Методы колебательной спектроскопии в изучении конформационной изомерии ряда циклических соединений тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.05 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1.

Амплитудно-поляризационная активная спектроскопия рассеяния света и ее применение к анализу спектров конформационно - неоднородных соединений.

1.1. Использование метода АП АСКР при разрешении сложных контуров в жидких средах.

1.2. Автоматизированный АСКР спектрометр.

1.3. Модернизация программно-аппаратной части спектрометра АСКР на базе 1ВМ-совместимого компьютера.

1.4. Анализ сложного спектрального контура ХЦГ в области 900 - 1100 см" методами АП АСКР [1].

ГЛАВА 2.

Конформационный анализ молекул с относительно высоким барьером внутреннего вращения и исследование кинетики конформационных переходов методами ИК спектроскопии [24]. 6

2.7. Определение равновесных термодинамических параметров для ГХА, растворенного в сероуглероде.

2.8. Исследование кинетики конформационных переходов ГХА в сероуглероде.

2.9. Результаты и выводы.

ГЛАВА 3. Спектроскопическое изучение внутреннего вращения в этилбензоле и его дейтерозамещенном аналоге — этилбензолеч/^ [53].

3.1. Введение.

3.2. Нормально-координатный анализ этилбензола и его дейтероаналога методом вР-матриц.

3.3. Программно — аппаратный комплекс на базе спектрометра комбинационного рассеяния ДФС-52 [84].

3.4. Методика эксперимента.

3.5. Экспериментальное исследования этилбензола и его дейтероаналога.

3.6. Нормально-координатный анализ ЭБ и ЭБ-йю на основе силовых полей, полученных из квантово-химических расчетов.

3.7. Обсуждение результатов.

Одной из актуальных задач в исследованиях органических молекул является изучение их пространственной структуры и установление ее взаимосвязи с физическими и химическими свойствами.

Большое количество органических соединений (в расплавах и растворах) существует в виде равновесной смеси поворотных изомеров (конформеров), т.е. пространственных форм молекулы, которые могут быть переведены друг в друга без разрыва химических связей. Соотношение конформаций в смеси зависит от стереохимических особенностей молекул, агрегатного состояния, температуры, давления, а в случае растворов также и от свойств среды.

Данные по конформациям молекул проливают свет на природу внутримолекулярных взаимодействий и позволяют глубже понять связь строения молекул и реакционной способности. Знания стабильных конформаций и параметров потенциальных функций внутреннего вращения важны для понимания природы конденсированного состояния вещества и развития представлений о подвижности (гибкости) полимерных цепей и белковых макромолекул.

В структурных исследованиях широко применяются разнообразные физические методы. Возмущая различными способами молекулы и регистрируя их отклик, можно получить разнообразную физико-химическую информацию об изучаемых объектах. Сопоставление данных разных методов позволяет не только повысить достоверность полученной информации, но и проверить адекватность используемых физических моделей.

Методы колебательной спектроскопии были одними из первых, которые активно стали использоваться в конформационном анализе. Малое характеристическое время спектроскопии ИК поглощения и спектроскопии комбинационного рассеяния (КР) света, составляющее около 10"ис, позволяет регистрировать колебательные спектры отдельных конформаций даже при температурах, значительно превышающих комнатную.

Колебательные спектры несут богатую, порой даже избыточную информацию о структуре и свойствах исследуемых систем. В настоящее время разработаны методики решения многих конформационных задач, основанных на анализе колебательных спектров молекул.

В то же время, в ряде случаев использование стандартных приемов является недостаточно эффективным. Это относится, в частности, к задачам исследования молекул, у которых не удается дискриминировать спектральные признаки различных конформаций в интересующих исследователя спектральных областях. В связи с этим, отсутствие аналитических признаков отдельных пространственных форм не позволяет решать задачи конформационного анализа по колебательным спектрам.

В этом случае исключительно эффективными могут быть методы нелинейной спектроскопии рассеяния света. Среди них особо следует выделить метод амплитудно - поляризационной активной спектроскопии КР (АП АСКР). Предварительная «подготовка» среды, создание в ней сфазированных молекулярных колебаний, обеспечивает когерентный характер рассеяния зондирующего излучения. В результате появляется возможность «тонкого» анализа сложных спектральных контуров и выделения в них отдельных компонент, относящихся, в частности, к колебаниям различных конформаций. С этой точки зрения применение этого метода к решению проблем конформационного анализа и расширение круга примеров, иллюстрирующих его возможности, является актуальной задачей.

