Молекулярная динамика и кинетика радикальных превращений в условиях гидростатического сжатия твердых полимеров тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.17 ВАК РФ

ВВ1ЩЕНИЕ.

ГЛАВА I. ВЛИЯНИЕ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЙ НА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ

СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ (Литературный обзор)

1.1. Всестороннее сжатие как метод физической модификации полимеров.

1.2. Термодинамика всестороннего сжатия.

1.3. Модель Френкеля.

1.4. Модель Эйринга.

1.5. Модель свободного объема.

1.6. Уравнения состояния полимеров.

1.7. Влияние гидростатического давления на молекулярную динамику в полимерах.

1.8. Исследование кинетики реакций под давлением

ГЛАВА П. МЕТОДИКА И ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Объекты исследования и методика их приготовления

2.2. Спиновые зонды и методика их введения в образцы

2.3. Методика определения вращательной подвижности спиновых зондов.

2.4. Техника ЭПР под давлением.

2.5. Методика исследования кинетики реакции.

ГЛАВА Ш. ВЛИЯНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА КОЭФФИЦИЕНТЫ ВРАЩАТЕЛЬНОЙ

И ПОСТУПАТЕЛЬНОЙ ДИФФУЗИИ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ

ЧАСТИЦ В ПОЛИМЕРАХ.

3.1. Барические коэффициенты вращательной и трансляционной подвижности низкомолекулярных частиц в полимерах

3.2. Активационные параметры вращения и трансляции малых молекул в полимерах.

3.3. Причины отклонений барических зависимостей коэффициентов вращательной и поступательной диффузии спиновых зондов ^ полимерах от линейности .1.

3.4. Параметры уравнения состояния, рассчитанные из барических зависимостей коэффициентов диффузии спиновых зондов в полимерах.

3.5. Анализ барических зависимостей коэффициентов диффузии т и Т> низкомолекулярных частиц в рамках модели свободного объема.

ГЛАВА ту. ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ РАДИКАЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ В

ПОЛИМЕРАХ.

4.1. Исследование механизма гибели радикалов в f -облученном полиметилметакрилате в условиях гидростатического давления.

4.1.1. Спектры ЭПР и кинетика гибели радикалов.

4.1.2. Анализ актив ационных параметров реакций.

4.1.3. Обсуждение механизма реакции.

4.2. Кинетика гибели электронно-возбузвденных нит-роксильных радикалов в ПЭНП при постоянном давлении.

Полимерные материалы широко используются в различных областях народного хозяйства. Однако, наряду с преимуществами перед традиционными материалами, существенным недостатком полимеров является то, что при эксплуатации изменяются их физические и механические свойства и через определенное время полимерный материал становится непригодным для эксплуатации. Это происходит в результате химических процессов старения. Поэтому первостепенной задачей является прогнозирование свойств и разработка методов стабилизации полимеров, основанных на подавлении химических процессов старения. Для этого необходимо располагать надежными данными о кинетике и механизме реакций старения.

Кинетика реакций в полимерах имеет рад отличительных особенностей по сравнению с кинетикой жидкофазных реакций /I/.

Фундаментальной особенностью полимерной системы является взаимосвязь кинетики химических реакций с молекулярной динамикой. Для реакций, протекающих в кинетическом режиме, это явление уникально и свидетельствует о том, что химическая реакционная способность зависит не только от электронных оболочек реагирующих частиц (как в газовых и жидкофазных реакциях), но и от молекулярной динамики полимера /I/.

Выяснение причин и возможного механизма этой взаимосвязи является одной из важнейших задач химической физики полимеров.

Для реакций в жидкостях имеются простые критерии диффузионного и кинетического режимов. В полимерах задача серьезно усложняется существованием широкого набора частот поступательного и вращательного движения кинетических элементов различного масштаба. Кроме того, из-за низкой подвижности макромолекул и их фрагментов даже реакции, не требующие диффузионного перемещения частиц на большие расстояния, могут иметь стадии, которые управляются локальной молекулярной динамикой.

