Микроскопический подход к описанию гетерогенных процессов переноса заряда с участием комплексов In(III) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.05 ВАК РФ

Введение .

Глава 1. Методы исследования.

1.1 Методы квантовой химии.

Метод Хартри-Фока-Рутана.

Базисные функции.

Эффективный остовный потенциал.

Учет электронной корреляции.

Метод РМЗ .

Эффекты сольватации.

1.2 Кластерная модель поверхности металла.

1.3 Тестовые расчеты небольших молекул .

Глава 2. Современное состояние микроскопического моделирования гетерогенного переноса электрона.

Глава 3. Структура реакционного слоя .

3.1 Адсорбция молекул воды на поверхности индия и галлия .

3.2 Взаимодействие хлорид-иона с поверхностью индия и галлия.

Граница раздела металл/вакуум .

Влияние растворителя на адсорбцию хлорид-иона.

Глава 4. Структурно-динамические характеристики комплексов 1п(111) в объеме .

4.1 Аквакомплексы 1п(Ш).

4.2 Влияние лабильности комплексных реагентов на скорость переноса электрона в реакциях электрохимического восстановления .

153

Описание подхода.76

Апробация модели.81

4.3 Хлоридные комплексы 1п(Ш).85

Экспериментальные данные.85

Структура по результатам квантовохимических расчетов .86

Моделирование комплексообразования в водном растворе .94

Глава 5. Механизм электрохимического разряда комплексных ионов 1п(ТП) .98

Данные формальной кинетики .98

Расчет плотности тока в рамках современной теории переноса заряда.101

Энергия активации и коэффициент симметрии .102

Электронный трансмиссионный коэффициент .114

Равновесная концентрации реагентов в объеме.:.119

Теоретические поляризационные кривые и электрохимически активная форма реагента .121

Качественный анализ стадии переноса второго электрона при восстановлении аквакомплекса 1п(Ш) . 128

Выводы.129

Актуальность проблемы

Создание научных основ современных электрохимических технологий немыслимо без понимания закономерностей протекания межфазных реакций переноса электрона и строения двойного электрического слоя. Несмотря на мощный арсенал современных экспериментальных методов (in situ и ex situ), получить микроскопическую информацию о структуре растворителя, состоянии реагентов вблизи поверхности металла, специфической адсорбции ионов зачастую бывает крайне сложно.

В данной работе предложен комплексный подход к микроскопическому описанию процессов, протекающих на границе раздела металлический электрод/раствор, который базируется на тесном сочетании квантовохимических моделей, современной теории хемосорбции и переноса заряда в полярных средах. Рассматриваемые в работе модели реакционного слоя основаны как на кластерной модели электрода (самосогласованный подход), так и на использовании модели «желе» (несамосогласованный уровень описания). Такая схема является довольно гибкой и может быть использована для изучения разнообразных электрохимических систем.

Одной из важнейших задач современной электрохимической кинетики является количественное описание механизма переноса заряда, основанное на знании микроскопических особенностей элементарного акта. Традиционное исследование реакций электрохимического восстановления-окисления и получение надежных кинетических параметров проводится в рамках теории замедленного разряда А.Н. Фрумкина и теории Маркуса, основанной на модели линейного отклика. Значительный интерес для теории и практики электрохимии представляют реакции с разрывом химической связи, требующие для своего описания выхода за пределы теории линейного отклика и разработки более строгих методов расчета величин франк-кондоновских барьеров и электронных трансмиссионных коэффициентов. 3

Настоящая работа посвящена изучению электрохимических процессов с участием комплексов индия. Будучи высокозарядными, индиевые комплексы являются хорошей модельной системой для изучения процессов переноса электрона. Комплексы индия нашли широкое практическое применение, в частности, для получения гальванических покрытий индием и сплавами на основе индия методом электролиза из водных растворов. Такие покрытия обладают весьма ценными функциональными свойствами: хорошей отражательной способностью, защитными свойствами в агрессивных органических средах, устойчивостью к атмосферному воздействию, антифрикционными и рядом других свойств. В особо чистом состоянии индий широко используется в электронике, важными являются сплавы с германием (р-п соединения), фосфором (высокотемпературные полупроводники), и мышьяком (низкотемпературные полупроводники). Применяется также в качестве низкоплавких сплавов, а также для подшипников, припоев, зубных пломб. Цель работы

Получение новой микроскопической информации о природе взаимодействия индия и галлия с водой и хлорид-ионами. Установление механизма электрохимического восстановления комплексов индия (Ш).

Научная новизна

1. Впервые электродные процессы с участием комплексов 1и(Ш) изучены на основе электронной структуры как реагента, так и реакционного слоя.

2. Впервые на основе квантовохимического подхода изучено взаимодействие молекул воды и хлорид-ионов с поверхностью жидкого галлия и низкоиндексных граней индия.

3. Впервые методами квантовой химии исследовано строение некоторых комплексов 1п(Ш) с разнородными лигандами.

4. Впервые с использованием стохастического подхода изучено влияние константы скорости лигандного обмена на скорость гетерогенного переноса электрона с участием аквакомплексов металлов. 4

5. Впервые на основе сочетания современной теории переноса заряда в полярных средах с квантовохимическими моделями рассчитаны кинетические параметры электрохимического разряда комплексных ионов [ЩН20)6]3+, [Гг?(Н20)50Н]2+ и [1п(Н20)5а]2+; построены теоретические поляризационные кривые. Практическая ценность

Полученные результаты имеют фундаментальный характер, расширяют и углубляют современные представления о структуре плотной части ДЭС на границе 5- и-р-металлов с раствором и механизме разряда комплексных ионов. Разработанные квантовохимические подходы могут быть использованы при изучении различных электродных процессов. Информация на Микроскопическом уровне, полученная в данной работе, служит основой для более глубокой интерпретации экспериментальных данных. Публикации

По результатам диссертации опубликовано 16 работ. Апробация работы

Основные результаты докладывались в форме устных и стендовых сообщений на:

1. Научной конференции студентов вузов республики Татарстан (Казань, 1995);

2. 5-й Всероссийской студенческой научной конференции (Екатеринбург, 1995);

3. 2-й Республиканской научной конференции молодых ученых и специалистов (Казань, 1996);

4. Всероссийской конференции молодых ученых (Саратов, 1997);

5. Всероссийской конференции по теоретической химии (Казань, 1997);

6. 36-й Международной научной студенческой конференции "Студент и научно-технический прогресс" (Новосибирск, 1998);

7. 7-й Международной конференции "Проблемы сольватации и комп-лексообразования в растворах" (Иваново, 1998);

8. 2-ой Балтийской конференции по электрохимии (Паланга, 1999); э

9. 6-ой Всероссийской конференции "Структура и динамика молекулярных систем" (Яльчик, 1999);

10. Отчетных конференциях КГТУ (Казань, 1996-1999).

На защиту выносятся:

1. Результаты квантовохимического изучения адсорбции молекул воды, хлорид-ионов на поверхности индиевого и галлие-вого электродов.

2. Обсуждение результатов исследования структуры аква- и ак-вахлорокомплексов 1п(Ш).

3. Анализ влияния динамики лигандного обмена на скорость переноса электрона в реакциях электрохимического восстановления аквакомплексов металлов.

4. Обоснование механизма электрохимического восстановления комплексов ЩН20)36+, 1п(Н20)50Н2+ и 1п(Н20)5С11+.

Объем и структура работы:

Диссертация состоит из введения, пяти глав и выводов. Содержит 153 страницы печатного текста, 46 рисунков, 37 таблиц и список литературы из 241 наименования.

