Молекулярные и конформационные параметры полицианамидов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

Введение

Глава I. Литературный обзор.

1.1. Равновесная гибкость и конформационные параметры полимерных цепей. Методы определения конформационных параметров.

1.2. Теоретические и экспериментальные исследования молекулярных и конформационных параметров ароматических полиамидов.

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Объекты исследования

2.2. Вискозиметрия

2.3. Нефелометрия и рефрактометрия.

2.4. Парциальный удельный объем.

2.5. Растворители.

Глава 3. Результаты и их обсуждение

3.1. Молекулярные характеристики полицианамидов.

3.1.1. Гидродинамические свойства полицианамидов.

3.1.2. Некоторые термодинамические свойства полицианамидов

3.1.3. Деполяризация и оптическая анизотропия полицианамидов.

3.1.4. Размеры полидисперсных персистентных цепей.ПО

3.2. Равновесная гибкость и заторможенность внутреннего вращения в цепях полицианамидов.III

3.3. Зависимость некоторых физико-химических свойств полицианамидов от конформационных характеристик

Выводы Литература

В последние годы достигнуты значительные успехи в области синтеза термостойких полимеров, на основе которых получены различные материалы с уникальными физико-химическими свойствами. Среди термостойких полимеров циклоцепного строения важное место занимают полигетероарилены, для получения которых обычно используется двухстадийный способ синтеза. В лаборатории термостойких полимеров НИФХИ им. Л.Я.Карпова был разработан новый подход к синтезу полигетероаршюнов, основанный на реакциях образования гетероцик-лов с участием нитрильной группы по внутримолекулярному изомери-зационному механизму. В этом способе синтеза форполимерами являются полицианамиды (ПЦА.), содержащие нитрильные группы в орто-поло-жении по отношению к амидной группе, циклизация которых протекает по изомеризационному механизму без выделения низкомолекулярных продуктов. Такой подход фактически решает проблему получения монолитных полимерных материалов из термостойких полигетероаршюнов.

Для термостойких высокопрочных полимеров характерна повышенная равновесная жесткость их цепей, которые, как правило, состоят из гетероциклических и ариленовых фрагментов. Можно полагать, что конформационные характеристики молекул таких полимеров зависят от строения их мономерных звеньев. Вместе с тем хорошо известно, что молекулярные и конформационные параметры молекул полимеров непосредственно ответственны за формирование надмолекулярной структуры в блоке, которая в конечном счете определяет комплекс физико-механических свойств полимерных материалов. В то же время молекулярные характеристики содержат в себе ценную информацию об истории образования и превращения макромолекул и поэтому эффективно используются для выяснения механизма этих процессов. В связи с этим, исследование молекулярных и конформационных характеристик полимеров и установление их взаимосвязи как со свойствами, так и с условиями их получения, представляет важный аспект актуальной проблемы синтеза полимеров с заданными свойствами.

Практически все современные методы определения молекулярных и конформационных характеристик макромолекул тесно связаны с изучением свойств разбавленных растворов. Основы современной теории растворов полимеров, связывающей различные экспериментально определяемые величины с конформационными параметрами макромолекул, разрабатывались на обширном экспериментальном материале^ полученном для гибкоцепных полимеров. В минувшее десятилетие достигнуты определенные успехи в исследовании свойств растворов жесткодепных полимеров. Однако создание общей теории растворов полимеров ещё далеко от полного завершения. В связи с этим интерцретация результатов исследования свойств растворов полимеров с повышенной жесткостью цепей соцряжена со значительными трудностями. Вместе с тем необходимо отметить, что для растворов полимеров с повышенной жесткостью цепей, к которым относятся и полигетероарилены, проведено небольшое число работ, представляющих собой комплексное исслв' дование их гидродинамических, оптических и термодинамических характеристик.

Изучение свойств растворов жесткоцепных полимеров важно ещё и потому, что их синтез и переработка часто ведутся через растворы.

Целью настоящей работы явилось исследование свойств разбавленных растворов ПЦА. различного строения, определение их молекулярных и конформационных параметров и установление закономерностей, связывающих эти параметры с химической структурой молекул и физико-химическими свойствами этих полимеров.

