Масс-спектральные термодинамические исследования фторидов переходных металлов и их приложение к получению фторпроизводных фуллеренов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Термохимия фторидов элементов 1-ого переходного ряда.

§ 1. Калориметрия.

§2. Метод электродвижущих сил.

§3. Масс-спектральные методы.

3.1. Исследование равновесий с участием газовой фазы методами KMC.

3.2. Исследование кривых эффективности ионизации для получения термохимических данных о ФПЭ (пороговые методы).

§4. Расчетные методы.

Глава 2. Отрицательные ионы в газовой фазе фторидов элементов

1-ого переходного ряда.

§1. Метод электронного удара в применении к отрицательным ионам.

§2. Метод ион-молекулярных равновесий в рамках KMC.

§3. Изучение ионной составляющей пара неорганических фторидов методом ИМР.

Глава 3. Экспериментальное изучение газофазовых равновесий с участием фторидов 3</-элементов и их отрицательных ионов.

§ 1. Аппаратура.

§2. Методика экспериментов.

§3. Исследованные системы и равновесия.

§4. Статистическая обработка результатов масс-спектральных измерений.

4.1. Усреднение первичных экспериментальных данных.

4.2. Определение энтальпий реакций из констант равновесия.

4.3. Термодинамические функции участников реакций.

Глава 7. Изучение общих свойств реакций [60]фуллерена с твердыми фторирующими агентами.

§1. Получение фторпроизводных [60]фуллеренав реакциях с различными фторирующими агентами (обзор литературы).

1.1. Фторирование элементарным фтором.

1.2. Реакции с фторидами благородных газов Хер2 и Кгр2.

1.3. Реакции с фторидами галогенов.

§2. Твердофазные реакции [60]фуллерена с труднолетучими неорганическими фторидами металлов.

§3. Экспериментальные исследования влияния физикохимических условий на результаты РТФ фуллерена.

3.1. Описание экспериментов.

Среди неорганических веществ соединения переходных металлов являются наиболее трудным объектом для изучения. Главная первоначальная причина - не полностью заполненная (Л-оболочка электронной системы металла, в результате чего валентность данных элементов в своих соединениях может варьироваться в широких пределах. Это в свою очередь предопределяет как многообразие самих соединений, так и разнообразие их свойств. Сказанное в полной мере относится к галогенидам переходных элементов, в том числе и к фторидам, являющимся предметом исследования в первой части настоящей работы. В частности, от состояния окисления атома металла в молекуле МеРп чрезвычайно сильно зависит термодинамическая устойчивость данных веществ по отношению к диссоциации на фтор и низшие фториды, склонность к дисиропорционированию, лет}Лесть. Большое различие в этих свойствах очень часто приводит к несовместимости физико-химических условий, требуемых при изучении разных соединений тем или иным экспериментальным методом, что препятствует использованию смешанных препаратов, весьма удобному в масс-спектральных термодинамических исследованиях.

Главной целью первой части настоящей работы было систематическое изучение термохимических характеристик газообразных отрицательных ионов фторидов 1-ого переходного ряда элементов, касающихся энтальпий образования, энергий разрыва химических связей в анионах и сродства к электрону (СЭ) соответствующих молекул. Задачи, которые решались на данном этапе, заключались в разработке в рамках метода ион-молекулярных равновесий (ИМ?) методики масс-спектрального определения согласованных величин для большого набора соединений, заполнении значительных пробелов в наших знаниях о данных свойствах, а также в установлении и анализе на этой основе закономерностей и взаимосвязи в поведении различных термохимических величин в указанном ряду. Среди факторов, способствовавших успешному решению поставленных задач, по мнению автора, следует особо выделить следующие три.

Число молекул и анионов, зарегистрированных и изученных нами в газовой фазе различных термодинамических систем, измеряется десятками. При получении конечных результатов из экспериментальных данных мы стремились к внутренней согласованности величин. Это достигалось путем совместной обработки данных по молекулярно-молекулярным, ион-молекулярным и ион-ионным реакциям с минимизацией количества наиболее надежно известных величин, выбираемых в качестве стандартных. В связи с тем, что в различные химические реакции и термодинамические циклы, которые при этом использовались, вовлечены также и другие фтористые соединения, том числе в конденсированной фазе, поставленной цели нельзя было достичь без тщательного комплексного анализа имеющихся в литературе данных. Этому вопросу в работе уделено должное внимание.

Второе, на чем хотелось бы сделать акцент, это то, что все масс-спектральные данные получены в настоящей работе методом ион-молекулярных равновесий (ИМР) с использованием т.н. комбинированного ионного источника (КИИ), позволяющего в рамках одного эксперимента последовательно измерять парциальные давления нейтральных и заряженных составляющих газовой фазы. Источник, разработанный автором, был конструктивно близок к прототипу, впервые созданному на Химическом факультете МГУ Н.С.Чилингаровым. При иззЛении фторидов переходных элементов (ФПЭ) применение такой аппаратуры имеет решающее значение для точности и надежности результатов в связи с тем, что влияние условий эксперимента на фактический состав пара является наиболее сильным именно для данных соединений.

Получение термохимических величин для большого числа анионов ФПЭ стало возможным также благодаря тому, что к началу настоящей работы уже были сделаны первые измерения аналогичных величин для ряда других отрицательных ионов, в частности, для А1р4" в работах, выполненных в Институте высоких температур и на Химическом факультете МГУ [Г7]. Сродство к фтораниону трифторида алюминия явилось одной их главных привлеченных нами стандартных величин. Что касается отрицательных ионов ФПЭ, то на тот момент для металлов 1-ого переходного ряда существовали лишь фрагментарные сведения, полученные большей частью без применения КИИ.

Исследования ионной составляющей пара труднолетучих неорганических веществ стимулируются потребностями современной техники и технологии, использующих высокотемпературные процессы. Примеры, где требуется учет наличия заряженных частиц в газовой фазе, можно найти среди задач космической и ядерной техники, материаловедения, и многих других, связанных с химическим переносом, горячей коррозией, расчетами проводимости паров.

Представление о положении дел в отношении нейтральных ФПЭ, без привлечения термодинамических данных о которых невозможно получить достоверную картину поведения СЭ молекул МеРц в изучаемом ряду, можно составить из краткого обзора, изложенного ниже.

В монографии [8], вышедшей в 1985 г. обстоятельно рассмотрены методы синтеза неорганических фторидов, их кристаллическая структура, магнитные и другие физические свойства, благодаря которым они находят применение в технике и технологии. Книга [9] посвящена галогенидам металлов 1-ого переходного ряда от 8с до 2п. В ней изложены сведения о важнейших физико-химических характеристиках этих соединений -энтальпиях образования, сублимации, температурах плавления и кипения, которые были накоплены к началу 70-х годов. Сопоставление и анализ данных, полученных из разных источников, отсутствует.

В литературе опубликованы также обзоры, посвященные термохимии галогенидов отдельных переходных металлов 1-ого ряда. Например, в работах [10,11] приведены сведения о термохимии галогенидов Сг, Мо, \¥ и V, МЬ, Та соответственно. В обзоре [12] рассмотрены основные методы получения термохимических данных для неорганических фторидов, включая расчетные методы. В результате анализа этих данных автору удалось обнаружить некоторые периодические закономерности в различных группах неорганических фторидов. Так, для фторидов главных подгрупп периодической системы была выявлена корреляция между энергетическими характеристиками молекул и числом атомов в молекуле. В то же время справедливо отмечается, что получить полную картину изменения термохимических свойств ФПЭ не представляется возможным из-за недостатка данных, а имеющиеся данные, по мнению автора, зачастую ненадежны и противоречивы.

Наряду со значительными расхождениями в экспериментальных данных, полученных разными авторами, использование опубликованных термохимических величин осложняется еще и тем, что в оригинальных работах для вычисления рекомендованных значений часто используются всевозможные вспомогательные величины и термодинамические функции, взятые из разных источников. Поэтому нельзя не согласиться с автором [12] в том, что подчас трудно разобраться в литературных данных, содержащих результаты определения термохимических величин для ФПЭ.

В таком авторитетном справочнике, как «ДАКАР» [13], к сожалению, содержатся сведения для весьма скудного набора ФПЭ. Наиболее надежные данные о термохимических свойствах ФПЭ и их термодинамических функциях можно найти в фундаментальном справочном издании «Термодинамические свойства индивидуальных веществ» [14] и Банке данных ИВТАНТЕРМО [15], являющемся расширенным вариантом справочника. Однако, именно вследствие жестких требований, предъявляемых в отношении достоверности рекомендуемых величин [16], число включенных в него соединений также сильно ограничено. Данные, содержащиеся в справочниках [17,18], базируются на работах, выполненных до конца 70-х годов, и во многом устарели.

