Модифицирование активных углей и процессы адсорбции углекислого газа тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Стр.

ВВЕДЕНИЕ . 2

I. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ. 7

1.1. Сорбенты и поглотители газообразных веществ . 7

1.2. Активные угли, их получение, свойства, применение . 12

1.2.1. Получение активных углей . 12

1.2.2. Структура активных углей . 14

1.2.3. Химическая природа поверхности активных углей. 15

1.2.4. Характеристика пористой структуры активных углей . 16

1.3. Пористая структура активных углей . 19

I.3.I. Связь формы пор и изотермы адсорбциидесорбции . 20

4. Теоретическое описание изотерм сорбции газов пористыми сорбентами . 24

С.4.1. Теория мономолекулярной адсорбции . 24

4.2. Теория полимолекулярной адсорбции . 25

4.3. Капиллярная конденсация в переходных порах . 26

4.4. Теория объемного заполнения микропор . 27

5. Методы изменения пористой структуры углей . 31

6. Постановка задачи. Выбор объектов и методов исследования. 36

- /5?

2. РАЗРАБОТКА. СПОСОБА МОДИФИЦИРОВАНИЯ И МЕТОДЫ

ИЗУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ СОРБЕНТОВ. 41

2.1. Физико-химические основы модифицирования с применением водно-спиртовых сред. 41

2.1.2. Исследование растворимости модификаторов в водно-спиртовых смесях. 46

2.1.3. Методика приготовления сорбентов . 47

2.2. Методы изучения пористой структуры . 49

2.2.1. Пример обработки изотерм сорбции-десорбции паров бензола . 52

2.2.2. Электронно-микроскопические исследования структуры активных углей. 59

2.3. Исследование кинетики сорбции углекислого газа . 61

2.4. Методика проведения динамических испытаний. 63

2.5. Рентгенографические и дериватографические исследования сорбентов . 64

3. СОСТАВ И ПОРИСТАЯ СТРУКТУРА МОДИФИЦИРОВАННЫХ

• УГЛЕЙ . 67

3.1. Состав и структура углей, модифицированных карбонатом калия . 67

3.2. Состав и пористая структура угля, модифицированного гидроксидом калия . 75

3.3. Состав и пористая структура углей, модифицированных гидроксидом магния . 81

3.4. Степень модифицирования активного угля. 82

3.5. Изотермы сорбции водяных паров . 87

3.6. Состояние модификаторов в угле . 91

3.6.1. Рентгенографическое исследование образцов . 91

-iss

3.6.2. Электронно-микроскопическое исследование образцов . 94

3.7. Термогравиметрическое исследование образцов . 97

4. СОРБЦИЯ УГЛЕКИСЛОГО ГАЗА МОДИФИЦИРОВАННЬОУШ

УГЛЯМИ . 107

4.1. Изотермы сорбции углекислого газа . 107

4.2. Влияние предадсорбции воды на сорбцию углекислого газа . 109

4.3. Кинетика сорбции углекислого газа модифицированными сорбентами. 112

4.4. Исследование активности модифицированных углей в динамическом режиме сорбции углекислого газа. 115

4.4.1. Динамика сорбции сухого углекислого газа . 116

4.4.2. Динамика сорбции влажного углекислого газа . 121

4.4.3. Цикловые динамические испытания . 122

ОБЩИЕ ВЫВОда .130

В .директивах ХХУ1 Съезда КПСС на одиннадцатую пятилетку записано: "Совершенствовать технологические процессы и транс-юртные средства с целью сокращения выбросов вредных веществ в жружающую среду и улучшение очистки отходящих газов от вред-шх примесей. Увеличить выпуск высокоэффективных газопылеулав-1ивающих аппаратов, водоочистного оборудования, а также приборов и автоматических станций контроля за состоянием окружающей триродной ореды" [12б] . В девятой пятилетке для охраны окру-кающей среды было выделено правительством 9,8 млрд.рублей, в десятой пятилетке - II млрд.рублей, в одиннадцатой пятилетке замечено дальнейшее увеличение расходов на охрану окружающей ореды.

Решение задач, поставленных Съездом партии, требует непрерывного совершенствования методов очистки газов, повышения эффективности применяемых для этой цели материалов и оборудования.

Среди возможных методов очистки газов от примесей привлекают и широко используются как наиболее простые и универсальные адсорбционные методы. Адсорбенты применяются для глубокой осушки и тонкой очистки газов, улавливания летучих растворителей, выделения ценных компонентов из газовых смесей, осушки и повышения теплотворности природных газов, при получении высокого вакуума и низкотемпературном разделении воз,духа.

Ряд технологических процессов, использующих промышленные газы и воздух, нуждаются в разработке и совершенствовании методов удаления углекислого газа. К ним относятся синтез аммиака и мочевины, создание защитных (восстановительных) атмосфер гри высокотемпературной обработке металлов, регулирование соста-за атмосферы в овощехранилищах для продления срока сохранности шодов и овощей, регенерация атмосферы в замкнутых пространствах и другие.