В связи с вышеизложенным в работе поставлены и решены следующие конкретные задачи:

- исследованы свойства разбавленных растворов ПЦА. с различной жесткостью цепей;

- изучена зависимость конформационных параметров от химической структуры молекул ПЦА;

- исследовано влияние нитрильной группы на заторможенность внутреннего вращения в цепях различного химического строения;

- выявлены корреляций между конформационными параметрами ПЦА. и некоторыми закономерностями циклизации, термостойкостью и температурами размягчения этих полимеров.

Для решения поставленных задач .в работе использованы такие современные методы исследования молекулярных характеристик, как анизотропное светорассеяние, дифференциальная рефрактометрия, спектроскопия, вискозиметрия и фракционирование.

В результате проведенного исследования автором защищаются следующие положения:

1. Молекулярные цепи ПЦА. обладают повышенной жесткостью по сравнению с гибкоцепными полимерами и незамещенными полиамидами аналогичного строения.

2. Заторможенность внутреннего вращения в цепях исследованных ПЦА. определяется конфигурацией повторяющихся структурных единиц и в значительной мере обусловлена наличием сильнополярных нитрильннх групп.

3. На величину "кажущейся" степени заторможенности внутреннего вращения в цепях полимеров влияют другие механизмы гибкости: деформация валентных углов, крутильные колебания вокруг транс-положения амидной группы и т.п. Реальную степень заторможенности внутреннего вращения можно оценить по соотношению» предложенному автором,

4. Высокие значения второго вщриального коэффициента, обнаруженные для растворов ПЦА., в основном могут быть объяснены эффектами исключенного объема.

5. Обобщены выражения для размера и оптической анизотропии персистентных цепей на случай полидисперсных систем с ММР типа Шульца-Зимма.

6. Гибкость полимерных цепей оказывает существенное влияние на такие физико-химические свойства исследованных полимеров как термостойкость, температура размягчения и способность к циклизации.

ВЫВОДЫ

1. Низкотемпературной поликонденсацией синтезирован ряд ПЦА. разнообразного химического строения. Методами вискозиметрии и светорассеяния определены различные молекулярные и конформационные характеристики этих полимеров. Показано, что равновесная гибкость цепей исследованных ПЦА. в зависимости от структуры их повторяющихся звеньев варьирует в очень широких пределах.

2. Проанализированы экспериментальные и теоретические (расчетные) зависимости второго вириального коэффициента от молекулярной массы. Из сопоставления этих зависимостей для исследованных ПЦА. определены значения термодинамического диаметра их молекул в различных растворителях. Установлено, что найденные величины этих диаметров близки к значениям геометрического и гидродинамического диаметров молекул этих полимеров.

3. Известные выражения для оптической анизотропии монодисперсных персистентных цепей обобщены на случай полидисперсных систем с IMP типа Шульца-Зимма. Из сопоставления экспериментальных и теоретических зависимостей оптической анизотропии от ММ оценены значения конформационных параметров для некоторых ПЦА. Найденные значения этих параметров удовлетворительно согласуются с величинами параметров, полученными из гидродинамических данных.

4. Соотношение между размерами и ММ монодисперсных персистентных цепей обобщено на случай полидисперсных систем с ММР Шульца-Зимма. Показано, что для наиболее высокомолекулярных образцов жесткоцепного ПпЦТФА. найденные по данным светорассеяния размеры молекул удовлетворительно согласуются с рассчитанными по установленному соотношению.

5. На основании совокупности экспериментальных и расчетных данных показано, что заторможенность внутреннего вращения в цепях исследованных ПЦА. определяется конфигурацией повторяющихся структурных единиц. При этом величина заторможенности в значительной мере обусловлена наличием сильнополярных нитрильных групп. Обнаружен и объяснен эффект уменьшения кажущейся степени заторможенности в цепях полимеров.

6. Проведен анализ и сопоставление некоторых физико-химических свойств ПЦА. с различной структурой молекул и их конформа-ционных параметров с целью выявления корреляции между ними. Установлено, что гибкость полимерных цепей оказывает существенное влияние на различные свойства ПЦА.

