Металлкоординированные гребнеобразные жидкокристаллические полимеры и их специфические свойства тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Жидкокристаллическое состояние вещества.

1.2 Жидкокристаллическое состояние полимеров.

1.3 Исследование динамических свойств жидкокристаллических полимеров.:.

1.4 Металлсодержащие жидкие кристаллы.

1.4.1 Металломезогены.

1.4.2 Металломезогены ионной природы.

1.4.3 Металлорганические и элементорганические жидкокристаллические соединения.

1.4.4 Жидкокристаллические координационные соединения.

1.5. Металломезогенные полимеры.

1.6. Синтетические подходы к металлмезогенным полимерам.

1.7. Гребнеобразные жидкокристаллические полимеры.

1.8. Органические магнитные материалы на основе соединений содержащих в своем составе стабильный органический радикал.

1.9. Методы синтеза полимерных металлокомплексов.

1.10. Синтез полимерных металлокомплексов полимеризацией металлкоординированных мономеров.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Характеристика исходных веществ.

2.2. Подготовка исходных веществ.

2.3. Синтез и характеристика мономеров.

2.4. Синтез и характеристика полимеров.

2.5. Синтез и характеристика металлокомплексных мономеров.

2.6. Синтез и характеристика металлокомплексных полимеров.

2.6.1. Синтез и характеристика гетерополиядерных мезогенных комплексов, а также смешанно-лигандных комплексов, содержащих стабильный органический радикал ТЕМПО.

2.6.2. Синтез металлокомплексных полимеров со стабильным нитроксильным радикалом.

2.7. Методы исследования.

2.7.1 Спектральные методы анализа.

2.7.2. Определение физико-механических характеристик полимерных покрытий.

2.7.3. Методика исследования электрофизических характеристик.

2.7.4. Оптические исследования.

2.7.5. Дифференциально-сканирующая калориметрия.

2.7.6. Гель-проникающая хроматогрфия.

2.7.7. Определение характеристической вязкости.

2.7.8. Измерение магнитной восприимчивости.

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Влияние металлокомплексного связывания на свойства полиме-тилметакрилата.

3.2. Синтез и металлокомплексная модификация гребнеобразных жидкокристаллических полимеров.

3.2.1. Синтез и металлокомплексная модификация гребнеобразных полимеров метакрилового ряда с боковыми дифенилазометиновыми ответвлениями.

3.2.1Л. Синтез и характеристика мономеров.

3.2.1.2. Синтез и характеристика полимеров.

3.2.1.3. Металлокомплексная модификация мономеров.

3.2.1.4. металлокомплексная модификация гребнеобразных полимеров.

3.2.2. Металлокомплексная модификация гребнеобразных полимеров с боковыми фотохромными ответвлениями.

3.2.3. Синтез металлокординированных гребнеобразных полимеров метакрилового ряда с нитроксильным радикалом в боковых ответвлениях.

3.2.3.1. Синтез жидкокристаллических гетероядерных и разноли-гандных комплексов Рс1(И), содержащих ферроцен и стабильный радикал 2, 2, 6,6 -тетраметилпиперидинилокси.

3.2.3.2. Химическая структура.

3.2.3.3. Жидкокристаллические свойства.

3.2.3.4. Магнитная восприимчивость смешаннолигандных комплексов.

3.2.3.5. Синтез полимеров.

ВЫВОДЫ.

Актуальность работы. В настоящее время в полимерной химии достаточно полно использованы возможности известных промышленных мономеров. В связи с этим все большую актуальность приобретают нетрадиционные методы синтеза полимеров, позволяющие получать материалы с новыми специфическими свойствами. Особое место здесь занимает синтез металлкоординированных полимеров. Это направление интересно тем, что находится на стыке граничных областей наук - координационной и полимерной химии. Соединение в одно химически целое -металлокомплексов и макромолекул - представляет собой, с одной стороны, довольно сложный путь, где в каждом отдельном случае создается своя методология синтеза и исследования. С другой стороны, именно на стыке координационной и макромолекулярной химии можно ожидать появления неожиданных многомерных пространственных архитектур макроцепей и новых закономерностей формирования супрамолекуляр-ных структур, а отсюда необычных свойств получаемых материалов -магнитных, электрических, нелинейно-оптических, каталитических и др. Одно из наиболее перспективных областей применения таких полимеров связано с созданием новых магнитооптических носителей информации. Известный подход к получению подобных материалов связан с синтезом металлкоординированных жидкокристаллических соединений. Вместе с тем работы, посвященные получению металлкоординированных полимеров, проявляющих магнитную активность немногочисленны.

Таким образом, возможность путём металлокомплексной модификации жидкокристаллических гребнеобразных полимеров изменять архитектуру макромолекул, создавать специфические внутри- и межцепные взаимодействия и, в итоге, расширять границы применения получаемых материалов представляет актуальную проблему.

Целью работы явился синтез гребнеобразных жидкокристаллических полимеров, их металлокомплексная модификация и исследование свойств. Поставленная цель определяет основные задачи теоретических и экспериментальных исследований, такие как:

- синтез и исследование жидкокристаллических гребнеобразных полимеров;

- установление влияния природы комплексообразующей системы на возможность координационного связывания и свойства полиметилме-такрилата, моделирующего основную цепь гребнеобразных полимеров;

- исследование влияния характера координационного связывания на структурирование гребнеобразных полимеров различной природы;

- изучение связи магнитных, электрофизических свойств и термо-тропного мезоморфизма гребнеобразных металлкоординированных полимеров с их строением.

Научная новизна. Впервые синтезированы гетерополиядерные координационно-связанные мономеры и гребнеобразные полимеры на их основе, содержащие в боковых ответвлениях стабильный органический радикал 2,2, 6,6 -тетраметилпиперидинил-1-оксил (ТЕМПО).

Синтезированы и охарактеризованы жидкокристаллические гребнеобразные полимеры с полиметилметакрилатом в основной цепи, содержащие в боковых ответвлениях мезогенные звенья на основе салици-лальдиминов.