В технике наиболее широкое распространение получили углеродные и минеральные адсорбенты. К первым относят активные уг-ти, ко вторым - силикагели, активную окись алюминия, цеолиты, а гакже природные глинистые минералы. Активные угли широко приме-зяются для улавливания и повторного использования летучих растворителей из производственных или вентиляционных газов и для эчистки газов от вредных примесей. Сорбционные свойства углей а области их применения определяются параметрами их пористой зтруктуры. Проведенные в последние годы исследования показали, что для сорбции углекислого газа наиболее пригодны мелкопорисгые активные угли, имеющие большой объем пор с радиусом менее о

7 А. Переходно - пористые угли и угли со смешанной пористостью плохо сорбируют углекислый газ, что объясняется небольшими размерами и неполцрностью его молекулы, а также высокой летучестью газа. Тем не менее, интерес к активным углям как сорбентам углекислого газа соданяется в связи с тем, что, вследствие гид-рофобности, они не снижают ёмкости по СОд в присутствии паров воды.

Эффективным способом увеличения ёмкости и повышения селективности активных углей является их модифицирование специфическими хемосорбентами. Применительно к задаче увеличения оорбци-онной ёмкости по углекислому газу в качестве модификаторов могут быть использованы оксид магния, карбонат калия, гидро'ксид калия. Указанные хемосорбенты давно применяются для поглощения углекислого газа, но процесс сорбции в этом случае цротекает медленно,

-нр.к. образующиеся на поверхности продукты взаимодействия з сорбентами (карбонаты, бикарбонаты и т.п.) затрудняют диффузию газа внутрь частиц. Можно ожидать, что нанесение хемосор-Зента тонким слоем на поверхность активного угля приведет не только к изменению природы поверхности и пористой структуры угля, но также и к увеличению скорости сорбции и полноты реагирования хемосорбента.

Таким образом, модифицирование является экономичным направлением повышения эффективности сорбентов, поскольку оно не требует затрат на разработку принципиально новых материалов. При этом для модифицирования активного угля хемосорбентами можно использовать простейший метод пропитки, т.к. в нем, несмотря на широкое применение, имеются неиспользованные возможности. В частности, не изучено применение для пропитки неводных растворителей.

Целью данной работя является получение и исследование модифицированных активных утлей, обладающих повышенной сорбционной емкостью по углекислому газу и хорошо регенерируемых.

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, общих выводов и приложения.

Результаты исследования модифицированных сорбентов, полученных пропиткой из водно-спиртовых растворов неорганическими

- /3 j2 хемосорбентами могут быть положены в основу рекомендаций по синтезу промышленных адсорбентов для кислых газов ряда технологических процессов (регулирование состава атмосферы в овощехранилищах, регенерация атмосферы в замкнутых помещениях, газоанализаторах, используемых в автоматизированной системе контроля загрязненности воздуха и др.).

1. Авгуль Н.Н., Джигит О.М., Киселёв А.В. Адсорбция паров на непористом активном угле - саже. - Докл. АН СССР. 1952. т.86, Ш 1. с.95-98.

2. Авгуль Н.Н,, Зйдигит О.М., Киселёв А.В., Щзрбакова К.Д. Изотерма и теплота адсорбции паров воды на саже, Докл.

3. АН СССР, 1953, т.92, lb I, с.105-109.

4. Азаров Л., Бургер М. Зависимость межплоскостных расстояний от параметров ячейки. В кн.: Метод порошка в рентгенографии. М,: Изд-во иностр.литер., 1961, с.61-64.

5. Айвазов Б.В. Метода определения поверхностного натяжения.- В кн.: Практикум по химии поверхностных явлений и адсорбции. М.: Вмош.школа, 1973, с.10-15.

6. А.с.689710 (СССР ) Адсорбент для очистки газов от двуокиси углерода. /Рудко Ф.Г., Стась Н.Ф. Опубл. в Б.И., 1979, $ 37/.

7. А.С.706Ю2 (СССР) Способ получения сорбентов. /Стась Н.Ф., Рудко Ф.Г., Киселёв А.В., Муттик Г.Г. Опубл. в Б.И., 1979, № 48./

8. А.с.322308 (СССР). Способ очистки кислых газов от аммиака. /Н.Г,Сихарулидзе, Н.Н.Хоперия. Опубл. в Б.И., 1971, № 36/.

9. А.с.406552 (СССР) Осушитель./ Ю.М.Федоров, В.Н.Дроздов. -Опубл. в Б.И., 1973, № 46/.

10. Астахов В.А., Меерсон Л.А., Пищулина Т.Г., Лукин В.Д. Немо-дифицированные углеродные сорбенты. Яурн. прикл.химии, 1975, т.48, вып.1, с.65-68.