Несмотря на многообразие известных методик анализа колебательных спектров при исследовании структуры и физических свойств молекул, ряд потенциальных возможностей колебательной спектроскопии еще недостаточно реализованы. В частности, при исследовании динамики конформационных переходов в ряде случаев имеется возможность изучить изменение коэффициентов поглощения молекул при переходе от одной конформации к другой, определить не только стандартную разность энтальпий конформаций, но и стандартную разность энтропий, а, следовательно, и соотношение конформаций в исследуемом образце. Кроме того, не в полной мере реализованы возможности колебательной спектроскопии и в исследованиях кинетики конформационных переходов и определении активационных параметров этого процесса. В литературе имеется небольшое число работ, в которых изучена кинетика конформационных изменений в соединениях, обладающих сравнительно низким потенциальным барьером. При этом авторы указанных выше работ были вынуждены использовать в качестве растворителей сжиженные газы (этан, пропан, криптон, фреоны). Это исключало проведение корректного сравнительного анализа полученных результатов с данными других физических методов. Поэтому расширение круга конформационно — неоднородных объектов и набора растворителей, в которых можно исследовать кинетику конформационных переходов и определить полный набор термодинамических и активационных параметров, а также провести сравнительный анализ результатов с данными других методов является актуальной задачей.

Целью настоящей работы является расширение аналитических приложений колебательной спектроскопии в конформационном анализе и исследование колебательных спектров и строения ряда циклических органических соединений.

В первом направлении нами продолжена апробация экспериментальных методик, позволяющих получать дополнительную информацию о конформациях молекул по колебательным спектрам. В частности, применен метод АП АСКР для анализа сложного спектрального контура и выделения в нем компонент, относящихся к различным конформациям. Получила дальнейшее развитие методика изучения кинетики конформационных переходов. Ее применение к исследованию соединений с высоким барьером внутреннего вращения позволила перейти к «традиционным» растворителям, что значительно упрощает экспериментальную технику подготовки образцов.

Вторая часть работы связана с исследованием строения и свойств ряда циклических соединений методами колебательной спектроскопии, в том числе и упомянутыми выше. Здесь, кроме установления спектро— структурных корреляций в исследуемых соединениях, нам удалось в ряде случаев определить термодинамические и активационные параметры конформационных переходов.

Научная новизна выполненной работы:

• Методами нелинейной спектроскопии рассеяния света экспериментально подтверждена сложная структура поляризованной линии КР хлорциклогексана в области 900 — 1000 см"1 и в ней выделены компоненты, относящиеся к разным конформациям.

• Обнаружены спектральные признаки двух конформаций в 1,9,10,11,12,12-гексахлор-4,6-диоксатрицикло [9,2,1,02'8] додека-10-ене (ГХА), этилбензоле и этилбензол е-с1ю в жидких фазах и отсутствие конформационной изомерии в кристаллических фазах.

• Определены термодинамические и активационные параметры, характеризующие конформационную подвижность ГХА в растворах различной полярности.

Практическая значимость работы:

• Продемонстрированы уникальные возможности АП АСКР спектроскопии при анализе сложной структуры спектральных контуров. Показано, что этот метод позволяет анализировать конформационную подвижность по «слепым» спектральным областям, в которых не удается методами ИК и КР спектроскопии выделить аналитические признаки отдельных конфорадаций.

• Апробирован метод изучения кинетики конформационных переходов по ИК спектрам молекул с высоким потенциальным барьером внутреннего вращения в высокоплавких растворителях (ацетоне-с/<$ и сероуглероде).

• 8

Получены термодинамические и кинетические параметры, характеризующие конформационную динамику в ГХА.

• Созданы автоматизированный спектрометр для регистрации амплитудно — поляризационных активных спектров комбинационного рассеяния жидких образцов и программно-аппаратный комплекс на базе спектрометра ДФС

О 52, позволяющий регистрировать спектры комбинационного рассеяния и спектры поглощения в видимой области.