Установлена способность металлокомплексной системы на основе хлорида меди(Н) и ]Ч,1Ч'-диэтилгидроксиламина оказывать существенное влияние на конформацию макроцепей полиметилметакрилата и гребнеобразных полимеров, а также на их электрофизические и магнитные свойства.

Практическая ценность. Практическая ценность работы состоит в её направленности на создание новых полимерных материалов, обладающих специфическими свойсвами - магнитными и электрофизическими.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на Европейской конференции по жидким кристаллам, Греция 1999г.; на втором Всероссийском симпозиуме «Химия и физика полимеров в начале XXI века», Черноголовка 2000 г.; на Европейской конференции по макромо-лекулярной физике, Мерзебург 2000 г.; на X Международной конференции молодых учёных «Синтез, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» и Вторых-Кирпичниковских чтениях, Казань 2001 г; VII и VIII Всероссийских конференциях "Структура и динамика молекулярных систем" Яльчик 2001;2002г.г., на VIII международной конференция по химии и физикохимии олигомеров, Москва-Черноголовка, 2002г.

Во введении обоснована актуальность и определена цель работы, сформулированы основные решаемые задачи и приведены результаты, выносимые на защиту.

В первой главе изложен обзор литературы. На основании проведенного анализа показана научная новизна и актуальность работы.

Во второй главе представлены основные объекты исследования и экспериментальные методы, использованные в настоящей диссертации.

В третьей главе представлены результаты исследований и проведено их обсуждение.

ВЫВОДЫ

1. Установлено, что металлокомплексное связывание полиметил-метакрилата оказывает значительное влияние на конформацию макроцепей ПММА; приводит к улучшению его механических свойств и уменьшению на четыре порядка объемного удельного электрического сопротивления металлкоординированных образцов.

2. Синтезированы и охарактеризованы жидкокристаллические мономеры и гребнеобразные полимеры с ПММА в основной цепи, содержащие в боковых ответвлениях салицилальдиминные группы.

3. Установлено, что при использовании комплексообразующей системы СиС12-К,Ы'-диэтилгидроксиламин в координационную сферу ионов меди вовлекаются как сложноэфирные так и азо- (или азометиновые) группы одновременно. При использовании в качестве комплексообразу-ющего агента двухлористой меди координационное связывание идет только по азометиновым группам, а сложноэфирные группы основной цепи не вовлекаются в координационную сферу ионов меди.

4. Показано, что реализация координационного связывания одновременно по сложноэфирным группам, располагающимся у основной цепи гребнеобразных полимеров и по электронодонорным группам, входящим в состав боковых ответвлений приводит к структурированию макромолекул. В результате, путём изменения в изучаемых полимерах содержания координирующих ионов возможно целенаправленное изменение их трехмерной структуры.

5. Установлено, что в результате металлокомплексного связывания способность гребнеобразных полимеров образовывать мезофазу сохраняется. При этом повышается температура перехода металлкоординированных полимеров в жидкокристаллическое состояние.

6. Изучены электрофизические свойства металлкоординированных гребнеобразных полимеров. Показано, что с увеличением концентрации СиСЬ наблюдается экстремальное падение электросопротивления металлкоординированных образцов на два - четыре порядка. При этом, перенос заряда в металлкоординированных полимерах обусловлен формированием обменных пар Си(П)<=>Си(1), образующих в полимерной матрице опосредованную электронодонорными группами непрерывную цепочку, через которую и осуществляется перескок электронов.

7. Исследования магнитных свойств полученных металлкоординированных полимеров позволили установить, что металлокомплексное связывание использованных макромолекулярных объектов приводит к возникновению между ионами металла, входящими в состав полимерной матрицы, обменных антиферромагнитных взаимодействий, реализуемых по цепочечному механизму.

8. Впервые синтезированы жидкокристаллические мономеры и полимеры на их основе, содержащие в своем составе одновременно атом лантаноида Ос1(Ш) и стабильный нитроксильный радикал (ТЕМПО).

1. Чистяков И.Г. Жидкие кристаллы. М.: Наука, 1966. 128 с.

2. Чандрасекар С. Жидкие кристаллы. М.: Мир, 1980. 334 с.

3. Жен де. П. Физика жидких кристаллов. М.: Мир, 1977. 400 с.

4. Капустин А.П. Экспериментальные исследования жидких кристаллов. М.: Наука, 1978. 368 с.

5. Америк Ю.Б., Кренцель Б.А. Химия жидких кристаллов и мезоморфных полимерных систем. М.: Наука, 1981. 288 с.

6. Усольцева В.А. Химическая характеристика, биологическое и медицинское значение лиотропных жидких кристаллов // Ж. Всес. хим. общ. им. Д.И. Менделеева. 1983. - Т. 28. - №2. - С. 156-164.

7. Destrade С., Tinh N., Gasparaus H., Malthete J., Levelut A.M. Disclike mesogens: a classification // Mol. Cryst. Liquid Cryst. 1981.- V. 71.-P. 111-135.

8. Папков С.П., Куличихин В.Г. Жидкокристаллическое состояние полимеров. М.: Химия, 1977. 240с.

9. Жидкокристаллический порядок в полимерах/Под ред. А. Блюм-штейна. М.: Мир, 1981. 352 с.