11. Воли R.M., Meitt ЪГЛ Studuiu cunoi iv*t>O0f\JoiiLUL rf SyntUtic tbiSiattiru. ^осьКсиирШ, JWf. Уа/iaeI. Soc, 19Q, {Д^?, p. IH0-11131.. Вол/л. R.M.j V. Situcttm tf ^cul^CL^LIL end7<t*Ms, ТлиЛ . St*., i,J , /). У///- <H23

12. Белоцерковский Г.М., Колосенцев С.Д., ЛосеЕЗ. Е.В. Получение формованной окиси алюминия из технической гидроокиси без переосаждения и исследование её свойств. В кн.: Получение, структура и свойства сорбентов. Л.: Ленингр.тех-нол.ин-т, 1978, с.47-53.

13. Беринг Б.П., Дубинин М.М., Жуковская Е.Г,, Серпинский В.В. Адсорбция пароЕ азота, на модифицированном активном угле.-Докл.АН СССР, I960, т.130, № 4,- 793 с.

14. Бшоменталь У.Ю. Химия циркония. М.: Изд-во иностр.лит-ры, 1963. 172 с.

15. Брек Д. Цеолитные молекулярные сита., М.: Мир, 1976., -781 с.

16. Вгиппл*. P. iictu-h* SvMl pi<u>liU ddioi, osMch^ f^t

17. Брунс Б., Максимова M. Об адсорбционной способности окисленных углей.- Журн.физ.химии, 1933, вып.5, с.554-561.

18. Брунс Б., Козлова. Е., Максимова М. О действии озона на активный уголь. Журн.физ.химии, 1935, т.6, вып.8, с.977--984.

19. Брунауэр С. Изотерма адсорбции I. Уравнение Лэнгмюра.- В кн.: Адсорбция газов и паров / Под общ.ред. акад. М.М.Дубинина./ М. : Изд-во иностр.лит., 1948, с.90-100.

20. Брунауэр С., Коупленд Л., Кантро Д.В. Теории адсорбции.

21. Будкевич Г.Б., Слинякова И,Б., Неймарк И.Е. Гели кремний-органических соединений, Коллоидн.журн., 1966, т.28, вылЛ, с.21-26.

22. Булатова Р.Ф., Коган B.C., Кузин И.А., Лоскутов А.И. Низкотемпературная адсорбция на металлизированных углях, йурн, прикл,химии, 1971, т.44, вылЛ, с.217-219.

23. Дурушкина Т.Н. Синтез и свойства олефиноорганокремнеземов. Автореф, дис.канд.хим.наук. Киев, 1968. 17 с.

24. Воронин Г.И., Поливода А.И. Массообменная потребность человека в кислороде, воде и пище,- В кн.: Жизнеобеспечение космических кораблей. М.: Машиностроение,1967, с.20-22.

25. Галкин В.А., Голубев В.И. Исследование различных пород дре-висины как сырья для получения активных углей. Гидролизная и лесохим.цром-ть, 1970, Ш 14, с,18-19.

26. Григоров О.Н., Карпова И.Ф., Козьмина З.П. и др. Краевой угол смачивания. В кн.: Руководство к практическим работам по коллоидной химии. М.-Л., Химия, 1964, с. 86-105, I33-I4I.

27. Гузенберг А.С. Хемосорбция СО2 на окислах металлов. -Томск.: Томск, госуд. ун-т / Изд. Химия и хим. технол., 1973.

28. Дубинин М.М. Адсорбция и пористость. М.: Воен. акад. хим. защиты, 1972. 127 с.

29. Дубинин М.М. Динамическая активность слоя сорбента. В кн.: Физико-химические основы сорбционной техники. Изд. 2-е. М.: ОНТЙ. 1935. с. 270-344.

30. Дубинин М.М. К вопросу об угле как адсорбенте. Журн. Русс, физ. хим. общ-ва, 1928, т. 60, вып. 6, с. 859-869.

31. Дубинин М.М. Методы приведения изотерм адсорбции и удельная поверхность адсорбентов. В кн.: Адсорбция и пористость. М.: Наука, 1976, с. I05-III.

32. Дубинин М.М. 0 рациональных параметрах пористой структуры промышленных активных углей. В кн.: Адсорбенты, их по- 1*7лучение, свойства и применение. Л.: Наука, 1978, с. 4-9, с. 178-179.

33. Дубинин М.М. Поверхностные окислы и адсорбционные свойства активных углей. Журн. Успехи химии, 1955, т. 24, вып. 5, с. 513-526.

34. Дубинин М.М. Поверхность и пористость адсорбентов. В кн.: Основные проблемы теории физической адсорбции. М.: Наука,1970, с. 251-269.

35. Дубинин М.М., Бакаев В.А., Кадлец 0. Основные свойства уравнения адсорбции теории объемного заполнения микропор. Докл. АН СССР, 1972, т. 205., вып. 3. - 628 с.

36. Дубинин М.М., Вишнякова М.М., Жуковская Е.Г. и др. Исследование твердых тел сорбционными методами. Журн. физ. химии, I960, т. 34, вып. 9. - 2019 с.

37. Дубинин М.М., Горбеева В.А., Ефимова Д.И., Онусайтис Б.А., Рябикова З.А. 0 влиянии добавок карбоната калия на формирование пористой структуры активного угля. Журн. прикл. химии,1970, т. 43, вып. 10. 2219 с.