Развитие метода ИМР, происходившее в 80-е годы с участием также и автора настоящей работы, показало, что он является мощным инструментом для определения величины СЭ многоатомных молекул - фундаментальной характеристики, измерения которой другими методами требует использования сложной и дорогостоягцей аппаратуры. В связи с этим попытка применить метод ИМР к изучению совершенно других соединений - фуллеренов, вновь открытой модификации углерода, была весьма заманчивой. К этому времени, то есть к началу 90-х годов, проблема определения СЭ молекул высших фуллеренов Сп (п > 60) выдвинулась в число наиболее актуальных. Данные для этих соединений полностью отсутствовали.

Успех на указанном пути отнюдь не был гарантирован. Напротив, высокая летучесть фуллеренов но сравнению с «традиционными» объектами исследования с помош:ью высокотемпературной масс-спектрометрии порождала скорее пессимистические ожидания из-за сильных ограничений сверху по температуре. Главным в этой части работы было продемонстрировать возможность использования метода ИМР для получения измеримых количеств анионов в паре фуллеренов и определения на этой основе величин СЭ соответствующих молекул. Отправной точкой служили методические приемы, разработанные при изучении ФПЭ. В этом смысле данное направление можно охарактеризовать как распространение метода ИМР на новые необычные объекты.

Аналогичная задача - генерирование в газовой фазе равновесных анионов простейших (низших) фторпроизводных фуллерена, не могла быть решена тем же путем, что и для самих фуллеренов в связи с отсутствием этих соединений в виде твердых препаратов. Было решено попытаться получить их в измеримых концентрациях in situ в масс-спектрометре в условиях эффузионной ячейки, используя ФПЭ в качестве «мягких» фторирующих агентов. Применяемые таким образом соединения получили ранее название внутренних фторирующих агентов (ВФА), и присутствовали в виде дополнительных компонентов твердой фазы загружаемых образцов. При этом имелась в виду и вторая роль ФПЭ: полученные в настоящей работе термохимические данные, характеризующие энергетику отрицательных ионов ФПЭ, были использованы как стандартные величины для определения энергии разрыва химических связей в молекулах и анионах фторфуллеренов - новых соединений, для которых эти величины были совершенно неизвестны.

Неожиданной оказалась возможность применения ФПЭ в твердофазных реакциях с фуллеренами для получения фторпроизводных Cgo и других фуллеренов. Оказалось, что многие фториды металлов 1-ого переходного ряда охотно вступают в реакцию с кристаллическим порошкообразным фуллереном с образованием высокофторированных продуктов в газовой фазе. При этом, в отличие от реакций с большинством других фторирующих агентов, в том числе с элементарным фтором, образование фторфуллеренов может происходить селективно. На этой основе впервые удалось синтезировать в индивидуальном виде такие соединения, как СбоРзе и СбоР18, и изучить их физико-химические свойства. В связи с перспективиостью использования ФПЭ в качестве твердых фторирующих агентов (ТФА) для фуллеренов была поставлена задача всестороннего изучения реакций твердофазного фторирования (РТФ) с целью создания физико-химических основ для управляемого синтеза фторпроизводных заданного химического состава. Экспериментальное и теоретическое изучение твердофазных реакций Сбо с рядом бинарных и комплексных неорганических фторидов, и их стационарной кинетики составляет содержание третьей части настоящей работы.

ЗАМЕЧАНИЯ О СТРУКТУРЕ ДИССЕРТАЦИИ И ТЕРМИНОЛОГИИ

По решаемым задачам и изучаемым объектам в работе можно четко выделить три части. Тем не менее, при изложении используется сквозная нумерация глав. На Рис.В! изображена логическая схема, облегчающая восприятие взаимосвязи между этими частями. В связи с разнородностью исследуемых соединений отсутствует единый обзор литературы. Необходимые литературные сведения, как правило, излагаются в начале соответствующего раздела. Анализ и сопоставление литературных данных очень часто удобно проводить параллельно с обсуждением результатов и выводов, полученных в настоящей работе. Особенно это относится к главам, посвященным кинетической модели РТФ и ее экспериментальной проверке.

Изложение сути метода ИМР - главного экспериментального метода, использовавшегося в работе, приведено по возможности кратко, поскольку как его основы, так и детали аппаратуры описаны в нескольких обзорах и монографиях. Зато повышенное внимание уделено тем аспектам метода, которые, по мнению автора, либо недостаточно подчеркнуты, либо вовсе проигнорированы.

В работе в подавляющем большинстве случаев использованы единицы СИ. Исключение составляет величина СЭ, для которой удобной энергетической единицей является электронвольт (1 эВ = 96.48 кДж/моль). Температура и давление иногда указываются в тех единицах, в которых они приводятся в цитируемых оригинальных работах.

В аббревиатурах терминов «сродство к электрону», «потенциал ионизации» и т.п. используются русские заглавные буквы. В то же время, для обозначения самих величин используются латинские буквы, как это принято в мировой литературе (см. список сокращений).

ТФА

ФПЭ

Фуллерены Сп (п>60), низшие фториды ш = 1-4)

РТФ

Сбо(тв) + т МеР„(тв)-А СбоГ„,(г) + т МеГ„1(тв) (ш = 18-46)

ВФА

Метод Кнудсена, равновесия в газовой фазе МеР„ + МеТ,- = МеЕ„+1- + МеТ,.1

Сп + т МеГк = СпГт + т МеЕк Г

Сп + Сбо = Сп + Сбо м п м к а о

ТД величины В°о(МеРп - Р-), В°о(МеЕп - Г), ЕА(МеР„)

ТД величины В°о(С„Еп,- - К), ЕА(С„)

Анализ газообразных продуктов РТФ:

СбОЛт

Стандарты

Стационарная кинетика РТФ

Связь ТД и кинетики

Рис.В1. Логическая схема оаботы. список СОКРАЩЕНИЙ И ОБОЗНАЧЕНИЙ

ФПЭ — фториды переходных элементов

ФПМ — фториды переходных металлов

KMC — Кнудсеновская масс-спектрометрия

СЭ — сродство к электрону

СФА — сродство к фтораниону F" молекулы X, D°o(X- F')

ПИ — потенциал ионизации

ПП — потенциал появления

ММР — молекулярно-молекулярная реакция (равновесие)

ИМР — ион-молекулярная реакция (равновесие)

НИР — ион-ионная реакция (равновесие)

ФА — фторирующий агент

ТФА — твердый фторирующий агент

ВФА — внутренний фторирующий агент

РТФ — реакция твердофазного фторирования

ГТР — гетерогенная твердофазная реакция

ТД — термодинамика, термодинамический

КИИ — комбинированный ионный источник

КЭИ — кривая эффективности ионизации

BDE — энергия разрыва химической связи (Bond Dissociation Energy)

ЕА(Х) — величина СЭ молекулы X (Electron Affinity)

IP(X) — величина ПИ молекулы X (Ionization Potential)

АР(Х'*')— величина ПП иона X* (Appearance Potential)

ЭДС — электродвижущая сила

ЭУ — электронный удар

ИЦР — ион-циклотронный резонанс

КР — константа равновесия

ЭПРС — энергии последовательного разрыва связей

ВЭЖХ— высокоэффективная жидкостная хроматография

3.2. Основные выводы, касающиеся общих свойств РТФ.

Поставленные эксперименты позволяют сделать определенные заключения относительно главных свойств, присущих реакциям рассматриваемого типа.

Во-первых, реакция останавливается, если образующиеся продукты (фторфуллерены) не удаляются из реакционной смеси (закрытый реактор). По-видимому, их накопление в промежутке между твердыми реагентами в сколько-нибудь макроскопических количествах перекрывает доступ фтора в реакционную зону, каковой является приповерхностный слой вблизи непосредственного соприкосновения зерен реагентов. В связи с этим возможность отгонки легколетучих продуктов (открытый реактор) является принципиальным моментом.

Во-вторых, фторированные фуллерены с различным содержанием фтора, которые в процессе реакции могут находиться в контакте между собой, являются химически инертными как по отношению друг к другу, так и к исходному соединению (Сбо), по крайней мере, при типичных рабочих температурах 315-380°С. Поэтому процесс фторирования сводится к последовательному присоединению к углеродному каркасу Сео атомов фтора, поступающих от ТФА.