10. Liquid Crystal Polimers/Ed. By M. Gordon and N. A. Plate/ Adv. Polym. Sei. 1984. V. 59,60/61.

11. Doi M.//J. Physique. 1975. V. 36. P. 607-611.

12. Doi M., Edwards S. F.// J. Chem. Soc. Farad. Trans. 1978. Part. 2. V. 74. P. 560-570.

13. Doi M„ Edwards S. F.// J. Chem. Soc. Farad. Trans. 1978. Part. 2. V. 74. P. 918-932.

14. Doi M.//J. Polym.Sei., Polym. Phys. Ed. 1981. V. 19. P. 229-243.

15. Kuzuu N. Y., Doi MM Polym. J. 1980. V. 12. P. 883-890/

16. Keep G. T., Pécora R.//Macromolecules. 1985. V. 18.P. 1167-1173.

17. Teraoka I., Ookubo N., Hauakawa R.// Phys. Rev. Lett., 1985. V. 55. P. 2712-2715.

18. Odel J. A., Keller A., Atkins E.// Macromolecules. 1985. V. 18. P. 1443-1453.

19. Doi M., Yamamoto I., Kano F.// J. Phys. Soc. Jap. 1984. V. 53. P. 3000-3003.

20. Odijk T.//Macromolecules. 1983. V. 16. P. 1340-1344.

21. Семенов А. Н.//Высокомол. соед. 1985. Сер. А. Т. 27. С. 1987-1992.

22. Doi M.//J. Polym. Sei. Polym. Symp. 1985. N 73. P. 93-103.

23. Semenov A. N.// J. Chem. Soc. Farad. Trans. 1986. Part. 2. V. 82. P. 317-329.

24. Marrucci G.//Mol. Cryst. Lyq. Cryst. Lett. 1982. V. 72. P. 153-161.

25. Семенов А. Н.//ЖЭТФ. 1983. T. 85. C. 549-560.

26. Kuzuu N., Doi M.//J. Phys. Soc. Jap. 1983. V. 52. P. 3486-3494.

27. Kuzuu N., Doi M.//J. Phys. Soc. Jap. 1984. V. 53. P. 1031-1040.

28. Галяметдинов Ю.Г., Иванова Г.И., Овчинников И.В. Жидкокристаллические комплексы некоторых переходных металлов с ß-аминовинилкетоном // ЖОХ. 1991. - т. 61. - вып. 1.-е. 234-237.

29. Serrette A.G., Swager Т.М. Controlling Intermolecular Associations with Molecular superstructure. Polar Discotic Linear Chain Phases // J. Am. Chem. Soc. 1993, V. 115, № 19, P. 8879-8880.

30. Bruce D.W., Dunmur D.A., Maitlis P.M., Manterfield M.M., Orr R. High-birefringence materials using metal-containing liquid crystals // J. Mater. Chem.-1991.-V.l. -P.255-258.

31. Bruce D.W.// in Inorganic Materials (eds. Bruce D.W. and D.O'Hare), Chichester, England-1992 -P. 405-490.

32. Полищук А.П., Тимофеева T.B. Металлсодержащие жидкие кристаллы // Усп. химии. 1993. - Т.62. - вып.4. - С. 318-349.

33. Collinson S.R., Bruce D.W. Metallomesogens supramolecular organization of metal complexes in fluid phases / Transition metals in supramolecular Chemistry. - 1999. - 600 p.

34. Serrano J.L Metallomesogens: synthesis, properties and applications. -Weinheim; New York; Basel; Cambridge; Tokyo: VCH. 1996. - 500 p.

35. Молочко В.А., Рукк Н.С. Жидкокристаллические комплексные соединения // Коорд. химия. 2000. - Т. 26. - № 11 - С.802-822.

36. Молочко В.А., Рукк Н.С. Мезоморфные комплексные соединения // Коорд. химия. 2000. - Т. 26. - № 12 - С.883-902.

37. Мирная Т.А., Присяжный В.Д., Щербаков В.А. Жидкокристаллическое состояние солевых расплавов с органическими ионами // Усп. химии. 1989. - Т.58. - вып. - С. 1429-.

38. Mirnaya Т.А., Yaremchuk G.G., Prisyazhny V.D. Formation of smectic mesophases in binary systems of short chain alkanoic acid salts // Liquid cryst. 1990. - V. 8. - № 5. - P. 701-705.

39. Bruce D.W., Dunmur D.A., Lalinde E., Maitlis P.M., Styring P. Liquid crystalline complexes with transitional metals // Nature. 1986.- V.323. -P.791-798.

40. Bruce D.W., Dunmur D.A., Hudson S.A., Lalinde E., Maitlis P.M. et al. Mesomorphic ionic complexes of silver (I) // Mol. Cryst. Liquid Cryst. 1991.-V.206.-P.79

41. Gray G.W. Molecular structure and properties of liquid crystals. -London; New-York: Acad. Press, 1962. 314 p.

42. Graham P.J., Lindsay R.V., Parshall G.W., Peterson M.I., Whitman G.H. Some acyl ferrocenes and their reactions // J. Am. Chem. Soc. -1957.-V. 79.-P. 3416-3420.

43. Daniel M.F., Leadbitter A.J. Maeds R.E., Parker W.G. Structure of the ferrocene carboxaldehyde mesophase by X-ray diffraction and Mossbauer spectroscopy // J. Chem. Soc. Faradey Trans. 1978. - V. 74. - P. 456-465.

44. Malthete J., Billard J. Mesomorphic derivatives of ferrocene // Mol. Cryst. Liquid Cryst. 1976. - V.34. - P.l 17-121.

45. Bhatt J.C., Fung B.M., Nicholas K.M., Poon C.D. Novel ferrocene diesters with liquid crystalline properties // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1988. -№ 21. - P. 1439

46. Bhatt J.C., Fung B.M., Nicholas K.M., Whachtell I.S. X-ray diffraction studies of mesomorphic ferrocene diesters // Liquid Cryst. 1990. - V. 5. -№ 1. - P. 285-290.

47. Thompson N.I., Goodby J.M., Toyne K.J. The effect of the ferrocene unit on mesomorphic properties // Liquid Cryst. 1993. - V. 13. - № 3. -P. 381-402.

48. Deschenaux R., Rama M., Santiago J. Unsimmetrically 1,1 □-Disubstituted ferrocene-containing thermotropic liquid crystals // Tetrahedr. Lett. 1993. - V. 34. - №20 - P. 3293-3296.