Поэтому изучение кинетики радикальных превращений в твердых полимерах в сопоставлении с данными по молекулярной динамике вызывает особый интерес и, по-видимому, является ключом к пониманию причин и возможного механизма этой взаимосвязи.

Цель настоящей работы - используя технику высоких давлений, получить активационные параметры молекулярных движений и кинетики радикальных реакций в полимерах: объемов активации, энергии активации при постоянном давлении и постоянном объеме, и, используя полученные параметры, установить:

- какая стадия радикального процесса управляется молекулярной динамикой;

- каким видом молекулярного движения управляется процесс (вращательная и трансляционная динамика, движения сегментов, звеньев, боковых групп).

Для достижения указанной цели в работе поставлены следующие задачи:

1. Установить закономерности барических зависимостей коэффициентов диффузии спиновых зондов в полимерах и определить активационные параметры вращения и трансляции малых молекул в полимерах;

2. Изучить кинетику превращения макрорадикалов в Y-облученных полимерах при высоких гидростатических давлениях и найти объемные и энергетические характеристики реакции радикальных цревращений;

3. Установить, как влияет молекулярная динамика полимера на кинетику химических реакций и определить, каким видом молекулярных движений этот процесс уцравляется. Оценить масштабы этих движений.

Для решения этих задач в работе использовали метод ЭПР -спектроскопии для анализа кинетики радикальных превращений в твердых полимерах, метод спинового зонда для определения частот вращательного движения низкомолекулярных частиц в полимерах, тех-* нику высоких давлений, позволяющую в широком диапазоне изменять молекулярную динамику, свободный объем полимера и скорости химических реакций.

- 114 -ВЫВОДЫ

1. Установлены общие закономерности и количественные характеристики (энергии активации при постоянном давлении и при постоянном объеме и объемы активации) физической и химической динамики в твердых полимерах.

2. На основании результатов, полученных с помощью техники высоких давлений, показано, что объемы активации и энергии активации реакции гибели алкильных макрорадикалов в ^f -облучено ном ПММА составляют соответственно 40-80 см /моль и 50-100 кДж/моль и близки к значениям V* и £ для вращательной диффузии спиновых зондов и мелкомасштабного -релаксационного процесса.

3. Показано, что основным параметром состояния полимера, определяющим как скорость радикальных реакций, так и интенсивность молекулярных движений при всестороннем сжатии, является объем системы, а не давление. Зависимости к и ^ ^ от давления нелинейны вследствие изменения модуля объемного сжатия К от Р . Величина отклонения барических зависимостей ^ к и от линейности характеризует изменение модуля объемного сжатия полимера с внешним давлением.

4. Установлено, что объемы активации, оцределяемые из угла наклона барических зависимостей константы скорости реакции и времен вращения низкомолекулярных частиц в полимерах, являются эффективными и зависят от давления. Отношения объемов активации, полученных при разных давлениях, обратно пропорциональны отношению модулей объемного сжатия при этих же давлениях.

5. Показано, что зависимости константы скорости превращения радикалов в у -облученном ПММА и времени корреляции вращения низкомолекулярных частиц (спиновых зондов) от объема и давления описываются общим уравнением к D \ В-Р fn(JL я ) - е-р <п Ц' >&) — "7Г

К V*

Согласно активационной теории В - pg-. , а по модели свободу* К' ного объема 8 - -тг , где KQ - значение модуля объемного сжатия полимера при Р —* о , VQ - доля свободного объема полимера.

6. Энергия активации при постоянном давлении (энтальпия реакции) также, как и Ер вращательной диффузии спиновых зондов складывается из барьера активации реакции (Еу = 50 ± 55 и энергии образования активационного объема.