Наконец, в-третьих, твердофазная реакция даже при умеренном температурном режиме (600-650 К) легко протекает до полного разложения ТФА, если Сбо был взят в избытке, или до полного исчезновения фуллерена при обратном соотношении смешиваемых реагентов. Кроме того, скорость реакции (контролируемая по скорости образования газообразных продуктов) на всем ее протяжении, за исключением самой начальной стадии и коротких периодов после принудительного изменения температуры, достаточно медленно меняется во времени (характерные времена существенного изменения парциальных давлений продуктов измеряются часами), если только температура смеси не выбрана столь высокой, что реакция развивается очень бурно, т.е. имеет большую абсолютную скорость. Под термином «большая» в рамках данной работы следует понимать такую скорость реакции, при которой давление газообразных продуктов существенно выходит за рамки условий молекулярного истечения из эффузионного отверстия ячейки-реактора. Таким образом, практически всегда возможен выход на длительный стационарный режим протекания РТФ.

Приведенные факты свидетельствуют о том, что транспортировка отщепляющегося от ТФА фтора к месту реагирования с Сбо происходит достаточно эффективно вплоть до полного окончания реакции, несмотря на то, что реагенты по мере расходования фтора должны отделяться друг от друга все более протяженным слоем продуктов разложения ТФА, обедненных активным фтором.

Необходимо подчеркнуть, что роль газовой фазы в процессе переноса фтора заведомо ничтожна. Это следует из того, что равновесные давления как молекулярного, так и атомарного фтора в паре даже таких сравнительно сильных ТФА, как СоРз, слишком низки, чтобы обеспечить наблюдаемые скорости реакций (см. Табл. 7.3).

Мы полагаем, что наиболее вероятным, если не единственно возможным механизмом поддержания реакции является химическая диффузия, движущей силой которой служит градиент концентрации активного фтора. Поскольку ТФА используются, как правило, в виде мелкодисперсных порошков, можно предположить, что роль поверхностной диффузии может быть весьма существенной, а возможно и определяющей для скорости данного процесса. Отметим, что высокая подвижность фтора в твердых фторидах металлов хорошо известна из литературы [195,214].

Таким образом, подводя итог, сформулируем сжато главные выводы, которые могут быть сделаны из описанных результатов:

1. В реакционной смеси молекулы-акцепторы фтора Сбо и СбоР2т, химически активны только по отношению к ТФА и инертны по отношению друг к другу. Следовательно, можно утверждать, что образование фторфуллеренов происходит через последовательное присоединение атомов фтора, отщепляющихся от ТФА.

2. Процесс образования можно разделить на три стадии: (а) поверхностная диффузия фтора в зону реакции; {б) переход атомов Р из адсорбированного на поверхности низшего фторида металла состояния в химически связанное состояние С-Р в молекуле фторфуллерена; (в) переход образующихся фторированных молекул в газовую фазу.

Возникает вопрос, почему такой способ передачи фтора легко обеспечивает существенное преимущество в образовании какого-либо одного продукта, в то время как использование Рг и некоторых других газообразных фторирующих агентов дает, как правило, смесь фторфуллеренов разнообразного состава. Особенно резкий контраст мол<но наблюдать при сравнении результатов реакций, при которых фторированные фуллерены переходят в газовую фазу в сходных физико-химических условиях, т.е. при одинаковой температуре и близких парциальных давлениях продуктов.

Хорогним примером служат данные, полученные при напуске элементарного фтора в эффузионную ячейку, помещенную в масс-спектрометр и содержащую Сбо, в процессе которого при разных температурах был зарегистрирован ихирокий набор фторпроизводных [196]. В частности, при температуре 615 К, оптимальной для селективного твердофазного фторирования Сбо трифторидом марганца, в масс-спектре ЭУ наблюдалась серия пиков СбоР28-44'л со слабо выраженным максимумом в области 2т = 30. (см. спектр а на Рис.7.1). В противоположность этому в реакции с МпРз [201] сигнал СбоРзбл резко выделяется на фоне своих ближайщих соседей при отсутствии в измеримых количествах СбоРзгЛ и менее фторированных ионов (спектр Ь). Парциальные давления продуктов газификации фуллерена в обоих опытах составляло 0.1-1 Па.

Для ответа на поставленный вопрос мы попытаемся смоделировать изучаемые твердофазные реакции, используя различные подходы. В данной главе будет рассмотрен термодинамический подход к проблеме селективности. Последующие главы посвящены кинетическому рассмотрению РТФ.

РИС.7Л

0,5

2т

2 8 30

34

38 40 42 44

5 1,0'

0,5

2т

28 30 34 36 38 40 42 44 Number of

F Atoms

1 j j

Заключение

Нижеследующие замечания относятся к юй части работы, которая посвящена изучению процесса фторирования Сбо с помощью твердых реагентов.

Начиная эти исследования, автор не предполагал, в какой степени следствия, вытекающие из теоретических предпосылок, будут соответствовать опытным фактам. Все эксперименты, касающиеся стационарной кит1етики РТФ, были спланированы и осуществлены уже после формулировки и разработки кинетической модели. Как выяснилось, что модель лучше описывает данн1,1е реакции, чем интуитивно могло бы казаться. Полученная в работе система кинетических параметров позволяет удовлетворительно воспроизвести любой экспериментальный масс-спектр, отражающий относительную скорость образования фторфуллсреюв в данный момент времени на любой стационарной стадии реакций, а также моделировать результаты реакций при различных условиях их проведения. Особо необходимо подчеркнуть, что при этом как в первом, так и во втором случае для калч'дой реакции может использоваться один и тот же набор разностей энергий активации.

Данные в итоговой Табл.9.4 показывают, что в силу малости разностей активационных энергий присоединения Р к молекулам со стехиометрией, отличной от Сбор18 и СооРзб, стадии образования всех таких соединений оказываются одинаково быстрыми. Отсюда ясно, что подбор ТФА для селективного синтеза промел<:уточных соединений СбоРц (п=20-34) должен быть очень тонким, а поэтому трудно осугцествимым Поэтому наиболее реальное практическое значение результатов данной части работы заключается в возможности моделирования условий, в которых достигается наибольгпая концентрация желаемых фторфуллеренов. На эюй основе должен проводиться выбор режима проведения реакции с целью обогащения собираемого конденсата данными продуктами, что значительно облегчает их последующее выделение в виде индивидуальных веществ другими методами, напр1т\'1ер, с помощью ВЭЖХ.

Благодарное ги

Автор выражает глубокую благодарность сотрудникам Химического факультета МГУ Е.Б.Рудному за возможность использовать написанные им программы для статистической обработки термодинамических и кинетических данных, В.И.Пупыщеву за ценные замечания при обсул<;дении кванговохимических аспектов энергетики молекул и ионов, В.Э.Алешиной за помощ]> в оформлении работы.

Автор благодарен также аспиранту лаб. терлюхимии Д.Б.Пономареву за разработку программы для моделирования твердофазных реакций фторировгшия фуллеренов.

1. Скокан Е.В., Никитин М.И., Сорокин И.Д., Гусаров А.В., Сидоров Л.Н. Определение теплот образования ZrFA и SCF4" эффузионным методом. //Ж физ. химии, 198Г т.55, №7, с.1871-1873.

2. Igolkina N.A., Nikitin М.1., Sidorov L.N., Boltalina O.V. Electron Affinities of Vanadium Tetra- and Pentafluorides. II. Negative Ions in Vanadium Fluoride Vapor Systems with Iron or Aluminium Fluoride Additives. // High Temp. Sci., 1987, v.23, p.89-93.

3. Сидоров Л.Н., Губаревич В.Д. Диссоциация газообразных комплексных фторидов ММпРз и ММпр4 (M=Li-Cs ). II Коорд. хим., 1982. т.8, №4, с.463-471.

4. Иголкина H.A., Никитин М.И., Сидоров Л.Н., Петров СВ. Определение энтальпий образования иона NiFsXr). IIЖ. физ. хим., 1984, т.58, №9, с.2342-2343.

5. Chilingarov N.S., Korobov M.V., Sidorov L.N., Nikitin M.I., Shipachev V.A., Zemskov S.V. Electron Affinity of Rhodium Tetrafluoride. // J. Chem. Thermodyn., 1984, v.l6, p.965-973.

6. Иголкина H.A. Отрицательные ионы в парах фторидов металлов первого переходного ряда. // Дисс. на соискание уч. степени канд. хим. наук., М., МГУ, 1984, 133 с.

7. Inorganic Solid Fluorides: Chemistry and Physics, Edited by P.Hagenmuller, Academic Press Inc., London, 1985.

8. Wilson J.M. Halides of the First Row Elements., London, 1969.

9. Dellien I., Hall P.M., Hepler L.G. Chromium, Molybdenum, and Tungsten. Thermodynamic Properties, Chemical Equilibria, and Standard Potentials. // Chem. Rev, 1976, v.76, p.283-310.

