0,07 0,0+ 0,3 0,3

15. ь-!5ежадт«гз5Сро:ш 0{05 0,04 0,3 0,4

15. Старой» . 1,5 1,2 2,2 2,5

17< Зла0,05 -

18« ' ' - - -

1% ?^г.гаадздза154»лйЦ9рава 0,5 О,ó 1,0 0,6

¿OÍ. UosciSí:z?3icopaa3 0(S -0,5 0,4 0,6

21. „ - - es» C,3

22« Гашажадз 0,03 ] 0,8 1,8

23, C;:iccu;rsa - ' y 0,24 0,3 0,2

24. Геосхпсжьназ азя&яш ' - J £»3 4-,2

Обскй з"о хдсггеовиас соадсзоков разделял:! аналогично скрсиу хлопковому маслу. Подучили из I п П 35,3/3 а 53,855- ШГ, 3,7 и 6,12 полярных лпппдоз в ГП, соотвзтсгвепяо. Налопояяршв липида затем разделали по классам и определили состав СЭ X и П, приведенный в табл. 5«

Из данных табл. 5 в;:дно, что 01 соацзгока I обогащена ТАГ, соалстока II - П. В соапстоке II. высок уровезь ионо- и дладютяи-цзринов, ГЛ и ГЛ. Сравнение данных состава I о составом сырого мазла показывает, что в I вместе с мылом удаляться такте' санслзн-ные лапиды ¡1 ГЛ. В I окисленные липяды находятся з основном а негздролкзованной форме, в II - з.вида окислений кислот.

Полярные лапиды и госсиполышз. пигмент соаастокоз I я II объединили и фракционировали КХ на сзликагелз. Ш разделяли на 3 кристаллические фракции, элвированйгз зфпром (38,62 от наосы ГД), ацетоном (36,62) и метанолом (24,62)«

Ка-здуа дракцва пигментов вводила в ползморннз коыпознцка из полипропилена ила поливикилхлор;:да з колпчесгзв 0,5-52 (от массы полимера) й исследовали гас геркостабютзпрувцав аятпокко-лительнов действиэ.

По результатам теаыгаялй эфирная грахцгст Шсказаласв паз-боле э активной з пачесязе.анзиокслдаятяЗЙ добаака. а.яозшершлс изделиях, способствувцзЯ продяаякэ срока слугСа я 1,7-3,3 раза па сравнении с исходным .щншнерсц. . .."■•'.-."

гирнокасдоаный соегаз йрзкцпЯ Г й II сдздувдиЗ -(2 ГЭС):

С о а я с 2 о к I

14:0 1б:0 • 16:1 . 13:0 18:1 18:2

.ТАГ • 0,3 23,8 . "1.3 1,7 17,0 55,9

На -соли КС 1,3 32,6 хЖ 2,9 ' 15,6 47,8

СЖК 1,7 19,7 18,8 ' 55,8

С о а п с г о к а"

ТАГ 0,6 18,8 0,7 2,6 25,7 51,6

Га-сол:: ИС 1,0 45,0 1,7 5,2 27,2 19,9

СдК 0.6 20,4 0,3 2,2 22,5 53,5

Из пзаученных данных видно, что мыльная часть II'наполовину состоит из Па-со.тей насыщенных ЯК, а I - на одну треть.

Таким образом, прп целочно;! рафинации хлопкового масла, на-

ряду с СЖд и липофильяши соединениями, в соапсток удалшотея сшзлэвяыо ТАГ, неполныо ацилгдицзршш, значительная доля обычаях ТАГ, часть которых гидролизуется «олочьв.

II» Измовенве состава триацидгляцериьоа в процессе рафинации хлопкового наст

С цель» выяснения, какие виды ТАГ подвергаются превращениям в процессе рафинации, провели панкреатический диполиз ТАГ сырого, рафинированного, отбеленного хлопкового пасла и соа^стока I. Сосгав ЕК 2-ИАГ и определили юс ПВО.

В сырой и рафинированной иасле обнаружили по 35, в отбеленной - 34, в Зоалсгске I - 33- вида ТАГ. Сравнение содержания отдельных видов ТАГ показывает, что цепочная рафинация отбелиза-пао актшнши глинааи приводят к удалению из сырого масла ньзбо-лез некасыцввных видов ТАГ ЛЛЛ, ОЛО, 00Л, ОЛЛ и увеличению в рафинированном иасле уровня видов ШШ, ШШ» 1ЮП, ПОЛ. В процессе отбелка уианьпазмя содергвние видов, шгевчпх два и три ап.ила 18что связано g больней способность» ivx к окислении на повер-хьооак шашякх глин." В результате в отбеленной масло пояаляатся ТАГ с одним сяяйленн&'а ar^izo-i (табл. 5). В составе ТАГ соанстока оод-^-загол значительно бохкае насыденких вздоа, чзы в сыром цасле.

Хаст* образом, в рафапировааноа огбелешкш хлопковш ыесле (35,32), яо сравкй1ща с сцрци (ЗД,8Я)9 свпзеко fcosopsasue аркае-пределшос зпяоа ТАГ и уведячека доля дпавпраделышх (41,ддя сухого, - ра&'.ннрованного, V?tl% - отбеленного иасла) п де~ прсдидыж (i>,6i ,13.0Э* 14,lib C00S£S-JC2EC3B0) гипоз КГ» осоосл-¡:з г дз-ь-.сы!48иг'д1:е кислотьмл- в срадпсч еокохзнип ва-кадзр;:ка.