38. Дубинин М.М., Жуковская Е.Г., Заверина Е.Д. Сообщение 5. Особенности сорбции паров воды активными углями в области высоких относительных давлений. Изв. АН СССР. Сер. хим., I960, № 6, с. 966-975.

39. Дубинин М.М., Заверина Е.Д. Исследование влияния химически адсорбированного и хемосорбированного кислорода на адсорбционные свойства активных углей по парам воды. Изв. АН СССР, Сер. хим., 1956, № 9, с. 1038-1049.

40. Дубинин М.М., Заверина Е.Д. Природа поверхности и адсорбционные свойства активных утлей. Изв. АН СССР. Отд-ние хим. наук, 1955, вып. 4, с. 594-602.

41. Дубинин М.М., Заверина Е.Д. Элементарный состав и сорбцион-ные свойства окисленных углей из сахара. Журн. физ. химии, 1938, т. 12, вып. 4, с. 380-393.

42. Дубинин М.М., Исирикян А.А. Микропористые структуры углеродных адсорбентов. Изв. АН СССР. Сер. хим. наук, 1980, № I, с. 13-17.

43. Дубинин М.М., Жуковская Е.Г., Заверина Е.Д. и др. Исследование адсорбции паров воды на адсорбентах с неоднородной поверхностью. Изв. АН СССР. Отд-ние хим. наук, I960, № 4, -588 с.

44. Дубинин М.М., Серпинский В.В. К вопросу об уравнении изотермы адсорбции паров воды на активных углях. Докл. АН СССР, 1954, т. 99, вып. 6, с. 1033-1036.

45. Душина А.П., Алесковский В.Б. Силикагель неорганический катионит. Л.: Госхимиздат, 1963. - 147 с.

46. Евдокимов Д.Я., Коган Е.А., Шейкина З.П. Исследование сорбции 6-е (17) и вв (ш) взвешенным слоем активированного угля, модифицированного гидратом окиси железа и винной кислотой. -Журн. прикл. химии, 1973, т. 46, вып. 9, с. 1938-1942.

47. Ермоленко И.Н., Морозова А.А., Фридман Л.И. и др. Изучение адсорбции углекислого газа не активированных угольных волокнах. Изв. АН БССР, Сер. хим. наук, 1975, В 5, с. 20-23.

48. Ермоленко Н.Ф., Яцевская М.И. Адсорбция паров воды на титано-и кремнеугольных адсорбентах. Коллоидн. журн., 1972, т. 34, № 4, с. 604-606.

49. Заверила Е.Д., Дубинин М.М. 0 влиянии поверхностных окислов на сорбционные свойства активных углей в отношении парообразных веществ. Журн. физ. химии, 1939, т. 13, вып. 2,с. I5I-I62.

50. Заверила Е.Д., Дубинин М.М. К вопросу об изменении сорбционных свойств активных углей со временем. Журн. физ. химии, 1938, т. 12, вып. 4, с. 397-407.

51. Зацепин А.Ф., Фотиев А.А., Дмитриев И.А. Об оценке кажущейся Еа экзотермических процессов по дериватографическим данным.-Журн. неорг. химии, 1973, т. 18, вып. II, с. 2883-2885.

52. Зельвенский Я.Д., Харковская Е.Н. Тонкая очистка газа от двуокиси углерода методом адсорбции при низкой температуре.-Журн. Хим. пром-ть, I960, № 4, с. 293-302.

53. Иоффе И.И., Письмен -JI.M. Технология производства катализаторов на носителях. В кн.: Инженерная химия гетерогенного катализа. М.: Химия, 1965, с.325-331.

54. Исирикян А.А. Эффективный метод синтеза сорбентов с заданными параметрами текстуры. В кн.: Адсорбенты, их получение, свойства и применение. Л.: Наука, 1971, с.36-40.

55. Исупова Л.А., Ляхов II.3. О реакционной способности твердого карбоната натрия в реакции с сернистым газом. Роль пароЕ воды в реакции.- Изе. СО АН СССР, Сер.хим.наук, 1981, т.14, вып.6, с.9-16.

56. Камакин Н.М. Метод вдавливания ртути и его применение .для характеристики пористой структуры адсорбентов.- В кн.: Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел. М.: Изд. АН СССР, 1954, с.47-58.

57. Карнаухов А.И. Геометрия и пористая структура.-В кн. Исследование адсорбционных процессов и адсорбентов. Ташкент: Фан, 1979, с.95-100.

58. Карнаухов А.П.Геометрическое строение, классификация и моделирование дисперсных и пористых тел.- В кн.: Адсорбция и пористость. М.: Наука, 1976, с.7-16.

59. TaAfinSKi tosvoi; yJy'tiK tytHly*^ . Wpfy* mocL^KJ^i pru/ttZcbrti vJtfU cudyWryvh foAAM* llajyM\fdot4\ti)*u>ii&w

60. VUL OtiStftfitjt 1>АЛу rtfUrOy i d<^ut(LrCbm, 4U0tp. HJ-iM

61. Кейер Б.Р., Плаченов Г., ЧерепоЕ А.Г. Пористая структураи адсорбционные свойства активных углей из модифицированного гидролизного лигнина.- Тр.научно-техн.конф. ЛТИ. Л.,1972, с.4-5.

