Модифицированные ароматические полиэфиры в качестве термо- и огнестойких полимерных материалов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

МОСКОВСКИЙ ОРДЕНА ЛЕНИНА

И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ХИМИКО-ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ имени Д. И. МЕНДЕЛЕЕВА

На правах рукописи Для служебного пользования

экз. № 000099 0

ЧУМАЧЕНКО Татьяна Николаевна

МОДИФИЦИРОВАННЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЭФИРЫ В КАЧЕСТВЕ ТЕРМО- И ОГНЕСТОЙКИХ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

02.00.06 — химия высокомолекулярных соединений

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Per. №01-27/7 ДСП от 05.11.90 г.

Москва — 1990

Работа выполнена на кафедре химии и технологии полимерных материалов Кабардино-Балкарского государственного университета .

Научный руководитель: доктор химических наук, профессор А.К.Микитаев; научный консультант: кандидат химических наук, старший научный сотрудник А.М.Хараев.

Официальные оппоненты: доктор химических наук,

профессор Ю.В.Коршак

доктор химических наук, з ав.лаборат орией А.Л.Русанов.

Ведущая организация: Научно-исследовательский физико-химический институт имени Л.Я.Карпова .

Защита состоится " " (/ССа^згшд 1990 г. в /0°° час на заседании специализированного совета Д 053.34.02 при Московском химико-технологическом институте им. Д.И.Менделеева_ ( 125190, ГСП, г.Москва А-190, Миусская пл.,д.9 ) в ауд. .

С диссертацией можно ознакомиться в научно-информационном центре МХТИ имени Д.И.Менделеева. '

Автореферат разослан _ и феб/иълл 199$ г.

Ученый секретарь специализированного совета

З.А.КОЧНОВА

ОЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИК РАБОТЫ

Актуальность работы. В связи с возросшим потреблением полимеров их развитие осуществляется по пути улучшения известных и разработки новых материалов со специалытми свойствами. Использование изделий из пластических масс во многих областях техники предъявляет к ним повышенные требования, особенно в отношении тс устойчивости к действию высоких температур и открытого огня. Поэтому актуальной задачей является создание термо- и огнестойких полимеров, в том числе и на основе ароматических полиэфиров. Из существующих способов придания огнестойкости наиболее эффективный путь снижения горючести полимерных материалов - использование фосфор-яли галогенсодержащих химически активных ингибиторов горения, вводишх непосредственно в процессе синтеза полимеров. Перспективными в этом отношении являются ароматические оксисоединения, к которым относится п-гидроксибензойная кислота. п-Гидроксибензой-тая кислота и ее производные широко используются в синтезе термостойких полимеров, однако возможность применения галогензамещен-юй п-гидроксибензойной кислоты в качестве антипирирующей добав-т при синтезе ароматических полиэфиров практически не изучалась. Известные методы модификации полиэфиров путем использования бром-1ли хлореодержащих соединений помимо технологических трудностей приводят к ухудшению некоторых физико-химических свойств, в частости термо- и теплостойкости.

Исходные данные п-гидроксибензойной кислоты и полимеров на ее эснове дают основание предполагать, что введение в полимер ее фрагментов увеличит жесткость образующихся макромолекул, а замещение ¡.томов водорода в ароматическом кольце на галоген придаст полимерам повышенную огнестойкость.

В езязи с этим, проблема создания термостойких ароматических юлиофиров с высоким уровнем огнестойкости путем химической модификации галогензамещенной п-гидроксибензойнс^ кислотой имеет науч-гай и практический интерес. Использование галогенированной п-гид-роксибеняойной кислоты в качестве модифицирующей добавки при синтезе ароматических полиэфиров позволяет расширить ассортимент га-югенорганических антипиренов и композиций на их основе, обладающих ценным комплексом физико-химических свойств.