49. Deschenaux R., Goodby J.M. //Ferrocenes /Eds Togni A.,Hayshi T. Weinheim: VCH. 1995. - P. 71.

50. Domracheva N., Galyametdinov Yu., Ovchinnikov I., and Zuev Yu., Dielectric and ESR behaviour of the first mesogenic iron complexes: local ordering of dipole moments in the mesophase // Ferroelectrics.- 1996.-Vol. 185.- P.81-86.

51. Овчинников И.В., Бикчантаев И.Г., Галяметдинов Ю.Г. Парамагнитные жидкие кристаллы переходных металлов //Изв. АН СССР. Сер. физ. 1989. Т. 53. №10. С .1870-18975.

52. Piechocki С., Simon J., Andre J. Recent results on metallomesogens. // Chem. Phys. Lett. 1985.-V.122.-P.122-125.

53. Легасов В.А., Бучаченко А.Л., Металломезоген с большой анизотропией. //Успехи химии 1986.-Т.45.-№12. С. 1949-1952.

54. Галяметдинов Ю.Г., Кадкин О.Н., Овчинников И.В. жидкокристаллические координационные соединения. // Изв. АН СССР, Сер. Хим., 1992.-т. 402.-е.316-321.

55. Serrano J.L., Romero P., Marcos M., Alonso. P.J. Method for manufacturing a pyroelectric mixture. // J.Chem. Soc., Chem. Coramun., 1990.-P.859-863.

56. Serrano J.L., Romero P., Marcos M., Alonso. P.J. Method for manufacturing a pyroelectric mixture. // J.Chem. Soc., Chem. Commun., 1990.-P.859-863.

57. Marcos M., Romero P., Serano J.L., Barbera J. Magnetic behaviour of some metallomesogens. //Liq. Cryst., 1990.-V.7.-P.251-255.

58. Кадкин O.H., Галяметдинов Ю.Г., Рахматуллин A.M., Маврин В.Ю. Жидкокристаллические комплексы Cull и Pdll снемезогенным ферроценсодержащим р-аминовинилкетоном. // Изв.АН. Сер.хим. 1999.-№2.-с.381-383.

59. Ohta L.,Muroki Н., Hatada К., Ema Н. Achiral antiferroelectric side chain liquid crystal. // Mol.Cryst.Liq.Cryst., 1986.-V.140.-P.163-169.

60. Bhatt J., Fung B.M, and Nicholas K.M. Dielectric, electrooptical and magnetic properties of metallomesogenes. // J. Organomet.Chem., 1991.-V.413.-P.263-267.

61. Hanasaki T.,Ueda M. And Nakamura N. Iron paramagnetic complexes-new class of metallomesogenes. // Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1993.-V.237.-P.329-332.

62. Галяметдинов Ю.Г., Кадкин O.H., Овчинников И.В. Магнитные свойства и структурные особенности мезогенного комплекса железа. // Изв. АН, Сер.хим.,-1994.-№5.-с.937-941. Russ.Chem.Dull. 1994.-V.43.-P.887-883.(Tngl. Transl.).

63. Галяметдинов Ю.Г., Кадкин О.Н., Просвирин А.В. Жидкокристаллические гетероядерные комплексы с фероценсодержащим основанием Шиффа // Изв. Акад. Наук,сер. Хим.-1992.-№5.-с.941-945.

64. Giroud-Goquin A.M., Marchon J.С., Guillon D., Skoukios A. Discotic mesaophase of copper (II) laurate // J. Physique Lett. 1994. - V. 45. - P. 1681-1884.

65. Giroud A.M., Mesomorphic Transition Metal Complexes, 2 11 Ann. Phys. 1978. - V. 3. - P. 147-150.

66. Giroud-Goquin A.M., Maitlis P.M. Metallomesogens: Metal Complexes in organised fluid phases. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -1991.-V. 30.-P. 375-402.

67. Bruce D.W.// in Inorganic Materials, 2nd Edition, Eds. D.W. Bruce and D.O'Hare, Wiley, Chichester, England 1996 -P.

68. Pyzuk W., Galyametdinov Yu. Paramagnetic chiral of Shiffs base complexes of transition metals // Liquid Cryst. 1993. - V. 15. - № 2. - P. 265-258.

69. Giroud-Goquin A.M., Billard J. Un organometallique disquagene thermotrope // Mol. Cryst. Liquid Cryst. 1981.- V. 66. - № 2.- P. 147-150.

70. Bulkin B.J., Rose R.K., Santoro A. Synthesis and thermal properties of a possibility mesomorphic palladium chelate // Mol. Cryst. Liquid Cryst. -1977. V.43.-P. 53-58.

71. Eastman M.P., Horng M.-L., Freiha B., Sheu K.W. E.S.R. of a one-dimensional Heisenberg antiferromagnet wich undergoues a crystalline to discotic phase transition // Liquid Cryst. 1987. - V.2. - № 2. - P.223-228.

72. Ohta K., Ema H., Miroki H., Yamamoto I., Matsuzaki K. Discotic liquid crystals of transition metal complexes, 5: Double melting behavior and double clearing behavior of discogenes // Mol. Cryst. Liquid Cryst. -1987.-V. 147.-P. 61-78.

73. Chandrasekhar S., Sadashiva B.K., Ramesha S., Srikanta B.S. Paramagnetic nematic liquid crystals // Pramana J. Phys. 1986. - V. 27. -№5. -P. 713-715.

74. Ohta К., Ema H., Morizume Y.,Watanale T., Fujimoto T., Yamamoto I. Rod-like liquid crystals of organic transition metal complexes, I: Reversible transformation between blue smectogen and red nematogen // Liquid Cryst. 1990. - V. 8.- № 3.- P. 311-330.

75. Rourke J.P., Fannizi F.P., Salt N.J.C. et al. Trans-(42-alkene)(4D-alkoxy-4-stilbazole)dichlorplatinum: Low melting organometalic mesogens // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1990. - № 3. - P. 229-231.

76. Овчинников И.В., Галяметдинов Ю.Г., Иванова Г.И., Ягофарова JI.M. Жидкокристаллические комплексы оснований Шиффа с медью //Докл. АН СССР. 1984. - Т. 276. - № 1. - С. 126-127.