62. КельцеЕ Н.В. Основные виды промышленных адсорбентов. В кн.:

63. Осноеы адсорбционной техники. М.: Химия, 1976, с.83-131, с.43-44, с.373-375, с.181-183.

64. Киселёв А.В. Изотермы адсорбции. В кн.: Курс физической химии. / Под ред. Я.И.Герасимова. М.: Химия, 1969. - 422 с, -115 с.

65. Киселёв А.В. Основные структурные типы адсорбентов и их влияние на адсорбционные свойства. -ЗЕурн.црикл.химии, 1949,т.23, вып.4, с,452-467.

66. Киселёв А.В., Неймарк И.Е., Пошкус Д.П. Изменение пористой структуры гидроокиси магния при термической обработке. -Изе.АН СССР, Отд-ние хим.наук, 1959, вып.2, с.232-237.

67. Киселёв А.В. Удельная поверхность адсорбентов разной структуры. В сб.: Методы исследования структуры Еысокодисперс-ных и пористых тел. М.: Изд. АН СССР, 1953, с.86-113.

68. Коган Е.А., Евдокимов Д.Я. Исследование сорбции германия на гцдрате окиси цинка и на древесном угле, обработанном 2зи(ОН^ -Журн.прикл.химии, 1973, т.46, Ш II, с.2390-2394.

69. Козлова Н.И., Спасенных Л.Е., Мусакин Г.А., Плаченов Т.Г. Динамическая сорбционная емкость окисленных углей по порам воды и .двуокиси углерода. В кн.? Получение, стурктура и свойства сорбентов. Л. ЛТИ, 1980, с.121-125.

70. Колесник Н.А., Антонов М.В., Осенева Е.Х.,Мелешкова Л.Ф. Хранение плодов и овощей в регулируемой газовой среде.М.: ЦВНТИ, 1971.

71. Кольцов С.И., Алесковский В.Б. Получение и исследование продуктов взаимодействия четыреххлористого германия с силика-гелем. }Еурн.прикл,химии, 1969, т.42, № 9, с.1950-1956.

72. Кольцов С.И., Рослякова Н.Г. Пористые вещеетва.Л.:ЛТИ,1977, с.25-30.- т

73. Кузин И.А., Коэмец Л.А. Получение фосфориллированного активного угля. Журн.црикл.химии, 1970, т.43, $ 3, с.695-698.

74. Кузин И.А., Лоскутов А.И., Палфитов В.Ф., Коэмец Л.А. Исследование елияния химической природы поверхности активных углей на сорбцию паров воды, двуокиси углерода и аммиака.-Журн. прикл,химии, 1972, т.15, вып.4, с.760-765.

75. Кузин И.А*, Плаченов Т.Г., Таушканов В.П. Исследование углей, окисленных при низких температурах. В кн.: Получение, структура и свойства сорбентов .Л.: Госхимиздат, 1959,с.86-93.

76. Кузин И.А,, Страшко Б.К., Мироненко В.М., Зарубин О.В. Окисление активных углей азотной кислотой.- В кн.: Ионный обмен и иониты. Л.: Наука, 1970, с.178-181.

77. Курин Н.П., Стась II. Ф. Исследование процесса выщелачивания примесей железной руды водными растворами едкого натра в автоклаве. Дурн.прикл.химии, 1971, т.44, $ 10, с.2254-2256.

78. Ласкорин Б.Н., Стрелко В.В., Стражеско Д.Н., Денисов В.И. Сорбенты на основе силикагеля е радиохимии, М.: Атомиздат, 1977.- 303 с.

79. Лепинь Л.К. Поверхностные соединения и поверхностные химические реакции. йурн. успехи химии, 1940, т.9, вып.5, с.533-549.

80. Липкивд Б,А., Капацинский С,В., Кустова Г.Л. Получение и свойства гранулированного адсорбента для процессов нефтепереработки. В кн.: Получение, структура и свойства сорбентов. М.: Госхимиздат, 1959, с.156-165.

81. Лоскутов А.И., Кузин И.А. Азот содержащий активированный- Hiуголь и его свойства. Тезисы докл.научно-техн.конф. ЛТИ, I964.-9 с.

82. Лоскутов А.И., Кузин И.А., Ковцршин В.Г., Андрианов С.Ф. Адсорбция рения азотсодержащими активными углями.-Тр. Научно-техн.конф.ЛТИ, I972.-20 с.

83. Лукьянов В.М., Радушкевич Л.В. Электронная микроскопия высокодисперсных систем. В кн.: Методы исследования структуры высокодисперсных и пористых тел. М.: Изд-во АН СССР,1953, с.39-46.

84. Малевский Ю.Б. Растровый электронный микроскоп.- В кн.: Электронная микроскопия в промышленности. Киев: Гостех-издат, 1964, с.18-27.