7. Квантовые выходы реакции отрыва атома водорода электронно-возбужденным нитроксильным радикалом в полиэтилене зависят от интенсивности сегментальных движений и резко возрастают цри расстекловании полимера.

8. Показано, что лимитирующей стадией реакции превращения алкильных макрорадикалов в J' -облученном ПММА является управляемая молекулярной динамикой полимера подготовка активированного комплекса в реакции Р + РИ , цриводящей к эстафетной передаче свободной валентности.

1. Эмануэль Н.М., Бучаченко А.Л. Химическая физика старения и стабилизации полимеров. М.: Наука, 1982 , 360 с.

2. Бриджмен П. Исследование больших пластических деформаций и разрыва, пер. с англ., М.: Издатинлит, 1955, 444 с.

3. Тобольский А. Свойства и структура полимеров. М.: Химия, 1964, 324 с.

4. Свойства полимеров при высоких давлениях./Айнбиндер С.Б., Алксне К.И., Тюнина Э.Л., Лака М.Г. М.: Химия, 1973, 192 с.

5. Свойства полимеров при различных напряженных состояниях./Айнбиндер С.Б., Тюнина Э.Л., Цируле К.И., М.: Химия, 1981, 232 с.

6. Айнбиндер С.Б. Влияние гидростатического давления на деформационные свойства полимерных материалов. Механика полимеров, 1968, J& 6, с. 986-991.

7. Айнбиндер С.Б. Физико-механические свойства полимерных материалов и проблемы трения. Механика полимеров, 1969, № 2, с. 303-314.

8. Айнбиндер С.Б. Влияние гидростатического давления на прогност-ные свойства полимерных материалов. Механика полимеров, 1969, Jfc 3, с. 449-454.

9. Свенсон К. Физика высоких давлений. Пер. с англ. М.: Издат-инлит, 1963, 367 с.11. yfyrtentoti С.-Д. Zyufrtior? of -itcvtz о4 (W&CdtolicU t 1Ш , V. 2в , //. 8 , p. тч

10. Wod-utoica ГПаЫеЖ 8. Яелрои-^ o4lohejkTL kl^Jf ро^М-еЛЛ to figc/bottortCc рКМищ.- f. Pofymert, -id., £951 3Z } /V. p. Ш- /S3.13. Wtl^ с. E. Qotnp'bCMi&Uty- У. Re*. ftcvt* , /9SX , V.^6, //. ij p.zof-nz,

11. CEL. Tewp&icrfUbt, ctep&nd&tcepWWWA. -Cf. ЯеЛ- tfcd ■ V. 53 ^ P• 24S -ZSZ

12. ОгЬеЫел V. У.} koppelntcu? J. i/^ел, d*'^ci ЪсиЖ a 4Amifce^i с/еъ е&лЛ terete* /nodule*1. Von ( )еЛ . to if if. £ /$бо1. H. 2, s. <6Z- tee.

13. Heyctesrwotir? P. , Oucbtun^ h. z> . ф^г1. Volume.a*et pit*U*>z4L. Pofytnesu) ^ 8of./93,1. Hi, S. iC-zs *

14. Аржанов С.А., Слонимский Г.Л., Штаркман Б.П., Каргин В.А. Исследование зависимости удельного объема полимеров от температуры и давления. I. Полиметилметакрилат. Высокомол, соед., 1963, т. 5, » 12, с. 1854-1860.

15. Аржанов С.А., Слонимский Г.Л., Арулин В.И. Исследование зависимости удельного объема от температуры и давления. П. Полиметилметакрилат, пластифицированный дибутилфталатом. Высокомол. соед., 1964, т. 6, Jfe 2, с. 253^257.

16. Тсьос^г И.j -Hboiei окшысилсС-ЬсО&ь (eelt d&L -fctf-e c*Jb€,/7 К&юрЧЛМ-iiitltoyt von kocApofywe^-e/f. — fco-ff. 2. U. 2. PoJ^Mtn^^ Bcf tot, H.A, 5. 33-to.20. VloJL-^иЫ R. v. Co*Yо/pottfMWA- j ^ И //. 9J p.263-Z€g.