• На основе широкого экспериментального и теоретического исследования и интерпретации колебательных спектров этилбензола и этилбензола-*//о установлена конформационная подвижность этих молекул.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения, приложения, и изложена на 160 страницах, включая 44 0 рисунка, 9 таблиц и списка литературы из 101 наименования.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Методами поляризационной АСКР спектроскопии изучена структура сложного контура КР хлорциклогексана с частотой 995 см"1, не разрешаемая методами традиционной колебательной спектроскопии. Вся совокупность зарегистрированных 3-х мерных АП АСКР спектров описана тремя спектральными компонентами и определены их параметры.

2. Осуществлена модернизация приемно-регистрирующей части и автоматизация АСКР спектрометра для жидких образцов.

3. Методами ИК и КР спектроскопии совместно с данными РСА установлено пространственное строение двух конформеров 1,9,10,11,12,12-гексахлор-4,6-диоксатрицикло [9,2,1,02'8] додека-10-ена (ГХА) в жидкости и растворах, имеющих эндо- и экзо-ориентацию хлорсодержащего фрагмента относительно кресловидной ацетальной части. Нормально-координатный анализ с использованием силовых полей, полученных из квантово-химических ab initio расчетов, позволил интерпретировать аналитические полосы поглощения.

4. Экспериментально полученны температурные зависимости отношения интегральных коэффициентов поглощения полос двух конформаций, что позволило корректно определить разности энтальпий и энтропий конформаций в двух растворителях.

5. Проведено ИК спектроскопическое исследование кинетики конформационных переходов ГХА в двух растворителях. Определены активационные параметры конформационных переходов, а также отношение коэффициентов поглощения полос различных конформаций. Эти значения находятся в согласии с данными, полученными методом ЯМР спектроскопии.

6. Создан программно-аппаратный автоматизированный комплекс на базе спектрометра ДФС-52, позволяющий регистрировать спектры комбинационного рассеяния и спектры поглощения.

7. Детальное комплексное изучение колебательных спектров (инфракрасного поглощения и спонтанного рассеяния света) показало, что в жидком состоянии в этилбензоле и его полном дейтероаналоге имеется равновесие ортогональной и планарной конформаций, в кристалле молекулы названных соединений находятся в ортогональной конформации. Выполнен расчет частот и форм нормальных колебаний соединений, на основе которого сделан вывод, что основной вклад в сдвиг частот колебаний при переходе от одной конформации к другой в существенной степени обусловлен различиями в пространственном расположении атомов различных конформеров.

В заключение автор выражает глубокую признательность своим научным руководителям профессору Фишману А.И. и профессору Ремизову А.Б. за постоянное внимание и помощь в работе. Автор также благодарит д.х.н. Кацюбу С.А., профессора Фурера В.Л. и доцента Скворцова А.И. за ценные консультации.

Автор также признателен Наумову А.К. за привитый интерес к экспериментальной работе.

1. Fishman A.1., Klimovitskii A.E., Skvortsov A.I. // CARS in conformational analysis. Polarization CARS spectra of chlorocyclohexane. Raman Spectroscopy, 1997. - V. 28. p.623.

2. Орвилл-Томас В. Д. Внутреннее вращение молекул. Москва: Мир, 1977. -510 с.

3. Diky V. V., Kabo G. J., Kozyro A. A., Krasulin A. P., Sevruk V. M. H Thermodynamic properties of crystalline and liquid chlorocyclohexane and inversion of ring. J.Chem.Thermodynamics, 1994. V. 26. p. 1001.

4. Feshin V. P., Voronkov M. G., Feshina E. V. // 35C1NQR Spectra and ab initio Calculations of gem-Substituted 1-Chlorocyclohexane Derivatives. ЖОХ, 2001. -V. 71.p.2001.

5. Shim J.-Y., Allinger N. L., Bowen J. P. // Molecular Mechanics (MM3) Studies of Monochloroalkanes. J.Phys.Org.Chem, 1997. V. 10. p.3.

6. Holly S., Jalsowszky G., Egyed O. // Infrared and Raman studies of cyclohexane, chlorocyclohexane and bromocyclohexane. J.Mol.Struct., 1982. -V. 79. p.465.