Цель работы: заключается в создании термо- и огнестойких ароматических полиэфиров путем их химической модификации. В соответст-

вии с отим работа проводилась в следующих направлениях.:

- исследование основных закономерностей и определение оптимальных условий получения 3,5-дибром-п-гидроксибензойной .кислоты и ее хлорангидрида;

- исследование возможности синтеза модифицированных ароматических полиофиров, содержащих звенья 3,5-дибром~п-гидроксибензойной кислоты, методом акцепторно-каталитической поливтерификации, изучение основных закономерностей процесса сополиконденсации;

- синтез и изучение физико-химических характеристик модифицированных сополиэфиров, установление закономерностей влияния на физико-химические свойства полиэфиров модифицирующей добавки;

- определение оптимального количества содержания хлорангидрида 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты, позволяющего сохранить основной комплекс свойств ароматических полиофиров.

Научная новизна. Получен хлорангидрид 3,5-дибром-п-гидроксибен-зойной кислоты, разработана методика синтеза и показана возможность его использования в качестве мономера в синтезе полиэфиров методом акцепторно-каталитической полиэтерификации. Впервые хлорангидрид 3,5-дибром-п-гидроксибензойиой кислоты использован как актипи-рен при синтезе полиофиров на основе диана, фенолфталеина, их рав-номолярной смеси и хлорангидридов тере- и изофгалыюй .кислот { 50:50 ). Установлены оптимальные условия получения указанных ароматических полиэфиров, содержащих звенья 3,б-дибром-л-^гидрокси-бензойной кислоты. Найдено, что введение бромсодержащего компонента наряду с повышением термо- и огнестойкости также улучшает некоторые другие свойства синтезированных полиэфиров. Строение полученных модифицированных сополиэфиров доказано элементным аьали-зом, данными ИК-спектроскопии и турбидиметрического титрования.

Методом термогравимстрического анализа показано, что с введением в полимерную цепь остатков 3,5-дибрсм-п-гидроксибензойной кислоты термостойкость полиэфиров повышается на 20-30 К, при этом значительно увеличивается огнестойкость. Установлено, что зависимость кислородного индекса от содержания модифицирующей добавки носит линейный характер.

Исследованы деформационно-прочностные, термомеханические и диэлектрические свойства, а также химическая стойкость синтезироган-ннх модифицированных полиэфиров. 1'ст?ноьлена енлпь между изученными свойствами, строением и надмолекулярной структурой полученных сополиэфиров. Найдено оптимальное содержание хлорангидрида

1,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты в полиэфирах на основе ;иана, фенолфталеина и их равномолярной смеси, позволяющее увели-1ить прочностные и термические свойства, улучшить диэлектрические :арактерисгики и химическую стойкость ароматических полиэфиров.

Практическая ценность. Определены оптимальные условия получе-ия хлорангидрида 3,5-дибром-п-гидроксибензсйной кислоты, в ре-ультате чего конечный продукт обладает высокой степенью''чистоты, интеэ модифицировании* сополиофиров осуществляли с использовани-м доступных реагентов, освоенных отечественной промышленностью, ысокие значения термо- и огнестойкости в сочетании с хорошими рочностными характеристиками, диэлектрическими свойствами и теп-остойкостью, устойчивость к действию агрессивных сред, а также егкая перерабатываемость в изделия делают возможной перспективу рименения модифицированных ароматических полиэфиров вместо тради-ионно используемых полпарилатов конструкционного назначения. Хлорангидрид 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты может найти рименение в качестве добавки для получения самозатухающих поли-эрных материалов с повышенным уровнем огнестойкости.

Личный вклад автора состоит в непосредственном получении экс-зрименталытых данных, математической обработке измерений и их 5сужден;ш.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы докладывались 1 ХУ республиканской конференции по органической химии ( Ужгород, 386), научно-технической по высокомолекулярным соединениям (Наль-1К, 1986), на П Всесоюзной конференции "Современное состояние и фспективы развития синтеза мономеров для термостойких полимер-ос материалов" (Тула, 1987), на У1 Всесоюзной конференции по го-¡нию полимеров и созданию ограниченно горючих материалов (Суз-1ль,1988), на I Северо-Кавказском совещании по химическим реак-гзам (Махачкала, 1988).

