Модификация соолигомера бутадиен-стирола фенолом и о-крезолом, исследования полученных продуктов как защитные покрытия тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

азэрба^ан республикасы елмлэр академшасы 1.ь.мэммэдэли1ев адынл гырмызы эмэк. балрары орденли нефт ким1а просеслэри институту

г

ОД

Эл^азмасы Ьугугунда удк 665.652.4 +547.56+547.563.13 + +547.315.2+547.538.141+665.383

мир кэрпм бэниьашеми кэркэри

фенол оэ О-крезолла бутадиен-стирол соолпгомершшн

модификасшасы, алынаи мэьсуллагын горуиучуертук

кими тэдп5п1 (Нхтисас 02.00. Н-Нефт/аиуасы)

Кшца елмлэри намизэди алнмлик дэрэчэси алмаг учу« тагднм едилмнш дис&ртаафнын авторефераты

Бевы-1997

Иш М.Э.Рэсулзадэ адына Бакы Девл^т Университетшщэ ]еринэ ]етирилмишдир.

Ели» рэЬбэрлэр:

кимр елмлэри доктору, профессор М.Р.Ба]рамов, техника елмлэри доктору .профессор Ч.Ш.ИбраЬимов.

Росми оппонснтлзр:

ким]а елмлэри доктору, профессор А.А.Эфэнди)ев техника елмлэри доктору Э.И.ЭЬмэдов Апарычы муэсснсэ: Атэрба]чан Доплат Нефт Академ1уасы

Диссертаофыьгн мудафнэсн " " кР?**^/ 1997-чи илдэ саат

АзэрбаЗчаи ЕА Гырмызы Энэк Ба]рагы Орденли академик J.Mэммздэли.ieв адына Нефт ким]а просеслэрн институту нэздиндэ Д 004-15.01 Ихтисаслашдырылмыш Шуранын ичласында аппрылачагдыр. Унван: 370025, Бакы ш.,Н.Рэфи]ев куч.,30. Диссертаауа илэ Азэрб.^чан ЕА НКПИ-шш китабханасыида таныш олмаг олар.

О0

-да

Автореферат па|паиыб: " 1997 -ч

Ихтисаслашдырылмыш Шураиыи

елми катнбн, к.е.д. ^^^^^ Ш.С.Вэчиров

Г1Ш1Ш УМУМИ ХАРЛКТЕРПСШКЛСЫ

Ппобдемпи ак-п'аг-шпл. Мухтэлиф csnaje сб]ехтлзринн!1 i» техшшшын нн-кншафы илэ ]ангшы 5у вэ ja дикэр ropyjysy кассэли лак-вртуклэрэ олан тэлэбат куну-куидан артмагдадыр. 50-чн иллэрин орталарына гэдэр лак-орту клэрии и сте'п-салы учуи эсасэн jejuimi мэЬсулларындан (к/иэбахан, coja вз с.) истифадэ едиллр-дн. Бела ки, инкишаф етмнш елкэлэрдэ битки jarnapu эсасында алынан лак-ергук-лэрнн Ьэр адам башыиа душэн мигдары 10-17 кг-а гэдэр Ьесаб олунур. Буна керэ дэ тэдгнгатчыларын гаршысында дурам муЬум мэсэлэлэрдэн бири дэ лак-орту клэрин истеЬсалында хаммал кнын истифадэ олунан jejmmi мэЬсулларыны синтетик олн-гомер вэ полимерлэрлэ эпэч етмэкдир. Бела ортуклэр han -Ьазырда гошулмуш диен I» шшнлароматик сыра карбоЬидрокен мономерлэринин кшфви чеврилмэлэри эсасында алыкыр.

Нефт е'малы вэ нефт-кшцасынын интенсив инкишафы, пиролиз просесншш Maje мэЬсулларынын тэркибиндэ о лап карбоЬидрокен мономерлэришш ehTiijaT MsnGojn Ьэмин лак-артуклэрин синтетик усулла алынмасына кениш имкан ¡аралы,). Бу труп синтетик яак-эртуклэрнн перспективл|ун хаммал базасынын чох олмасы, Maja дэ]эрннин ашагы олмасы вэ онларын алынма технолом^:!С v,!r -и садэл1ф! зэ с. илэ Myjjjsn еднлир. Белэ олнгомер лак-ортуклэра диен карбоЬидрокеилэришш стирол вэ Oityn Ьсмологлары илэ соолнгомерлэшмэсиндэн алынан каЬсуллары мнеал кестэрмак олар.

Ьал-Мазырда истеЬсал олунан лик-üojar материапларыньш вэ ортуклэрин эсасызил он чох бутаднен-стирол соолнгомерлэри тэшкил едир. Бунларын уступ чэЬэтлэри илэ janauju бир сыра чатышмазлыглары да вардыр. Онлары арадан гал-дырмаг учун ду^анын мухтолнф тэдгнгат мэркэзлэриндэ, о чумлэдэн A'wp6aj4an Республнкасы Елмлэр Академ1уасы J. Мэмиэдэл1уев адьша Нефт Kimja просес-лэри ннститутунда кеннш -"-эдгигат ишлэри апарылмыш ва бэ'зн тэклифлэр (со-олнгомернн оксидлэшдирилмэсн, макрозэнчирэ функсионал групларын дахил едилмэси вэ с.) нрэли сурулмушдур. Лакнн, rejfl етмэк лазымдыр ки, инд|ф гадэр бу вачнб мэсэлэ там Ьэлл едилмэмишдир. Она керэ дэ, бутадиен-стнрол соолнго-мерлэршшн хассэлэринин элверишли усулларла jaxuibmaumbipi.uiMacbi истига-мэтнндэ апарылаи тэдгнгат ишлэри актуал характер дашьцыр, нэзэри вэ практики эЬэм|щэт кэсб еднр.

Пиши мэгсэди. Фенол вэ о-крезолун бутадиен-стнрол соолигомери эсасында Ьомокен системдэ алкиллэшмэси jofly илэ jeHH нов модификаыуа олунмуш сооли-гоыерлэрнн алынмасы, просесин кинетнк тэдгигатларынын апарьшмасы вэ pnja3H моделишш ншлэинб Ьазырланмасы, алынан соолнгомерлэрин хассэлэринин ojpa-нилмэси вэ тэтбиг саЬэлэрнннн тапылмасы бу ншдэ гаршьца rojyлмyш эсас мэгсэд олмушдур. Кунунла элагэдар олараг днссертаау'а пшиндэ ашагыдкы мэсэлэлэр гхуулмуш вэ Ьэлл еднлмишдир:

• фенол вэ о-крезолун бутаднен-стирол соолигомери илэ каталитик алкиллэш-дирилмэси;

• алынан маЬсулларыи аминометиллэшдирилмэси;

• алкиллэшмэ реакацасынын кинетик тадгигатларынын апарылмасы вэ р^азн мо-делинин гурулмасы;

- алынак мзЬсулларын корроз»цаЗа гаршы горузучу, л^к-ортук кими хассэлэринин

ТЭДП1ГИ.