ВЫВОДЫ

1. На основе исследования адсорбции молекулы воды на поверхности In(ll 1) и галлия квантовохимическими методами в рамках кластерной модели поверхности электрода установлено, что энергия адсорбции (АЕа) возрастает в ряду'«hollow» « «bridge» < «on-top» и энергетически наиболее выгодна ориентация атомом кислорода к поверхности. Предложено место индия и галлия в микроскопическом ряду гидрофильности: In{ 111) < Ga « Hg , что не подтверждает известную гипотезу о высокой гидрофильности галлия. Показано, что учет латеральных взаимодействий в монослое молекул воды приводит к выравниванию величины АЕа для трех металлов. Выявлена меньшая степень диффузионной подвижности адсорбированных молекул Н20 на индии и галлии по сравнению со ртутью.

2. Установлено, что адсорбция хлорид-иона и атома хлора на поверхности галлия и гранях In(l 11) и (100) имеет много общих черт: значительный частичный перенос заряда (ЧПЗ), одинаковый характер взаимодействия металл-адсорбат, возрастание энергии адсорбции в ряду' «bridge» ~ «hollow» < «on-top». Показано, что адсорбция как атома, так и иона хлора характеризуется одинаковой степенью ЧПЗ.

3. Установлено, что при электрохимической адсорбции хлорид-иона из водных растворов на In и Ga наблюдается заметное уменьшение ЧПЗ. Энергия взаимодействия ион-металл превышает сумму энергетических вкладов от частичной десольватации иона и десорбции молекул воды.

4. С использованием стохастического подхода к описанию реакций переноса заряда в полярных средах на примерах аквакомплексов In(III), Ni(II), Zn(II) и Cu(II) показано, что лабильность комплексов существенно влияет на константу скорости переноса электрона в процессах их электрохимического восстановления.

5. Установлено, что в водных растворах энергетически наиболее выгодно формирование комплекса In(H20)3(l" , тогда как замещение

130 молекулы воды на четвертый хлорид-ион не происходит. Показано, что изомерные формы ди- и трихлорокомплексов 1п(П1) с энергетической точки зрения мало различимы.

6. На основе квантовохимических расчетов показано, что перенос электрона на аквакомплекс 1п(ТИ) не приводит к изменению симметрии лигандного окружения, в то время как восстановление

1п(Н20)50Н2+ и /н(Н20)5С/2+ сопровождается значительной внутрисферной реорганизацией, для описания которой использовалась теория, выходящая за пределы приближения линейного отклика.

7. Оценки величин электронных трансмиссионных коэффициентов указывают на адиабатический характер переноса первого электрона в реакциях электрохимического восстановления комплексов

ЩН20)1+, ЩН20)5ОН2+ и 1п(Н20)5С12+. Установлено, что коэффициент симметрии в реакции восстановления комплексов 1п(Ш) составляет 0.3-^0.4 (аквакомплекс), 0.5 (аквагидроксокомплекс) и 0.2 (монохлорокомплекс).

8. На основе полученных результатов (энергия активации, трансмиссионный коэффициент, значения работ сближения реагентов с поверхностью электрода) построены теоретические поляризационные кривые реакций восстановления 1п(Н20)3в+, 1п(Н20)50Н2+ и

ЩН20)^С!2+ с учетом их ориентации относительно поверхности электрода. Из них следует, что наименьшая величина катодной поляризации наблюдается при разряде аквакомплекса вследствие меньшей энергии активации. ш

1. Born М., Oppenheimer J.R. Quantum theory of the molecules //Annate n der Physik. -1927. -v.84. -p.457-484.

2. Hartree D.R. The wave mechanics of an atom with a non-coulomb central field. T. Theory and methods //Proc. Com. Phil. Soc. -1928. -v.24. -p.889-110.

3. Абаренков И.В., Братцев В.Ф., Тулуб А.В. Начала квантовой химии. -М.: Высшая школа, 1989. -304с.

4. Levine I.N. Quantum Chemistry. -Prentice Hall, Inc., New Jersey, 1991.

5. Степанов Н.Ф., Пупышев В.И. Квантовая механика молекул и квантовая химия. -М: Изд. МГУ, 1991.

6. Gaussian Basis Sets for Molecular Calculations /S. Huzinaga, Ed. -Elsevier, Amsterdam, 1984.

7. Wilson S., in: Ab initio Methods in Quantum Chemistry, I /К.Р. Law-ley, Ed. -J. Wiley & Sons, NY, 1987, p.439-500.

8. Foresman J.B., Frisch A. Exploring Chemistry with Electronic Structure Methods. -Gaussian, Inc., Pittsburgh, PA, 1996.

9. Dunning Т.Н., Hay P.J., in: Modern Theoretical Chemistry, -v.3 /H.F. Schaefer, Ed. -Plenum Press, NY, 1977, p. 1-28.

10. Krishnan R., Brinkley J.S., Seeger R., Pople J.A. Self-consistent orbital methods. XX. A basis set for correlated wave functions //J. Chem. Phys. -1980. -v.72. -p.650-654.

11. Hay P.J., Wadt W.R. Ab initio effective core potentials for molecular calculations. Potentials for the transition metal atoms Sc to Hg //J. Chem. Phys. -1985. -v.82. -p.270-283.

12. LaJolm L.A., Christiansen P.A. Ab initio relativistic effective potentials with spin-orbit operators. III. Rb through Xe //J. Chem. Phys. -1987. -v.87.-№5.-p.2812-2824.

13. Минкин В.И., Симкин Б.Я., Миняев P.M. Теория строения молекул. -М: Высшая школа, 1979. -407с.

14. Hehre W.J., Radom L., Schleyer P.v.R., Pople J.A. Ab initio Molecular Orbital Theory. -J. Wiley & Sons, NY, 1986.1. J 32

15. Theory of the Inhomogeneous Electron Gas (S. Lundquist and N.H. March, Eds.), Plenum Press, New York, 1983.

16. Ulf von Barth, in: Many-Body Phenomena at Surfaces (D. Langreth and H. Suhl, Eds.), Academic Press, New York, 1987. -p.3-50.

17. Ziegler T. Approximate Density Functional Theory as a Practical Tool in Molecular Energetics and Dynamics //Chem. Rev. -1991. -v.91. -p.651-667.

18. Kohn W., Becke A.D., Parr R.G., Density Functional Theory of Electronic Structure //J. Phys. Chem. -1996. -v. 100. -p.12974-12980.

19. Becke A.D. A new mixing of Hartree-Fock and local density-functional theories//J. Chem. Phys. -1992. -v.98. -p. 1372-1377.

20. Becke A.D. Density Functional thermochemistry. III. The role of exact exchange //J. Chem. Phys. -1992. -v.98. -p.5648-5652.

21. Siegbahn. P.E.M., Crabtree R.H. Solvent effects on the relative stability of the PdCl2(H20)n and PdHCl(H20)n eis and trans isomers //Mol. Phys. -1996. -v.89. -p.279-296.

22. Slater J. Quantum Theory of Matter. -McGraw-Hill, NY, 1951.

23. Becke A.D. Density-Functional Exchange-Energy approximation with correct asymptotic behavior //Phys. Rev. A. -1988. -v.38. -p.3098-3100.

24. Lee C., Yang W., Parr R.G. Development of the Colle-Salvetti correlation-energy formula into a functional of the electron density //Phys. Rev. B. -1988. -v.37. -p.785-789.

25. Vosko S.H., Wilk L., Nusair M. Accurate spin-dependent electron liquid correlation energies for local spin density calculations: a critical analysis //Can. J. Phys. -1980. -v.58. -p.1200-1207.