17. QucuM <&irnlick /f. Рчлжиъл. Vo-виме.- Темре/ьо^иъе. f>>top&i£cej смн>/ '^ш^-и^ейя-? o4 afncu^pboitf ройтзлА) сите/ PoUoVtb22. 0£*4Ui O., JiU* R. ръем-чъе jtuJtiu *t

18. Рыисл Й/., iUcAa^h A.i. T-Ae, ^W c?/

19. Ландау Л.Д., Лифшиц E.M. Статистическая физика. M.: Наука, 1976, ч. I, с. 583.

20. Румер Ю.Б., Рыбкин М.Ш. Термодинамика, статистическая физика и кинетика. М.: Наука, 1977, 552 с.

21. Млодзеевский А.Б. Термодинамика, Учпедгиз, 1948, 182 с.

22. Годовский Ю.К. Теплофизика полимеров. М.: Химия, 1982, 280 с.

23. CUUven, c./f., W Tkiwn&'cCytiAsnbc. р^рял&ег робржел*?.-pa-vt. 6, HifptcL

24. Mod. P&Uf^ /т y i/- V3, /V. // p. //i? Ш.36. Wayiaz- W. A.&. T/tWiet^a1. РоЬ^Ы1. V. 44) f. M, /36j /3&.

25. WckMsnat? /К ТЖ&ико pfbop^tce^ . Pa^fS.38. WaMfnoAf M.j

26. ThzrunoctyfiarrUc^ рЪор-еъ&ея> <?/ po^prnesz^. ролт{. 4.

27. C-OpO'^fyt-CZ. . — f?7<o<z>/. P&i/^. /Ш, p. 2ЧГ ZV^ zs*; £S3.39. (^ъожем 8£r, trt.W. } (UM/r-еъ, e.J.- e/to .

28. Wtocf. /466, V. t/¥J л/. 3y PJ2*> /5/.- 121 40. 'Wo^JjerL, W\H, VanfUpes^ Q. J а^У G^U-Mte^ Tk&unod^naръорегъ^^ех ро&^мегл.— релЖ.фо.1. V. tf'Z, A tW; .

29. Я-G. j Ыьои {f.K.P. тЛе^тос^^г^. ptvop-ZVtieA С?/ , Pcrtsf. //.- б/б ■- ffloct. Р£ал4. ^ к. х- />• /i^

30. J&scUeaf fcu&es^ efatitdfy • /• ^ afe&vrta&ve to ffloo/iep Eff^cvif^os/.

31. Мси&омо&си&Я; /9 Soj V. /У. 3; p. у/о.

32. Годовский Ю.К. Теплофизические методы исследования полимеров. М.: Химия, 1976, 216 с.44. С. Tfiос/лрио<о-/1. Г- 5S1 J р. 334 3S&.

33. K^fl Sac^fr? W-A. , Roe -fuZj/ем/ о/ifi^o^ of ЪаЩеъ&г-с ^еёал^Ссг-^.-/k//!7. WW!, //.5; р./озв- /c?69.o4 fied~Wb 'zJc^ cut г/ —modtftiasrUc. cwct Inte^p^tcU&v* .обе**. ^ к fa 3p. S93

34. M.j (Жоисбёъ W. Сля^ё-и^Сол o<fmcute^UaSi . — У. Waa^o/votf. Rev!. a/ie/rr.^ v. /у. /И,p. 2W-3Z3.48. f. в. T/tt^ozA&vc OS? ^44-enylofc^ asit/ 0/7 •iht -found<*s£io/r^ t^eon^.p.ns-fse.