85. Малин Н.В. Исследование пористой структуры углей типа

86. АГ-2.-2урн.црикл.химии, 1970, т.43, вып.10,-1039 с.96. fflcvuh К, Uimitbiiv/ttcb Т. Th. Sил-fa<ul <ШМ

87. Wbltudtd fan -Hml оЛкпрЬш koivuns xf. йллЛ#п cUoxicU Mty SDu&inCy\ Pofanyi h'oi, -a/6" , p. 35^-3*7

88. Медвинский A.A., Стась Н.Ф., Нахалов B.B., Савельев Г.Г. Окись магния, как поглотитель углекислого газа. Томск, 1976, с.4-6. Рукопись представлена Томским политехи.ин-том. Деп.ВИНИТИ, 1976, Ш 2492.

89. Мирский Я.В., Александров И.Л., ^удовская Л.В. Получение и свойства гранулированных фожазитов, не содержащих связую--щих веществ. В кн.: Адсорбенты, их получение, свойстваи применение. Л.: Наука, 1971, с.63-65.

90. Миркин Л.И. Межплоскостные расстояния и интенсивности линий на рентгенограммах элементов и соединений.- В кн.:

91. Неймарк И.Е. Классификация адсорбентов по их структурнымтипам. В кн.: Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов. Киев: Наук, думка, 1982, c.IO-II, с. 3540.

92. Неймарк И.Е., Фрейдлин Л.Х., Растрененко А.И. Изменение макроструктуры и каталитической активности окиси алюминия под влиянием обработки еодяным паром и при прессовании. Изв. АН СССР.Отд-ние хим.наук, 1956, вып.7, с.784-789.

93. Определение истинной и кажущейся плотностей высокодисперсных пористых тел.- Метод.указания Ленингр. технол.ин-та. Л.: ЛТИ, 1975, с.5-11.

94. Е05. Осипова. М.М., Диалов А.Г. О влиянии газоЕ на организм животных е условиях высоких концентраций COg и различных окружающих температур.-}Еурн. космическая биология и медицина,1971, й I, с.10-15.

95. Пат.3489693 (США). Адсорбент углекислоты, 1970; РЖХим,1971, ЗЛ271П.

96. Пат.3436352 (США). Адсорбент для газообразного аммиака, 1964; РЖХим, 1970, 9Л222П.- ш

97. Пат.3764561 (США). Активный уголь из смеси коксующегося угля с неорганической солью калия, 1973; РЖХим, 1974, -16Л252П.

98. Пат.3396122 (США). Адсорбент ,S02 , 1968; РЖХим,1969, 15Л213П.

99. НО. Пат.35И595 (США). Метод удаления двуокиси углерода и водяных паров из воздуха, 1970, РЖХим, 1971,8И482П.

100. Пат.3886093 (США). Получение активированного угля с осажденным металлом, 1975; РЖХим. ,1976, ЮЛ178П.

101. Пат.336014 (США). Покрытая углем окись алюминия и её получение, 1967; РЖХИм., 1969, 10Л239П.

102. Пат.3817874 (США). Повышение поверхности активного угля, 1974; РЖХим., 1975, 7Л239П.

103. Пат.3355317 (США). Пропитка адсорбционных материалов окислами металлов, 1967; РЖХим., 1969, ЮЛ240П.

104. Пат.3557020 (США). Способ производства активного угля карбонизацией растительного материала в парах хлористоводородной или бромистоводородной кислот, 1969; РЖХим., 1971, 23П148П.

105. Пат.3545915(США). Способ удаления окиси углерода из газа, 1970; РЖХим,,1971, 15И628П.

106. Пат.3344050 (США). Удаление «двуокиси углерода из атмосферы, 1967; РЖХим,, 1969, 1И480П.

107. Пат.4228181 (США). Процесс газификации графита, 1980; РЖХим., 1981, 15П131П.

108. Пат.3769 (Япония). Гранулированный адсорбент, состоящий из карбоната калия, нанесенного на активированный уголь, 1967; РЖХим., 1968, ПЛ243П.

109. Пат.54-478 (Япония).Получение активированного угля с моди- Унифицированной поверхностью, 1979; РЖХим., 1980, 1Л254П.

110. Пат.50-35390 (Япония). Получение гранулированного активированного угля, 1979; РЖХим., 1981, Ш65П.

111. Пат.47-92551 (Япония). Способ производства активированного угля из тяжелых масляных фракций, 1980; РЖХим., 1981, 9П113П.

112. Пищулина Т.Г., Меерсон Л.А,, Астахов В.А., Лукин В.Д. Исследование сорбционных свойств углей, модифицированных этанола-минами. Редкол. "Журн.прикладной химии", 1974, Деп.ВИНИТИ, Л 1240-74.

113. Пищулина Т.Г., Меерсон Л.А., Астахов В.А., Лукин В.Д. Исследование елияния природы модифицирующей соли на адсорбцию углекислого газа микропористыми активными углями. Журн. прикл.химии, 1977, т.50, вып.2, с.304-907.

114. Плаченов Т.Г. Хлорцинковая активация угля.- Л. :Химтеорет. 1937.-96 с.