7. Rudisser S., Fleissner G., Pichler A., Hallbruker A., Mayer E. // Separation of Chlorocyclohexane's Axial and Equatorial Conformer Infrared Spectrum by Isothermal Relaxation in the Glass -> Liquid Transition Region. J. Mol. Struct., 1999. V. 479. p.237.

8. Fishman A. I., Mironov S. F., Salakhov M. K. // The solution of the inverse problem in polarization CARS spectroscopy. Spectrohim. Acta Part A, 1992. -V. 48. p.683.

9. Миронов С. Ф., Ремизов А. Б., Фишман А. И. // Анализ сложной структуры линий КР конформационно-неоднородных соединений методами активной спектроскопии КР. ЖПС, 1988. т. 49. с.506.

10. Ремизов А. Б., Свердлов J1. М. // Колебательные спектры и конформационное равновесие моногалоидозамещенных циклогексанов. Известия ВУЗов, Физика, 1968. Т. 6. С. 150.

11. Opaskar С. G., Krimm S. // Vibrational spectra and assigment chlorocyclohexane. Spectrochim. Acta A, 1967. V. 23 A. p.2261.

12. Woldbaek T. // The vibrational spectra of chloro-, bromo-, and iodocyclohexane. Acta Chem. Scand., 1986. V. 23. p.2641.

13. Коротеев H. И. // Интерференционные явления в когерентной активной спектроскопии рассеяния и поглощения света: голографическая многомерная спектроскопия. УФН, 1987. Т. 152. с.493.

14. Коротеев Н. И., Шумай И. JI. Физика мощного лазерного излучения. М.: Наука, 1991.-312 с.

15. Вигасина М. Ф., Иванов А. А., Орлов В., Ремизов А. Б., Фишман А. И. // Исследование конформационно-неоднородных систем методом активной спектроскопии КР. ДАН, 1985. Т. 283. с.1394.

16. Ахманов С. А., Коротеев Н. И. Методы нелинейной оптики в спектроскопии рассеяния света. М.: Наука, 1981. - 543 с.

17. Kleinman D. А. // Nonlinear dielectric polarization in optical media. Phys. Rev., 1962. V. 126. p.1977.

18. Миронов С. Ф. // Поляризационная КАРС спектроскопия органических жидкостей, Дисс. канд. физ.-мат. наук. Казань, 1992, с. 150.

19. Блок управления шаговым двигателем. ТО и ИЭ. Л.: JIOMO, 1986. - 44 с.

20. Иванов А. А. // Поляризационная активная спектроскопия изомерных и возбужденных молекул в жидкости, Дисс. канд. физ.-мат. наук. М., 1987, с. 207.

21. Федорков Б. Г., Телец В. А. Микросхемы ЦАП и АЦП. М.: Энергоатомиздат, 1990. - 320 с.

22. Новиков В., Калашников О. А., Гуляев С. Э. Разработка устройств сопряжения для персонального компьютера типа IBM PC. М.: Экономика, 1997. - 224 с.

23. Климовицкий А. Е., Ремизов А. Б., Скворцов А. И., Фишман А. И. // ИК спектроскопическое исследование кинетики конформационных переходов 1,9,10,11,12,12-гексахлор-4,6-диоксатрицикло 9,2,1,02,8. додека-10-ена в растворах. ЖФХ, 2003. (в печати).

24. Fishman A. I., Stolov A. A., Remizov А. В. // Vibrational spectroscopic approaches to conformational equilibria and kinetics (in condensed media). Spectrochim. Acta A, 1993. V. 49A. p.1435.

25. Van der Veken B. J., Herrebout W. A. // Conformational characteristics of methyl nitrite: a cryospectroscopic study. J. Phys. Chem., 2001. V. 105. p.7198.

26. Fishman A. I., Herrebout W. A., Van der Weken B. J. // FTIR investigation of the fluorocyclohexane ring inversion in liquid Kr. J.Phys. Chem. A, 2002. V. 106. p.4536.

27. Фишман А. И., Ремизов А. Б., Столов A. A. // Исследование кинетики конформационных переходов по ИК спектрам поглощения. ЖПС, 1984. -Т. 40. С.604.