ГЧуулан мэсэлэлэрин мусбэт Ьэлли нэзэри вэ практики аЬэми]}эт кэсб едир. Елми ¡Ьнилнк. Ил к дэфэ олараг 1юыокен системдэ фенол вэ о-крезолун бутадиен-стирол соолигомери ила алкиллэшмэ реакси^асы е]рэнилмиш вэ муэдан гану-нау]гунлуглар ашкар едилмишдир. Алкчгпэшмэ методу илэ макрозэнчирлэрэ дахил едилэи мухтэлиф функсионал групларын тэбиэти вэ мигдары илэ алынан мэЬсул-ларын хассэлэри арасында олан асылылыг муэ^эн едилмишдир. *

Илк дэфэ алкиллэшмэ реакодаларынын кинетик тэнликлэри чыхарьшмыш, актиалэшмэ енержилэри муэден едилмиш вэ просесин р!ца1и модели ишлэииб Ьа-зырланмышдыр.

Моднфнкасгуа олунмуш ]ени соолигомерлэрин хассэлэрини даЬа да ^ахшы-лашдырмаг мэгсэднлэ онларын амииометиллэшмэ реакауалары аларылмышдыр.

Практики эЬэми^эт. Илк дэфэ олараг садэ методла бутадиен-стирол, фенол вэ о-крезол эсасында модификас^а олунмуш соолигомерлэр алынмыш вэ онларын лак-ортук кими Зуксэк кеЗфицэтлэрэ малик олмалары муэцзн едилмишд ф. Белэ ки, модификас^а едилмиш бутадиен-стирол солигомеринии илкин соолн-гомер илэ мупцисэсиндэ физики-механики хассэлэри (адкез^асы, еластикл^и, зэрбф вэ ишыга гаршы давамлылыгы вэ с.) хфн артыр. Алынан олигомерлэрдэн метал сат!ш учун ортук кими истифадэ олунаркэн илкин бутадиен-стирол сооли-гомеринэ нисбэтэн корроэада гаршы гору)учу еффектинин дэфэлэрлэ артмасы та^ин едилмишдир (сынаг актлары ишэ элавэ олунмушдур). Белэ ки, дэниз су^унда вэ 5%-ли ИлБОц мэЬлулунда модификаауа едилмиш соолигомерлэрин тормозлаш-ма эмсалы модифика«уа едилмэмиш соолигомерэ нисбэтои мувафиг олараг 4-5 вэ 7,5-9,11 дэфэ вэ сулфат-редукодаедичи бактерщалар олан муИитдэ исэ 2,1-3,3 дэфэ чох алынмышдыр. Ьидрокен-сулфидли нефт,газ-конденсат гу)уларыны тэмсил едэн шэраитдэ исэ, 1,6-2,11 дэфэ чох алынмышдыр. .

Яшин апробасшасы вэ публнкасн^алар. Днссертаауанын бэ'зи муддэалары ашагыда кестэрилэн елми конфрансларда музакирэ едилмишдир:

1. Аспирант вэ кэнч тэдгигатчыларыи М.Э.Рэсулзадэ адына Бакы Девлэт Универ-ситетинин 75 иллик 3 убиенна Ьэср олунмуш" елми конфрансы (Бакы, 22-27 апрел.1994);

2. М.Э.Рэсулзадэ адына Бакы Девлэт Университетинин 75 ^шлик Зубилдннэ Ьэср олунмуш елми конфранс ( Бакы, 11-26 но]абр,1994);

3. М.Э.Рзсулзадэ гдыиа Еакьв Довлэт Университетинин аспирант вэ кэнч тэдгигат-чыларынын елми кокфраксы ( Бахы, 25-26 апрел,!995);

4. rejpn-узви зэ физики -ким]а икстатутунун 60 иллкк jy6itnejiiH3 hscp олуимуш елми-техникя кокфранс (@акы, 1S95);

5. Азэрба]чаи Республика«.! ТэИсил Haasipjiuj»-! кзнч ашшлэр вэ аспирантлнрьш Республика хокфрзисы ( Бакы, 26-27 декабр,1995);

6. The Third Baku International Congress on Energy, Ecology, Economy .Baku, September 19-22, ¡995;

7. И Бакинская Международная Нефтехимическая конференция, посвященная памяти академика Ю.Г.Мамедалнсза (Баку, июнь, 18-21, 1996).

Диссертаси]аиьш гсас муддзалары 10 тезис вэ мэгалэдэ зерилмишдир.

Дисесртяса}аныи гурултушу пэ Иэими. Дкссертасэда иши 138 сзЬифэ Ьзтаиндэ олуб, хирлшдэн, 4 фэсилдэн, нэтичзлэрдзн, 200- истмфадэ элуммуш эдабодаты эЬатэ едэн ауаИыдан, 14 шзккл вэ 18 чздбзлдзн ибарзтднр. Ккрйщдэ ишнн акту-аллыгы экс етдирилмиш, ишин мэгсэдн хвстэршшнш, онуя елми jeKsmnjn ээ практики зЬамн|рти ачыгланмыи:, :>\ • фасмллгрн»: гыса мззмуну Ееркл-

мишдир. 1-чн фэсилдэ фенол вэ онун торэмэлэришш дфгцнита карбсЬидро-кенлэрлэ каталитик алкиллэшмэ реаки]алары, диен харбоЬидрскешззри эсасывда алынан соолигомерлэр,бутадиен-стирол соолигомеришш моднфикагафьсы га тэт-биг саЬзлэри.елэчэдэ pitja3!i моделлзшдирилмзшш Ktmja технолоки]асы гросес-лэриндэ тэтбиги саЬзсиндэ здэбицат материаллары арашдыры'лмыш вэ скстемлзш-днрилмишдир.

2-чи фэсилдз тэчруби Ьиссэ верилмишдир. Бурада бутадиен-стирол ссслиго-мерлэринин модификаауасы вэ модифихаси]а едилан ооолигсмерлэрии амикоме-тнллзшмэ реакауаларынын методикасы, снларын физики, кшфви вэ механики хассэлэри барэдз тэдгигатларын методикасы, соолигомерлэрин спектроскопии ндентификаауасы вэ с. экс етдиршшишдир.

3-чу фэсилдэ бутадиен-стирол соолигсмерлэришш фе!!ол вэ о-крезолла моди-фикаодасы, алынан олигомерлзрин аминаметиялэишэ реакси]асы, фекол вэ о-крезолун бутадиен-стирол соолнгомери'илэ алкиллэшмэси просеслэринин кинетик тэдгигатлары зэ pnja3n моделлэшдирилмзсишш нэтичэ вэ тзилихлзри верилмишдир.

4-чу фэсилдэ моднфикаауа олунмуш соолигомерлэрин гору]учу ертух кимн тэтбиг саЬэлэрн арашдырылмыш.онларын яак-ортух змэлэкзтирагэ зэ :coppo3!:jaja гаршы метал-усту вртук кимн хассэлэринин тэдгигиндзн алынан нэтичэлэр верилмишдир.