26. Zerner M.C., in: Reviews in Computational Chemistry II /Lipkowitz, K.B., Boyd D.B., Eds. -VCH Publishers, NY, 1991.

27. Dewar M.J.S., Thiel W.Ground States of Molecules. 38. The MNDO Method. Approximations and Parameters //J. Amer. Chem. Soc. -1977. -v.99. №15. -p.4899-4907.133

28. Dewar M.J.S., Zoebisch E.G., Healy E.F., Stewart J.P. AMI. A New Genera. Purpose Quantum Mechanical Molecular Model //J. Arner. Chem. Soc. -1985. -v.107. №13. -p.3902-3909.

29. Stewart James J.P. Optimization of Paramaters for Semiempirical Methods //J. Сотр. Chem. -1989. -v. 10. -p.209-220.

30. HyperChem. Computational Chemistry. -Hypercube, Inc., 1994.

31. Tomasi J., Pérsico M. Molecular interactions in solution: an overview of methods based on continuous distributions of the solvent //Chem. Rev. -1994. -v.94. -2027-2094.

32. Kunz A., in: Theory of Chemisorption /J. R. Smith, Ed. -SpringerVerlag, Berlin, 1980.

33. Messmer R.P., in: The Nature of the Surface Chemical Bond /T.N. Rhodin, G. Ertl, Eds. -North-Holland, 1979.

34. Messmer R.P. Theoretical treatment of the electronic structure of small metallic particles //Surf. Sci. -1981. -vl06. -p.225-238.

35. Крылов О.В,, Киселев В.Ф. Адсорбция и катализ на переходных металлах и их оксидах. -М: Химия, 1981.

36. Bagus P.S., Pacchioni G. Electric field effects on the surface-adsorbate interaction: cluster model studies //Electrochim. Acta. -1991. -v.36 -№11/12. -p.1669-1675.

37. Masel R.Í. Principles of Adsorption and Reaction on Solid Surfaces -Wiley & Sons, NY, 1996.

38. Siegbahn P.E.M., Peterson G.M., U. Wahlgren U. A theoretical study of atomic fluorine chemisorption on Ni(100) surface //J. Chem. Phys. -1991. -v.94. -p.4024-4030.

39. Nygren M.A., Siegbahn P.E.M. Theoretical study of chemisorption of CO on copper clusters //J. Phys. Chem. -1992. -v.96. -p.7579-7584.

40. Whitten J.L., Yang H. Theory of chemisorption and reactions on metal surfaces //Surf. Sci. Rep. -1996. -v.24. -p.55-124.

41. Nakatsuji H. Dipped adcluster model for chemisorption and catalytic reactions //Progress in Surf. Sci. -1997. -v.54. -p.1-68.

42. Шапник M.C., Галеев B.H. Исследование процесса электроосаждения меди из комплексных электролитов. Теория симметрии и механизм процесса //Электрохимия. -1979. -т. 15. -с.827-830.

43. Nazmutdinov R.R., Probst М., Heinzinger К. Quantum chemical models for electrified interfaces //Chem. Phys. Lett. -3994. -v.222. -p.101-106.

44. Nazmutdinov R.R., Probst M., Heinzinger K. A quantum chemical approach for the estimation of the capacity of a metal //Chem. Phys. Lett. -1994. -v.221. -p.224-229.

45. Nazmutdinov R.R., Shapnik M.S. Contemporary quantum chemical modelling of electrified interfaces //Electrochim. Acta. -1996. -v.41. -p.2253-2263.

46. Назмутдинов P.P. Молекулярные модели электрохимической межфазной границы: квантовая химия и компьютерный эксперимент. Дис. . докт. хим. наук. -Казань, 1998. -303 с.

47. Olivera P.P., Patrio Е.М. Adsorption of carbonate species on silver. II Electric field effects //Electrochim. Acta. -1998. -v.44. -p. 1247-1253.

48. Турова H. Я. Справочные таблицы по неорганической химии. JI.: Химия, 1977. 115 с.

49. Ignaczak A., Gomes J.A.N.F. Quantum calculations on the adsorption of halide ions on the noble metals. //J. Electroanal. Chem. -1997. -v.420. -p.71-78.

50. Waseda Y. The Structure of Non-Crystalline Materials, Liquids, and Amorphous Solids, McGraw-Hill Publ. Co., New-York, 1980.

51. Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей и аморфных тел. М.: Высшая школа, 1980. 328 с.

52. Шахпаронов М.И. Введение в современную теорию растворов. М.: Высшая школа, 1976. 296 с.

53. Хоконов Х.Б., Задумкин С.Н., Алчагиров Б.Б. Работа выхода электрона, поверхностное натяжение и плотность системы галлий-индий //Докл. АН СССР. -1973. -т.210. №4. -с.899-902.135

54. Фоменко B.C. Эмиссионные свойства материалов. Киев.: Наукова Думка, 1981.

55. Trasatti S. II. Potentials of zero charge and electrochemical work functions. Work function, electronegativity, and electrochemical behaviour of metals //J. Electroanalyt. Chem. -1971. v.33. - p.351-378.

56. Drowart J., Honig R.E. A mass spectrometric method for the determination of dissociation energies of diatomic molecules //J. Phys. Chem. -1957. -v.61. -№7. -p.980-985.

57. Chupka W.A., Berkowitz J., Giese C.F., Inghram M.G. Thermodina-mic studies of some gaseous metallic carbides //J. Phys. Chem. -1958. -v.62. -№5. -p.611-614.

58. De Maria G., Drowart J., Inghram M.G. Thermodinamic study of InSb with a mass spectrometer //J. Chem. Phys. -1959. -v.31. -№4. -p. 1076-1081.

59. Froben F.W., Scliulze W., Kloss U. Raman spectra of matrix isolated group IIIA dimers: Ga2, In2, Tl2 //Chem. Phys. Lett. -1983. -v.99. -№5-6. -p.500-502.

60. Balasubramanian K. Electronic states of Ga2 //J.Phys.Chem.-1986. -v.90. -№26. -p.6786-6790.

61. Balasubramanian K., Junqing Li. Spectroscopic properties and potential energy surfaced of In2. //J.Chem.Phys.-1988. -v.88. -№8. -p.4979-4986.

62. Shim Irene, Mandix Kim. Theoretical and experimental investigation of the Ga2 molecule. //J. Phys. Chem. -1991. -v.95. -p.5435-5442.

63. Хьюбер К.-П., Герцберг Г. Константы двухатомных молекул. Ч.1.-М.: Мир, 1984, 406 с.

64. Краснов К.С., Тимошинин B.C., Данилова Т.Г., Хандожко С.В. Молекулярные постоянные неорганических соединений. -Л.: Химия, 1968. 254 с.

65. Gurney R. The quantum mechanics of electrolysis //Proc. Roy. Soc. -1931. -v. 134 A. -p.137-154.

66. Marcus R.A. On the theory of oxidation-reduction reactions involving electron transfer//J. Chem. Phys. -1956. -v.24. -p.966-978.136

67. Догонадзе P.P., Кузнецов A.M. Кинетика гетерогенных химических реакций в растворах. Итоги науки и техники., серия: Кинетика и Катализ. -М.: ВИНИТИ. -1978. -т.5. -223 с.

68. Базилевский М.В., Фаустов В.И. Современная теория химических реакций в конденсированной фазе //Успехи химии. -1992. -т.61. -№7. -с.1 185-1223.

69. Pechina О., Schmickler W., Spohr Е. The temperature dependence of the transfer of an iodide ion //J. Electroanal. Chem.-1996.-v.405.-p.239- 240.