28. Fishman A. I., Stolov A. A., Remizov А. В. // The determination of the parameters of conformational equilibria by infrared absorption spectra. Spectrochim. Acta A, 1985. V. 41 A. p.505.

29. Штырлин Ю. Г., Федоренко В. Ю., Климовицкий Е. Н. // Влияние среды на равновесие стереоизомерных шести- и семичленных циклических кресловидных ацеталей. Роль неспецифических и специфических взаимодействий. ЖОРХ, 2002. Т. 38. С. 1805.

30. Климовицкий А. Е., Ремизов А. Б., Скворцов А. И, Федоренко В., Фишман А. И. // Конформациониый анализ молекул с относительно высоким барьером внутреннего вращения методами ИК спектроскопии. ЖОХ, 1998.- Т. 68. С. 1860.

31. Klaeboe Р. // Review of IR and RS spectroscopy methods in conformatiomal analysis. Vibrational spectroscopy, 1995. V. 9. p.3.

32. Фишман А. И. // Колебательные спектры ряда S- и Р-содержащих органических соединений и внутреннее вращение, Дисс. канд. физ.-мат. наук. Казань, 1977, с. 151.

33. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. - с.

34. Вандюкова Е. Е., Кацюба С. А., Филиппова Е. А. // IV молодежная научная школа "Когерентная оптика и оптическая спектроскопия". Казань, 2002. с.329.

35. Шакиров И. X., Шагидуллин P. P., Соболев П. H. // Новые данные по спектрам KP 1,3 диоксепана. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1988. Т. 3. С.557.

36. Bredow К. W., Jaeschke A., Schmid H. G., Friebolin H., Kabus S. // Die konformativen umwandlugen des ungesättigten siebenringes in 4.5.6-tritia-1.2-benzocycloheptenen-(l). Organic Magnetic Resonance, 1970. V. 2. p.543.

37. Stokr J., Pivcova H., Schneider В., Dirlikov S. // Conformational structure and vibrational and NMR spectra of simple mono-alkylbenzenes. J. Mol. Struct., 1972.-V. 12. p.45.

38. Денисов E. Т. Кинетика гомогенных химических реакций. M.: Высшая школа, 1988.-391 с.

39. Эвери Г. Основы кинетики и механизмы химических реакций. М.: Мир, 1978.-214 с.

40. Столов A. A. // ИК-спектроскопическое определение параметров конформационных равновесий, Дисс. канд. физ.-мат. наук. Казань, 1986, с. 177.

41. Пустыльник Е. И. Статистические методы анализа и обработки наблюдений. М.: Наука, 1968. - 197 с.

42. Федоренко В. // Роль пространственной структуры семичленных ненасыщенных ацеталей в кинетике и термодинамике некоторых реакций, Диссертация канд. хим. наук. Казань, 2001, с. 153.

43. Ремизов А. Б., Столов А. А., Фишман А. И. И Изучение заторможенного вращения СНЗ групп в полимерах методами ИК спектроскопии. ЖФХ, 1989. т. 63. с.1513.

44. Белл Р. Д. Введение в фурье-спектроскопию. М.: Мир, 1975. - 297 с.

45. Смит А. Прикладная ИК спектроскопия. М.: Мир, 1982. - 328 с.

46. Stokr J., Jakes J., Schnieder В. // Simple relation for the determination of free activation enthalpies. Coll. Czech. Chem. Comm, 1977. V. 42. p.2287.

47. Ohno K., Kimura J., Yamakita Y. // Strong Raman activities in low frequency vibrational modes in alkylbenzenes: conformation specific interactions between alkyl chain and benzene ring. Chem. Phys. Letters, 2001. V. 342. p.207.

48. Fishman A. I., Klimovitskii A. E., Skvortzov A. I., Remizov A. B. // The vibrational spectra and conformations of Ethylbenzene. Spectrochim. Acta A, 2003. (в печати).

49. J.Klocker, A.Karpfen, P.Wolschann // On the structure and torsional potential of C6H50CF3: an ab initio and density functional study. Chem. Phys. Letters, 2003. V. 367. p.566.

50. Л.А.Грибов, М.В.Волькенштейн, М.А.Ельяшевич, Б.И.Степанов. Колебания молекул. М: Наука, 1972. - 700 с.