ШШ1Н ОСАС МЭЗМУИУ , БУТАДИЕН-СТИРОЛ СООЛИГОМЕРИШШ МОДНФИКАСШЛСЫ

. Фенол вэ о-крезолуп бутаппгп-стсрол соолпгомернлэ алкнллвшмэсп. Эдабицат мате-риалларынын анализы кестэрир ки, бутадиен-стирол соолигомери (БСО) еэ онун мухталиф усулларла модификасща олунмуш формалары муаснр лакортуклэрэ вэ горузучу ертуклэрэ олаи талабларэ там чаваб вермир. Буну нэзэрэ алараг, илк дэфа олараг фенол вэ о-крезолу днвикнл-стнрол соолигомери 1шэ апкиллэшдирыэклэ ]еш1 модификаяуа 'олуимуш соолнгомерлэр алынмышдыр. Бутадиен-стирол соолигомери сзна]едэ нстеЬсал олунан солвентдэ 40%-ли лак шэклиндэ хотурулмущдур. Илкин .¡охламапарын нэтнчэлэри кес!эрмишдир ки, БСО-нун моди&пкаацасы учун катализатор кими сулфат туршусу даЬа пктПвдир. Алкиллашмэ реак«уасы Ьомо-кен систсмда ашагыда костэрилэн схем узрэ кедир:

~ снгсн=сн-снгснгсн - -- ~снгсн-снгснгснгсн •

6)

•Ï

- CHrCH-tCH^jCHî-CH

R= H, CH3

♦ тот:

-CHrCH-CHrCHrCHrÇH

! R OH

Длкиллэшмэ peaKcnjacuna мухталиф факторларыи, ja'iw температурун, катапизаторун гатыльггыныи, вахтын, фенолу» вэ о-крезолун мигдарынын та'сири oj ранил-мящдир. Алынан нэтичаларин бэ'зилэри шэкнл 1 вэ 2-дэ верчлмишдир. Керундщу КИми, температурун артмасы ила алкнллэишэ реакси)асынын сур'эти дэ артыр. Просес 120 вС, 130 °С температурларыида аввэлчэ чох сур'атлэ, сонра исэ тэдричэн кедэра.к, 5 саатда баша чатыр. Myajjan едилмишднр ки,тапылмыш оптимал тем-пвратурда (120 Ç) катапизаторун гатылыгыны артырдыгча, реакиуанын сур'эти да гртыр. Лакии, сулфат туршусунун гатылыгыны 94%-дан артыг котурдукдэ алкиллашмэ реакси]асы ила jananiu сулфолашма реаксиЗасы да кедир. Катализатор кими 92%-ли сулфат туршусундан истифадэ етдикда алкиллашмэ просеси 3 саат муд-догинда баша чатыр.

• Алкиллашмэ просесинэ катапизаторун, фенолу!! мигдарынын вэ вахтын та'сири да ojpaHiwapaK оптимал peaKCHja шэраити тапылмышдыр: температур -120°С; сулфат туршусунун гатылыгы-92%; катализаторун фенола корэ мигдары-5%; фенолун бутадиен мангаларына керэ мигдары - 5 % ; рсаксп]а муддэти - 3 саат.

Шэкил 1 .Фенолун бутаднен-стнрол ссолнгамери илэ апкиллэшмэ реакауасына температур вэ вахтын тэ'сири: 1-60вС, 2-1004:, 3-120 С, 4- 130°С. Фенолун мигдары - 5% (бутадиен мангаларыиа кврэ), катадцзаторун мигдары -5% (феноли кору).

. *

сз'

I

1

1 а

Т, саат

Шэкил 2.Катализаторун гатылыгынын вэ вахтын

феаолун бутадиен-стирол соолнгомери илэ алкиллэшмэсинэ тэ'сири: 1-70%, 2-90%, 3-92%, 4-94%. Температур -120 С, фенолун мигдары-5% (бутадиен мангаларына кврэ), туршунун мигдары -5% (фенола кврэ).

Спехтрал (ИГ) анализин тэЬлилн квстэрир ки.електрофил эваз олма реакси-jscы феиол Ьидроксилинэ нэзэрзн п-еэзицэтдэн кедир.

ИГ-спектрлэрдэ 3400-3600 см'1 удулма золагы ОН-групуну, 770 см"1 удулма золагы ясэ 1,4-эвэзли бензол Ьэлгзсиша кестэрир.

!шдроксил групларынын мигдары хкщъвк усулла да (Верле]) тэ^ин едил-шшздир.

Аналожи тэдгигатлар^э'нк мухтэлиф факторларын о-кргзолун бутадиен-стирол соолигомерила алхилязшш реахауасы учун дэ апарылмышдыр. Нэтичэдэ тапылан оптимал шэраг.тшз фенол учун тапылмыш оптим;и: шэрантдэи ¡алиыз реахауа муддэти ила фзрглэзшзси ашкар едилмишдир. Бела ки,о-креэдлун там кон-верауасы 2,5 саат муддэтиндэ баша чатыр.

Синтез олуимуш соолигомерин гурулушу ИГ-ПМР -спектрлэрннин кемуи илэ муэцэн едилмишдир.

Фенол вэ о-кречолун сулфат туршусу иштиракы илэ бутадиен-стирол сооли-гомери илэ алкиллэшмэсиндэ мухтэлиф факторларын та'сириндаи алынмыш нэти-чглврик муга] н юси I!дан ашагыдакы ганунау]гушауглар муэдэн едилмишдир: 1)фекол аа о-крезолун бутаднек-стирол «юлигомерн ила алкнллэшмасинэ мухтэ-лиф факторларын та'снриндэн алынан бутун кикетак урилзрии характер« бир-бирииэ охшардыр вэ Ьеч бир аномал "пал мушаЬидэ олунмур; 2) о-крезояун алкил-кашмэ сур'эти фенолун алкиллзшмэ сур'гтиэдзн зуксзхдир. Алкиллэшмэ електро-фил эвзз етма реакси]асы механшми узрэ кетдщинэ кора, о-крезолда метил групу ароматик Ьалгэнин нуклеофшшуини артырыр вэ буиа кора да електрофил Ьэмлэ сур'ати фенол молекулу!::; нисбэтэн ]ухсэк олур.

Феаол вэ д-крезолпа момфикасмЦ едшпмит бутялиеи-стирол соолнгомерлэрииин аманяомдтгилллэщмэси ци.'акси^'асьа. Модификаси]а еднлмиш соолигомерлэрин лак-ертук кими ¡^фиЦэтинн даЬа да ]ахшылашдырмаг мэгсэдила онларын аминоме-тиллэшма реакс^асы да апарылмышдыр. Реакаца мэ'лум метод узрэ 80-100 С температурда 4 саат муддатиндэ апарылмышдыр. Амииометиллэшмэ реакауасы кестарилэн схем узрэ кедир:

+(сн3)2ын

- СНГ СН-СНГСНГСН2-СН - + сн2о-» - СН2-СН-СН2- СН2- СН2 -СН -

-Н20 I.

рд0]сн2м(сн3)2

оУ в=н,сн3

Модификас^а едилмиш соолигомерлэрин гурулушу ИГ-спектрлэрииин кймэ]и илэ муэцэн едилмишдир. ИГ- спектрда 3400 см"' областында мушаЬидэ еднлэн фенол Ьидроксилиннн удулма золагьшын иитенсившуина асасон ОН групу-иун мигдары 4-5% та \)ин едилмишдир вэ бу исэ Верле^ усулу и;и алынан натичалэр

илэ уст-устэ душур. Елэчэдэ ИГ- спектрда 1100 см"1 удулма золагы алифатик амин групуна аид едилир.