70. Pecina O., Schmickler W., Spohr E. On the mechanism of electrochemical ion transfer reactions //J. Electroanal. Chem. -1995. -v.394. -p.29-34.

71. Xia X., Berkowitz M.L. Effect of ion-electrode contact on the energetics of the heterogeneous electron transfer //Chem. Phys. Lett. -1994. -v.227. -p.561-566.

72. Rose D.A., Benjamin I. Molecular Dynamics of adiabatic and non-adi-abatic electron transfer on the metal-water interface //J. Chem. Phys. -1994. -v.100. -p.3545-3555.

73. Smith B.B., Halley J.W. Simulation study of the ferrous-ferric electron transfer at a metal-aqueous electrolyte interface //J. Chem. Phys. -1994.-v.101.-p. 10915-10924.

74. Smith B.B., Nozik A.J. Theoretical studies of electron transfer and electron localization at the semiconductor-liquid interface //J. Phys. Chem. -1997. -v. 10IB. -p.2459-2475.

75. Schmickler W. Interfacial Electrochemistry. -Oxford University Press, New York Oxford, 1996.

76. Schmickler W. Electron and ion transfer reactions on metal electrodes //Electrochim. Acta -1996. -v.41. -p.2329-2338.

77. Schmickler W. A unified model for electrochemical electron and ion transfer reactions//Chem. Phys. Lett. -1995. -v.237. -p.152-160.

78. Koper M.T.M., Voth G.A. A theory for adiabatic bond breaking electron transfer reactions at metal electrodes //Chem. Phys. Lett. -1998. -v.282. -p. 100-106.137

79. Назмутдинов P.P., Шапник М.С., Малючева О.И. Механизм каталитического разряда комплексов индия (III) //Электрохимия -1991. -т.27. -с.991-996.

80. Назмутдинов P.P., Шапник М.С., Малючева О.И. Пути разряда ионов индия: стадийный разряд или диспропорционирование? //Электрохимия -1993. -т.29. -с.ЗЗ 1-335.

81. Кузнецов Ан.М. Квантово-механическая модель переноса зарядапри восстановлении комплексов Fe(CN)~l~ //Электрохимия -1995. -т.31. -с.1333-1336.

82. Nazmutdinov R.R., Tsirlina G.A., Kharkats Yu.I., Petrii O.A., Probst M. Activation energy of electron transfer between a metal electrode and reagents of non-spherical form and complicated charge distribution //J. Phys. Chem. -1998. -V.102B. -p.677-686.

83. Tsirlina G.A., Kharkats Yu.I., Nazmutdinov R.R., Petrii O.A. Asymmetry of inner-sphere reorganization energy for heterogeneous electron transfer//J. Electroanal. Chem. -1998. -v.450. -p.63-68.

84. German E.D., Kuznetsov A.M., Tikhomirov V.A. Calculation of kinetic parameters of the reaction dissociative electrochemical reduction of ha-lomethanes in polar solvent //J. Phys. Chem. -1995. -v.99. -p.9095-9101.

85. German E.D., Kuznetsov A.M., Tikhomirov V.A. A theoretical analysis of the kinetics of reductive cleavage of the carbon-halogen bond in tet-ra-butyl halides in polar solvent //J. Electroanal. Chem. -1997.-v.420. -p.235-241.

86. Tikhomirov V.A., German E.D. Dissociative elctron transfer to polyhalogen methanes CY3X (Y=H, F, CI and Br; X=C1 and Br) in solvent: a semiempirical PM3 method study //J. Electroanal. Chem. -1998. -v.450. -p. 13-20.

87. German E.D., Kuznetsov A.M. Quantum mechanical theory of dissociative electron transfer in polar solvents //J. Phys. Chem. -1994. -v.98. -p.6120-6127.

88. Цирлина Г.А., Харкац Ю.И., Назмутдинов P.P., Петрий O.A. Роль ориентации реагента на границе электрод/раствор в электрохимической кинетике //Электрохимия -1999. -т.35. -с.23-32.138

89. Newton M.D. The Co(NH3)l+l3+ exchange reaction: ground-state versus thermally excited pathways //J. Phys. Chem. -1991. -v.95. -p.30-38.

90. Newton M.D., Sutin N. Electron transfer reactions in condensed phases //Ann. Rev. Phys. Chem. -1984. -v.35. -p.437-480.

91. Newton M.D. Quantum chemical probes of electron transfer kinetics: the nature of donor-acceptor interactions //Chem. Rev. -1991. -v.91. -p.767-792.

92. Farazdel A., Dupuis M., Clementi E., Aviram A. Intramolecular electron transfer in spiro л:-electron systems and their suitability as molecular electronic devices. A theoretical study //J. Amer. Chem. Soc. -1990. -v.112. -p.4206-4214.

93. Zhang L.Y., Friesher R.A., Murphy R.B. Ab initio quantum chemical calculation of electron transfer matrix elements for large molecules //J. Chem. Phys. -1997. -v. 107. -p.450-459.

94. Kuznetsov A.M. Charge Transfer in Physics, Chemistry and Biology. Mechanisms of Elementary Processes and Introduction to the Theory -Gordon and Breach Science Publishers, Berkshire, 1995.

95. Sebastian K.L. Electrochemical electron transfer: accounting for electron-hole excitations in the metal electrode //J.Chem. Phys. -1989. -v.90. -p.5056-5067.

96. Хан С.У.М., Райт П., Бокрис Дж.О'М. Временная теория возмущений для реакции электронного переноса на границе раздела фаз //Электрохимия -1977. -т. 13. -с.914-922.

97. Hsu С.-Р, Markus R.A. A sequential formula for electronic coupling in long range bridge-assisted electron transfer: formulation of theory and application to alkanethiol monolayers //J. Chem. Phys. -1997. -v. 106. -p.584-598.

98. Tsitlina G.A., Kharkats Yu.I., Nazmutdinov R.R., Petrii O.A. Influence of reagent orientation and electrode on the electronic transmission coefficient in heterogeneous electron transfer. Cr(EDTA)" reduction //J. Phys. Chem., in press.

99. Фрумкин A.H., Григорьев Н.Б., Багоцкая И.А. Изучение строения двойного электрического слоя на галлии методом измерения139дифференциальной емкости. //Докл. АН СССР. -1964. -т. 157. -N4. -с.957-960.

100. Григорьев Н.Б., Гедвилло И.А., Бардина Н.Г. Потенциал нулевого заряда и строение двойного электрического слоя на индии //Электрохимия. -1972. -т.8. -№3. -с.409-412.

101. Фрумкин А.Н., Поляновская Н.С., Григорьев Н.Б. Электрокапиллярные кривые жидкого галлия. //Докл. АН СССР. -1964. -т.157. -N6. -с. 1455-1458.

102. Фрумкин А.Н. Потенциалы нулевого заряда. М.: Наука, 1982. 260с.

103. Frumkin A. Influence of adsorption of neutral molecules and organic cations on the kinetics of electrode processes. //Electrochim. Acta. -1964. -v.9. -№4. -p.465-476.

104. Mack G.L., Davis J., Bart ell F. Boundary tension of gallium. //J. Phys. Chem. -1941. -v.45. -p.846.

105. Кирьянов В.А., Крылов B.C., Григорьев Н.Б. Строение и свойства двойного электрического слоя на границе галлий раствор. //Электрохимия. -1968. -т.4. -N4. -с.408-417.