51. L.Verdonck, Kelen G. P. v. d. // Far-infrared and Raman spectra of benzyl compounds. Spectrochim. Acta A, 1972. V. 28A. p.51.

52. Тодоровский А. Т., Дементьев В. A. // Фрагментарный расчет колебательных спектров алкилбензолов. ЖПС, 1978. Т. 28. С.864.

53. P.Scharfenberg, B.Rozsondai, I.Hargittai // Z. Naturforsch. Part A, 1980. V. 35. p.431.

54. P.Scharfenberg // J. Chem. Phys., 1982. V. 77. p.4791.

55. N.S.True, M.S.Farag, R.K.Bohn, M.A.McGregor, J.Radhakrishnan // J. Phys. Chem., 1983. V. 87. p.4622.

56. Л.А.Грибов, В.А.Дементьев, А.Т.Тодоровский. Интерпретированные колебательные спектры алканов, алкенов и производных бензола. Москва: Наука, 1986.-550 с.

57. Breen P. J., Bernstein Е. R., Seeman J. I. // J. Chem. Phys., 1987. V. 87. p.3269.

58. Schaefer Т., Penner G. H., Sebastian R. // 1H nuclear magnetic resonance and molecular orbital studies of the structure and internal rotations in ethylbenzene. Can. J. Chem., 1987. V. 65. p.873.

59. W.Caminati, D.Damiani, G.Corbelli, B.Velino, C.W.Bock // Microwave spectrum and ab-initio calculations of ethylbenzene: potential energy surface of the ethyl group torsion. Mol. Phys., 1991. V. 74. p.885.

60. Lagowski J. В., Csizmadia I. G., Vancso G. J. // Polystyrene models. Ab initio study of selected alkyl substituted benzenes: toluene, ethylbenzene and isopropylbenzene. J. Mol. Struct. (Theochem), 1992. V. 258. p.341.

61. Schaefer Т., Penner G., Sebastian R. // Concerning the internal barrier and the experimental and theoretical nJ(13C,13C) and nJ(lH,13C) in ethylbenzene-13C. Can. J. Chem., 1994. V. 72. p.1972.

62. O.Farkas, SJ.Salpietro, P.Csaszar, I.G.Csizmadia // Conformations of ethylbenzene (CH3-CH2-Ph). An ab initio study. J.Mol. Struct. (Theochem), 1996.-V. 367. p.25.

63. R.Benassi, F.Taddei // A theoretical approach to the factorization of the effects governing the barrier for internal rotation around the C(sp2)-C(sp3) bond into a-substituted toluenes. J. Mol. Struct. (Theochem), 1997. V. 418. p.59.

64. Mate В., Suenram R. D., Lugez C. // Microwave studies of three alkylbenzenes: Ethyl, n-propyl, and n-butylbenzene. J. Chem. Phys., 2000. V. 113. p.192.

65. C.Algieri, F.Castiglione, G.Celebre, G.De Luca, M.Longeri, J.W.Emsley // The structure of ethylbenzene as a solute in liquid crystalline solvents via analysis of proton NMR spectra. PCCP, 2000. V. 2. p.3405.

66. D.Federsel, A.Herrman, D.Cristen, S.Sander, H.Willner, H.Oberhammer // Structure and conformation of a,a,a,-trifluoroanizol, C6H50CF3. J. Mol. Struct., 2001.-V. 567-568. p. 127.

67. М.А.Ковнер, А.М.Богомолов // Общая теория колебательных спектров нормальных моноалкилбензолов. Опт. и спектр., 1956. Т. 1, N3.C.364.

68. Миронов С. Ф., Ремизов А. Б., Фишман А. И. // Колебательные спектры и конформации этилфенилсульфида. Ж.Прикл.Спектр., 1991. Т. 55. С.541.

69. M.O.Bulanin I I Infrared spectroscopy in liquefied gases. J. Mol. Struct., 1973. -V. 19. p.59.76. van der Veken B. J. Rare gases. Dordrecht: Kluwer Academic Publishers,1996.-371 c.

70. Durig J. R., Saunders J. E. // Spectra and structure of organophosphorous compounds. XIV. J. of Raman Spectroscopy, 1975. V. 4. p. 121.