10. Hill J.O., Worsley I.e., Hepler L.G. Thermochemistry and Oxidation Potentials of Vanadium, Niobium and Tantalum.//С/гет. Rev. 1971, v.71, №1, p.127-137.

11. Woolf A.A. Thermochemistry of Inorganic Fluorine Compounds. //Adv. In. Inorg. Chem. and Radio Chem., 1981, v.24, p. 1-55.

12. JANAP Thermochemical Tables. Second Edition. Nat. Stand. Ref. Data Ser., Nat. Bur. Stand. (USO), 1071-1141; Supplements, 1974-1982.

13. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. Справочник, в 4-х томах. // Под ред. В.П.Глушко, М., Наука, 1978-1982.

14. Гурвич Л.В. ИВТАНТЕРМО автоматизированная система данных о термодинамических свойствах веществ. // Вести. Акад. Наук СССР, 1983, №3, с.54-56.

15. Бергман Г.А и др. Термодинамические свойства марганца и его соединений. // Деп. ВИНИТИ, № 8845-В85, 1985, 145 с.

16. Раков Э.Г., Туманов Ю.Н., Бутылкин Ю.П. и др. Основные свойства неорганических фторидов // Под ред. Н.П.Галкина. М., Атомиздат, 1976.

17. Молекулярные постоянные неорганических веществ. // Под ред. К.С.Краснова, Л., Химия, 1979.

18. Wartenberg Н. Die Bildungswarmen von Сгр4, СгСГ, MgF2 // Z anorg. allgem. Chem., 1942, B.249, H.l,s.100-1 12.

19. Термические константы веществ. Справочник. // Под ред. акад. В.П.Глушко., М., АН СССР, ВИНИТИ, 1965-1974, вьш.УП.

20. Hoppe R., Muller В., Burgess J., Peacock R.D., Sherry R. The Enthalpy of Formation of Manganese Tetrafluoride. II J. Fluorine Chem., 1980, v.16, p. 189-191.

21. Johnson G.K., Hubbard W.N. Enthalpy of Formation of Vanadium Pentafluoride by Fluorine Bomb Calorimetry. IIJ. Chem. Thermodyn., 1974, v.6, №1, p.59-63.

22. Rudzitis E., Van Deventer E.H., Hubbard W.N. F Bomb Calorimetry. Enthalpy of Formation ofNiFi'. //,/. Chem. Engin. Data, 1967, v.12, p. 133.

23. Первов B.C., Леонидов В.Я., Муравина A.Г. Новое определение энтальпий образования дифторида никеля. // В сб.: Седьмая всесоюзная конференция по калориметрии. Расширенные тезисы докладов. Черноголовка, Изд-во МГУ, ИВТ АН СССР, 1977, с. 16.

24. Rudzitis В., Terry R., Feder Н.М., Hubbard W.K. F Bomb Calorimetry. (VII). Enthalpy of Formation ofZnFz. HJ. Phys. Chem., 1964, v.68, p.617.

25. Первов B.C., Леонидов В.Я., Клюев Л.П., Муравина А.Г. Определение энтальпий образования дифторида меди .методом фторной калориметрии. IIДокл. АН СССР, 191 А, T.214, с. 1088.

26. Gross Р., Hayman С, Levi D.E. // XVII Intern. Congr. Pure and Appl. Chem. Book of Abstracts, 1959, v.1, p.90.

27. Sreenberg E., Settle J.L., Hubbard W.N. F Bomb Calorimetry. (IV) Heats of Formation of Ti and Hf Tetrafluorides. Ill Phys. Chem., 1962, v.66, p. 1345.

28. Леонидов В.Я., Медведев В.А. Фторная калориметрия. // М., Наука, 1978, 296 с.

29. Первов B.C., Муравина А.Г., Рябов CA. Фторная калориметрия. Определение энтальпий образования трифторида железа. II ДАН СССР, 1981, т.257, №2, с.405-408.

30. Jonson C.K. The Enthalpy of Formation of ЕеЕз by Fluorine Bomb Calorimetry. // J. Chem. Thermodyn., 1981, v.13, №5, p.465-469.

31. Tanaka H., Yamaguchi A., Moriyama Z. Standard Free Energies for tlie Formation of Fluorides in Several Metals by Electromotive Force Measurements. // J. Jap. Inst. Metals., 1971, V.35, №12, p. 1161-1164.

32. Skelton W.H., Patterson J.W. Free Energv Determinations bv Solid Galvanic Cell Measurements for Selected Metal-Metalfluoride Reactions. // J. Less-Common Metals, 1973, v.31,№l,p.47-60.

33. Rezukhina T.N. el al. The Thermodynamic Properties of Some Metal Fluorides. Solid Electrolyte Galvanic Cell Studies. //./ Chem. Thermodynamics, 1974, v.11, p.883.

34. Blocher J.M., Flail E.H. Thermodynamics of the Hg Reduction of TilA. // /. Phys. Chem., 1959, v.63,p.l27.

35. Резухина Т.Н., Еоршкова Т.И., Цветков А.А. Термодинамические свойства твердого трифторида титана. 11Ж. физ. химии. 1983, т.57, №7, с. 1651-1656.

36. Sreedharan O.M. Athiappan Е., Pankajavalli and Gnanamoorthy J.В. Free Energy of Formation of СеОгСНех.) by E.M.F.-Measurements. //,/. Less-Common Met., 1979. v.68, №2, p. 143-152.

37. Shaefer SC. // US Bureau ofMines Report of Invest., 1976, R. l, B172, p.1-19.

38. Azad A.M. Sreedharan O.M. Comparative E.M.F. Study of СеЕз and p-Alumina Cells with Ni/NiFz and Fe/FeF. or Сг/СгЕг Electrodes. II J. Appl. Electrochem., 1987, v.l7, p.949-955.

39. Резухина Т.Н., Горшкова Т.Н. Термодинамические свойства некоторых фторидов 3d-элементов. // В сб.: IX Всесоюзная конференция по калориметрии и химической термодинамике. Тезисы докладов, Тбилиси, 1982, с.311-314.

40. Холохонова Л.И. Термодинамическое исследование некоторых фторидов переходных металлов. // Автореф. Дисс. канд. хим. наук. М., 1976, 18 с.

41. Петров Г.С. Исследование термодинамических свойств некоторых комплексных фторидов ЗЁ/-элементов. // Дисс. канд. хим. наук, Минск, 1985, 21 1с.

42. Schaefer S.C. Electrochemical Determination of Thermodynamic Properties of Manganese Difluoride and Cobalt Difluoride. // Rep. Invest. U.S., Bur. Mines, 1985, Rl, B973, pl2.

43. Heus R.J., Egan J.J. Free Energies of Formation of Some Inorganic Fluorides by Solid State Electromotive Force Measurement. // Zeitschrift fotr Physicalische Chemi neue Folge, Bd., 1966, V.49, s.33-38.

44. Pankratz L.B. Thermodynamic Properties of Halides. // 1984, BU Mines, 674.

45. Koerber Q., De Dries T. Electrode Potentials in Liquid Hydrogen Fluoride. // J. Am. Chem. Soc, 1952, V. 74, p. 5008-501 1.

46. Семенов Г.А., Николаев Е.Л., Францева К.Е. Применение масс-спектрометрии в неорганической химии. // Д., Химия, 1976, 152 с.

47. Сидоров Л.Н., Коробов М.В., Журавлева Л.В. Масс-спектральные термодинамические исследования. // М., Изд-во Московского университета, 1985, 208 с.

48. Kent R.A., Margrave J.L. Mass Spectrometric Studies at High Temperatures. VIL The Sublimation Pressure of Chromium (II) Fluoride and the Dissociation Energy of Chromium (I) Fluoride. IIJ. Am. Chem. Soc. 1965, v.87, p.3582-3585.

49. Zmbov K.P., Margrave J.L. Mass Spectrometric Studies at High Temperatures. XV. Sublimation Pressures of Chromium, Manganese and Iron Trifluorides and the Heat of Dissociation of ЕсгЕб (g). IIJ. Inorg. Nucl. Chem., 1967, v.29, p.673-680.

50. Kent R.A., Margrave J.L. Mass Spectrometric Studies at High Temperatures. VIII. The Sublimation Pressure of Iron (II) Fluoride. II J. Am. Chem. Soc., 1965, v.87, p.4754-4756.