106. Багоцкая И.А., Григорьев Н.Б, Дубова JI.M. О влиянии специфического взаимодействия растворителя с металлом электрода на строение двойного электрического слоя и адсорбцию. //Электрохимия. -1977. -т.13. -№6. -с.794-798.

107. Багоцкая И.А., Емец В.В., Бойцов В.Г., Казаринов В.Е. О потенциале нулевого заряда жидкого галлия в воде и значениях дифференциальной емкости на нем при больших отрицательных зарядах //Электрохимия -1991. -т.27. №3. -с.291-297.

108. Дамаскин Б.Б. Корреляция между поверхностной активностью анионов на границе электрод/раствор и донорно-акцепторными свойствами растворителя //Электрохимия -1994. -т.30. -№1. -с.103-106.

109. Holloway S., Benneman К.Н. Study of water adsorption on metal surfaces //Surf. Sci. -1980. -v.101. -p.327-333.

110. Kulkarni G.V., Rangarajan S.K. Electrochemisorption a cluster approach //J. Electroanal. Chem. -1985. -v. 196. -p.375-385.140

111. Kuznetsov An.M., Nazmutdinov R.R., Shapnik M.S. Water adsorption. Quantum chemical approach //Electrochim. Acta -1989. -v.34. -p.1821-1828.

112. Назмутдинов P.P., Шапник M.C., Малючева О.И. Исследование межфазной границы индий/вода //Электрохимия, -1991.-t.27.-с.1275-1278.

113. Ribarsky M.W., Luedke W.D., Landman U. Molecular-orbital self-consistent cluster model of H20 adsorption on copper //Phys. Rev. -1985. -V.32B. -p.1430-1433.

114. Bonzel H.P., Pirug G., Müller J.E. Reversible H20 adsorption on Pt(111) + K: Work function changes and molecular orientation //Phys. Rev. Lett. -1987. -v.58. -p.2138-2141.

115. Müller J.E., Harris J. Cluster study of the interaction of a water molecule with an alluminium surface //Phys. Rev. Lett. -1984. -v.53. -p.2493-2496.

116. Yang H., Whitten J.L. The adsorption of water and hydroxyl on Ni(lll) //Surf. Sei. -1989. -v.223. -p. 131-150.

117. Ignaczak A., Gomes J.A. A theoretical study of the interaction of water molecules with the Cu(100), Ag(100) and Au(100) surfaces //J. Electroanal. Chem. -1997. -v.420. -p.209-218.

118. Sellers H., Sudhakar R.V. The interaction between water and the liquid mercury surface //J. Chem. Phys. -1992. -v.91. -p.6644-6648.

119. Holmström S., Hellsing В. Static and dynamic properties of a dipole chemisorbed on a metal //Surf. Sei. -1986. -v. 166. -p.249-261.

120. Ефимовский C.E., Владимиров Г.Г. Взаимодействие диполя с поверхностью металла //Поверхность. -1984. -№4. -с.44-50.

121. Thiel P.A., Madey Т.Е. The interaction of water with solid surfaces: fundamental aspects //Surf. Sei. Rep. -1987. -v.l. -c.211-385.

122. Spohr E. Computer simulation of the water/platinum interface //J. Phys. Chem. -1989. -v.93. -p.6171-6180.

123. Böcker J., Nazmutdinov R.R., Spohr E., Heinzinger К. Molecular Dynamics simulation studies of the mercury-water interface //Surf. Sei. -1995. -v.335. -p.372-377.141

124. Назмутдинов P.P., Зинкичева Т.Т., Шапник М.С. Квантово-хи-мическое исследование взаимодействия молекул воды с поверхностью металлических электродов //Электрохимия. -1999. т.35. -№10. -с. 1249-1259.

125. Sauer J., Haberlandt Н., Pacchioni G. Bonding of water ligands to copper and nickel atoms: crucial role of intermolecular electron correlation //J. Phys. Chem. -1986. -v.90. -p.3051-3052.

126. Bauschlicher C.W. How important is correlation in the description of the Ni-H20 interaction //Chem. Phys. Lett. -1987. -v. 142. -p.71-75.

127. Nazmutdinov R., Probst М., Heinzinger К. Quantum chemical study of the adsorption of an Н20 water molecule on an uncharged mercury surface//J. Electroanal. Chem. -1994. -v.369. -p.227-231.

128. Schmickler W. Dipole lattice models for solvent molecules in the inner layer//J. Electroanal. Chem. -1983. -v.149. -p.15-26.

129. Жданов В.П. Элементарные физико-химические процессы на поверхности. Новосибирск.: Наука. Сибирское отделение, 1988. 320с.

130. Spohr Е. Computer simulation of the water/platinum interface. Dynamical results //Chem. Phys. -1990. -v. 141. -p.87-94.

131. Багоцкая И.А., Дамаскин Б.Б., Казаринов В.Е. Взаимодействие растворителей с металлами подгруппы Ga в рамках современных модельных представлений. //Электрохимия. -1994. -т.30. -№3. -с.293-303.

132. Емец В.В., Дамаскин Б.Б., Казаринов В.Е. Строение двойного электрического слоя на металлах подгруппы галлия в различных растворителях с учетом электронной модели металлов //Электрохимия. -1995. -т.31. -№2. -с. 117-126.142

133. Воротынцев М.А., Корнышев А.А. Электростатика сред с пространственной дисперсией. М.: Наука, 1993. 240 с.

134. Harrison W.A. Electronic Structure and the Properties of Solids, W.H. Freeman & C, San Francisco, 1980.

135. Hamelin A., Vitanov Т., Sevastyanov E., Popov A. The electrochemical double layer on sp metal single crystals //J. Electroanal. Cliem. -1983.-v.145. -p.225-264.

136. Parsons R. Electrical Double Layer: Recent Experiment and Theoretical Development //Chem. Rev. -1990. -v.90. -p.813-826.

137. Weissman M., Cohan N.V. Cluster calculation on the interaction and discharge of ions on a silver surface //J. Electroanal. Chem. -1993. -v. 146. -p. 171-182.

138. Jauregui M., Cohan N.V., Weismann M. Specific adsorption of halogen ions on silver surfaces //J. Electroanal. Chem. 1984. -v. 163. №12. -p.381-384.

139. Кузнецов Ан. M., Назмутдинов P.P., Шапник M.C. Структура га-логенид-ионов, адсорбированных на медном и серебряном электродах //Электрохимия -1986. -т.22. -с.776-781.

140. Kuznetsov An.M., Reinhold J., Lorenz W. Quantum chemical studies of the chemisorption of water and of unhydrated and hydrated halide ions on mercury //J. Electroanal. Chem. -1984. -v.164. -p.167-175.

141. Blanko M., Ricart J.M., Rubio J., Illas F. Neutral versus ionic interaction in ab initio cluster model calculations: halogens on mercury. //J. Electroanal. Chem. -1989. -v.267. -p.243-250.

142. Toth G., Spohr E., Heinzinger K. SCF calculations of the interactions of alkali and halide ions with the mercury surface //Chem. Phys. -1995. -v.200. -p.347-355.

143. Pacchioni G. Halogen ions adsorption at silver and platinum surfaces: a quantum chemical study. //Electrochim. Acta. -1996. -v.41. -№14. -p.2285-2291.

144. Kuznetsov An.M. Ab initio\ quantum-chemical studies of halogen atoms and halogenide ions chemisorbed on a Cu(l 11) surface //Electrochim. Acta. -1995. -v.40. №15. -p.2483-2485.143

145. Mulliken R.S. Criteria for the construction of good self-consistent field molecular orbital functions, and the significance of LCAO-MO population analysis//J. Chem. Phys. -1962. -v.36. -№12. -3428-3439.