71. Durig J. R., Cox A. W. // Spectra and structure of organophosphorus compounds. XV. J. Chem. Phys., 1976. V. 64. p. 1930.

72. L.M.Sverdlov, M.A.Kovner, E.P.Krainov. Vibrational Spectra of Polyatomic Molecules. New York: Halstead Press, 1974. - 452 c.

73. М.В.Волькенштейн, М.А.Ельяшевич, Б.И.Степанов. Колебания молекул. -М: Гостехиздат, 1949. 600 с.

74. E.B.Wilson, J.C.Decius, P.C.Cross. Molecular Vibrations. New-York: McGraw Hill, 1955.-600 c.

75. Коптев Г. С., Пентин А. Расчет колебаний молекул. Москва: МГУ, 1977. -208 с.

76. Л.А.Грибов, В.А.Дементьев. Моделирование колебательных спектров сложных соединений на ЭВМ. Москва: Наука, 1989. - 157 с.

77. Фишман А. И., Скворцов А. И., Климовицкий А. Е. // Проблемы и прикладные вопросы физики. Саранск, 1997. с.147.

78. Новиков О. В., Калашников О. А., Гуляев С. Э. Разработка устройств сопряжения для персонального компьютера типа IBM PC. М.: Экономика,1997.-224 с.

79. Хоровиц П., Хилл У. Искусство схемотехники. М.: Мир, 1993. - 367 с.

80. Борисов В. С., Васенков А. А., Малашевич Б. М. Микропроцессорные комплекты интегральных схем. Состав и структура: Справочник. М.: Радио и связь, 1982. - с.

81. Пухальский Г. И., Новосельцева Т. Проектирование дискретных устройств на интегральных микросхемах. Справочник. М.: Радио и связь, 1990.-304 с.

82. Бобров А. В., Мулдахметов 3. М. Спектроскопия комбинационного рассеяния света. Алма-Ата: Наука, 1981. - 215 с.

83. Гилсон Г., Хендра П. Лазерная спектроскопия КР в химии. М.: Мир, 1973.-306 с.

84. Яковлев В. А., Герасимов Ф. М. // Пленочные поляризаторы на основе полиэтилена для ИК диапазона. Оптико-мех. пром., 1964. т. 10. С.28.

85. Сущинский М. М. Спектры КР молекул и кристаллов. М.: Наука, 1969. -576 с.

86. Klaeboe Р. // Infrared and Raman spectroscopy applied to conformational equilibria; methods and recent results. J.Mol. Struct., 1997. V. 408/409. p.81.

87. A.E.Klimovitskii, A.B.Remizov, A.I.Skvortzov, A.I.Fishman, J.R.Durig,

88. C.J.Wurrey, Ко C.-T. // All-Russian conference in theoretical chemistry. Kazan, 1997. c.66.

89. MJ.Frisch, G.W.Trucks, M.Head-Gordon, P.M.W.Gill, M.W.Wong, J.B.Foresman, B.GJohnson, H.B.Schlegel, M.A.Robb, E.S.Replogle, R.Gomperts, J.L.Andres, K.Raghavachari, J.S.Binkley, C.Gonzales, RX.Martin,

90. D.J.Fox, DJ.DeFrees, J.Baker, J.J.P.Steward, J.A.Pople, GAUSSIAN-98, Gaussian Inc., Pittsburgh, PA, 1998.

91. Becke A. D. //J. Chem. Phys., 1993. V. 98. p.5648.

92. Lee C., Yang W., Parr R. G. // B3LYP. Phys.Rev. B, 1988. V. 37. p.785.

93. Sipachev V. A. //J.Mol.Structure (Theochem), 1985. V. 121. p.143.

94. Rauhut G., Pulay P. // Transferable scaling factors for density functional derived vibrational frequencies. J.Phys.Chem., 1995. V. 99. p.3093.

95. Стерин H. E., Алексанян В. Т., Жижин Г. Н. Каталог спектров комбинационного рассеяния углеводородов. М: Наука, 1976. - 360 с.

96. Фишман А. И. // Развитие методов спектроскопии когерентного комбинационного рассеяния света и колебательной спектроскопии в конформационном анализе, Дисс. доктора физ.-мат. наук. М., 1993, с. 299.