1. Ткдзе Р., Каваи Т. Физическая химия полимеров. - М.: Химия, 1977, с.159 .

2. Kuhn W. Molecular configuration and crystallite orientation as causes of rubber like elasticity. - Kolloid - Z., 1939,v. 87, Ж 1, p. 3-12.

3. Волькенштейн M.B. Конфигурационная статистика полимерных цепей. М.-Л.: АН СССР, 1959, с. 142.

4. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964, с. 25.

5. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964, с. 286.6'. Флори П. Статистическая механика цепных молекул. -М.: Мир, 1971, с. 25.

6. Porod G. The mean separation of chain-ends in threadlike molecules. Monatsch. Chem., 1949, Bd. 80, H.2, S. 251-255.

7. Эскин В.Е. Рассеяние света растворами полимеров. М.: Наука, 1973, с. 134.

8. Yamakawa Н., Fujii М. Statistical mechanics of helical wormlike chains. I. Differential equations and moments.

9. J. Chem. Phys., 1976, v. 64, N 12, p. 5222-5228.

10. Yamakawa H., Fujii M., Shimada J. Statistical mechanics of helical wormlike chains. II. Operational method and moments. J. Chem. Phys., 1976, v. 65, N 6, p. 2371-2376.

11. Fujii M., Yamakawa H. Statistical mechanics of helical wormlike chain. III. Scattering functions. J. Chem. Phys., 1977, v. 66, U 6, p. 2578-2583.- 144

12. Yamakawa H., Fujii M. Statistical mechanics of helical wormlike chains. IV. Persistence vectors. J. Chem. Phys., 1977, v. 66, N 6, p. 2584-2588.

13. Yamakawa H. A Hypothesis on Polymer Chain Configurations. Helical Wormlike Chains. Macromolecules, 1977, v. 10,1. Ж 3, p. 692-696.

14. Yamakawa H., Yoshizaki T., Fujii M. Transport Coefficients of Helical Wormlike Chains. 1. Characteristic Helices. -Macromolecules, 1977, v. 10, N 5, p. 934-943.

15. Yamakawa H., Yoshizaki T. Transport Coefficients of Helical Wormlike Chains. 2. Translational Friction Coefficient. -Macromolecules, 1979, v. 12, N 1, p. 32-38.

16. Yamakawa H., Yoshizaki T. Transport Coefficients of Helical Wormlike Chains. 3. Intrinsic Viscosity. Macromolecules, 1980, v. 13, H 3, p. 633-643.

17. Е.М.Лукина. Полиметилметакрилат. В кн.: Энциклопедия полимеров. - М.: Советская энциклопедия, 1974, т. 2, с. 206.

18. Flory P.J. Principles of Polymer Chemistry. Ithaca, H.Y.: Cornell University Press, 1953, p. 408-409.

19. Цветков B.H. Полужесткие цепные молекулы. Усп. химии, 1969, т. 38, вып. 9, с. 1674-1708.

20. Yamakawa Н., Stockmayer W.H. Statistical Mechanics of Wormlike Chains. II. Excluded Volume Effects. J. Chem. Phys., 1972, v. 57, H 7, p. 2843-2854.

21. Alfrey Т., Bartovics A., Mark H. Comparative Osmotic and Viscosity Measurements with Polystyrene Fractions. J. Am. Chem. Soc., 1943, v. 65, IT 12, p. 2319-2323.

22. Houwink R. Relation between the polymerization degree determined by osmotic and viscometric methods. J. prakt. Chem., 1941, v. 157, H. 1-3, p. 15-18.

23. Цветков B.H., Эскин B.E., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964, с. 126.24« Flory P.J. Principles of Polymer Chemistry. Ithaca, N.Y.: Cornell University Press, 1953, p. 523.

24. Kurata M., Stockmayer W.H. Intrinsic Viscosities and Unperturbed Dimensions of Long Chain Molecules. Portschr. Hoch polym., 1963, B. 3, N 2, p. 196-312.

25. Stockmayer W.H., Fixman Ш. On the estimation of unperturbed dimensions from intrinsic viscosities. J. Polym. Sci., C, 1963, v. 1, N 1, p. 137-141.