Публикации. По результатам выполненной работы опубликовано 9 ручных работ. •

Структура и объем работы. Настоящая диссертация изложена на >9 страницах машинописного текста и состоит из введения, обзора тературы, обсуждения результатов, экспериментальной части, видов, списка использованной литературы, включающего 159 наимено-ний работ советских и зарубежных авторов, приложения, содержит таблиц и 35 рисунков.

РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

1. Исследование закономерностей синтеза 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты и ее хлорангидрида.

Бромированио п-гидрокоибензойной кислоты осуществляется молекулярным бромом в среде ледяной уксусной кислоти при температуре 373-303 К. Поляризованная молекула брома присоединяется в положение 3,5 по отношению к карбоксильной группе по месту наибольшей

электронной плотности:

-< Л ч Ьг

Н0Т>И» + — Но/~Умн

" X* о ¿г о

Определяющим фактором реакции является соотношение исходных реагентов. Чистый продукт с. количественным выходом получается при соотношении Вг : п-ГБК, равном 2,5 : I.

Синтез хлорангидрида 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты ведут в среде хлористого тионила при температуре 318-333-К в присутствии каталитических количеств диметилформамида. Установлено, что основными параметрами, влияющими на выход конечного продукта . является температура реакции и соотношение исходных реагентов. Варьируя их, удалось выделить искомый продукт высокой степени чистоты. Наибольший выход хлорангидрида 3,5-дибром-п-гидроксибензоЙ-ной кислоти достигается при соотношении ЗОС^ и бромированной кислоти, равном 7:1.

Основным недостатком данного синтеза является то, что наряду с искомым продуктом могут образовываться и побочные продукты. Процесс олигомернзации наблюдается с повышением температуры реакции.

Строение синтезированных продуктов подтверждено данными алемент-ного анализа и ПК-спектроскопии.

2. Исследование закономерностей синтеза модифицированных ароматических полиэфиров.

Методом акцепторно-каталитической полиэтерификации получены полиэфиры на основе ди&на, фенолфталеина и их смеси ( 50:50 ), содержащие в качестве модифицирующей добавки хлорангидрид 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты.

Модифицированные'ароматические сополиэфиры строения &г

{0^3-со - о-а-о-ос-а'- со Л о - и- о- ос-я- со)-

Ьг

юлучали в две стадии:

1г ' ■ Бг

кно/Лс-се + п но-и-он -— к Но-О^шн+Гино-«

!г« вг О

Бг

Реакция протекает в среде дихлорэтана при температуре 293-303 К присутствии триэтиламина в качестве акцептора-катализатора про-эсса поликонденсации. Установлено, что оптимальная концентрация зходных мономеров составляет 0,3'Ю^ моль/м^. Низкая оптимальная энцентрация мономеров связана, по-видимому,-с тем, что при более лсокой концентрации хлорангидрид 3,5-дибром-п-гидроксибензойной зелоты не растворяется полностью в дихлорэтане, а также других элярных растворителях (хлороформе, метиленхлориде и т.д.) (рис.1). Проведение процесса в две стадии связано с тем, что в данных ¡ловиях достигается более глубокое использование модифицирующего юрангидрида 3,5-днбром-п-гидроксибензойной кислоты и полученный

к

пг/цг

1И

1)02

>т /Л 2 --с

/

1 д,

0-2 и

П

БО

40

га

М и> с, мл/а

Рис. I. Зависимость приведенной вязкости ( I ) и выхода ( 2 ) сополиэфиров на ослове диана (содержание хлорангидрида 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты 10 ыол.%) от концентрации исходных мономеров.

сополиэфир является статистическим линейным полимером. Общая продолжительность процесса -*7,2-10^ с. Лимитирующей стадией поликонденсации является первая, в течение которой происходит взаимодействие между модифицирующей добавкой и исходным бисфенолом в присутствии триэтиламниа ( рис. 2 ).