146. Morse P.M. Diatomic molecules according to the wave mechanics. II. Vibrational levels//Phys. Rev. -1929. -v.34. -p.57-64.

147. Blanko M., Rubio J., Illas F. Ab initio cluster model approach to the chemisorption on mercury. Halogens and halides //J. Electroanal. Chem. -1989. -v.261. -p.39-50.

148. Petterson L.G.M., Bagus P.S. Adsorbate ionicity and surface-dipole-moment changes: cluster-model studies of Cl/Cu(100) and F/Cu(100) //Phys. Rev. Lett. -1986. -v.56 -№5. -p.500-503.

149. Харкац Ю.И. К проблеме влияния диэлектрической прослойки на кинетику электродного процесса //Электрохимия. -1979. -т. 15. -с.246-249.

150. Klmrkats Yu.I., Nielsen Н., Ulstrup J. The effect of a low dielectric constant interlayer on the current-voltage relationship for simple electrode processes //J. Electroanal. Chem. -1984. -v. 169. -p.47-57.

151. Краткая химическая энциклопедия. M.: Советская энциклопедия, 1961. -т.1.

152. Computersimulation von Grenzfläehen zuisehen wäßrigen Elektrolytlösungen und einer Metalloberfläche. Diplomarbeit von B.Eck. Abteilung Theoretische Chemie, Universität Ulm, Ulm, 1994.144

153. Anderson P.W. Localized magnetic states in metals //Phys. Rev. -1961. -v.124. -p.41-52.

154. Newns D.M. Self-Consistent model of hydrogen chemisorption //Phys. Rev. -1969. -v. 178. -p.l 123-1135.

155. Schmickler W. A model for the charge transfer to alkali adsorbates //J. Electroanal. Chem. -1979. -v. 100. -p.533-576. .

156. Kornyshev A., Schmickler W. An Anderson model for elect resorption //J.Electroanal. Chem. -1985. -v. 185. -p.253-261.

157. Ohtaki H., Radnai T. Structure and dynamics of hydrated ions //Chem. Rev. -1993. -v.93. -p. 1157-1204.

158. Смирнов B.A. Устойчивость In(I) в водных нитратных растворах.

159. Влияние иона СГ //Ж. физ. химии. -1979. -т.53. -№5. -с. 18361839.

160. Ершов Б.Г. Ионы металлов в необычных и неустойчивых состояниях окисления и стадийность электрохимических реакций //Успехи химии. -1981. -т.50. -№12. -с.2137-2166.

161. Сухов Н.Л., Ершов Б.Г. Импульсный радиолиз водных растворов In(III) //Химия высоких энергий -1983. -т.17 -№2. -113-116.

162. Назмутдинов P.P., Шапник М.С., Малючева О.И. Структура ак-вакомплексов индия //Электрохимия -1991. -т.27. №8. -с.986-990.

163. Hester R.E., Plane R.A., Walrafen G.E., George E. Raman spectra of aqueous solutions of indium sulfate, nitrate and perchlorate //J. Chem. Phys. -1963. -v.38. -p.249-250.

164. Козин Л.Ф. Электроосаждение и растворение комплексов многовалентных металлов. Киев: Наук, думка, 1989. 464 с.

165. Яцимирский К.Б. Электронное строение, энергия гидратации и стабильность акваионов металлов //ТЭХ. -1994. -т.30. -№1. -с.1-10.

166. Шапник М.С., Назмутдинов P.P., Зинкичева Т.Т., МалючеваО.И. Квантово-химическое исследование аквакомплексов индия //Ж. неорг. химии. -1998. -т.43. -№4. -с.638-643.

167. Tobe M.L. Inorganic reactions mechanisms. London: Thomas Nelson and Sons Ltd. 1972.145

168. Захаров А.В., Штырлин В.Г. Быстрые реакции обмена лигандов. Казань: Издательство Казанского университета., 1985.

169. Кравцов В.И. Электродные реакции комплексов металлов. //Российский хим. журнал -1993. -т.38. -с.46-54.

170. Зусман Л.Д. Динамические эффекты растворителя в реакциях переноса электрона //Успехи химии -1992. -т.61. -с.29-47.

171. Fawcett W.R., Foss С.A. Role of the solvent in the kinetics of heterogeneous electron and ion transfer reactions //Electrochim. Acta -1991. -v.36. -p. 1767-1774.

172. Weaver J. Dynamical solvent effects on activated electron transfer reactions: principles, pitfalls and progress //Chem. Rev. -1992. -v.92. p.463-480.

173. Winkler K., Baranski A.S., Fawcett W.R. Solvent effects in simple fast electron transfer reactions //J. Chem. Soc. Farad. Trans. -1996. -v.92. -p.3899-3904.

174. Герман Э.Д., Кузнецов A.H. Франк-кондоновские барьеры для внешнесферных окислительно-восстановительных реакций комплексных ионов в полярном растворителе //Электрохимия -1990. -т.26. -с.931-964.

175. Saxton Y.A. Dielectric dispersion in pure polar liquids at very high radio-frequencies//Proc. Roy. Soc. -1952. -21 ЗА. -p.473-491.

176. Croxton C.A. Liquid state physics a statistical mechanical introduction. Cambridge University Press, 1974.

177. Паташинский A.3., Покровский B.Jl. Флуктуационная теория фазовых переходов. М.:, Наука, 1982. -382 с.

178. Зусман Л.Д. Реакции электронного переноса на электроде в растворителях с двумя характерными временами релаксации //Электрохимия,-1988. -т.24. -с.1212-1219.

179. Белоусов А.А., Кузнецов A.M. Простой приближенный метод в крамерсовской теории химических реакций //Электрохимия 1986. -т.22. -с.1675-1678.

180. Овчинникова М.Я. О частотном факторе в константе скорости реакций переноса электрона //Теор. и эксп. химия -1981. -т. 17. -с.651-654.146

181. Sumi H., Marcus R.A. Dynamical effects in electron transfer reactions //J. Chem. Phys. -1986. -v.84. -№9. -p.4894-4914.

182. Nadler W., Marcus R.A. Dynamical effects in electron transfer reactions. II. Numerical solution //J. Chem. Phys. -1987. -v.86. -№7. -p.3906-3924.

183. Sumi H., Asano T. General expression for rates of solution reactions influenced by slow solvent fluctuations and it's experimental evidence. //Electrochim. Acta -1997. -v.48. -p.2763-2777.

184. Fawcett W.R., Opallo M. The kinetics of heterogeneous electron transfer reactions in polar solvents //Angew. Chem. Int. Ed. Engl. -1994. -v.33. -p.2131-2141.

185. Potzinger F.P. Mechanism of water exchange for the di- and trivalent metal hexaaquaions of the first transition series //J. Amer. Chem. Soc. 1997. -v.119. -p.5230-5238.

186. Waizumi K., Ohtaki H., Masuda H., Fukushima N., Watanabe Y. Density functional calculations on the geometry and dissociation energies of M(H20)6.2+ ions M=Cr2+, Mn2+, Fe2+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+ //Chem. Lett. -1992. -p. 1489-1492.

187. Akesson R., Petterson L.G.M., Sandstrom M., Wahlgren U. Theoretical calculations of the Jahn-Teller Effect in the hexahydrated cop-per(II) //J. Phys. Chem. -1992. -v.96. -p.150-156.

188. Swift T.J., Connick R.E. NMR-relaxation mechanisms of O17 in aqueous solutions of paramagnetic cations and the life time of water molecules in the first coordination sphere //J. Chem. Phys. -1962. -v.37. -p.307-.