51. Zmbov K.P., Margrave J.L. Mass Spectrometric Studies at High Temperatures. XVI. Sublimation Pressures for TlF3 and the Stabilities of TIF2 (g) and TiF (g). // J. Phys. Chem., 1967,v.71,Xo9,p.2893-2895.

52. Hill S.D., Cleland C.A., Adams A., Block F.E. Vapor Pressure and Heat of Sublimation of Cobalt Dihalides. //,/. Chem. Eng. Data, 1969, v.l4, №1, p.84-86.

53. Малкерова И.П. Реакции диспропорционирования и термодинамические свойства низших фторидов, окси- и тиофторидов переходных металлов подгруппы хрома. // Дисс. . канд. хим. наук, М., 1983, 180 с.

54. Капа'ап A.S., Besenbruch G. and Margrave J.L. Knudsen and Langmuir Measurement of the Sublimation Pressure of C0F2 . II J. Inorg and Nucl. Chem., 1966, v.28, p. 1035-1037.

55. Potter N.D. Mass Spectrometric Study of the Vaporization of TIF3. // AFOSR Final Scientific Rep., AFOSR 70-23 TR, 1-1-22. Potter N.D., Inami H. The Thermodynamic Properties of the Gaseous Fluorides of Titanium, ibid. 2-1-15.

56. Журавлева Л.В. Определение энтальпий диссоциации комплексных молекул в газовой фазе бинарных систем на основе фторида натрия с ди- и трифторидом железа. // Дисс. . канд. хим. наук, М.,1977, 171 с.

57. Ehlert Т.С, Hsia М. Mass Spectrometric and Thermochemical Studies of the Manganese Fluorides. IIJ. Fluor. Chem., 1972/73, №2, p.33-51.

58. Bautista R.G., Margrave J.L. Langmuir Measurement of the Sublimation Pressure of Manganese (II) Fluoride. IIJ. Phys. Chem., 1963, v.67, p.1564-1565.

59. Губаревич В.Д. Масс-спектрометрическое определение энтальпий диссоциации газообразных комплексных фторидов двух- и трехвалентного марганца. // Дисс. . канд. хим. наук, М., 1989, 160 с.

60. Ehlert Т.е., Wang J.S. Thermochemistry of the Copper Fluorides. // ./. Phys. Chem., 1977, v.Sl, №3, p.2069.

61. Hildenbrand D.E. Dissociation Energy of Copper Monofluoride. /IJ. Chem. Phys., 1968, v.48, p.2457.

62. Ehlert Т.е., Kent R.A., Margrave J.L. Mass Spectrometric Studies at High Temperatures. VI. The Sublimation Pressure of Nickel (II) Fkioride. //J. Amer. Chem. Soc, 1964, v.86, p.5093-5095.

63. Рыжов M.B. Масс-спектрометрическое определение энергий атомизации моно- и дигалогенидов переходных металлов MX и МХг (фториды и хлориды железа, кобальта, никеля, меди, серебра). // Дисс.канд. хим. наук, М., 1989, 193 с.

64. Никулин В.В., Попов А.И., Зайцева И.Т., Коробо в М.В., Киселев ^Ю.М., Сидоров Л.Н. Синтез трифторида кобальта с использованием дифторида ксенона, энтальпия сублимации и давление пара C0F3. //Ж. неорг. химии, 1984, т.29, №1, с.38-41.

65. Farber M., Meyer R.T., Margrave J.L. The Vapor Pressure of Nickel Fluoride. // J. Phys. Chem., 1958, v.62, p.883-884.

66. Cantor S. Vapor Pressure of BeFj and NiFi. //J. Chem. Eng. Data., 1965, v.lO, p.237-238.

67. Kent R.A., M" Donald J.D., Margrave J.L. Mass. Spectrometric Studies at High. Temperatures. (II). Sublimation Pressure of Cu(ll) fluoride. // J. Phys. Chem., 1966, v.70, p.874-877.

68. Biefeld R.M., Lick H.A. Sublimation Thermodynamics of Zinc (II) Fluoride. // J. Chem. Thermod., 1973, v.5, №3, p.353-360.

69. Plesch G.D., Svec H.J. Thermochemistry of Vanadium Oxytrichloride and Vanadium Oxytrifluoride by Mass Spectrometry. // Inorg. Chem., 1975, v.l4, p.l817-1822.

70. Jellined K., Rudat A. Uber die Fluortensionen von Metallfluoriden and die chemischen konstanten von Fluor und Fluorwassertoff //J. Anorg. Allgem. Chem., 1928, B175, H4, s.281-320.

71. Domange L. Reaction d'Equilibre de la Vapeur d'Eau, a Haute Temperature Avec Quelques Fluoreures Metalliques. IlAnn. Chim., 1937, v.7, p.225-297.

72. Первов B.C., Муравина A.Г., Леонидов В.Я. Энтальпии образования соединений переходных металлов в рядах изоструктурных аналогов. // Ж. Неорг. Химии, 1982, т.27, №9, С.2183-2186.

73. Jhakur L., Sandwar В.В. Cohesive Energies and the Relative Stabilities of the First Row Transition Metal Fluorides. IIJ. Indian. Chem. Soc, 1979, v.56, p.663-665.

74. Nelson P.O., Pearse R.Y. Thermochemistry of the Potassium Hexafluorometallates (III) of the Elements from Scandium to Gallium. IIJ. Chem. Soc. Dalton Trans., 1983, №9, p.1977-1985.

75. Дробот Д.В., Писарев Е.А. Термодинамическая оценка энергий связей металл-галоген, металл-кислород, металл-металл. // Ж. Неорг. Химии, 1961, т.26, №1, с.3-16.

76. Киселев Ю.М., Попов А.И. хлддитивныг! расчет энтальпий образования газообразных металлических фторидов и хлоридов. // Деп. ВИИТИ, 1984, №766-84, 58 с.

77. Hildenbrand D.L. Model Calculations of the Thermochemical Properties of Gaseous Metal Halides. IIJ. Electrochem. Soc, 1979, v.l26, №8, p.1396-1400.

78. Dillard J.G. Negative Ion Mass Spectrometry. // Chem. Rev., 1973, v.73, p.589-643.

79. Squires R.R. Gas-Phase Transition-Metal Negative Ion Chemistry. // Chem. Rev., 1987. v.87, №3, p.623-646.

80. Сидоров Л.^ Поиск и исследование молекул с высоким сродством к электрону. // Успехи Химии, 1982, т.51, вып.4., с.625-645.

81. Flesch G.D., White R.M., Svec H.J. The Positive and Negative Ion Mass Spectra of Chromyl Chloride and Chromyl-Fluoride. // Int. J. Mass Spectrom. Ion. Phys., 1969, v.3, p.339-363.

82. Кудин Л.С, Гусаров А.В., Еорохов Л.Н. Масс-спектрометрические исследования равновесий с участием ионов. I. Бромид и сульфат калия. // Теплофиз. Выс. Темп., 1973, т.П, №1,0.59-63.

83. Никитин М.И., Скокан Е.В., Сорокин И.Д., Сидоров Л.Н., Отрицательные ионы в насыщенном паре систем MF-AIF3. Теплота образования AIF4'. // ДАН СССР, 1979, T.247, №1,0.151-155.

84. Sidorova I.V., Gusarov A.V., Gorokhov L.N., Ion-Molecule Equilibria in the Vapors Over Cesium Iodide and Sodium Fluoride. // Int. J. Mass Spectrom. Ion. Phys., 1979, v.31, №4, p.367-372.

85. Горохов Л.Н., Гусаров А.В. Ионно-молекулярные равновесия в парах неорганических соединений. // В кн.: Кинетическая масс-спектрометрия и ее аналитические применения, М., РИО ОИХФ, 1979, с.75-92.

86. Sidorov I.N., Zhuravleva L.V., Sorokin I.D. Migh-Temperature Mass Spectrometry and Studies of Ion-Ion, Ion-Molecule, and Molecule-Molecule Equilibria. // Mass Spectrom. Rev.,1986, v.5,p 73-97.

87. Борщевский А.Я. Ионно-молекулярные равновесия с участием отрицательных ионов высших фторидов молибдена при напуске газа в эффузионную ячейку. // Дисс. . канд. хим. наук, 1985, М., 191с.

88. Сидоров Л.Н., Никитин М.И., Коробов М.В. Определение сродства к электрону эффузионным методом фторидов платины и тетрафторида марганца. // ДАН СССР, 1979, т.248,№96, с.1387-1391.

89. Никитин М.И., Иголкина H.A., Борщевский A.Я., Сидоров Л.Н. Ионно-молекулярные равновесия и определение низких давлений атомарного фтора. IIДокл. АН СССР, 1983, т.272,№5,с. 1165-1168.