Образование высокомолекулярных модифицированных ароматических сополиэфиров с максимальным зьачением приведенной вязкости происходит при проведении первой стадии процесса в течение 3,6'10 с. Снижение приведенной вязкости с увеличением продолжительности реак ции связало, по-видимому, с протеканием процессов гидролиза, ини-

жируемых комплексам солянокислого амина.

Рис. 2..Зависимость приведенной вязкости сополиэфи-ров на основе диана (содержание хлорангид-рида 3,5-дибром-п-гидроксибенэойной кислоты 10 мол.%) от продолжительности каждой С I,П ) стадий процесса поликонденсации.

Образование модифицированных ароматических сополиэфиров, со-ержащих остатки 3,5-дибром-п-гидроксибенэойной кислоты, подтверж-ается данными ИК-спектроскопии, элементного анализа и турбиди-етрического титрования.

Таким образом, для получения модифицированных ароматических со-олиэфиров оптимальными условиями являются: растворитель - дихлор-тан, температура - 293 К, продолжительность процесса 7,240^ с. атализ реакции осуществляется триэтиламином. Содержание модифи-иругощего хлорангидрида 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты в интезированных сополиэфирах составило I, 3, 5, 7,5 , 10, 20 ол.%. Для сополиэфиров на основе диана концентрация модифициру-щей добавки достигала 90 мол.%. Установлена взаимосвязь между

составом и свойствами синтезированных сополиэфиров. Повышение концентрации модифицирующего хлорангидрида 3,5-дибром-п-гидро-ксибензойной кислоты до 30 тл.% и более приводит к постепенно-, ыу снижению выхода и приведенной вязкости сополиэфиров.

Били исследованы термо- и огнестойкость, термомеханические, деформационно-прочностные, диэлектрические свойства, устойчивость к действию агрессивных сред.

Термогравиметрический анализ.

Исследование термических свойств синтезированных ароматических сополиэфиров, которые проводились на дериватографе фирмы "MÛM" в атмосфере воздуха, показали, что введение звеньев 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты приводит к повышению температуры термодеструкции. Обнаружено, что предлагаемый-антипирен проявляет стабилизирующий эффект, характерный для галогенбензойных кислот, который заключается, по-видимому, в ингибировании цепных реакций разложения. Оптимальной является концентрация модифицирующей добавки в пределах 5-10 иол.% При этом термостойкость ароматических сополиэфиров повышается на 20-30 К (таблица I)

■ Таблица I.

Результаты термогравиметрического ана лиза модифицированных ароматических сополиэфиров, содержащих остатки 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты.

Содержание

Исходные модифициру- 1 пг, т т _ т

,прп1рт„ ющей добав- LZ% Г50%

соединения Ки,мой.$ м 'кг К К К

Диан+ХАТК/ ХАИК

- 0,10 663 703 798

I 0,10 653 698 778

5 0,116 688 723 798

10 0,136 693 733 8*13

20 0,094 689 693 еоз-

30 0,080 605 692 003

40 0,071 607 690 есо

50 0,000 680 689 803

Фенолфгале-

ин+ХАТК/

ХАИ1С

Диан+фенол-

фталеин+

ХАТКДАИК

60 0,056 684 686 800

70 0,050 603 681 780

80 0,047 661 676 785

90 0,040 631 668 775

- 0,007 675 723 613

I 0,064 652 723 823

5 0,072 697 745 623

10 0,080 693 731 823

20 0,072 533 693 793

- 0,080 668 713 803

I 0,084 658 711 813

5 0,058 681 729 003

10 0,126 693 733 831

20 0,080 593 711 823

Огнестойкость.

Оценку огнестойкости модифицированных ароматических сополиэфи-•ров производили по времени самозатухания образцов после волоса из пламени горелки, а также по значениям кислородного индекса.