Кииетик тэдгигатлпр вэ моделлэщдирмэ. Диссертаауа ншиндэ фенол вэ о-крезолун бутадиен-стирол соолигом^ри илэ апкиллэшмэ просеслэринин кинет ик тэдгнгат-лары вэ рщаяи моделлэшдирилмэси апарьымышдыр. Тэчрубэлэр елми эсасларла планлашдырылмыш вэ артыг cajдa тэчрубэлэрэ вахт вэ вэсаит сэрф eтмэjэ еЬпуач гапмамышдыр.

Моделлэшдирилмэ вэ оптималлашдырылма мэсэлэлэрн Ьэлл едилэркэн рег-ресаца методундан истифадэ едилмишдир. Тэдгигатлар костэрмишднр кн, Ьэм фенолун, Ьэм дэ о-крезолун алкиллэшмэси просеслэринин моделлэшдирнлмэснндэ хэттн регресауа тэнл1уиндэн истифадэ етмэк кифа]этдир вэ ^ри-хотти тэишф кечмэ]э е1шуач .¡охдур, чунки бу Ьалда, мэсэлэн, фенолун чеврнлмэ дэрэчэсннин тэчруби кестэричилэрилэ онун нэзэри Ьесаблама костэричилсриннн орта мутлэг хэтасы 20% тэшкнл едир ки, бунунла да кифартлэнмак олар. Бу рогам о-крезол учун 10,95% алынмышдыр, Сунлар ига статистик ганунлара керэ норма Ьэддии-дэдирлэр.

Лаборатор1ца шэраитиндэ эсас амиллзр олан реакаца системиндзкн темпе-ратурун, феголун чеврилмэ муддэтинин вэ гатылыгынын екстрсмал пумэтлэринин фенолун чеврилмэ дэрэчэсинэ тэ'сиринин ганунау]гунлуглары тэ^ин едилмишдир. Мэгсэдли функмуа кими фенолун чеврилмэ дэрэчэси сечилмишдир (чеврилэн фенол мигдарынын онун башлангыч андакы мигдарына нисбэти, фаизлэ) вэ "У"-лэ ншарэ едилмишдир. "У"-н тэ']ин едэн ашагыдакы асылы oлмajaн вэ идарэ едашэн амиллэр кими эсас параметрлэр муэ^энлэшдпрнлмишдир: - фенолун алкиллэшмэси реакацасынын аларылдыгы температур, °С ; Ъг - реакаца системинэ дах!Ш едилэн фенолун нисби мигдары, г/г ( гарышыгдакы фенолун грамларла мигдарынын нисбэти); 2Э - фенолун чеврилмэ реакацасынын муддэти, дэг.

Joxлajычы тэчрубэлэрэ эсасланараг бутун идарэ едилэн амиллэрин планынын ]ухары, ашагы сэв1щэлэри вэ мэркози тэ^'ин едилмишдир. Онлар 1 чэдвэлиндэ ве-рилмшпдир:

Чэдвэл 1.

Планын ¡ухары,ашагы сзвинэлэри вэ мэркэзи _

Планын сэвипэлэри вэ мэркэзи Реашца системинин температуру,иС Ъ Фенолун гатышыг-дакы мнгдары,г/г г, Реакыца муд дэти, ДЭГ г.

Лухары 120 0,06 180

Ашагы 60 0,006 5

Планын мэркэзи 90 0,033 92,5

Тэчрубэлэрин плаклашдырылмасынын кодлашмыш матрисиндэн истифадэ етмэклэ там амнлли тэчрубэлэрин 8 варианты алынмышдыр.

Perpeccnja методунун ганунларьшдан вэ тэчруби кестэричилэрдэн истифадэ етмаклэ нэтичэдэ фенолун бутадиен-стирол соолигомерилэ алкиллэшмэси просе-синин piija-jH модели ашагыдакы формула шэклиндэ алынмышдыр: • <

Y=0,45 + 0,6642, - 421,85Z2 + 0,113Z3 . (1)

Бу моделин KOMsjn илэ Ьэр бир амилин фенолун чеврилмэ дэрэчэсинэ тэ'снри hap бир ан учун муэцэнлэшдирнлир вэ чеврилмэнин Z, -Z3 -дэн асылылы]гынын опти-мал варианты тапылыр.

Аналожи олараг о-крезолун бу>;"щен-стирол соолигомери илэ алкиллэшмэси просесинин моделлэшдирялмэси вэ оптимаялашдырылмасы мэсэлэлэринин тэд-гигатлары апарылмыш вэ нэтичэдэ ашагыдакы perpeccnja модели элдэ едилмишдир:

У=38,33 + 0,4462, - 395,7Z2 + 0,116Z3. (2)

Белэликл-э, фенолун вэ о-крезолун бутадиен-стнрол соолигомери илэ апкил-лэшмэси просеслэринин моделлэшдирилмэси вэ оптималлашдырылмасы тэдгигат-ларындан ашагьщакы нэтичэлэрэ кэлмэк олар: 1) фенолун пэ о-крезолун бутзднг::-стнрол соолигомери илэ алкиллэшмэси просесн perpeccHja методу из хэтти чохЬэдли тэнликлэ адекват тэсзир олунур; 2) фенолун вэ о-крезолун чег.рилмэ дэрэчэлорннин нэзэри Ьесаблама пумэтлэринин онларын тэчруби пумэтлэриндэн орта Ьесабла, yjryu олараг 20% вэ 10,95% фэрглэнмэсн ону костэрир ки, (1) вэ (2) шэклиндэ Myajjon едиль.иш тэнликлэр фенолун вэ о-крезолун алкиллэшмэси просеслэринин лаЗиЬэлэшдирилмзсиндэ, параметрлэрин Ьесабланмасыда вэ с. истифадэ етмэк олар. Бу Ьалда нэзэрэ апмаг лазымдыр ки, моделлэр 60-120^0 темяера-тур, реакацаларьш муддэтанич 5-180 дэг., фенол вэ о-крезолун гарывзмгдахи мигдарларынын yjryu олараг 0,006-0,06 вэ 0,0067-0,0667 г/г интервалларында иши-jup.

Ьэмчишш фенолун вэ о-крезолуи бутадиен-стирол соолшомери ида ашшл-лэшмэси просеслэринин кинетик тэдгнгатларынын нэтнчэлэри экс олунмушдур. Ьэмин тэдгигатлар температурун 60-120°С интервалында, фенолун 1арышыгдакы шшш мигдарынын 0,006-0,06 г/г, о-крезолун гатылыгынын 0,0067-0,0667 г/г ннтервалындакы пумэтлэриндэ, таразлыга гэдэрки peancuja муддэтинин Ьэр ики peaKciija учун 3 саат Ьалында апарылмышдыр. Катализаторуи мигдары (H2S04) • фенолун 5%-и гэдэр, фенолун мигдары бутадиен-стирол сооотетомюришм Т/а -it гэдэр, бутадиен-стнрол соолигомери исэ гарышыгын 40%-и гэдар кетурулмушдур.