77. Галяметдинов Ю.Г., Закиева Д.З., Иванова Г.И., Овчинников И.В. Парамагнитный жидкокристаллический комплекс образующий не-матическую фазу // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. - № 2. - С.491.

78. Галяметдинов Ю.Г., Бикчантаев И.Г., Овчинников И.В. Влияние геометрии хелатного узла на проявление жидкокристаллических свойств в комплексах переходных металлов с основаниями Шиффа // Журн. общ. химии. 1988. - Т. 58. - Вып. 6. - С. 1326-1331.

79. Бикчантаев И.Г., Галимов Р.Н., Галяметдинов Ю.Г., Овчинников И.В. Строение и свойства различных фазовых состояний мезогенно-го комплекса меди с основанием Шиффа по данным ЭПР // Кристаллография. 1987. - Т. 32. - Вып. 6. - С. 1428-1433.

80. Овчинников И.В., Галяметдинов Ю.Г., Бикчантаев И.Г. Парамагнитные жидкокристаллические металлокомплексы // Изв. АН СССР. Сер. физ. 1989. - Т. 53. - № 10. - С. 1870-1879.

81. Caruso U., Roviello A., Sirigu A. Nematic and smectic mesophases in a new series of Cu(II) organometallic complexes // Liquid Cryst. 1990. - V. 7.-№3.-P. 421-430.

82. Hoshino N., Nayakawa R., Shibuya Т., Matsunaga Y. Mesomorphic properties of metallonematogenes, bis4-((4-alkoxybenzoyl)oxy)-N-(n-alkyl)salicylaldiminato.- copper(II) complexes // Inorg. Chem. 1990. - V. 29.-№25.-P. 5129-5131.

83. Bui E., Bayl J.P., Perez F., Liebert L., Courtien J. Synthese de complexes nematiques du cuivre a partir da ligands substitues par des halogenes // Liquid Cryst. 1990. - V. 8. - № 4. - P. 513-526.

84. Галяметдинов Ю.Г., Иванова Г.И., Овчинников И.В. Парамагнитный жидкокристаллический комплекс железа (III) с основанием Шиффа // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. - №8. - С. 1931.

85. Paschke R., Zaschke Н., Madicke A., Chipperfield В., Blake А.В., Nelson P.G., Gray G.W. Liquid crystalline transitional metal complexes derived from di-(5-alkyloxysalicylidene)ethylenediamines // Mol. Cryst. Liquid Cryst. 1988. - V. 6. - P. 81-85.

86. Ghedini M., Longeri M., Bartolino R. Transition metals complexed to ordered mesophases: Palladium-azo complexes // Mol. Cryst. Liquid Cryst. 1982. - V. 84. - P. 207-211.

87. Ghedini M., Licoccia S., Armentano S., Bartolino R. Transition metals complexes with ordered mesophases: Cyclopalladated compounds of (pethoxyphenylazo)-p-phenyl hertanoate // Mol. Cryst. Liquid Cryst. -1984.-V. 104.-P. 269-275.

88. Baena M.J., Barbera J., Espinet P., Kitzerow H.S., Ros M.B., Serrano J.L. // J. Am. Chem. Soc. 1994. - V. 116. - P. 1899-1906.

89. Pyzuk W., Gorecko E., Krowczynski A. SPIE Liquid and solid state crystals.- 1992.-P. 277-282.

90. Pyzuk W., Gorecko E., Krowczynski A. // Liquid Cryst. 1992. - № 11. - P. 797-802.

91. Brostow W. Reaches of the liquid crystalline sistems.// Polymer. 1990. V.31.P. 979-1023.

92. J.-L. Serrano, L.Oriol / Metallomesogenic Polymers./ Adv. Mater. 1995. 7. N 4. P. 348-369.

93. Carrher.C.E. The structure of LC polymeric systems. // J.Chem.Ect. 1981.- V.58. P.921-929.

94. R.D.Arches. The polymerization using metal salts. //Coord.Chem.Rev. 1993. 128. P. 49-58.

95. N.Nakamura, T.Hanasaki, H.Onoi. Ferrocene-based liquid crystals. / Mol.Cryst.Liq.Cryst. 1993, 225. P. 269-278.

96. P.Singh, D.Raush, R.W.Lenz. The ferrocene-containing copolyesters. / Polym.Bull. 1989. 22. P. 247-265.

97. Шибаев В. П. Структура и свойства гребнеобразных полимеров: Дис. докт. хим. наук. 02.00.06. М., МГУ, 1974. 326 с.

98. Фрейдзон Я. С., Шибаев В. П., Платэ Н. А.//Тез. докл. III Всесоюз. Конф. По жидким кристаллам. Иваново, 1974. С. 214-215.

99. Шибаев В. П., Фрейдзон Я. С., Платэ Н. А.//Тез. докл. XI Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. М.: Наука. 1975. Т. 2. С. 164.

100. А. с. 525709 СССР. Способ получения полимеров./Юткрытия. 1976. №31.

101. Шибаев В. П., Платэ Н. А.//Высокомол. соед. 1977. Сер. А. Т. 19. №5. С. 923-972.

102. Finkelmann Н., Ringsdorf Н., Wendorff J.// Macromol. Chem. 1978. V. 179. P. 273-278.

103. Rovello A., Sirigu A.// Polym. Lett. 1975. V. 13. P. 455-459.

104. Mesomorphic Order in Polymers/Ed. By A. Blumstein. ASC Symposium Series № 74; Washington, 1978. 264 p.

105. Жидкокристаллический порядок в полимерах/Под ред. А. Блюм-штейна М.: Мир, 1981. 352 с.

106. Plate N. A., Shibaev V. P.//J. Polym. Sei. Macromol. Rev. 1974. V. 8. P. 117-253.

107. Платэ H. А., Шибаев В. П. Гребнеобразные полимеры и жидкие кристаллы. М.: Химия, 1980. 303 с.