35. Hav&cex. I. ^ I/cwtty Sff., Нъоиг 7. o( ръмипл, on Uul coof>4!xxUCt/e, ръор-елМлл <W fr&aAio( QJTiouyilwuA ро^елл. ^ /Хозмаг p/cyf.j48A, 6.31(3) ^ р.иг^Ш.

36. Даниэльс Ф., Олберти Р. Физическая химия. М.: Мир, 1978, 645 с.

37. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. Л.: Наука, 1975, 592 с.

38. Глесстон С., ЛеДцлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакции. Пер. с англ., 1948, М.: Издатинлит, 583 с.

39. Сю km Ш./7. , -Шо^с&ь^ bpo*vfr in £cfjbtic($ cm с/-У. СЖт* Pty**, (459, v, 31, MS,

40. Ьи-елЬе, F. RJOJJL a*ic( pw^uxje. inро1^телЯ стЫлать tyioM j-o>viMsir\£ - X

41. Cbm. v.36, tf.K, p.ASVo- &2Y6.

42. HoWa^cf Я. У. Oc^Lfpcecf t/o^uwe. o^f

43. Оьис/ pof^iiCR^. — tf. 'fec.-Ra/.

44. WcHVLomoe. Chzm. с^ p./e-f- 2YZ.

45. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов. М.: Химия, 1974, 272 с.

46. Ферри Дж. Вязкоупругие свойства полимеров. М.: Издатинлит, 1963, 535 с.

47. КалъС^ Von 3qA 1/о£ит<ея u/id amc/^'vu^i^ с/ея о^илпссл^^со-е^ff^г е/7tes? icstt/

48. PotjfM&l' Pkyf. M.j flfr, V.SJ //.6} p.9St- 992,

49. Чалых A.E., Васенин P.M. Диффузия в системах полимер растворитель. - Высокомол. соед., 1966, т. 8, $ II, с. I908-I9I6.

50. Орлова С.Д., Васенин P.M., Чалых А.Е. Сравнительное изучение диффузии в одно- и двухфазных системах полимер растворитель.- Высокомол. соед., 1968, т. АЮ, № 8, с. 1778-1785.

51. Чалых А.Е., Коробко В.И., Васенин P.M., Кронман А.Г., Федосеев Б.И., Чекупшна М.А. Исследование диффузии дибутилфталата в сополимерах винилхлорида с винилацетатом. Высокомол. соед. 1971, т. AI3, В 3, с. 629-635.

52. Жарков В.Н., Калинин В.А. Уравнения состояния твердых тел при высоких давлениях и температурах. М.: Наука, 1968, 311 с.

53. W&^dwaSc/ X.R. ЯеУс'еи/ Яогие- Цел/. Med. РЬр^ у. ^ р.з1% м9.

54. Физика простых жидкостей. Ч. I Статическая теория. Пер. с англ./Под ред. Д.Н.Зубарева, Н.М.Плакиды. М.: Мир, 1971, 308 с

55. Цянь Сюэ-сень. Физическая механика. Пер. с кит. М.: Мир, 1965, 544 с.68. ^pUicMV (1.4. , (jU&twiXL а, 2>. PbtfS-, fsifg j i/.SLO; л/.е , p.saa-sw.-X ofpl- Ptyt-j S9So j v. %/^ У-6, p.szz-sze.

56. HoiMjOtfJ A.tf. Qotnf'Ut&'&'&'ty 1369, pt.A-2. j y. ¥, M* J p- Zf9-zz3.- 125

57. Q-ee. ^eszsn&d^steistvtc- cuat^^&Cf of of . Ро&р^г*- ,/966, t/.Z, М />. /??-. /$/,

58. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров. М.: Химия, 1978, 312 с.