115. Плаченов Т.Г., Александров В.А., Белоцерковский Г.М. Определение структуры пористых тел методом вдавливания ртути.-В кн.: Методы исследования структуры высокодисперстных и пористых тел. М.: Изд. АН СССР, 1953, с.59-71.

116. Плаченов Т.Г., Пулярович М.Я., Фрумкин Т.Г. Структура и свойства углей, полученных из косточек плодое с применением различных активирующих агентов. Тезисы докл.научно-техн. конф. ЛТИ, 1962.- 12 с.

117. Плющева С.В., Сенявин М.М.Статика сорбции ионов металлов модифицированными сорбентами. М.: Химия, 1969.-9 с.

118. Погодин И.И., Плаченов Т.Г. Хемосорбция COg твердыми щелочными поглотителями. Тр.научно-техн.конф.ЛТИ им.Ленсовета, 1972, с.8-10.

119. Постановление ХХУ1 съезда КПСС по проекту ЦК КПСС "Основные налравления экономического и социального развития

120. СССР на I98I-I985 годы и на период до 1990 года. 2 марта 1981 .- В кн.: Материалы ХХУ1 съезда КПСС. М.: Политиздат,1981,- 184 с.

121. Похитонов Ю.А., ТаушканоЕ В.П., Ивахнюк Г,К, Исследование пористой структуры активных углей, модифицированных гидроокисями сурьмы и олова. Еурн. прикл.химия, 1978, т.51, вып.6, с.1300-1304.

122. Ребиндер П.А. Поверхностные явления и поверхностная энергия. В кн.: Поверхностные явления в дисперсных системах. Коллоидная химия. М.: Наука, 1978, с.75-82.

123. Рубинштейн A.M., Дашевский М.И., Прибыткова Н.А. Применение метода ультратонких срезов в электронной микроскопии катализаторов,- Изв.АН СССР, Сер.хим.наук, 1957, $ 4,с.47-49.

124. БУдко Ф.Г., Стась Н.Ф, Получение сорбентов пропиткой активных углей, Химия и технол. неорг.сорбентов, Межвуз. сб. научн,тр.Пермь: Пермский политехи, ин-т, 1979, с.80-84.

125. Рудко Ф.Г., Стась Н.Ф., Козлова Н.И. Сорбция воды активными углями, модифицированными водно-спиртовыми растворами неорганических соединений. Томск, 1982, с.8-10. Рукопись представлена Томским политехи, ин-том. Деп. в ОНИИТЭХИМ,1982, JS 855ХП.

126. Рудко Ф.Г., Стась Н.Ф. Композиционные сорбенты для поглощения кислых газов,- Химия и технол.неорг.сорбентов. Медвуз. сб.научн,тр.Пермь: Пермский политехи.ин-т, 1980, с.131-135.-т

127. Рудко Ф.Г., Стась Н.Ф. Выступление в дискуссии.- В кн.: Адсорбция е микропорах:. Труды У конференции по теорет. вопросам адсорбции. ГЛ.: Наука, 1983, с.

128. Рудко Ф.Г., Стась Н.Ф., Коновалова З.С., Нахалов В.В., Верещагин В.И., Ланцман И.Н. Регенерируемые сорбенты кислых газов. Тезисы научно-практич. конф.«Кемерово, 1977,с.27-29.

129. Севрюгов Л.Б., ГурьяноЕ В.В., Карельская В.Ф., Пяаченов Т.Г. Пористая структура и адсорбционные свойства углей из ФУРИлоеой смолы ФЛ-2, активированных хлористым цинком.-ТЬ.научно-техн.конф. ЛТИ, 1972.-2 с.

130. Семёнова Т.А., Лейтес И.Л., Аксельрод Ю.В., Харьковская Е.Н., Миркина М.М., Сергеев С.П. Тонкая очистка от дЕуо-киси углерода методом адсорбции. В кн.: Очистка технологических газоЕ. М.: Химия, 1969, с.418-425.

131. Серпионова Е.Н. Экспериментальные формулы для расчета адсорбционных процессов. В кн.: Промышленная адсорбция газоЕ и паров. М.: Госхимиздат, 1956, с.40-57.

132. Свит Т.Ф., Эдигер В.Г. К вопросу о карбонизации кристаллической соды,- В кн.: Техн.прогресс и достиж. науки в хим.пром-сти. Барнаул, 1973, с.61-67.

133. StedWuu Abdad&iu QtMtf. uAfy*/ акЬри/оМ/аЫъvttfymCLHAfU % Zj/иа, ith structure. furun/a-iahtsm.tUm.^Wji.i/ijA/V, р.Ш-ЛЛГ

134. RfrbktifrU вас(а>и'а- Snu/e+th*/ ytM Нъ^утыии* & /а&глшъ/ or раме Z нр^Ь1. Cib*.ibsow.j 4*74, Ui, jy/i, p. 33-3?

135. ZieJ&u/stci 7шмцЦ, hyb-ery dclc^i. £olo?h*Sti Sbftyjhi. y/tCjk, todyrtoWoLvJityo YMdtffaKj>H/a«jifc еШгм* ,-Ргя.ь».t.fi jp. s3-3?