Как, показали исследования, по море увеличения в полимере концентрации хлорангидрида 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты, значения кислородного индекса возрастают (таблица 2 ). Эта зависимость носит линейный характер и характерна для всех синтезированных рядов ароматических сополиэфиров.

Таблица 2. Кислородные индексы модифицированных ароматических сополиэфиров,содержащих остатки 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты.

Исходные Содертшше Исходные Содержание

соединения "Я® ™ КИ

_К И . МОЛ .%_КИ,М01 ,%_

Диан+ХЛТК/ - 28,9 Фенолфталеин* - 29,5

ХАНК ХАТКДАИК

I 29,7 I 31,3

3 32,0 3 34,0

5 37,0 5 37,1

7,5 40,7 7,5 41,0

10 43,0 10 45,7

20 47,4 Диан4фенол- - 29,0

30 50,2 фталеин+ I 30,7

40 52,7 ХАТК/ХЛИК 3 32,9

50 54,9 5 36,8

60 56,2 7,5 40,1

70 57,4 10 43,7

80 58,0

90 59,3

Действие бромеодержащего антипирена происходит в поверхностной и предпламенной зонах и основано на выделении негорючих га-вообразных продуктов, образующих на поверхности полимера плотный слой, препятствующий теплопереносу.

Скорость горения образцов сополиэфиров на основе диана при вынесении из пламени горелки не превышает 2 секунд, что говорит о самозатухающих свойствах модифицированных сополиэфиров.

Деформационно-прочностные характеристики.

Результаты исследования прочностных свойств модифицированных ароматических сополиэфиров показали, что введение в полимерную цепь остатков 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты приводит к повышению значений разрушающего напряжения для всех рядов синтезированных сополиэфиров. Установлено, что зависимость прочностных свойств полимеров от количества вводимого антипирена носит экстремальный характер ( рис. 3 ). Максимальные значения разрушающего напряжения соответствуют содержанию 5-10 шл.% хлорангидрида 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты, тогда как дальнейшее увеличение концентрации модифицирующей добавки приводит к некоторому снижению механических свойств синтезированных сополиэфиров.

Hila

120

90

60

О 5 Ю (5 20 0, моа-Х

Рис. 3. Зависимость разрушающего напряжения модифицированных ароматических полиэфиров на основе диана ( I ), фенолфталеина ( 2 ), их равномольной снеси ( 3 ) от содержания хлорангидрида 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты.

Наиболее высокие значения разрушающего напряжения характерны для модифицированных сололиэфиров на основе диана и равноколяр-ной смеси хлорангидридов тере- и изофталевой кислот: с увеличением содержания хлоранп-.дрида 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты от I до 10 мол.% 5 ист возрастает с 94 до 136 Ш1а соответственно. Снижение относительного удлинения и рост величины модуля упругости с увеличением концентрации модифицирующей добавки ( до 10 иол.%), говорит об образовании более жестких цепей макромолекул.

Химическая стойкость.

и

ч /

--к-- \

J 1

Испытания химической стойкости модифицированных арсгатическнх полиэфиров проводились на плсночпнх образцах в рпзСавлпкьых и кем—

центрированных растворах соляной и серной кислот, а также в 10%-ном растворе едкого натра. Стойкость полимеров в агрессивных средах оценивали по изменению веса образцов при экспозиции в течение 12,96'10ь с и температуре 293 К.

Результаты исследований показали, что модифицированные полиэфиры разрушаются лишь в концентрированной серной кислоте и обладают хорошей химической стойкостью в разбавленных растворах кислот и щелочи. Повышение химической стойкости модифицированных сополиэфиров по мере увеличения концентрации хлорангидрида 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты ( но не более 10 мол.% ) связано, по-видимому, с образованием упорядоченной молекулярной и надмолекулярной структуры. Кроме того атомы брома могут проявлять стерический эффект, вследствие чего затрудняется диффузия компонентов агрессивной среды к химически нестойким связям.