PeaKClijaja кирэн маддэлэрин гатылыгларына корэ реажстфи сур'этинин диф-ференсиал Taimnjn ашагыдыкы кими Зазылмышдыр:

— =-куг (з)

Бурада У - сэрф олунан фенолун вэ о-крезолун мигдары, г/г; К - реакауанын сур'эт сабити;

I

2- бутадиен-стирол соолигомериннн дэjlIшэн гатылыгы, г/г.

Реакауа системиндэ олан маддэлЭрин баланс тэнлщ'шш нэзэрэ алмагла вэ бир сыра р1уази Ьесабламалар апармагла нэтнчэдэ реакацанын сур'эт сабити учун ашагыдакы тэнлик алынмышдыр:

, У

7,13+2,38 1п ' -

| 0.42-У

К= ---:--(4)

I

Тэчруби котэричилэрдэн вэ (4) тэшнфтдэн истнфадэ «мс-кгэ

фенолун 60,80,120°С

температурларында реакетуанын сур'эт сабитлэри Ьесабланмыш вэ нэтнчэлэри чэдвэл 2-дэ вернлмишдир. Бу костэричилэрдэн вэ Аррениус тэнл1цнндэн истифадэ едиб активлнк енержисини вэ експоненснал оиу кэм1щэти алынараг реагацаиын сур'эт тэнл|фтдэ]еринэ гojмarлa кинетика учуй ашагыдакы ифадэнн аларыг:

10260

. г = 961260 . ехр(--)У*г (5)

Ю"

Аналожи тэдгигатлар апармагла о-крезолун бутадиен-стирол соолигомерилэ ал-киллэшмэси реакси]асынын кинетик таили] и

1364

. г = 3,1027 *ехр(--) У*¿ (6)

ИТ

шэклиндэ алынмышдыр.

МОД11ФИКСША ОЛУНМУШ СООЛИГОМЕРЛЭРИН ГОРУХУЧУ 6РТУК кими тэдгиги

Молнфикси)а плупмуч! соолмгомерлэрии лак-ертук эмэлэ кэтирмэ хассэлэ-риппи тэдгиги. Модификаода олунмуш соолигомерлэрин гурулма вахты, зэрбэ]э гаршы давамлылыгы , еластикли]н , адкез1уасы вэ ултра бэневшэ]и шуалара гаршы давамлылыгы кими хассэлэри мэ'лум методларла ^рэнилмишднр.' Муга_|исо учун Ьэмин шэраитдэ бутадиен-стирол соолигомери дэ тэдгиг едилмншдир. Алынмыш

нэтичэлэрдэн бир нечэси чэдвэл 3-дэ экс етдирилмишдир. Чэдвэлдэн корунд yjy кими модификаетуа нэтичэсиндэ бутадиен-стирол соолигомеринин физики-иеха-ники хассэлэри xejflii ]ахшылашдырылмышдыр. Белэликлэ, тачруби нэтичэлэр нэзэ-ри мулаЬи «лэри тэсдиг едир.

Фенол вэ о-крезолла мод|;фпкасн)а едилмпш соолигомерлэппи iconmnniaia гаргоы метал-усту ортук кчмн тэлптп!. Синтез едилмиш jenn соолигомерлэрин тэт-биг саЬэлэришш арашдырылмасында онларын Koppo3njaja гаршы нэ гэдэр давам-лы олдугу .¡охланылмышдыр. Тэдгигатлар эн чох Koppo3nja кедэн дорд мухтэлиф муЬитдэ апарылмышдыр: 1) дэниз cyjyi i ia; 2) гатылыгы 5% олан сулфйт туршусун-да ; 3) Ьидрокен сулфндли ( 500 мг/л) нефт-газ конденсат гу]уларыни тэмснл едэн шэраитдэ; 4) минерал муЬитдэ сулфат-редукауа едэн бактер!цалар иштирахында. Тэдгигатларда нумунэ олараг нефт вэ KiiMja c3najecn конструкиуаларында кениш истифадэ едилэн полад-20 , полад-3 бэ алуминиумдан истифадэ еднлмишдир. Бу тэдгнгатларын чэки методу илэ Ьесабланмыш нэтичэлэриндэн бир нумунэ олараг 4-чу чэдвэлдэки костэричилэри тэгдим едирик. 4-чу чэдвэлдэн кэрущэду кими о-крезолла модификаауа олунмуш соолигомернн сффективлиЗи эн jyKCSK, ja'nu 97,56 % альшмышдыр.

Ьидрокен-сулфидлн (500мг/л) нефт-газ конденсат гу]уларыпы тэмснл едэн муЬитдэ апарылан тэдгнгат костэрмишдир ки (чэдвэл 5), фенол вэ о-крезол илэ модификаауа едилмиш олигомерлэр корронуанын даЬа чох кетшф) бу шэраи~дэ дэ еффектли нэтичэлэр костэрнр. Корунду]у ними Koppo3jaiibin сур'эти ортуксуз по-лада нисбэтэн 0,505 г/(м2саат) -дан мувафнг олараг 0,127 вэ 0,097 г/(мгсаат) -а гэдэр азалыр. Гору^учу еффект исэ 59,4-дэн мувзфиг оларг 74,85 вэ 80,8% - гэдэр артыр.

Сулфат -редукси]а едэн бактер1уалар иштиракында апарылан тэдгнгатларын нэтичэлэрн б-чы чэдвэлдэ вершшишдир. Чэдвэлдэн Kopyimyjy кими фенол вэ о-крезолла модификаауа едилмиш соолигомерлэрдэн Ьазырланмыш ортуклэрин еффектнвл!ци мувафнг олараг 88,00 вэ 92,33 % алындыгы Ьпда илкин дишппт -стирол соолигомеринин еффективтуи 75,00% тзшкил едир. Белэликлэ, модифи-Kacuja едилмиш соолигомерлэрин jyKtxiK ropyjy4y ке]ф1щэтлэрэ малик олмасы бир да ha су бут олунур.

Алынмыш нэтичэлэр костэрнр ки, бутадиен-стирол соолигомери эсасында алынан jenn соолнгомерлэр металларын корроз1уасынын гаршысыны алмаг учун метапусту ортук кими мувэффэпщэтлэ истифадэ олуна билэр. Илкин сынагларьш нэтичэлэри ишэ элавэ олунан актда верилмншднр.

Кинетик кестэричилэр вэ К-нын 60,80,120 "С температурларында Ьесабланмасынын нэтичэлзри

Чэдвэл 2.

feaKCiija муддэти дэг. Фенолун сэрфи вэ К-нын пумэтлэри

У,60°С-дэ К,60иС-дэ У,80°С-дэ К,80иС-дэ У,120°С-дэ К,120иС-дэ

5 0,03 0,205 0,277 1,751 0,813 1,772

10 0.07 0,330 0,309 0,959 0,821 0,890

20 0,105 0,225 0,327 0,510 0,846 0,438

30 0,133 0,176 0,391 0,441 0,869 0,290

40 0,182 0,014 0,462 0,324 0,890 0,216

50 0,228 0,229 0,495 0,235 0,916 0,172

60 0,306 0,159 0,529 0,181 0,928 . 0,143

120 0,495 0,098 0,587 0,084 0,967 0,071

180 - - 0,664 0,053 0,975 0,047

. 240 - - - - 0,976 -

300 - - - 0,978 -

ы w

Чэдвэл 3.