108. Finkelmann Н., Нарр М., Portugal М., Ringsdorf H.//Makromol. Chem. 1978. V. 179. P. 2541-2544.

109. Germmell P., Gray G.? Lacey D.//Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1985. V. 108. P. 324-338.

110. Редкол: Кунянц И. Jl.(гл. ред.) и др. Химическая Энциклопедия: в 5 т.; т 3:Меди-полимерные // Большая Российская энциклопедия., 1992.-639с.: 543-545.

111. Володарский JI. Б. Григорьев И. А., Диканов С. А. и др. Имидозо-линовые нитроксильные радикалы.-Новосибирск: Наука. Сиб. Отделение, 1988.-216с.

112. S. Nfkatsuji and Н. Anzai Nitroxide radicals and charge transfer complexes derived from nitroxide radicals // J.Mater.Chem., 1997.-V.7(l 1).-P.2161-2174.

113. Yrubbs R.H.,Tumas W.Polymer Synthesis and organotransiti-on metal chemistry// Science.- 1989,- V.243, N4898.-P.907-915.

114. Mareu M.,Lasarescu S., Grigoriu G. Coordination polymers. V.Polycondensation of Cu, Ni, Co and Mn rezorcylaldehyde-o-phenylendiamine with terephtalic and isophtalic dicheo-ride//Polym.Bull.-1986. V. 16,N2-3.-P. 103-108.

115. Pittman C.V., Rausch M.D. Organometallic polymers// Pure and Appl. Chem.-1986.-V.58, N4.-P.617-622.

116. Помогайло А.Д.,Савостьянов B.C. Металлсодержащие мономеры и полимеры на их основе. М.:Химия. 1988.-384 с.

117. Макромолекулярные ароматические комплексы кобальта./ Сергеев В.А.,Вдовина Л.И.,Кононенко Н.Э. и др.//Высокомолек. соед. Сер.А.-1992.-Т.34, N9.-С.38-42.

118. Капанчан А.Т.,Пшежецкий B.C., Кабанов В.А. Модели катала-зы на основе синтетических полимеров.//Высокомолек.соед. Сер.Б.-1969.-T.I, N1.-C.5.

119. Cassidy Н.С., Кип К.A. Oxidation-reduction polymers. New-York: Infcersiense. 1965.

120. James D.B., Wetton R.E., Brown D.S. Polyether-metal salt complexes:!.The elevation of the glass transition temperature of polyethers by metal salts.//Polym.-1979.-V.20, P. 187-195.

121. James D.В.,Wetton R.E.,Brown D.S. Structure and properties of poly(propyleneoxide)-metal salt complexes.//Amer.Chem. Soc.Polym.Prepr.-1978.-V.19,N2.-P.347-352.

122. Shirai H.,Kobayashi K.,Takemae Y. Synthesis of novel poly-imids, containing metal-phtalocyanine ring.//J. of Polymer Sience: Polymer Letters Edition.-1979.-V.17,P.347-352.

123. Shirai H.,Kobayashi K.,Takemae V. Functional mefcal-porhyr-azine derlvateves and their polymer synthesis and properties of polyimldescontaining mefcal-phtalocyanines.//Mac-romol.Chem.-l 979.1. V. 180,P.2073-2084.

124. Shirai H., Vagi S., Suzuli A.Functional metal-porhyrazine derivatives and their polymers. 1. Synthesis of metal-phtalocyanine derivatives//Macromol.Chem.-1977.-V. 178, N7.-P. 1889-1895.

125. Wetton R.E., James'D.B. Dielectric properties and uses'of metal salt complexed polyethes//Amer.Chem.Soc.Polym.Prepr.-1978.-V.19, N2.-P.3530-3537.

126. Higashi F., Cho S.C., Kaklnoki H. A new organic semiconducting polymer from Cu(II) chelate of poly(vinylalcohol) and Jodine.//J. of Polymer Science.Polymer Chem.Ed.-1979.-V.17,- P.313-318.

127. Thuchide E.,Nishide H. Polymer-metal complexes and their catalytic activity.//Advances in Polymer Science.-1977.-V.24,- P.2-87.

128. Porades R.S.,Valera M.S., Lindoy L.F. The interaction of cobalt (I I),nickel(II),copper(II) and zink (II) with oxygen-nitrogen donor macrocycles immobilized on a polystyrene matrix.//Austral.J.Chem.-1986.-V. 39,N7.-P. 1071 -1079.- 340

129. Patel M.N., Pafcel J.R.Study on polymers and polychelates from -resorcylalde hydeoxine and furfural.// Synth, and React. Inorg.and Mefcal-Org.Chem.-1988.-V.18,N4.-P.347-363.

130. Polymerization of N-benzylpropargilamin in the presens, of ionic rhodium (I) complexes. A new functionalized po-lyacetylene: investigation of its conducting properties./ Furlani A.,Paolesse R.,Russo M.V. et al.//Polymer.-1987.-V.28,N7.-P. 1221-1226.

131. Pittman I.,Voges R.,Elder I. Organometallic polymers.XII. The solution copolymerization of vinyl-ferrocene with ma-leic anhydride.//Polym.Sci.-1971.-V.9,N3.-P.191-194.

132. Thermal redox reactions between metal ions and radicals in aqueous solutions./Collinson E., Dainton F.S., Mile F.R.S.B. et al. //Nature.-1963.-V. 198, N4875.-P.26-30.

133. Получение и реакционная способность металлсодержащих мономеров. Сообщ.23. Комплексные соединения переходных металлов на основе метакроилацетона./ Мовчан Т.Н., Стариков А.Г., Ивлева И.Н. и др.//Изв. АН СССР. Сер. Хим.- 1992.-N3.- С.694-699.

134. Помогайло А.Д. Новые методы инициирования радикальной полимеризации металлсодержащих мономеров.//Радикал, полимеризация: Тез.докл. Всес.конф. Горький, 1989.-С.62-63.