Увеличение жесткости полимерной цепи модифицированных ароматических полиэфиров подтверждается отсутствием процесса набухания у образцов в разбавленных растворах серной кислоты и щелочи. Установлено, что незначительное увеличение веса образцов ( 1,5-2%') в растворе соляной кислоты, связано в основном с сорбцией компонентов растворителя и не сопровождается деструктивными процессами.

Диэлектрические|свойства.

Исследования диэлектрических свойств модифицированных ароматических полиэфиров показали, что использование модифицирующего хлор-ангидрида 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты практически не оказывает влияния на величину диэлектрической проницаемости, если его концентрация в полимере не превышает 10 мол.%. Увеличение в полимерной цепи остатков 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты до 20 ыол.%, повышает диэлектрическую проницаемость, что'характерно для всех синтезированных рядов полиэфиров. Эффект роста значений диэлектрической проницаемости наблюдается и с повышением температуры.

Стабильные значения тангенса угла диэлектрических потерь ( для сополиэфиров с содержанием хлорангидрида 3,5-дибром-п-гидроксибен-зоГ.ксй г.ислотн не превысап^ем 20 ыол.%) до достижения температуры дипольно-сегмснтальной подвитности свидетельствуют о наличии для синтезированных модифицированных сополиэфиров только дипольно-

эластических потерь, что также может служить подтверждением отсутствия низкомолекулярных продуктов в составе дшшых сополимеров.

Установлено, что по мере увеличения содержания модифицирующей добавки ( до 10 мол./» ) температура дипольно-сегс.ентального процесса у всех синтезированных полиэфиров смещается в сторону более высоких температур ( рис. 4 ), что вполне согласуется с температурами стеклования модифицированных ароматических полнофиров, найденных с помощью термомеханического анализа.

Рис. 4. Температурная зависимость тангенса угла диэлектрических потерь и диэлектрической проницаемости & сополиэфиров на основе диана от содержания хлорангидрида 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты: 1-1 мол.%, 2-5 мол.%, 3-10 МОЛ.*, 4-20 мол.%

Таким образом, ароматические полиэфиры, модифицированные хлор-ангидридом 3,5-дибром-п-ги,чрсжсибензоПпой кислоты, обладаат повышенным уровнем термо- и огнестойкости, а таюге по ряду свойств превосходят промышленные полиэфиры на оспоао дишка и фенолфталеина. Устойчивость к действию высоких температур и агроссишых ер^д

хорошие прочностные и диэлектрические характеристики и повышенный уровень пожаробезопасности делают синтезированные сополиэфи-ры, содержащие остатки 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты, пригодными в качестве электроизоляционных, химически- и огнестойких покрытий.

Проведенные исследования по изучению комплекса физико-химических свойств, хорошие технологические показатели позволяют рекомендовать синтезированные сополизфиры ( с уровнем модификации от 5 до 10 мол.%) в качестве конструкционных и пленочных материалов в электротехнической, электронной и других отраслях промышленности.

ВЫВОДЫ

1. Синтезирован и охарактеризован хлорангидрид 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты, изучены закономерности его образования и найдены оптимальные условия получения этого мономера с выходом до 75 %.

2. Методом акцепторно-каталитической полиэтерификации синтезированы новые сополиэфиры на основе хлорангидрида 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты, • 4,4*-диоксидифенил-2,2-пропана, фенолфталеина, их равномольной смеси. Строение и статистический характер синтезированных сополиэфиров подтверждены данными ИК-спектросколии и турбидиметрического титрования. Выявлены оптимальные условия (температура, концентрация, продолжительность процесса) получения сополиэфиров на основе 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты с максимальным выходом и значениями приведенной вязкости.

3. На основании электронно-микроскопического и рентгенострук-турного анализа сополиэфиров, модифицированных остатками 3,5-дибром-п-гидроксибензойной кислоты, установлена их фибриллярная структура и повышенная склонность к упорядочению.

4. Показано, что с увеличением доли остатков 3,5-дибром-п-Х'идро-ксибензойной кислоты в составе сополиэфиров повышается их температура стеклования и текучести.