Синтез едилмиш вэ илган соолнгомерлэрин тэдгигандэя алынан Сэ'зи физики-механики хассэлэр

Маддзнинады гурума муддэти зэрбэ^ давамы,кг.см еластикли)и,мм адкезэдасы,6ал

тоздан, дагнгэ там, саат тикилмэдан эвзэл тикилмэдан сонра тикилмэдан ЭВЕЭЛ тикилмэдан сонра тикилмэдан вввэл тикилмэдан сонра

Бутадиен-стирол соолигоме-ри 60 8 40 30 2 4 1 2

Фенол илэ модифихаоуа олунмуш БСО соолигомсри 30 5 50 45-50 1 1 1 1

Фенол илэ модификасща олунмуш БСО соолигомери-нин аминометиллэшмэ мэЬ- сулу 25 4 50 45-50 1 3 1 1

о-Крезол илэ модификасяуа олунмуш БСО соолигомери 30 5 50 45-50 1 1 1 1

о-Крезол илэ модификасща олунмуш БСО соолигомери-нин аминометиллэшмэ мэЬ-сулу 20 4 50 45-50 1 3 1 1

Чадвэд 4.

Полад -20-ни керрощ]адан горумаг учун истифздэ едилан ертуклэрин еффэютЦи.

(Тачрубанин апарылма вахты 24 саат)

Корроз^а метал ортукс уз оляугда вртук емэлэ метал устундэ ертук олдугда

догураи муИит Р1 Рз 8 К» котирэн олигомерин фрагменти Р2 ертул'н га- лынлыгы.мм к, 1 Т

~СН2-СН=СН-СН2-СНгСН-(0) 27,338 27,292 2258 0,275 0,0084 75,581 4,10

Дзииз сУ]У 28,573 28,392 2196 0,0344 -СН2-СН-СН2-СН2-СНГ9Ч"" -СН2-СН-СН2-СН2-СН2-СН- Ш1снз СО] ОН 26,969 26,960 2341 , 0.271 0,0016 95,348 21,50

25,853 25,842 2222 0.045 0.0020 94,186 17,20

~СНгСН=СН-СНгСНг-СН- 27,474 27,4296 2258 0,347 0,0082 77,838 4,51

5%-ли Н2804 28,522 28,320 2250 0,0370 1Ш ~снгсн-снгснгснгсн~ 27,675 27,669 2278 0,242 0,0011 97,027 33,64

~СНГСН-СНГСНГСН2-СН- (0)_снз [¿1 6н 27,529 27,523 2606 0,044 0,0009 97,567 41,11

Чэдвэл 5.

Ьйдрокен-сулфидли нефт газ -конденсат гу|'уларында корроз^'анын гаршысыны алмаг мэгсэди илэ модификаси]а . едилмиш олигомерларин еффектлф. (Тэчрубэнин апарылма вахты 48 саат).

№ нумунэ Метал-усту орту]ун ады Нумунэнин чакиси г/лэ Нумунэнин сатЬи мм^-лэ врту}/н галынлыгы мк-лэ К г Т

г/(м'саат) %-лэ

Р, Р2

1 полад-3 13.7069 10.0929 1491.0 0.505

2 м и Бутадиен-стирол олигомери 23.573 20.790 . 2828.4 5.8 0.205 59.40 2.46

С . . Фенолла модификас^а едилмиш олигомер 20,529 19.1863 2199.3 7.1 0.127 74.85 3.97

4 N Я О-крезолла модификаси]а едилмиш олигомер 21.545 20.342 2584.0 7,8 0,097 80.80 5.21

Чэдвал 6.

Сулфат редукауа едэн óaKTepujajiap муЬитиндэ модификаауа сдилмиш оэ сдилмэмиш соолнгомерлзрин KoppoxMjaja

гаршы еффектл(ци (тэчрубэнин апарылма вахты 48 саат)

№ нумунэ Метал-усту epryjyH фрагмента Нумукзнин чэкнси, г-ла Нумунгнин сэт1ш, öpTyjyH галыклыгы, г/м'саат Z, %-лэ Т Еактер1цалар ]арадан Н-.5-ИН мигдары

Р. Р2 ММ:"ЛЭ мк-лэ мг/л

1 полад-3 _ 22,045 10,260 2627,23 _ 0,300 _ _ 322,10

2 —■ -снгсн=сн-снгснгсн- 23,573 22,555 2828,38 7,40 0,076 75,00 4,00 204,80

3 -снгсн-снг снг сн2- сн- ф . è он 20,523 20,149 2199,23 6,87 0,036 88,00 8,33 - 06,62

4 ~СНГСИ-СНГ СНГ СН2 -СН~ 21,545 21,260 25S4.C0 7,80 0,023 92,33 13,04 77,30

НЭТИЧЭЛЭР

1. Илк дэфэ олараг фенол вэ о-крезолун Ьомокен системдэ бутадиен-стирол сооли-гомери ила алкиллэшмэ реакацасы тэдгиг едилмиш вэ просессэ мухтэлиф фак-торларын тэ'сири е]рэиилзрэк, тэчруби joллa оптимал шэраит тапылмыш-дыр.Муэден едилмишдир ки, фенола нисбэтэн о-крезолла алкиллэшмэ дапа сур'этла кедир. Е]ни заманда алкиллэшмэ joлy илэ модификаоца едилмиш со-олигомерлэрин аминометиллэшмэ реакицасы да тэдгаг едилмишдир.

2. Алкиллэшмэ просессиндэ кетурулэн фенол бэ о-крезолун мигдарыны дэ]ишдир-мэклэ алынан соолигомерлэрин физики-механики (вртук эмэлэкэтирмэ, ишыг шуаларынын тэ'сиринэ давамлылыгы) хассэлэри в]рэнилмиш вэ муа^ан едилмишдир ки, фенол вэ о-крезолун мигдары 5% кетурулдукдэ эн jyкcэк кестэ-ричилэр элдэ едилир. Бела ки, синтез едилмиш соолигомерлэр эсасында алынан лак-ергуклэрин илкин олигомерэ нисбэтэн еластикл^и 2-4, зэрбэ]э гаршы давамлылыгы 1.25-1.66, адкезщасы 2 дэфэ ]уксэлир. Ишыг шуаларына гаршы давамлылыгы исэ 192 саатдан 570-590 саата гадэр артыр. о-Крезолла модифи-кастца едилмиш соолигомерлэрин физики-механики костэричилэри фенола модификаац'а едилмиш еоолкгсмерлэрэ нисбэтэн даЬа ]уксэк олмушдур. Алкиллэшмэ .¡олу илэ модификааца олунмуш соолигомерлэрин аминометиллэшмэ мэЬсулунун кестэричилзри даЬа ]уксэк олмушдур.Бутун Ьалларда алынан

- нэтичэлэр нэзэри мулаЬизэлэри тэсдиг едир.