189. Берсукер И.Б. Электронное строение и свойства координационных соединений. JL: Химия, 1976. -352с.

190. Lui Y.-P., Newton M.D. Reorganization energy for electron transfer at film-modified electrode surfaces. A dielectric continuum model //J. Phys. Chem. -1994. -v.98. -p.7162-7169.

191. Козловский М.Т., Зебрева А.И., Гладышев В.П. Амальгамы и их применение. Алма-Ата: Наука, 1971.

192. Tuck D.G. Critical survey of stability constants of complexes of indium //Pure & Appl. Chem. -1983. -v.35. -№9. -p.1477-1528.

193. Carleson B.G.F., Irving H. The Stability Constants of the Indium Ha-lides //J. Chem. Soc. -1954. -p.4390-4399.

194. Ferri D. On the complex formation equilibria between indium(III) and chloride-ions //Acta. Chem. Scand. -1972. -v.26. -№2. -p.733-746.

195. Carty A.J., Tuck D.G. The Cooordination Chemistry of Indium, in: Progress in inorganic chemistry /Stephen J. Lippard, Eds. John Wiley & Sons, NY, 1975, p.245-337.

196. Hanson M.P., Plane R.A. Raman spectroscopic study of stepwise bromide and chloride complexes of indium(III) in aqueous solution //Inorgan. Chem. -1969. -v.8. -№4. -p.746-750.

197. Woodward L.A., Taylor M.J. Raman effect and solvent extraction. Part II. Spectra of the tetrachloroindate and tetrachloroferrate ions //J. Chem. Soc. -1960. -Nov. -p.4473-4477.

198. Jarv Т., Bulmer J.T., Irish D.E. An investigation of the digitized Raman band profiles of aqueous indium(III) chloride solutions //J. Phys. Chem. -1977. -v.81. -№7. -p.649-656.

199. Haraguclii H., Fuwa K., Fujiwara S. Indium-115 nuclear magnetic resonance study of indium copmlexes in solvent extraction system //J. Phys. Chem. -1973. -v.77. -№12. -p. 1497-1500.

200. Schufle J.A., Morris F.S., Witman R.E. A Study of Indium(III) Chloride Complexes by Polarographic Methods //J. Amer. Chem. Soc. -1951. -v.73. -№3. -p.1013-1015.

201. Taylor M.J. Vibrational Spectra of Solvent Extracts: Far-infrared Spectra of Gallium, Indium, and Thallium Extracts from Acidic Chloride and Bromide Solutions //J. Chem. Soc. -1968. -v.A. №8. -p. 1780-1783.

202. Dobud P., Sutton D., Tuck D.G. The use of Raman spectroscopy in the study of anion exchange of complex anions //Can. J. Chem. -1970.-v.48.-№14.-p.2290-2292.148

203. Gislason J., Lloyd M.N>, Tuck D.G. Coordination compounds of indium. X. Anionic indium(III) halide complexes //Inorg. Chem. -1971. -v. 10. -№9. -p.6017-1910.

204. Clarke J.H.R., Hester R.E. Vibrational spectra of molten salts. VI. Raman spectra of indium trichloride alkali metal chloride mixtures //J. Chem. Phys. -1969. -v.50. №7. -p.3106-3112.

205. Гиричев Г.В., Гиричева Н.И., Титов B.A., Чусова Т.П. Структурные, колебательные и энергетические характеристики молекул галогенидов галлия и индия //Ж. структур, химии -1992. -т. 33. -№3. -с.36-47.

206. Stevens W.J., Basch Н., Krauss М. Compact effective potential and efficient shared-exponent basis sets for the first- and second-row atoms//J. Chem. Phys. -1984. -v.81. -p.6026-6033.

207. Яцимирский К.Б. О механизме передачи взаимного влияния ли-гандов в координационных соединениях //ТЭХ. -1974. -т. 10. -№1. -с.44-51.

208. Печ Л.Я., Фундаменский B.C., Озолс Я.К., Стурис А.П., Пурмаль В.Н,, Банковский Ю.А. Кристаллическая и молекулярная структура хлорида (2-изопропил-8-меркаптохинолинато) индия 1пС9 H5(C3H7)NS.2C1 //Коорд. химия -1983. -т.9. -№8. -с.1126-1130.

209. Carr S.L., Garrett В.В., Moulton W.G. Nuclear Quadrupole Resonance of (NH4)2fInCl5H20.//J. Chem. Phus. -1967. -v.47. -№3. -p.l 1701173.

210. T1C13(C5H5N)3. C5H5N //Acta Cryst. -1984. -C40. -№8. -p.1329-1331.

211. Малярик M.A., Илюхин А.Б., Петросянц С.П., Буслаев Ю.А. Геометрическая изомерия в галогенидных комплексах индия(Ш). Синтез и кристаллическая структура комплекса 1пС1з(ТЫо)з. // Ж. неорг. химии -1992. -т.37. -№7. -с.1504-1508.

212. Trotter J., Einstein F.W.B., Tuck D.G. Crystal structure of tetraethyl-ammonium tetrachloroindate (III) //Acta Cryst. -1969. -V.25B -p.603-604.

213. Спиридонов В.П., Брезгин Ю.А., Шахпаронов М.И. Электроно-графическое исследование структуры молекулы ТПпС14 //Ж. структур, химии -1972. -т. 13. -№2. -с.320-321.

214. Тимошкин А.Ю., Суворов А.В., Шефер Г.Ф. Квантовохимичес-кое ab initio исследование анионов МХ4 (М=А1, Ga, In; X=F, CI, Br, I) в газовой фазе //Ж. общ. химии. -1998. -т.68. -№10. -с.1682-1685.

215. Marchese F. Т., Beveridge D.L. Pattern Recognition Approach to the Analysis of Geometrical Features of Solvation: Application to the Aqueous Hydration of Li+, Na+, K+, F" and CI" //J. Amer. Chern. Soc. -1984. -v.106. №13. -p.3713-3721.

216. Шапник M.C., Зинкичева T.T., Назмутдинов P.P., МалючеваО.И. Квантово-химическое изучение хлорокомплексов индия(Ш) //Ж. неорг. химии. -1999. -т.44. -№1. -с.83-89.

217. Markus Y. Ion solvation. -Wiley & Sons, NY, 1985.

218. Jorgensen W.L., Chandrasekhar J., J.D. Madur. Comparison of simple potential functions for simulating liquid water //J. Chem. Phys. -1983. -v.79. -p.926-935.

219. Молодов А.И., Лосев В.В. О природе катодного процесса восстановления индия на амальгаме из кислых растворов //Электрохимия. -1965. -т.1. -№6. -с.651-658.

220. Лошкарев М.А., Казаров А.А. Влияние анионов на катодное восстановление и анодную ионизацию индия //Электрохимия -1967. -т.З. -№3. -с.39-46.

221. Стромберг А.Г., Брайнина Х.З. К теории спада тока при потенциале нулевого заряда //Электрохимия -1961. -т.35. -№9. -с.2016 -2024.

222. Молодов А.И., Лосев В.В. Кинетика и механизм процессов разряда-ионизации индия. Итоги науки., сер.: Электрохимия. -М.: ВИНИТИ. -1972. -т.8. -с.25.

223. Будов Г.М., Лосев В.В. Изучение электродных процессов на амальгамах индия методом радиоактивных индикаторов //ДАН. -1959. -т. 129. №6. -с.1321-1324.

224. Lovrecek В., Marcovak V. Studies of the Electrochemical Kinetics of Indium. I. Kinetics of Deposition and Dissolution in the Indium+ Indium Sulfate System //J. Electrochem. Soc. -1962. -v. 109. -p.727-731.