59. OSctic^t О. j ^tm/uk К . t^Lg^bCAtisOff jot ,- У. <7fpt- Ро^иеУ^ /97^ v. a/J Л/.1 J p./</3-/63.74. Zolf^ P. t/p&f^e „f

60. OA & func-~t<Cet? of astrf Рг^иг*-,- У. Potffrte^ Pcfyfyttb. M*, v-tt; M ? ^ P. /16/-/zyr.75. sfc/n^lap. S., 0&,0.- Vo&eMC- T-eMf&i&tfoUbJt p^pe^t^s of g^uP^zpAousitons. -Ъ Po^^^e / Be/. zsxj н. в. 5. Hoz-^og.

61. ZoHbTL, A ^pec^fic, w&trve. Po&p ( Jftuo,b04&iy€e*ie-) ctA Ot ^esbptsittsfe^C.-f- ZfZ'c) (о -r ZOOO /cf/c/v*-).- I.Ofpe. Pofy^eb JfU.j /Ш; l/.XZ/MSj />• 635 -64/.

62. Pol^WVL PfltfS. V.11J tf-M, р>.М13 2*/2t.

63. Электрические свойства полимеров /Йод ред. Б.И.Сажина. Л.: Химия, 1970, 376 с.83. -tfU^Cntz р, Л.; Zwcuu? У.; УхркоЛ tf. Ръе&нье.

64. Cbttef 'frbAStt'CGSfroOrtOi-f C?^ —to-tvcteef eft- У. ойем. Pkp?.; /ура. y к S6, //.to 9 p.

65. Обмоин Б.И. Исследование подвижности молекул политетрафторэтилена в зависимости от температуры и высокого давления. -Изв. Сибирского отд. АН СССР, 1976, В 2, вып. I, стр.130-132.

66. Бучаченко А.Л., Вассерман A.M. Стабильные радикалы. Электронное строение, реакционная способность и применение. М.: Химия, 1973, 408 с.

67. Берлинер Л. Метод спиновых меток. М.: Мир, 1979, 639 с.

68. Кузнецов А.Н. Метод спинового зонда. М.: Наука, 1976, 210 с.

69. Бучаченко А.Л., Коварский А.Л., Вассерман A.M. Исследование полимеров методом спинового зоцда. В сб.: Успехи химии и физики полимеров. М.: Химия, 1973, с. 31-62.93. & -ттге^се/? роЖ^елЛ ^

70. S/L / Sot*. R.F. Вуеъ. а**1

71. UIM^ } L on с/ял ; /\/еи/%о*ис. ; Нал/^л/аъе/ &'.c&cfemiiL риёбгЖ-елА . , fBZo, 32 S р.

72. Дадали А.А. Вращательная диффузия спиновых зондов в твердых полимерах (влияние давления, анизотропия вращения). Дисс. канд. хим. наук. М.: ИХФ АН СССР, 1980, 181 с.

73. Барашкова И.И. Вращательная и трансляционная динамика спиновых зондов в полимерах. Дисс. канд. хим. наук. М.: ИХФ АН СССР, 1981, 148 с.

74. Вассерман A.M. Спиновые зоццы и метки в физико-химии полимеров. Дисс. докт. хим. наук. М.: ИХФ АН СССР, 1983 , 343 с.

75. Бучаченко А.Л. Динамика элементарных процессов в жидкости. -Успехи химии, 1979, т. 48, В 10, с. I7I3-I746.- У. обе**. И.

76. Зеленев Ю.В., Молотков А.Л. 0 спектрах времен релаксациикаучукоподобных сеточных полимеров. Высокомол. соед., 1964, т. А6, В 8, с. 1426-1433.

77. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах. Дисс. докт. хим. наук. М.: ИХФ АН СССР, 1975, 437 с.

78. Стргаков В.Б., Королев Г.В. Исследование вращательных движений аминоксильного радикала в различных полимерах. Высокомол. соед., 1969, т. АН, 2, с. 419-425.