26. Kuhn H., Kuhn W., Silberberg A. Improved relationships for diffusion and sedimentation constants and for viscosity and streaming birefrigence of solutions of polymers.

27. J. Pol. Sci., 1953, v. 14, В 74, p. 193-208.

28. Stockmayer W.H., Hearst J. Sedimentation Constants of Broken Chains and Wormlike Coils. J. Chem. Phys., 1962, v. 37, N 7, p. 1425-1433.

29. Hearst J. Rotatory Diffusion Constants of Stiff-Chain Macromolecules. J. Chem. Phys., 1963, v. 38, N 5, p. 1062-1065.

30. Цветков B.H., Митин Ю.В., Штенникова И.Н., Глушенкова В.Р., Тарасова Г.В., Сказка B.C., Никитин Н.А. Седиментация, диффузия и вязкость поли- у -бензил-Z -глутамата в растворах. Высокомолек. соед., 1965, т. 7, № 6, с. I098-II03.

31. Рафиков С.Р., Будтов В.П., Монаков Ю.Б. Введение в физико-химию растворов полимеров. М.: Наука, 1978, с. 181.

32. Yamakawa H., Fujii M. Intrinsic Viscosity of Wormlike Chains Determination of the Shift Factor. Macromolecules, 1974, v. 7, N 1, p. 128-135.

33. Yamakawa H., Fujii M. Translation Friction Coefficient of Wormlike Chains. Macromolecules, 1973, v. 6, H 3,p. 407-415.

34. Витовсная М.Г., Цветков B.H. Об использовании вискозиметри-ческих данных для определения жесткости и конформации жесткоцепных полимеров. Высокомолек. соед. А, 1976, т. 18, 12, с. 395-340.

35. Эскин В.Е. Рассеяние света растворами полимеров. М.: Н&ука, 1973, с. 18.

36. Волькенштейн М.В. Конфигурационная статистика полимерных цепей. М.-Л.: АН СССР, 1959, с. 318.

37. Флори П. Статистическая механика цепных молекул. М.: Мир, 1971, с. 372.

38. Uagai К. Theory of Light Scattering by an Isotropic System Composed of Anisotropic Units with Application to the Porod-Kratky Chain.-Polymer J., 1972, v. 3, H 1, p. 67-83.

39. Cabannes J. La diffusion moleculaire de la lumière. Paris: Presses Universitaires, 1929, p. 44.

40. Benoit H., Weill G. Quelques aspects de la theorie de ladiffusion de la lumière; Etude de la polydispersité, influence de l'anisotropie. Rep. on Intern. Symp. Makrom. Chem., Praha, 1957, p. 35-49.

41. Utiyama H., Kurata M. Light Scattering from Dilute Solutions of Flexible Chain Polymers Consisting of Optically Anisotropic Segments. Bull. Inst. Chem. Res. Kyoto Univ., 1964,v. 42, Нов. 2-3, p. 128-144.

42. Zimm В.Н. The Scattering of Light and the Radial Distribution Function of High Polymer Solutions. J. Chem. Phys., 1948, v. 16, N 12, p. 1093-1099.

43. Arpin M., Strazielle C., Weill G., Benoit H. Optical aniso-tropy of worm-like chain and its application to the determination of the persistence length in an aromatic polyamide.- Polymer, 1977, v. 18, N 3, p. 262-264.

44. Berry G.C. Property of an optically anisotropic heterocyclic ladder polymer (BBL) in dilute solution. J. Polym. Sci., Polym. Symp., 1978, v. 65, p. 143-172.

45. Эренбург Е.Г., Пискарева Е.П., Поддубный И.Я. Анизотропное рассеяние света растворами полимеров. Высокомолек. соед., А, 1970, т. 12, № 12, с. 2644-2654.

46. Пискарева Е.П., Эренбург Е.Г., Еремина М.А., Долгоплоск Б.А., Поддубный И.Я. Исследование гибкости ариленсилоксановых полимеров. Высокомолек. соед., А, 1972, т.14, № 10,с. 2183-2191.

47. Зубков В.А., Бирштейн Т.М., Милевская И.О. Теоретическое исследование внутреннего вращения фрагментов ароматических полиимидных цепей, содержащих эфирные и сульфидные группы.- Высокомолек. соед., А, 1974, т. 16, В II, с. 2438-2445.