135. Харита X., Харикава А. Изучение полимеризации винильных соединений в присутствии солей металлов. 17. Полимеризация метил-метакрилата, инициированная ароматическими гидразинами и солями меди. //Кобунси ромбу нею.-1986.-Т.43,Ы9.-С.6 3-608.

136. Bareree М.,Biswas M.,Mait М.М. N-vinylcarbazole polymerization by 13X molecular sieve exchanged with Mn(2+),Co(2+), Ni(2+),Cu(2+) and Zn(2+).//Eur.Polym.I.1986.-V.22,N10.-P. 811-816.

137. Потапов Г.П., Кокшарова А.Д., Артемов A.H. Полимеризация N-винилкарбазола в присутствии гетероядерных комплексов хрома, олова и германия, иммобилизованных в объеме полимерного геля.// Радикал.реакции металлорган.соед.-Горький, 1986.-С. 110-113.

138. Tazuke S.,0kamura S. Effect of metal salts on polymerization. Part I. Polymerization of vinilpyridine initiated with cupric acetate.// Polymer Sci.-1986.-Part A1.-V.4, N1.-P. 141-157.

139. Organometallic Polymers. Xl.Copolymerization of 2-Ferro-cenylethyl aery late and methacrylate with styrene, vinyl acetate, methyl acrylate and methylmethacrylate./Charles V.,Pittman I.,Robert//Macromolecules.-1971.-V.9, N3.-P.298-302.

140. Tzubakiyama K., Matsuo T. Ferrocene-containing polymer. 11.Radial ion-induced copolymerizations of ferrocenylrnethyl methacrilate with styrene, methyl methacrylate and ethyl aery late.//J.of Polymer Sci.,Polymer Chem.Ed.-1979. -V.17, P.182 -1838.

141. Osada V. Radical polymerization reactivites of methaacry-lic acid coordinated to cobalt (III) complexes.//Macromol. Chem.-1976.-V.177,N5.-P. 1259-1271.

142. Tomono Т., Honda K., Nishikawa H. Huxon karaky kaucu, noppon kagaki kaushi.//Chem.Soc.Jap.Chem.and Ind.Chem.-1974.-N3.-P.593-597.

143. Osada V. Configurational effects of metal compexes attached to methacrilic acid in the process of radical po-lymerization.//Macromol.Chem.-l 976.-V. 176,N5.-P. 1893-1898.

144. Thuchide E.,Tomono Т., Honda K. Radical polymerization of metal-coordinated monomers with ligands of pyvcole-contai-ning Schiff Bases.//Journal of Polymer Sei.,Polymer Chem. Ed.-1974.-V.12, P.1243-1255.

145. Hirai H., Koinuma H.', Tanabe T. Polymerization of coordineted Monomers. C-NMR study of the alternating copolymers of methyl methacrylate with styrene. //Journal of Polymer Sei.,Polymer Chem.Ed.-1979.-V. 17,P. 1339-1352.

146. Синтез и модификация поливинилимидазолов. Скворцова Г.Г., ДомнинаЕ.С., Глазкова И. П. и др. // Высокомолек.соед. Сер.А.-1972.-Т.14, N3.-С.587-593.

147. Fukuji Higashi, Chong Su Cho, Hideo Kakinoke. A new organic semiconducting polymer from Cu chelate of polyvinyl alcohol and iodine.// Journal of Polymer Sei., Polymer Chem.Ed.-1979.-V.17,- P. 313-318.

148. Киндлин Дж.,Тейлор К., Томпсон Д. Реакции координационных соединений переходных металлов.-М.: Мир, 1970.-298с.

149. Cowie J.M.,Wadi N.M.A. Complexing of some transition metals ions with poly(heptylitaconate) containing tetrae-thylenepentamine side chains.//Polymer.-1985.-V.26,N10.-P. 1566-1570.

150. Комплексообразование 1 -винилазолов с хлоридами марганца, железа, меди./ Скворцова Г.Г., Домнина E.G., Ивлев Ю.Н. и др. // Ж.орг.химии.-1972.-Т.13, Вып.3.-С.596-599.

151. Синтез и спектральные исследования 1-винилазолов с хлоридами никеля./ Домнина Е.С., Ивлев Ю.Н., Щепина Н.И. и др.// Ж.орг.химии.- 1971.-Т.12, Вып.5.-С.1102-1106.

152. Скворцова Г.Г., Домнина Е.С., Ивлев Ю.Н. Комплексы поли-винилазолов с хлоридами переходных металлов. //Ж.орг.химии.-1976.-Т. 17, Вып.7.-С. 1593-1598.

153. Домнина E.G., ТетеринЮ.А., Байкалова JI. В. Установление центров координации в комплексах хлоридов переходных металлов с 1 -винилимидазолами методом рентгеноэлектронной спектроско-пии.//Коорд.химия.-1986.-Т.12,Вып.2.-С.324-328.

154. Литинский А.О.,Лобачева Т.К., Шатковская Д.Б. Электронное строение комплексов винилпиридинов с галогенидами металлов и их структурирующая способность.// Высокомол.соед. Сер.А. 1981.-Т.23, N8.-С.1683-1687.

155. Туман Ф., Лайонс Л. Органические полупроводники. М.: Мир, 1970.-696с.

156. Перченко В. Н., Сытов Г. А., Ледина Л. Е., Шимуханбетова Н. К. Полимеризация триметилениминов и их комплексных соединений с гп С. 12.//Докл.АН CCCP.-1981.-T.261,Nl.-C.l 14-117.

157. Наметкин Н.С., Перченко В .Н., Сытов Г.А., Мирскова И.С. Координационные соединения циклических иминов// Докл. АН СССР.-1976.-Т.226, N1.-С.98-101.

158. Помогайло А. Д. Полимерные иммобилизованные металлокомп-лексные катализаторы. М.: Наука, 1988. 303 с.

159. Давлетбаева И.М., Парфенов В.В., Дорожкин В.П., Кирпичников П.А. Электрические свойства полиуретановых металлокомплексов. // Высокомолекяр. соединения. 1989. Т31 А. №6. С. 1215-1220.