2 Я БОЛИ

1. Исследована изГсралыи-р г.кца»г пдодод ДсааЪЬсравлз сег-".iimorvia et Kcxia,) Seen. ceaef~iia Araliae^as а гл-Евдсно, что савцг&здскьа для оеого сапеСства с"тгдсц-ш:с-г> -ено-ггя (петрозеянновая) кнслога, крс^е грлацгшглпцерйкод, присутствует в свободны:: глрпид кдсдотох едпидов сеипп и перикарда плодов.

2. Исследовала структура петрозеспноодзр/.ад:и: трйацйлггацз-ргсод пкодог ¿.ccraiUilcrac. Устаиоггопо, что с учокя cvcpeo-езеяершас fop:.: она содердгд; 33 Едда, иг катера: I spz-, S д::- к

23 цонояетрозел::но;:лсодержащях.

3. Вг.ерЕыз з плодах растений сеиейства Araiiaooae обна-рузеш ионооксиацплдиацнлглицерины, определен набор состазляк>-aix их незсгзцон«:1зс я овсак::слот. Из онсакаслот пденткйацироза-нн 5 пззестиых и установлена структура вести новых кислот sas 6-ексиоктздзка-9,12-диенолей, 7-0КСИ0К7адз:{аг9,12-диеЕ0В0Я, 6-о:ссксктад8ц-12-евозой, 7-окспоп;адац-12-енозсГ, б-сксигексадец-1<£-енозо2 а с-0кспгексадека-9,12-г,п2Я020й взазет.

4. йсслздолагл гзйрелвяге гиято ссиян Phlonia creophiiia Ear. о S Sir. :! Phlor4s regslii ti,7ov. csasi&ssa X#al*ee&2. "зучеза структура их трзацзлглздерсвоз с сгтадйкг-5,б-дсзког5й (лабзллокозо'О ллелстой и показано, что з заллслз-ое?;; от er. колз-чветге Э'.-а клслсла распределяется з ацплгязчерзвкг ГЬ.о2оэрЫ11а сольно з 10}-пеложзня2, а з гаксдах Eb-recolii - доподпптсль-но а еледнзм.,

5. J cccsase оксигзвкрозаяшк skosqs ^iuoriaphilla, Kuscgs-Iii :: Caicepsis bifida Boceb. cc2bíí5T22

рэлал:; 5 зл:зп-, 5 зсокси- и г-с-скгсегоп!. 2з Зййпдсг О.ЪШйа лллзлзлл с.:: ::сггс г^скспйтелссц а ^стазовзгаа л:с «грутзра sen

■тс, ллл лллзз VC; злллллллл'лллл оллл;ллллл лллгл. сслл~ллллл з

ЛОЛ

3 3 : -

л: ..л. Г. Л5.-3-

лол

л: - о ;:

J......

лзллз калле™.

i, г.а сол^ллллл лалллл" л олрллллл ел;ллг.лллл;::лл .-л:^л::л ллелл1 з с: ;>;1ллгл лзллз о л^злол ;л:лл л^лолл.^олаллл лзлл

Л'ЛС ЛЗЛЗЛЛЛЗ ЗЛЗЛсЛО -ЗЛСЛЛ ЛЛЗЛЛЛЛ""Л ;лл

л л-ртллрлл лллг;ло::л™ елллл:-; лл"л:лс :;лзлсл:

ЗЗЛ;1 ГЛЛЛЛЛ-, СТЛ"-;

:з злгл:

9. Ccanccç-, noryassail Eps крз|-с5окгэ isso^oíropssa?. zztk-

E02Z2 СС2ЦЩ, bÜCl-^-Г. SpKÜl^CIKwSÍIH'l^K, С CCSCI Ci3-

£'uïJâ8C сорюв - ¿SOiSSÜli-KS KZCMSSSS, 5SX0£=ZJUäCiK cc-

c^gssoï. В ^иа^гс-лур-вах зожзкжг со opasaesiw с c^sa з pi^aEspcacsEÄ: ííwscí »«S 5рзз»-зь ц^^ксгсэдсрадкх £а?.о.т

IQ, Есхезааз, со rpe¿:i:-:s n¿:.::Jei;oíx-

ars jcciSbtoa r^orr^iarc coassbastv CS3IK с5£ж13зккк cssac^-

I'sscprrJi; scacsjîusns c^ífes-tersar г pjatoa:«

I« Zzzzix, lístucza G.*., Уагроз

«X^-s» ъск^аггжз '-р::г1т:я?лг.дсрЕГО£ «¿ïasai csspco-

ечсзг.й // Zriirn ùosszss. - 1233- - !;• 3. -

Cr .

■ 2., .-.z 2*5*., Zzt??¿z2 CJu, Siíajos Д.У* Я-'Лгразьныб

ЕСПХЛ COÂà cs^c-iJXÀ? i'; îflâOÂe rc^clii /'/

ese;/;.:::. - ¿Súí.; - L í* ~ C, 5*2--5£3.

' i-'-, ~ i.4 -, : . '-V . i