90. Скокан Е.В., Никитин М.И., Сорокин И.Д. Коренев Ю.М., Сидоров Л.Н., Ионно-молекулярные равновесия и определение активности в системе RbF-ZrF4. // }К. Физ. Химии, 1983, T.57, №9, с.2177-2181.

91. Sidorov L.N. Borshchevsky A, Ya., Boltalina O.V., Sidorov L.N. Skokan E.V. Electron Affinities of Gaseous Iron Fluorides and Dimers. // Int. J. Mass. Spectrom. Ion Proc, 1986, v.73, p. 1-11.

92. Карасев H.M., Минаева И.И., Барков М.В. Высокотемпературные источники ионов к масс-спектрометру МИ-1201 .//Дсмб. Техн. Экспер., 1983, т.1. с.25.

93. Кузнецов СВ. Получение отрицательных ионов фторидов благородных металлов и определение их термодинамических характеристик. // Дисс. . канд. хим. наук, М.,1987, 150 с.

94. Korobov M.V., Kuznetsov S.V., Sidorov L.N., Shipachev V.A., Mit'kin V.K. Gas-Phase Negative Ions of Platinum Metal Fluorides. II. Electron .affinity of Platinum Metal Hexafluorides. IIInt. J. Mass Spectrom. Ion. Proc, 1989, v.87, p. 13-27.

95. Никитин М.И., Иголкина Н.А., Скокан Е.В., Сорокин И.Д., Сидоров Л.Н. Энтальпия образования иона AIF4". IIЖ. Физ. Химии, 1986, т.60, №1, с.39-42.

96. Сидоров Л.Н., Денисов И.Д., Акишин П.А., Шольц В.Б. Масс-спектрометрическое определение состава и давления пара трифторида ванадия. II Ж. Физ. Химии, 1966, т.40, №5, С. 115М153.

97. Deutsch Н., Scheier Р., Mark T.D. Calculation of Electron Impact Ionization Cross-sections. The Fluorine Anomaly. // Int. J. Mass Spectrom. Ion. Proc, 1986, v.74, p.81-95.

98. Брауэр Г. Руководство по неорганическо.му синтезу. //М., Мир, 1985, т.5.

99. Sturm B.J. Phase Equilibria in the System Chromium (II) Fluoride-Chromium (III) Fluoride. // Inorg. Chem., 1962, v.l, №3, p.665-672.

100. Бондаренко A.A., Коробов M.B., Сидоров Л.Н., Карасев Н.М., Энтальпия образования газообразного пентафторида урана. //Ж. Физ. Химии, 1987, т.61, №10, с.2593-2598.

101. Скокан Е.В., Сорокин И.Д., Е1икитин М.И. и др. Сродство к электрону гексафторида урана. ПЖ. Физ. Химии, 1983, т.57, №11, с.2880-2882.

102. Борщевскиг! А.Я., Сидоров Л.Н., Болталина О.В. Ионно-молекулярные, ионно-ионные и молекулярно-молекулярные равновесия в системе Mo-IJ-Fe-F-0-e". IIДАН СССР, 1985, т.285,№2, с.377-381.

103. Иголкина Н.А,, Рудный Е.Б,, Болталина О.В. Термодинамические функции некоторых отрицательных ионов и нейтральных фторидов металлов первой переходной группы. // Деп. ВИНИТИ, 22.3.82, №3271-82.

104. Рудный Е.Б., Борщевский А.Я. Термодинамические функции некоторых комплексных фторидов и отрицательных ионов. // Деп. ВИНИТИ, 21.4.81., №1809-81.

105. Rudnyi E.B., Vovk O.M., Kaibicheva E.A., Sidorov E.N. Formation Enthalpies of Oxygen Containing Anions of Group VI Elements in the Gas Phase and the Electron Affinities of СгОз, МоОз, and WO3. IIJ. Chem. Thermod, 1989, v.21, p.247-258.

106. Еольдштейн A.Д., Еурвич Л.В., Медведев B.A. Методы согласования термодинамических данных с использованием ЭВМ. //Ж. Физ. Химии, 1984, т.58, №11, С.2641-2652.

107. Еурвич Л.В., Вейц И.В., Медведев В.А. и др. Термодинамические свойства индивидуальных веществ. // М., Е1аука, 1978-82, t.i-iv.

108. Медведев В.А., Бергман Г.А., Васильев В.П. и др. // Термические константы веществ. Справочник в 10 выпусках. М., Изд-во ВИНИТИ, 1965-1982.

109. Wagman D.D., Evans W.H., Parker V.B. et al. Selected Values Chemical Thermodynamic Properties. // Techn. Note 270-1 (8), Washington, U.S. Dept. Commerce, NBS, 1965-1981.

110. Garvin D. et al. A Combined Least Sums and Least Squares Approach to the Evaluation of Thermodynamic Data Networks. //NBSIR Interim Report, NBSIR 76-1147, 1976.

111. Уагман Д.Д. Проблемы создания системы согласованности термодинамических данных. //Докл. на Vn Всесоюзн. конф. по калориметрии М., 1977.

112. Степанов Н.Ф., Ермыкина М.Е., Филиппов Г.Е. Методы линейной алгебры в физической химии. // М., Изд-во МЕУ, 1976, 360 с.

113. Томберг С.Э., Рогацкий А.Л. При.менение .многомерного метода наименьших квадратов для анализа термохимических данных. IIЖ. Физ. Химии, 1983, т.57, №11, с.2691-2695.

114. Хьюбер П. Робастность в статистике. // М., Мир, 1984, 304 с.

115. Lau К.П., Brittain R.D., Hildenbrand D.L. Complex Sublimation Decomposition of Uranyl Fluorides Thermodynamics of Gaseous UO2F2 and UOF4. // J. Phys. Chem., 1985, v.89, p,4369.

116. Rinehart G.H., Behrens R.G., Vapor Pressure and Vaporization Thermodynamics of Scandium Trifluoride. IIJ. Less. Common Mel. 1980, v.75, №1, p.65-68.

117. Petzel T. Thermodynamics of the Evaporation of Scandium (III) Fluoride. // Z. Anorg. Allgem.Chem., 1973, v.395, p. 1.

118. Kent R.A., Zmbov K.F., Margrave T.R. Mass. Spectrometric. Studies of Sc, Y, La and Rare Earth Fluorides. ///. Inorg. Nucl. Chem., 1966, v.28, p. 1419.

119. Суворов A.Л., Новиков Е.И. Давление насыщенного пара трифторидов скандия, иттрия и лантана. // Вестник ЛГУ, 1968, №4, с.81.

120. Сонин В.И. Энергетика и стабильность газообразных фторидов скандия. // Ж. Неорг. Химии, 1973, T.18, С.2918.

121. Borschchevski A.Ya., Boltalina O.V., Sorokin I.D., Sidorov L.N. Thermochemical Quantities for Gas-phase Iron, Uranium, and Molybdenum Fluorides, and their Negative Ions. // J. Chem. Thermod, 1988, v.20, p.523-537.

122. The Chemistry and Metallurgy of Miscellaneous Materials. The Thermodynamic Properties of the Halides. // Ed. Quill L.L., Mc Graw-Hill, 1955, p.76.

123. Biltz W., Klemm W. Die Unterteilung der Reichen der Ubergangselemente. // Zietschr, Electrochem., 1933. Bd.39, s.597-598.

124. Попова Д.С., Дунаева Т.Н., Люцедарский В.А. Обоснование вторичной периодичности для ряда свойств элементов с 3(7-электронами. // Труды Новочеркасского политехнического института, 1969, тЛ97, с.3-9.

125. Хьюи Дж. Неорганическая химия, //М,, Химия, 1987, с. 116.

126. Sanderson R,T. Electronegativity and Bonding of Transitional Elements. // Inorg, Chem., 1986, v.25,p.3518-3522.

127. Burdett J.K. A Hew Look at Structure and Bonding in Transition Metal Complexes. // Adv. Inorg. Chem., 1978, v.21, p.l 13-116.

128. Субботина Н.Ю. Структура и колебательные характеристики молекул дифторидов марганца, железа, кобальта, никеля, меди и цинка по данным метода газовой электронографии. // Дисс. . канд. хим. наук, Иваново, 1986.

129. Мельников В.П., Дмитриев И.С. Дополнительные виды периодичности в периодической системе Д.И. Менделеева. // М., Наука, 1988, 94 с.

130. Moore СЕ. Ionization Potentials and Ionization Limits Derived from the Analyses of Optical Spectra. //NSROS-NBS34, U.S.Government.