3. Тэдгигатларла муэцэи едилди ки,' фенолун бутадиен-стирол соолигомерилэ алкиллэшмэси просеси регресаца методу илэ адекват олараг (1) полиному илэ тасвнр едилир. Ьэмин реашцаиыи кииетик тэдгигатлары нэтичэсиндэ активлик енержиси Ьесабланмыш, реакауанын сур'эт сабити (4), кинетик тэнлир исэ (5) формулалары шэклиндэ алынмышдыр. Бу тэнликлэр вэ кестэричилэр фенолун алкиллэшмэси просесшшн температурунун 60-120°С, фенолун мэЬлулдакы мигдарыныи 0,006-0,06 г/г, реакаца муддэтинин исэ 5-180 дзг. Ьэддлэриндэ оптималлашдырма вэ ла^талэшднрмэ мэсэлэлэринин Ьэллнида истифадэ етмэк учун тэклиф едилир.

4. Тэчрубэнин планлаШдырылмасы вэ моделлэшдирмэ саЬэсиндэки тэдгигатлара асасланараг о-крезолун бутадиен-стирол соолигомери илэ алкиллэшмэси просесшшн-регреестуа тэшнци, (2) шэклиндэ алынмышдыр. Ьэмин модели» кемэЗилэ просесин отимал параыетрлэри та^ин едилмишдир. Онлар реакаца заманынын 93,1 дэгига, о-крезолун реакаца системиндэки гатылыгынын 0,0067 г/г вэ темпе-ратурун 120°С пумэтлэриндэ алынмышдыр.Кинетик костаричилэр эсасында реакаца сур'эти сабитинин тэнлщ'и алынмыш , активлик енержиси Ьесабланмыш вэ реакаца сур'эти танл1ци (6) шэклиндэ чыхарылмышдыр.

Алынан кестэричилэрин вэ тэнликлэрин оптималлашдырма вэ лajиhэлэlдднpмэ мэсэлэлэр[фнн Ьэллиндэ истифадэ еднлмэсн тэклиф еднлир.

5. Модификаетуа едилмиш соолигомерлэр металларьш • коррози]адан горуниасын'-да метал-усту ортук кими.тэдгнг олунмушдур. Г1олад-20 вэ Алуминнум 1гумунэ-лзри дэниз cyjy вэ аз гатылыглы сулфат туршусу муЬитиндэ .¡охланылмыи{}ВЭ Myajjsu едилмишдир кн, алынан соолигомерлэр метал-усту ортук ккми шшш олигомерэ нисбэтэн даЬа jyxcaK ropyjysy еффектэ маликдирлэр. Бела ки, кос-тэрилэн муЬитлардэ метал-усту вртук Полад-20 нумунэсини 94-97%, Алумиии-уму исэ 72-100% -э гэдэр ropyjyp. Ьэмии шэрантлэрдэ модифпкасща олуныамьпп соолигомерин еффектишиуи 31,82-77,84 олмущдур. (Сынаг акты ишэ ■элавэ олунмушдур).

6. Алынан соолигомерлэрин japaxEbiru метал-усту вртук полад-3 нумуиэсииин Koppo3iija просвссинин сур'этнни сулфат редукетц'а едичи муЬиТдэ 0,3 г/(мг саат)-дан мувафиг олараг 0,036 вэ 0,023 г/(мгсаат)-а гэдэр ашагы салыр. Ьндрокен-сулфндли нефт.газ- конденсат ryjynapM шэраитинн тэмсил едэн муИитдэ исэ Ьэмии ертуклэр Koppoanja сур'этинн 0,505 г/(м2саат)-дан мувафиг олараг 0,127 вэ 0,097 г/(м:саат)-а гэдэр азалдыр. (Сынаг акты ишэ элавэ олунмушдур).

Днссертаснр нпшшш эсяс муддэалари ашгыдакы пап олунмуш ншлэрдэ

верплмшцдир:

1. Мир Кэрим БэннЬашеми Кэркэри , Бутадиен- стирол соолигомершшн моди-фикаоцасы. //Аспирант вэ кэнч тэдгигатчыларьш Еакы Двалэт Унипер-ситспшин 75 шшу'ннэ Ьэср олунмуш елми конфраисыныи тезислэри. Бакы , 1994, с. 135.

2. BajpaMOB М.Р., Чавадов М.Э., ИбраЬимов Ч.Ш. , Мир Кзрим БэннЬашеми Кэркэри.Фенолуи бутадиен-стирол соолигомери илэ алкиллэшмэ реаксхцасы-нын тэдгиги .// М.Э. Рэсулзадэ адыиа БДУ-нуи 75 1шлик jy6iwejiiro Ьэср олунмуш елми конфрансыпын тезислэри . Бакы, 1994 , с.123.

3. Мир Кэрим БэннЬашеми Кэркэри,BajpaMOD М.Р., Ибрагимов Ч.Ш.,Чавздов М.А. Фенолун бутадиен-стирол соолигомери илэ алкиллэшмэси нросесшпш моделлэшднрилмэси вэ оптималлашдырылмасы. //№2(10), АЕТЕТИ-дэ 1.05.95,

Е2257-Аз.с.6. ' ■

I i

4. Мир Керим Бенихашеми Гаргары. Моделирование и оптимизация процесса алкнлнрование орто-крезола соолигомером бугадиен-стнрола.//Весп!ИК Бакинского Университета, 1995,№ I,с. 124-126.

5. Мир Кэрим БэннЬашеми Кэркэри . Орто- крезолул бутадкен-стнрол соолигомери илэ алкнллэшмэ реаксту'асынын тэдгиги. //М.Э. Рэсулзадэ адына БДУ-нун аспирантларынын вэ кэнч. тэдгигатчыларынын елми конфрансынын материаллары. Бакы, 1995, с.43.

6. Мир Кзрнм БзниЬашемк Кэркэри . Бутадиен-стирол соолигомеринин фенол бэ ортокрезол 1шэ алкилязшмзси нэтичзсиндэ альшан слигомерлэрин металы корроз;усдан ropyjaH ертук кими ]охланылмасы. //Аззрба]чан Республикасы TshciUâ Казирл!уинин кэнч алимлэри вэ аспирантларынын республика жонфрансы . Бахы, 1995, с.9.

7. Мир Кгр;ш Бгииг.ашемк К.эржэри., BajpawoE M. Р., ИбраЬимов Ч.Ш.,

■ Чавадов М.А.Бутадиен-стирол соолигомерлэринин мсдификасгуасы нэти-

■ «зсиндэ синтез едилмиш фекол зсаслы лак вртуклэр.//ГеЗри-уззи вэ физики-KHMja Инстипутунун 60 иллик jy6nnejnK3 hacp олунмуш елми-теяникн кокфрансын материаллары. Бакы, 1995, с102.

Е. Mir Кшт Bsnihashemi Gargari,Bairamov M.R.,Ibrahimov Ch.Sh.,Javadov M.A. The

aîkyîation of ortho-krezol and phenol with butadiene-styrene cooligomer and their

4 !

ecoîogic importance as coatings. //The'third Baku international Congress on Energy, Ecology, Economy .Baku, 1995,p. 111.