225. Кравцов В.И. Равновесие и кинетика электродных реакций комплексов металлов. Л.: Химия, -1985. -208с.

226. Payne R. Specific adsorption of chloride ions at the mercury/aqueous interface //Trans. Faraday Soc. -1968. -v.64. №6. -p.1638-1655.

227. Grahame D.C., Parsons R. Components of charge and potential in the inner region of the electrical double layer: aqueous potassium chloride solutions in contact with the mercury at 25° //J. Amer. Chem. Soc. -1961. -v.83. -№6. -p. 1291-1296.

228. Russell C.D. Charge and outer Helmholtz potential for a mercury electrode in aqueous NaF at 25° //J. Electroanal. Chem. -1963. -v.6 -№6. -p.486-490.

229. Борисевич С.В., Харкац Ю.И., Цирлина Г.А. Локализация реагента на электрохимической межфазной границе и ее роль в реорганизации растворителя //Электрохимия -1999. -т.35. -№6. -с.753-761.

230. Holstein Т. Studies of polaron motion. Part I. The molecular-crystal model. Part 11. The «Small» polaron /Annalen der Physik. -1959. -v.8. -№3. -p.325-342.

231. Шапник М.С., Кузнецов Ан.М. Вибронные взаимодействия при электровосстановлении гексааквакомплекса Cu(II) и кластерная модель электродной поверхности //Электрохимия -1980. -т. 16. -№1. -с. 159-176.

232. Шапник М.С., Кузнецов Ан.М. Квантовохимическая модель электродной поверхности и влияние галогенид-ионов на перенос заряда//Электрохимия -1981. -т. 17. -№3. -с.419-423.

233. Шапник М.С., Кузнецов Ан.М. Методы квантовой химии в изучении электродных процессов. Кластерное моделирование процессов анодного растворения металлов //Электрохимия -1982. -т.18. -№10. -с. 1418-1420.

234. Шапник М.С., Кузнецов Ан.М. Квазимолекулярная модель плотной части двойного слоя в присутствии галогенид-ионов //Электрохимия -1983. -т. 19. -№6. -с.742-746.

235. Kuznetsov An.M., Reinhold J., Lorenz W. Quantumchem i cal study of minimum energy structures of a mercury-halogenide liexahydrate cluster: Model for ion chemisorption on a metal electrode //Electrochiriii-ca Acta -1984. -v.29. -№6. -p.801-808.

236. Кузнецов Ан.М., Назмутдинов P.P., Шапник M.C., Коршин Г.В. Квантово химический подход к изучению гидрофильности и оценке потенциалов нулевого заряда монокристаллических электродов //Электрохимия -1986. -т.22. -№6. -с.836-837.151

237. Kornysliev A.A., Kuznetsov A.M., Ulstrup J. Effect of overpotential on the electronic tunnel factor in diabatic electrochemical processes //J. Phys. Chem. -1994. -v.98. -p.3832-3837.

238. Dzhavakhidze P.G., Kornyshev A.A., Tsitsuaslivili G.I. Analytical solution of the Smith model for the neutral and charged metal surface //Solide State Com. -1984. -v.52. -p.401-405.

239. Назаренко B.A., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, -1979. 192с.

240. Скорик Н.А., Кумок В.Н. Химия координационных соединений. М.: Высш. школа. -1975. -207 с.

241. Воротынцев М.А. Взаимодействие адсорбированных ионов: влияние свойств слоя Гельмгольца //Электрохимия -1980. -т.26. -с.1350-1359.

242. Kuznetsov An.M., Reinhold J. Quantimicheimcal study of water chemisorption on copper and silver surfaces //Z. Phys. Chemie -1986. -Bd.267. -№4. -p.826-828.

243. Назмутдинов P.P., Кузнецов Ан.М., Шапник M.C. Адсорбция некоторых кислород-, азот- и серосодержащих молекул и ионов на медном и серебряном электродах //Электрохимия -1987. -т.23. -№1. -с. 110-115.

244. Кузнецов Ан.М., Назмутдинов P.P., Шапник М.С. Исследование гидрофильное™ металлов. Квантовохимический подход //Электрохимия -1987. -т.23. -№10. -с.1368-1374.

245. Кузнецов Ан.М., Назмутдинов P.P., Шапник М.С. Молекулярные модели адсорбции водорода на ртути //Электрохимия -1988. -т.24. -№6. -с.794-799,

246. Назмутдинов P.P., Кузнецов Ан.М., Шапник М.С. Структура ак-вакомплексов иона водорода на поверхности ртутного электрода //Электрохимия -1988. -т.24. -№8. -с. 1072-1076.

247. Кузнецов Ан.М., Коршин Г.В., Сайфуллин А.Р. Квантовохими-ческое исследование адсорбции таллия на металлах подгруппы меди //Электрохимия -1990. -т,26. -№6. -с.681-685.

248. Кузнецов Ан.М., Манюров И.Р., Шапник М.С., Образование поверхностного комплекса металл-адатом-пиридин и его роль в усиленном адсорбцией комбинационном рассеянии //Электрохимия -1991. -t.27. -№2. -q.229-234.

249. Коршин Г.В., Сайфуллин А.Р., Кузнецов Ан.М., Назмутдинов P.P. Взаимодействие сульфид-ионов с поверхностью золотого электрода по данным метода электроотражения и кванто-вохи-мических расчетов //Электрохимия -1991. -т.27. -№10. -с. 14611469.

250. Кузнецов Ан.М., Рахматуллина И.Ф., Шапник М.С. Механизм химического осаждения меди. Квантово-химическрое рассмотрение Деп. В ОНТИИТХхим г.Черкассы, 20ХП-92, 08.01.92, 20с.

251. Кузнецов Ан.М,, Манько Л.Ю., Шапник М.С. Квантовохимичес-кая модель первой стадии анодной ионизации меди в водных растворах электролитов //Электрохимия -1993. -т.29. -№10. -с. 1259-1263.

252. Kuznetsov An.M,, Lorenz W. Quantum chemical ab initio investigations of the electrochemical hydrogen reaction: local potential and local charge patterns of a hydrated hydrogen intermediate on Cu(1000) //Chem. Phys. -1994. -v. 183. -p.73-83.

253. Kuznetsov An.M., Lorenz W. Quantumchemical ab initio investigations of the two-step charge transfer process of hydrogen reacton: Approach of reaction pathways via a hydrogen intermediate on Cu(100) //Chem. Phys. -1994. -v. 185. -p.333-341.

254. Kuznetsov An.M., Lorenz W. Electronic charge density transfer along a constrained reaction path from a hydronium ion configuration into a hydrogen chemisorption state on Cu(1000) //Chem. Phys. -1994. -v.214, -p,243-252.

255. Кузнецов Ан.М., Маслий A.H., Шапник М.С. Квантово-хими-ческое исследование механизма электровосстановления циано-комплексов Cu(I), Ag(I) и Au(I) из водных растворов электролитов, Деп. В ВИНИТИ, №2168-В99 от 05.07.99, 28с.

256. Назмутдинов P.P., Кузнецов Ан.М., Шапник М.С. Квантовохи-мическое изучение хемосорбции молекул метанола и ацетонитри-ла на ртутном электроде //Электрохимия -1987. -т.23. -№1. -с.110-115.

257. Kuznetsov An.M., Nazmutdinov R.R., Shapnik M.S., Water adsorption: Quantumchemical approach //Electrochim. Acta. -1989. -v.34. -№12. -p. 1821-1828.