160. Давлетбаева И.М., Рахматуллина А.П., Кирпичников П.А., Кузаев А.И. Особенности формирования узлов пространственной сетки 3d-металлкоординированных полиуретанов // Высокомолекуляр. соединения. 1998 Т. 40 Б. №4. С.667-671.

161. Давлетбаева И.М., Кирпичников П.А., Атова Р.А. Р.А., Зверев А.В., Кулешов В.П. Специфические взаимодействия в полиуретанах, содержащих металлокомплексы.// ЖПХ. 1994. Т.67. Вып.2. С.258-262.

162. Shibaev V. Noyel atropoisomeric binaphthyl-containing liquid crystalline copolimers forming chiral nematic phases// Int J. Polym Mater.2000. P.307.

163. Shibaev V.P., Yakovlev I.A., Kostromin S.G., Ivanov S.A. Cholesteric comb-like polymers and intamo lekular structure formation in inter dilute solutions//Abstr. of 33 IUPAC Int. Symp. on Macromolecules. Monreal, Canada, 1990. Section 1.6.4.

164. Shibaev V.P. Copolymers of para-biphenyl acrylate with methyl methacrylate synthesis, characterization and monomer reactivity ratios// Mol. Cryst. Liq. Cryst. 1994. V.243. P.201.

165. Шибаев В.П., Беляев С.В. Холестерические гребнеобразные полимеры и образование внутримолекулярных структур в разбавленных растворах//Высокомолек. соед. А.1990. Т.32. №12.С. 2266.

166. Shibaev V.P., Kostromin S.G., Ivanov S.A. Polymers as Electrooptical and photooptical Active Media//Ed. by Shibaev V.P. Berlin-Heidelberg: Springer-Verlag, 1996.P.37.

167. Шибаев В.П., Костромин С.Г., Иванов С.А. Жидкокристаллические гребнеобразные олигакрилаты и олигаметакрилаты с 4цианобензольными мезогенными группами//Высокомолек. соед. А. 1997.Т.39.№1 .С.43.

168. Давлетбаева И.М., Исмагилова А.И., Тютько К.А. Бурмакина Г.В., Кузаев А.И. Реакция изоцианатов с системой CuCh N,N'-диэтилгидроксиламин.//ЖОХ. 1998. Т. 68. №6. С.1021-1027.

169. Давлетбаева И.М., Кирпичников П.А., Атова Р.А.,Зверев А.В., Кулешов В.П. Специфические взаимодействия в полиуретанах, содержащих металлокомплексы // ЖПХ. 1994. Т.67. Вып.2. С.258-262.

170. Ватулев В.Н., Лаптий С.В., Керча Ю.Ю. Инфракрасные спектры и структура полиуретанов. Киев: Наук.думка, 1987. 188 с.

171. Кукушкин Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений. Л., 1987. 318 с.

172. Davletbaeva I. М., Kirpichnikov Р.А., Rakhmatullina А.Р. Synthesis and investigation of liqui polyurethane metal complexes.//"Macromolecular Symposia Nano-Structures in Polymer Systems". 1996, V4, P.87-90.

173. E. Jisuka//Mol.Gryst. Lign. Grys. 1974.V. 25. №1. P. 287.

174. Papkov S. P.,Kulichikin V. G.,Kalmukova V. D., Malkin A. Y.//Pol.Sci. Pol. Chem. Ed. 1974. V. 12, №7. P. 1953.

175. Карлин P. Магнетохимия: Пер. с англ.-М.: Мир, 1989. 400 с.

176. E.Barmatov, A.Prosvirin, M.Barmatova, Yu.Galyametdinov, W.Haase, V.Shibaev / Phase behaviour, structure and magnetic properties of Cu(II) containing liquid crystalline ionomers // Macromol.Rapid.Commun. 2000, V.21.- P.281-286

177. E.A.Soto Bustamante, Y.G.Galyametdinov, K.Griesar, E.Schuhmacher, W.Haase // Macromol. Chem. Phys., У.-199, P. 1337 (1998).

178. Давлетбаева И. M., Рахматуллина А.П. Исследование взаимодействия хлоридов Cu(II), V(III) и Co(II) с ароматическими изоцианата-ми методом электронной спектроскопии.//Ж. прикл. химии. 1994. -Т.67, N4. -С.618-622.

179. J. Bueo, P. Espinet Monomeric and dimeric ortho-metallated palladium (Il)-imine systems as liquid crystals // J.Organ.-metal. Chem., 1996-V.507.-P. 137-145.

180. Davletbaeva I.M., Ismagilova A.I., Davletbaev R.S., Parfenof V.V., Thermotropic metal-containing liquid crystal polyurethanes, possessing the high electric conductivity. // 3rd Intern, conf. and exhibition. "MicroMat-2000",- Berlin, Germany.- P. 121.

181. Решение о выдачи патента по заявке РФ № 2000123930 от 15.07.2002. Давлетбаева И.М., Давлетбаев Р.С., Исмагилова А.И. «Способ получения модифицирующей добавки для полиуретанов».

182. Давлетбаев P.C., Давлетбаева И.М., Галяметдинов Ю.Г., Калачев К.Е. Влияние металлокомплексного связывания на свойства полиме-тилметакрилата. // Ж. Прикл. химии.-2002.-Т.75, Вып.9.- С. 1525-1528.

183. Davletbaev R.S, Sckodich V.F., Davletbaeva I.M. Metal-complex binding of heterochain polymers and their properties.// International Conference "Polymers Materials 2002",- Halle (Saale), Germany.- 2002.-P.43.

184. Давлетбаев P.C., Давлетбаева И. M., Галяметдинов Ю.Г., Калачев К.Е. Металлокомплексная модификация полиметилметакрилата.

185. Казань, 2002.-7с.-Рукопись представлена Казан.хим.-технол.институтом. Депон. в ВИНИТИ, 13 марта 2002г., №465-В2002.