9. Мир Керим Бенихашеми Гаргары, Байргмов M.Р.,Ибрагимов Ч.Ш., Джаал-доп М.А.,Гуссйнова P.À. Синтез новых видов олигомеров на основе соолиго-мера бутадиен-стирола. //Тезисы докладоз II Бакинская международная нефтехимическая конференция, посвященная памяти академика Ю.Г.Мамедалиева.

■ Баку, 1S96, с.236.

10. Мир Кзрим БзниЬашемн Кэркэри,BajpaMOB M.Р.,ИбраЬимов Ч.Ш.,Чазадов М.А. Модификаауа олунмуш бутадиен-стирол соолигомеринин вртук эмэлэ кзтнрмэ хассзлэркшга тздгиги.Бакы Университетишш хэбэрлэри,№1,1996, с.151-152.

Муаллиф эдзбиЦат материалларынып топлшшасы илз злагэдар мзслз!ат вз квл&]э кара к. е. д. Ьзсэиоа Ариф hscs:: сглупи et Атннзтдарлшыиы билдирир.

Рента«

ДкссерОнсш автора Мир Керим Беяихашеми Гаргары на тему: "Модиф|псаш!Я соолкгомгра бутдшйгьспгрола фенолом в онсрезолом, ве-слсдаватга палучегтых продуктов как защитные покрыта", представленную «а сонскшгяе учёггой степени каимтагга химических кгуа по специальксстн (И-СО-Ц-Нефтехкгая

Диссертационная работа посвящена модификации соолкгомера бутадяея-стирола фенолом и о-крезолом, проведению кинетических нсеягдозгишй н разработке математической модели данного процесса, аминомешлировашгет полученных модифицированных соолигомеров и нахождению областей прлмеиегяы схптге-зироваимых новых видов соолигомеров. Изучены влияния различных факторов и* процесс алкшшровання фенола и о-крезола соолигомерои бутаднен-строла 'в гомогенной системе в присутствии серной кислоты. В результата прозгкетшых исследований найдены оптимальные условия реакций алхнлнровгпяя. Устгнозлепо, что скорость реакции алкнлирования о-крезола выше по сразиешпэ с фенолом Лгззш образом, впервые разработан простой метод введения необходимых фугощв-ональных групп в макроцепь с целью получения соолигомеров с заранее заданными свойствами.Впервые выведены кинетические уравнения реггции алхшпфо-вания фенола н о-хрезола соолигомерои бутадиен-стирола, определены зперпт активаций и разработана математические модели данных процессов.

В результате проведенных исследований установлено, что покрытия полученные на основе соолигомера бутадиен-стирола модифнщгрованного фенолом к о-крезолом обладают высокими физико-механическими свойствами.. Тазе, по сравнению 9 первичным соолигомером у них значительно увеличиваются эдгепрптоегь, адгезия, ударопрочность, светостойкость и т.д. Испытание модифицированных соолигомеров в качестве антикоррозионных покрытий показало, что по сравнению с первичным соолигомером эффективность их увеличивается : в среде морской

воды н 5%-нои серной кислоты-1,25-1,26 раз, сулфат восстанавливающих бактерий

¡э •

1,17-1,23 раЧа и в среде сереводородсодержащих газохонденсатных и нефтяных скважин - 1,26-1,36 раза. Таким образом, полученные соолигомеры могут быть использованы в качестве антикоррозионных покрытий металлов, а также в лакокрасочной промышленности.

SUMMARY Mir Karim Bznihasheml Gargari Modification of ctyrcno-butadiene cooligomer with phenol and o-cresol ,the investigation cf tho characteristics of synihccizcd cooiigomers as protective costings. The dissertation has been submitted for the degree of Ph.D. in chemical sciences.

(Speciality 02.00.13-Petrochemistry)

At the eve of 21" century together with the marvellous evolution in technology and industrial objects tha demand for protective coatings of different characteristics is raising day by day Two ways are there to respond this urgent problem i.e. -manufacturing tha new types of polymsrs and copolymers with the appropriate characteristics and or by the improvement of the qualities of existing organic materials which are in use for such purposes .It is known that Styrens -butadiene (S-B) cooligomer is wastiy used in the production of such protective materials, but the coalings synthesized in this way are accompanied with certain tfejiiciencies(Low elasticity, insufficient impact strength , low adhesion etc.) So in order to compensate these shortcomings and improving its Physico-Mcchanical properties a variety of modifying methods have been examined, but still the said problem has not completely bo an soived so far . So the scientific research work devoted to the solution of such an industrial problem is quite actual and deserves practical as wel as theoretical importance . Hence, at tha present dissertation for the first time the authour has alkylated phenol and o-cresof with S-B cooligomer. Ths process have been carried out in homogeneous system by utilizing H2SOt as cataiysi. The influence of different factors on the alkylation process have boon i earned and the optimal regeme estimated .Experiments has shown the superiority of ths alkylates in comparison with the initial crude . For the improvement of ths protective characteristics of these new type cf cooiigomers , Iheir aminomethylation reactions have also been carried out, by using formaldehyde and dimethylamine. Due to the amiriomethylatian roadie® still more raise of certain qualities like adhesion , light durability , etc. have been manifested . Tha said reaction has been carried out at 80 -100 C for a period of four hours-where ths yield of the main product had been around 58.5 %. The structure of these modified cooiigomers have been confirmed by the up-to-date analytic methods ,i.e. !R., PMR . „spectroscopy. Ths result of the analytic experiments shewed that the deemed amount of phenol and o-creosol {5%) have entered into the macrochain and the teoretical obssrvaiions regarding ihe aminomethylation have bean attested too .As a result of kinetic investigations the reaction rate equations , activation energies , rate constants have been

determined and optimization fulfilled At the same time the mathematic model of tha alkylation reasons have been developed. Moreover the synthesized cooligomers have been tested as anti-corrosion coatings in different corrosive media ( Marina water .Diluted H2SO4 solution ,Gas-condensate wells bearing H2S .arid Sulfate reducing bacterial situation ). Where the experimental data had been quite satisfactory and far better than the initial crude. For example the initial S-B cooligomer and its modified forms with phenol and o-cresol reduce the corrosion speed in sulfate-reducing bacterial surrounding 4, 8.33 and 13 times respectively. This improvement of the characteristics is duo to tha simultaneous presence of phenolic as well as.amino groups in tho macrochain of tha synthesized cooligomers . It is to bo mentioned that the syntesis of such kind of cooligomsrs is also valuable from the ecological point of view.Particularly to avoid tho participation- of generally used additional taxic agents like copper oxide in the process of coating preparation,which slowly pass into the marine water and thus cause the contamination of biosphere. The perspectivity of synthesized cooligomers is based on their satisfactory characteristics required to the protective coatings, simplicity of manufacturing technology , availability of large crude resources, as well as their antibacterial activeness.

Подписано к печати 08.04.97г. Заказ Л 3. Объем Г,5 п.л. Тираж 100 ЩШ АН АР. Баку.Н.Рафнвва.ЗО