5. Сополиэфиры, содержащие звенья 3,5-дибром-п-гидроксибен-зойной кислоты, обладают пониженной горючестью, повышенными механическими характеристиками и сохраняют высокие диэлектрические свойства,

6. Результаты проведенных испытаний синтезированных сополиэфи-ров показали перспективность их использования в качестве огне- и термостойких конструкционных и пленочных материалов для электронной, приборостроительной и электротехнической отраслей промышленности.

Основные результаты диссертации опубликованы в следующих

работах:

1. Чумаченко Т.Н., Дорофеев В.Т. Получение 3,5-дибром-4-оксибен-зойной кислоты.// Тез.докл. ХУ Укр.респ.конф. по органической химии, Ужгород.- С.319.

2. п-Оксибензойная кислота. / Чумаченко Т.Н., Микитаев А.К., Дорофеев В.Т., Фоменко Л.В.// Днепр, химико-технолог.институт-Днепропетровск.- 1986.-24 с. - Деп. в УкрНИШТИ 05.03.86-

Jf> 74У-Ук.

3. Полиэфиры на основе хлорангидрида 3,5-дибром-п-оксибензойной кислоты./ Чумаченко Т.Н., Микитаев А.К., Хараев A.M., Тхамоко-ва М.// Тез .докл.научно-техн. конф. по высокомолекулярным соединениям, посвященной 275-летию М.В.Ломоносова, КЕГУ, Нальчик.-1986.-С.II.

1. Синтез 3,5-дибром-п-оксибензойной кислоты./Чумаченко Т.Н., Дорофеев В.Т., Микитаев А.К., Хараев A.M.// Современное состояние и перспективы развития синтеза мономеров для термостойких полимерных материалов; Тез.докл. II Всес.конф,- Тула. - I9&7.-С. 20.

j. Чумаченко Т.Н., Хараев A.M., Микитаев Л.К. Хлорангидрид 3,5-дибром-п-оксибензойной кислоты для синтеза термостойких ароматических полиэфиров.// Современное состояние и перспективы развития синтеза мономеров для термостойких полимерных матери-лов; Тез.докл. П Всес.конф.- Тула.- 1987.-С.44.

. Чумаченко Т.Н., Микитаев А.К., Хараев А.¡Д. Галогенсодерта^ио ароматические оксисосдшюшш и полиэфиры на их основе.//i'i::i.

докл. У1 Всес.конф. го горению полимеров и созданию ограниченно горючих материалов, Суздаль, 1988.- / Суздаль/. - 1988.-С. I2I-I22.

7. Хлорангидрид 3,5-дибром-4-оксибензойной кислоты./ Чумаченко Т.Н., Хараев A.M., Дорофеев В.Т., Шаов А.Х., Микитаев А.К.// Тез. докл. I Сев.-Кавк.совещания по хим.реактивам.- Махачкала.-1988.

6. Чумаченко Т.Н., Дорофеев В.Т. Получение 3,5-дибром-п-оксибен-зойной кислоты.// Вопросы химии и хим.технологии.- Киев.: Вища школа, 1988.- вып. 86.- С.73-75.

9. Синтез и сзойства галогенсодержащих ароматических полиэфиров./ Чумаченко Т.Н., Хараев A.M., Алоев В.З., Белоусов В.Н., Дорофеев В.Т.// Пласт.массы.- 1990, № I,- С.18-21.

АЬТ0Р1®ЕРАТ Ощотствеишш за издание Кочнова З.А. СдаИо в iiaüou 20.II.S0r. Подписано в печать 20.II.90г. voixar 60x04" I/IG.Ьу;.;ага офсетная.Печать плоская, /е.";.иоч.л.0,93.Уел,з:р.огг.О,ЭЗ.Тьраас IGOdkü.Заг;.J."325. йиказпос. leciuaiiio.

Городская тшогра^'л 32С070 г.Днепропетровск,ул.Серова,7