136. Синтетические цеолиты.- / Под общ.ред. М.М. Дубинина. М.: Изд-во АН СССР, 1962.- 286 с.

137. Стздник A.M., Зльтеков Ю.А. Теоретический расчёт константы В уравнения Дубинина для адсорбции паров активных углей. Журн. физ.химии, 1975, т.49, вып.9, с.2381-2384.

138. Стась Н.Ф., Нахалов В.В., Ланцман И.Н. Сорбенты кислых газов на основе окислов металлов. В кн.: Химия и технология неорганических сорбентов. Тезисы докл.Всес.сем. Пермь, 1976, с.59-60.

139. Стась Н.Ф., Рудко Ф.Г. Приготовление комбинированных сорбентов на основе активного угля.- Томск, 1977, с.14-21. Рукопись представлена Томским политехи, ин-том. Деп. в ВИНИТИ, 1977, Ht 3236-77.

140. Степанов Г.В., Астэхое В.А. Адсорбция двуокиси углерода цеолитами. Журн.прикл.химии, 1977, т.50, № 1,-192 с.

141. Сэгава Тосио, Мацуда. Мамору. Гранулированные адсорбенты С02,- Якугаку кэнкю, Уакидаки кенкуи, , У. Ph&tMQCgdncL Шт, , 1962, т.34, № 6, с.397-409; РЖХим., 1964, 7И118.

142. Страшко Б.К., Кузин И.А., Лоскутов А.И. Исследование химической и термической стойкости угля СКТ, окисленного азотной кислотой, Тезисы докл.научно-техн.конф. ЛТИ, 1966,- 17 с.

143. Страшко Б.К., Кузин И.А. Получение окисленного угля и ис-следовалие его ионообменных свойств.- В кн.: Синтез и свойства ионообменных материалов. М.: Наука, 1968, с.303-309.

144. ТарасеЕич Ю.И., Овчаренко Ф.Д. Адсорбция на глинистых минералах. -Киев: Наук.думка, 1975.-351 с.

145. Тарковская И.А. Химическая природа поверхности и катионо-обменные свойства окисленных углей.- В кн.: Окисленный уголь.Киев: Наук.думка, 1981, с.25-33.

146. Таушканов В.П., Кузин И.А., Леонов Б.М., Похитонов Ю.А. Сорбция соединений висмута, свинца и олоеэ. (1У) из хлорид-ных растворов платинированным углем.-Журн.прикл.химии, 1973, т.46, вып.10.- 2315 с.

147. Тарковская И.А., Гоба В.Е., Стражеско Д.Н. Кислотные свойства и химическая устойчивость протоногенных групп углей, окисленных различными окислителями.-В кн.: Адсорбция иадсорбенты.М. :На.ука, 1975, вып.З, с.3-8.

148. Тарковская И.А., Горбенко Ф.Л., Шевченко С.И. Очистка ре-алтивоЕ высокоизбирательяым катионообменником окисленным углем. В кн.: Методы анализа хим.реактивов и препаратов. М.: Наука, 1967, вып.14, с.28-33.

149. Jo do. Ъ Чо**. М, ТоуоЛь S. Ькамрс £и Mb. shuctwt rf. attii/e салЛы <и/М hMb-ttM.i»**t ЬлА*» /Ш,1. V^o , р.^зЧ*

150. Уо*#си^ис4г! TaisnMt* . P^Ufcut^iith CLttlfaiieL (1ьлЛг« etW дг£ fa»* pvtio&u** CLfphftbitj, di atibnyt fib Hit VLtit\%(dir* кит/р fitb.-Zwl, JWo 3 nJ. p.vw-vvr

151. Томас Дк.М. Влияние твердых катализаторов на окисление графита. В кн.: Химические и физические свойства углерода. М.: Мир, 1969, с.185-187.

152. Тимофеев Д.П., КабаноЕа О.Н. Кинетика адсорбции.-Изв. АН ССОР; ОХН, 1961, №. 9, с.1539-1543.

153. Фиалко М.Б. Дифференциальные методы. Интегральные методы.-В кн.: Неизотермическая кинетика в термическом анализе. Томск: Изд-ео Томского ун-та, 1981, с.25-43.

154. Харитонов В.П., }Нурин А.А., Горбунов B.C. Адсорбционные установки для герметичных продоовощехранилищ.-В кн.: Адсорбенты, их получение, свойства и применение. Л. .-Наука, 1978, 215-218.

155. Jsckmuiov/ К. Qohetf>tic*^vtS^kei1м fysuMji*. №. мшисЛеfefcfe ok Mtnlbdr &.ph#.Ch«.{l.)Wo)t.mtj;,/jL,i>,432-*?c- -/га

156. Шилов Н.А., Лепинь Л.К., Вознесенский В.В. К вопросу об адсорбции постороннего газа из тока воздуха. .2урн.Русс. хим.общ-ва, 1929, t.5I.-II07 с.-1S3