131. Джонсон Д. Термодинамические аспекты неорганической химии. // М., Мир, 1985.

132. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродства к электрону. // Под ред. В.Н. Кондратьева. М., Наука, 1974.

133. Blake А.В. IIJ. Chem. Educ., 1981, v.58, р.393.

134. Hildenbrand D.L. Thermochemical Studies of the Gaseous Low-Valent Fluorides of Molybdenum. IIJ. Chem. Phys., 1976, v.65, №2, p.614-618.

135. Hildenbrand D.L. Thermochemistry of the Gaseous Tungsten Fluorides. // J. Chem. Phys. 1975, v.62, №8,p.3074-3079.

136. O'Keeffe M. Calculated Structure and Fluoride Affinities for Fluorides. //,/, Am. Chem. Soc., 1986, V.108, p.4341-4343.

137. Мусаев Д.Е., Чаркин О.П., Неэмпирические исследования структуры и стабильности фторидов МЕк и MFk+i переходных Зй?-элементов. // Коорд. Химия, 1988, т.14, с. 14601467.

138. Pearson R.G. Hard and Soft Acids and Bases. //J. Am. Chem. Soc, 1962, v.84, p.3533-3539.

139. Ane D.H., Bowers M.T. // In: "Gas Phase Ion Chemistry", Bowers M.T., Ed., Academic Press, New York, 1979.

140. Коробов M.B., Чилингаров H.C., Кузнецов СВ. Термодинамическая устойчивость некоторых отрицательных комплексных ионов в насыщенных парах неорганических фторидов. //Коорд. Химия, 1987, т.13, с.435-439.

141. Parr R., Pearson R.G. Absolute Hardness: Companion Parameter to Absolute Electronegativity. //J. Amer Chem. Soc, 1983, v. 105, p.7512-7516.

142. Squires R.R. Correlation of Electron and Hydrogen Atom Binding Energies for Transition Metal Atoms. //J. Amer. Chem. Soc, 1985, v.l07, p.4385-4390.

143. Сидоров Л.Н. Масс-спектрометрия неорганических комплексных молекул и стабильность ВеРз, AIF4, Рер4. // Коорд. Химия, 1977, т.З, вып.8, с.1 128-1 138.

144. Гуцев Г.Л., Болдырев А.И. Электронная структура супергалогенидов и суперщелочей. // Успехи Химии, 1987, т.56, вып. 6, с.889-910.

145. Gutsev G.L., Boldyrev A.I. The Relationship Between Geometric and Electronic Structures in Transhion Metal Tetrafiuorides. // Int. J. Mass Spectrom. Ion. Proc, 1989, v.91, p. 135-144.

146. Ярым-Агаев H.Jl. Матвиенко В.Г. Исследование равновесных ионных форм в парах солей. // Теплофиз. Выс Темп., 1973, т.И, №3 с.508-512.

147. Ярым-Агаев Н.Л. Матвиенко В.Г. Исследование равновесных ионных форм в парах солей. Диссоциативная электропроводность насыщенных паров галогенидов щелочных металлов и ее температурный коэффициеьгт// Теплофиз. Выс. Темп., 1975, т.13, №1 с.68-74.

148. Rudnyi Е.В. Statistical Model of Systematic Errors: Linear Error Model. // Chemometrics and Intelligent Laboratory Sy.stems, 1995, v.34, p.41 -54.

149. Сидоров Л.Н., Коробов M.B., Скокан Е.В. Новые ион-молекулярные образования в области «насыщенный пар плазма». // Ж. Структ. Химии., 1988. т.29, №6, с.51 -57.

150. Dyall K.G. Bond Dissociation Energies of the Tungsten Fluorides and Their Singly Charged Ions: A Density Functional Survey. //J. Pliys. Chem. A, 2000, v.104, p.4077-4083.

151. Sunderlin L.S., Paulino J.A., Chow J., Khar В., Ben-Amotz D., Squires R.R. Gas-Phase Reactivity of Fullerene Anions. //,/ Am. Chem. Soc., 1991, v.113, p.5489.

152. Yang S.H., Pettictte C.L., Conceicao J., Cheshnovsky O., Smalley R.E. UPS of Buckminsterfullerene and Other Large Clusters. // Chem. Phy.s. Lett. 1987, v.139, No.3-4, p.233-238.

153. Hale P.D. Discrete-Variational X-Alpha Electronic Structure Studies of the Spherical Сбо Cluster Prediction of Ionization Potential and Electronic Transition Energy //J. Am. Chem. Sac. 1986, v.108,No.l9, p.6087-6088,

154. Braga M., Larsson S., Rosen A., Volosov A. Electronic Transitions in Сбо On The Origin of the Strong Interstellar .Absorption At 217 nm. //Astron. Astrophy.s., 1991, v.245, No.l, p.232-238.

155. Curl RT., Smalley R.E. Pvobmg Ceo.//Science, 1988, v.242, p.1017-1022.

156. Haufer R.E., Wang L.S., Chibante L.P.E., Jin C, Conceicao J., Chai Y., Smalley R.E. Fullerene Triplet-State Production and Decay R2P1 Probes of Сбо and C70 in a Supersonic Beam. //Chem. Phys. Lett., 1991, v.179, No.5-6, p.449-454.

157. Wang L.S., Conceicao J,, Changming J., Smalley R.E. Threshold Photodetachment of Cold Сбо" ''/Chem. Phys. Lett. 199L v.182, No . l, p.5-11,

158. Sension R.J., Szarka A.Z., Smith G.R., Hochstrasser R.M. Ultrafast Photoinduced Electron Transfer to Cbo.//Chem. Phys. Lett., 1991, v.185, No.3-4, p.179-183.

159. Hiraoka K., Kudaka I., Fujimaki., Shinohara H. Observation of the Fullerene Anions Cg,, and CTQ by Electrospray Ionization //Rapid Comnnm. Mass Spectrom. 1992, v.6, No.4, p.254-256.

160. Brink C, Andersen L.H., FIvelplund P., Mathur D., Voldstadt J.D. Laser Photodetachment of CeoC-) and CyoO Ions Cooled in a Storage Ring. // Chem. Phys. Lett., 1995, v.223. No. 1-2, p.52-56.

161. Aihara J.I. Bond Resonance Energies and Kinetic Stabilities of Charged Fullerenes. II J. Phys. Chem., 1995,v.99,p.l2739-12742.

162. Deng J.P., Mou C.Y., Han C.C. Electrospray and Laser-Desorption Ionization Studies of CeoO And Isomers of C60O2. ///. Phys. Chem., 1995, v.99,No.41, p.14907-14910.

163. M'Elvany S.W., Callahan J.H. Chemical Ionization of Fullerenes. II J. Phys. Chem., 1991, v.95,No.l6, p.6186-6191.

164. Wang L.S., Conceiao J., Jin C, Smalley R.E. Threshold Photodetachment of Cold C60'. // Chem. Phys. Lett., 1991, v.182, p.5-11.

165. Boltalina O.V., Sidorov L.N., Borshchevsky A.Y., Sukhanova E.V., Skokan E.V. Electron -Affinities of Higher Fullerenes. // Rapid Commim. Mass. Spectrom., 1993, v.7, No.l 1, p.1009-1011.

166. Hettich R., Jin C, Compton R. Determination of the Electron Affinities of Fluorinated Fullerenes (C6oF44.46A C7oF5254) by Fourier Transform Mass Spectrometry. // Lnt. J. Mass Spectrom. Ion Processes, 1994, v.138, p.263-274.

167. Hettich R.L., Ying Z.C., Compton R.N. Structural Determination and Ionic Properties of Endohedral Lanthanum Fullerenes. // Recent Advanes in the Chemistry and Physics of Fullerenes. PV 95-10, 1995. p.1457-1464.

168. Boltalina O.V., Dashkova E.V., Sidorov L.N. Gibbs Energies of Gas-Phase Electron Transfer Reactions Involving the Larger Fullerene Anions. // Chem. Phys. Lett., 1996, v.256, p.253-260.

169. Boltalina O.V., Sidorov L.N., Sukhanova E.V, Sorokin l.D. Observation of Difluorinated Higher Fullerene Anions by Knudsen Cell Mass Spectrometry and Determination of Electron Affinities of C60F2 and C70F2. // Chem. Phys. Lett., 1994, v.230, p.567-570.

170. Achiba Y. el al. II In: Sciene and Technology of Fullerene Matrrials, Bernier P. et al, Eds., MRS, Pittsburg, PA, 1995, p.3.