79. KovM^tUC Я.1., РЗмСЖ. a, F.in po-fy+n-eM.

80. V. 49j tfJO } p. /{3* ilbl.tCont o-f t и- Polfwebj I/. /Г у.* , p. W

81. Соловьева А.Б., Жорин B.A., Ениколопян H.C. Химические превра^ щения малеиновой и фумаровой кислот под воздействием высоких давлений, сочетаемых с деформацией сдвига. ДАН СССР, 1978, т. 240, J& I, с. 125-127.

82. Милинчук В.К., Клиншпонт Э.Р., Пшежецкий С.Я. Макрорадикалы. М.: Химия, 1980, 264 с.109. р. о^ fl^c- in titot-diated PMW ръь&ип-ея jtUoUeJ

83. SM.- tf. ctppi. Potest. У {/.Mjtf.fo, p.Z6a9-2S33.

84. ПО. Jzdct F.} Р-боЛмс, У. 0fa>eU'&^£ or? In tibccc/itufeef1. PtfltflA. — . J. J V. 84, f>- SIS S*t>.

85. Tirxo а, 4ъоы P. tU offai—effect 0f ргиАЬиъл- to i&t BAR- -Яр-елЛъ* o~ftrfec/ Pttimfi.112. ^bfef F.} P^tUfc Xo-tlasUtc s.tiori of- то&бС&Ч' asrefct&bQfy i* iltoccCtCkrfet/ Р/И/П4. tf. -ftp/?/.

86. S-ttCt P. j Tifto /Vk^e X Ръежиъе- c/<y>4/rc/^ftce.ojjuzz. bucUc^e deag. Ut Pofyer/nti/e. If/, -йг? <$tuc/g. . — tut. . У. ^ V. gy.3 , p.zsi-zss.114. 4*rocA F.} &0#ta40Va О. Ръел*USZJL cf^wfaree. of- f^LZ ъаЛ-ссл*'? Crt

87. У. tfffpt. Ро^умгл S-/3} M8j p.ZS*$ -2S3Z .

88. ЯъосА F. j Koffa^oVA O. Pia4*WZJL c/efwttfo/tcfс/еслъ^ trr c*o —tactoc ~ Set- /Ъф^гъ.1. H? />. SS9- Siso.116. fatt'd*. F. } Pia&K, tf. i^f^c^- c>/ fibeMtrtJZ- у. WcKyio+xol v' в/3'

89. Бартенев Г.М., Зеленев Ю.В. в кн.: Механизмы релаксационных явлений в твердых телах. Каунас, 1974 , 285 с.

90. Рарьг- £. Д^-и/ K^ic^ihtCon phe-уьом&па СП -Вшос^ c-^tpe^W-'c-У- z2p/>S- PUy5.,f94p. 466* 46 H.122. , Мсвъим tf- O^c^c^ ^ -fritz asft/ Po^^ у. Ро^пгъ- Ax., Pofytvex^ Ply*-,(9*9, pt. 4-Z //.Sj p. /3Z* /S3S*.

91. Вайсберг С.Э. В кн.: Радиационная химия полимеров. М Наука, 1973, 376 с.

92. Воскерчян Г.П., Лебедев Я.С. Влияние низкомолекулярных добавок на механизм гибели перекисных радикалов в полистироле. -Изв. АН СССР, сер. хим., 1976, £ 6, с. 1378-1380.

93. Точин В.А., Сапожников Д.Н., Никольский В.Г. Исследование структурных особенностей ориентированного полиэтилена методом радиотермолюминесценции. Высокомол. соед., 1970, т.12Б, с. 609-611.

94. Милинчук В.К., Кирюхин В.П., Клиншпонт Э.Р. Повышение радиационной стойкости полимеров при высоких давлениях. ДАН СССР, 1976, т. 227, & I, с. 149-15I.

95. Атлас спектров электронного парамагнитного резонанса спиновых меток и зондов /Л.И.Анциферова, А.М.Вассерман, А.Н.Иванова и др./ М.: Наука, 1977, 160 с.