171. Kratchmer W., Lamb L.D., Fostiropoulos K., Huffman D.R. Solid Ceo: a New Form of Carbon. //Nature, 1990, v.347, p.354-358.

172. Hirsch A. The Chemistry of the Fullerenes. //Georg Пгете, Stuttgart, 1994.

173. Taylor R. Ed., The Chemistry of the Fullerenes. // World Scientific, Singapore, 1995.

174. Selig H., Lifshitz C, Peres Т., Fischer I.E., M'Ghie A.R., Romanov W.J., M'Cauley LP., Smith A.B. Flourinated Fullerenes. //./. Am. Chem. Soc, 1991, v.ll3, p.5475-5476.

175. Okino F., Touhara H., Ski K., Misumoto R., Shigematsu K., Achiba Y. // Fullerene Science and Technology, 1993, v.l, p.425-436.

176. Tuinman A.A, Mukherjee P., Adcock J.L., Hettich R.L., Compton R.N. Characterization and Stability of Highly Fluorinated Fullerenes. //J. Phys. Chem., 1992, v.96, p.7584-7589.

177. Selig H., Kniaz K., Vaughan G.B.M., Fischer I.E., Smith A.B. Fluorinated Fullerenes -Synthesis and Characterization. //Macromol. Symp., 1994, v.82, p. 89-98.

178. Hamwi A., Fabre C, Chaurand P., Della-Negra S., Ciot C, Djurado D., Dupuis J., Rassat A. // Fullerene Science and Technology, 1993, v.l, p.499-535.

179. Matsuo Y., Nal«cajima Т., Kasamatsu S. Synthesis and Spectroscopic Study of Fluorinated Fullerene Ceo. //J- Fluorine Chemistry, 1996, v.78, No.l, p.7-13.

180. Tuinman A.A., Gakh A.A., Adcock J.L. Hyperfluorination of BuckminsterfuUerene Cracking the Sphere./// Am. Chem. Soc, 1993, v. 115, No.l3, p.5885-5886.

181. Gakh A.A., Tuinman A.A., Adcock J.L., Sachleben R.A., Compton R.N. Selective Synthesis and Structure Determination of C60F48.//,/ Am. Chem. Soc, 1994, v.ll6, p.819-820.

182. Багрянцев В.Ф., Запольский A.C., Болталина О.В., Галева H.A., Сидоров Л.Н. Реакцияфуллеренов с молекулярным фтором. // Жури. Неорг. Хтмии, 2000, т.45, №7, с. 11211127.

183. Чилингаров Н.С., Pay Д.В., Никитин A.B., Сидоров Л.Н. Масс-спектрометрическое исследование фторирования в системах СоЕ2(тв.) F и СоЕ2(тв.) -Pt(MeT.) - F. //Журн. Физ. Химии,\991, V.71, №9, с.1619-1623.

184. Chilingarov N.S., Nikitin A.V., Rau J.V. and Sidorov L.N. Mass-Spectrometric Study of Сбо and Сбо-Ni Fluorination with Molecular Fluorine. // Fullerene Sei. TechnoL, 1998, v.6, p.577-580.

185. Holloway J.H., Hope E.G., Taylor R., Langle G.J., Avent A.G., Dennis T.1., Hare LP., Kroto 11.W., Walton R.M. Fluorination of BuckminsterfuUerene. //J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1991,No.l4,p.966-969.

186. Boltalina O.V., Abdul-Sada A.K., Taylor R. Hyperfluorination of 60.fullerene by Krypton Difluoride.//J. Chem. Soc, Perkin Trans 2, 1995, p.981-985.

187. Малкерова И.П., Севастьянов Д.В., Алиханян A.C., Ионов СП., Спицына H.L. Энтальпия связи углерод-галоген в галогенидов фуллерена СбоХп (X=F,Cl,Br). //Докл. РАН, 1995, T.342, №5, с.630-634.

188. Алиханян A.C., Малкерова И.П., Севастьянов Д.В., Ионов СП., Суховерхов В.Ф., Спицына Fl.r. Синтез и термодинамические характеристики газообразных фторидов фуллерена Сбо. //Жури. Неорг. Химии, 1995, т.40, №9, с. 1502-1509.

189. Boltalina O.V., Borshchevsky A.Ya., Sidorov L.N., Street J.M., Taylor R. Preparation of СбоЕзб and С7оЕзб/з8/40. //J Chem. Soc, Chem. Commun., 1996, p.529-530.

190. Boltalina O.V., Markov V.Yu., Taylor R., Waugh M.P. Preparation and Characterization of CeoFig. // Chem. Commun., 1996, p.2549.

191. Boltalina O.V., Lukonin A.Yu., Pavlovich V.K., Sidorov L.N., Taylor R., Abdul-Sada A.K. Reaction of 60.fullerene with Terbium(lV) Fluoride. //Fullerene Sei. TechnoL, 1998, v.6, No.3,p.469-479.

192. Boltalina O.V., Galeva N.A., Markov V.Yu., Borshchevsky A.Ya., Sorokin I.D., Sidorov L.N., Popovich A., Zigon D.A. Mass Spectrometric Study of C60F48. //Mendeleev Commun., 1997, v.7, p. 184-186.

193. Марков В.Ю., Болталина О.В., Сидоров Л^. Давление насыщенного пара и энтальпия сублимации фуллеренов. //Журн. Физ. Химии., 2001, т.75, с.5-18.

194. Boltalina O.V., Markov V.Yu., Galeva N.A., Sidorov L.N., Gigli G., Balducci G. Saturated Vapor Pressure and Sublimation Enthalpy of Fluorine Derivates of Сбо. //•/ Phys. Chem. B, 1999, v. 103, p.3828-3829.

195. Boltalina O.V., Markov V.Yu., Troshin P.A., Darwish A.D., Street J.M., Taylor R., Сволю-"Saturnene", an Extraordinary Squashed Fullerene. //Angew. Chem. Int. Ed., 2001, v.40, №.4, p.787-789.

196. Dewar M.I.S., Dougherty R.C. The PMO Theory of Organic Chemistry. //Plenum: New York 1975, p.5.

197. Matsuzawa N., Fukunaga Т., Dixon D.A. Electronic Structures of 1,2- and 1,4-СбоХ2п Derivatives with n = 1,2,4,6,8,10,12,18,24, and 30. //J. Phys. Chem., 1992, v.96, p. 1074710756.

198. Алиханян A.C., Е1икитин М.И., Севастьянов Д.В., Емелина А.Л., Суховерхов В.Ф. Синтез и термодинамические характеристики высших фторидов бакминстерфуллерена СбоР2п (п 17-24). ПЖури. Неорг. Химии, 2000, т.45, №10, с. 1699-1703.

199. Емелина А.Л., Никитин М.И., Алиханян A.C., Суховерхов В.Ф. Парообразование в системе СбоЕгпОщ (п = 21-23; m = 0,1). II Жури. Неорг. Химии, 2000, т.45, №10, с.1704-1707.

200. Чилингаров Н.С., Никитин A.B., Pay Д.В., Голышевский И.В., Кепман A.B., Сидоров Л.Н. Дифторид марганца как катализатор селективного синтеза СбоРзб. // Докл. РАН, 1997,т.365,№6, с.774-776.

201. Wang F., Grey СР. А 1- and 2-D MAS NMR Study of Fluoride-Ion Mobility in a-PbFj. // J. Am. Chem. Soc., 1998, v.l20, p.970-980.

202. Kurosawa S., Arimura Т., Sekiya A. Monofluorination of Fluorinated Ethers with High-Valency Metal Fluorides. IIJ. Fluor. Chem., 1997, v.85, p. 111-114.

203. Pagenkopf B.L., Carreira E.M. Transition Metal Fluoride Complexes in Asymmetric Catalysis. // Chem. Eur J., 1999, v.5, No. 12, p.3437-3442.

204. Papina T.S., Kolesov V.P., Lukyanova V.A., Boltalina O.V., Galeva N.A., Sidorov L.N. The Standard Molar Enthalpy of Formation of Fluorofullerene c60f48. //J. Chem. Thermod., 1999, V.31, p. 1321-1328.

205. Papina T.S., Kolesov V.P., Lukyanova V.A., Boltalina O.V., Lukonin A.Yu., Sidorov L.N. Enthalpy of Formation and C-F Bond Enthalpy of Fluorofullerene СбоЕзб. //J. Phys. Chem. B, 2000, V.104, No.23, p.5403-5405.

206. Dresselhaus M.S., Dresselhaus G., Eklund P.C. Science of Fullerenes and Carbon Nanotubes. // San Diego, California, USA, 1996.