96. V^ct У. j Pw^Mic-ei Тке^ъу of- У. ftf&gH. / Af.S J p.zzs 23Ч-.

97. Бучаченко А.Л., Хлопянкина M.C. Реакционная способность электронно-возбужденных азотокисных радикалов и бирадикалов. Кинетика и катализ, 1967, т. 8, Л 4, стр. 737-741.

98. Богатырева А.И., Бучаченко А.Л. Реакции электронно-возбужденных радикалов и тушение возбужденных состояний радикалами.- 133

99. Успехи химии, 1975, т. 44, вып. 12, стр. 2171-2204.

100. Л.А^ Ь/шгъма* 4.999. ^ BueAacJtZffco V.T. tj-fbtf ofpotytnesLj.-tut. Po&ftrtvz. tflt49Mj у./9-j //S p.SZS-53Л.

101. ZlvtJ/bZofi У-В.^&лмИ &.Я., gUedtlsi, MP.- filfr&totxo ^ /969 j V. 2 ; //-2 ^ p./66- /69.134. /К J. J <f. сV. PL^ p/z^g^urz^.in е-баЯсм-еь^. J. fria^st. . у1. У. p. bW

102. B&ueJr $.) р€сии4гий у.м. о / tC^McJi ojf potysn&ij PcjfA . Vо tame ^ Po&fpolfrtcUMd^^^x^e) to l кбалл. P?A6bo —tnoUtosfa , V. //. ^ /). S36 S3.S.

103. Барашкова И.Й., Дадали А.А., Алиев И.И., Жорин В.А., Коварский А.Л., Вассерман A.M., Вучаченко А.Л. Влияние давления на молекулярную динамику спиновых зондов в полиэтилене.

104. Всесоюзн. конф. по нитрокеильным радикалам. 12-14 мая 1982 г., г. Черноголовка.138. ко va^JHcCi /Л ^ jfi&ev I.T.undvz- lU^t* ptUbvcszA , tUstcfaesv. ## 0$. /9М.

105. J '4. ; fasvc* 1. 2\, L T. tt&jfictifcee/ po^fttt&M. — Sa-vopkyS-tcj* Go^-fcrze^ce.on пготятоегшбьъ PU^ca „ ^си ро-е^иг^ ^frte*^" , &&& ,09 . 193/, К S1J p.го/.

106. Барашкова И.И., Дадали А.А., Алиев И.И., Жорин В.А., Ковар*-окий A.I., Васоерман A.M., Е^чаченко А.Л. Влияние давления на молекулярную динамику спиновых зондов в полиэтилене. -Высокомол. соед., 1983, т. 25А, № 4, с. 840-847.

107. Коварский А.Л., Алиев И.И. Зависимость коэффициентов диффузии низкомолекулярных частиц в полимере от давления. Высокомол. соед., 1983, т. 25А, В II, с. 2293-2299.

108. Коварский А.Л., Алиев И.И. Анализ зависимостей подвижности низкомолекулярных частиц в полимере от гидростатического давления в рамках модели свободного объема. Высокомол. соед., 1984, т. 26А, Я 10, стр. 2III-2II5.

109. Ван-Кревелен Д.В. Свойства и химическое строение полимеров. М.:-Химия, 1976, 414 с.

110. Нам4ч К-абе*- У.Р. -fybc-tbozoo^ in Яг^шсЖ . ^рПЛп^е^ У&г&р^145. 'ТИсСъиг* //.в. ? ^ Wof&awspotynien- to&Js. WC&g. j Zor?t/<?/r,

111. Гоникберг М.Г. Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях. М.: Химия, 1969, 428 с.

112. Kta4t cJt&nt&ifrzg. ёЛ. Исш И ) бопуллу; USA, /w.

113. Коварский А.Л., Алиев И.И., Гезалов Х.Б. Кинетика гибели электронно-возбужденных нитроксильных радикалов в полиэтилене. Бысокомол. соед., 1982, т. 24Б, № 6, с. 458-460.