48. Зубков В.А., Бирштейн Т.М., Милевская И.О. Теоретическое исследование полиимидных цепей. Высокомолек. соед., А, 1975, т. 17, № 9, с. I955-I96I.

49. Бирштейн Т.М. Гибкость полимерных цепей, содержащих плоские циклические группировки. Высокомолек. соед., А, 1977,т. 19, № I, с. 54-62.

50. Бирштейн Т.М., Горюнов A.M. Теоретический анализ гибкости полиимидов и полиамидокислот. Высокомолек. соед., А, 1979,т.21, № 9, с. I990-1997.

51. Степаньян А.Е., Халатур П.Г. Конформационные и структурные особенности полигетероариленов. Высокомолек. соед., А, 1980, т.22, № 2, с. 376-384.

52. Welsh W.J., Bhaumik, Mark J.E. The Flexibility of Various Molecular Swivele Used to Control the Rigity and Tractabi-lity of Aromatic Heterocyclic Polymers. J. Macromol. Sci., Phys., 1981, v. B20, N 1, p. 59-84.

53. Краснов Е.П., Степаньян А.Е., Митченко Ю.И., Толкачев Ю.А., Лукашега Н.В. Структурно-кинетическая модель полимеровароматического строения. Высокомолек. соед., А, 1977, № 7, с. 1566-1575.

54. Флори П. Статистическая механика цепных молекул. М.: Мир, 1971, с. 199.

55. Бирштейн Т.М., Птицын О.Б. Конформация макромолекул. Наука, 1964, с. 165.

56. Birshtein Т.М., Zubkov V.A., Milevskaya I.S., Eskin V.E., Baranovskaya I.A., Koton M.M., Kudryavtzev V.V., Sklizkova V.P. Flexibility of aromatic polyimides and polyamidoacids. Eur. Polym. J., 1977, v. 13, N 5, p. 375-378.

57. Кузнецов Г.А., Савинов B.M., Соколов Л.Б., Беляков В.К., Маклаков А.И., Пименов Г.Г. Влияние изомерии замещения в мономерных звеньях на свойства ароматических полиамидов. -Высокомолек. соед., А, 1969, т. II, № 7, с. I49I-I499.

58. Виноградова С.В., Слонимский Г.Л., Выгодский Я.С., Аскад-ский А.А., Мжельский А.И., Чурочкина Н.А., Коршак В.В.

59. О структуре и свойствах ароматических полиимидов. Высоко-молек. соед.г А, 1969, т. II, № 12, с. 2725-2740.

60. Wrasidlo W. Thermal analysis of aromatic polymers: motions in polyquinoxalines. J. Polym. Prepr. Am. Chem. Soc., 1971, v. 12, N 1, p. 755-765.

61. Калмыкова В.Д., Кудрявцев Г.И., Папков С.П., Волохина A.B., Иовлева М.М., Милькова Л.П., Куличихин В.Г., Бандурян С.И. Мезоморфное состояние растворов поли-я-бензамида. Высоко-молек. соед.,Б, 1971, т.13, № 10, с. 707-708.

62. Цветков В.Н., Кудрявцев Г.И., Рюмцев Е.И., Николаев В.Я., Калмыкова В.Д., Волохина A.B. Магнитное двойное лучепреломление в растворах поли-пара-бензамида. Докл. АН СССР, 1975, т. 224, № 2, с. 398-401.

63. Цветков В.Н., Кудрявцев Г.И., Штенникова Й.Н., Пекер Т.В., Захарова Э.Н., Калмыкова В.Д., Волохина A.B. Динамическое двойное лучепреломление и жесткость молекул поли-пара-бенз-амида в растворах. Докл. АН СССР, 1975, т. 224, № 5,с. II26-II29.

64. Цветков В.Н., Кудрявцев Г.И., Штенникова И.Н., Пекер Т.В., Захарова Э.Н., Калмыкова В.Д., Волохина A.B. Динамическое двойное лучепреломление и жесткость поли- п. -бензамида в растворах. Высокомолек. соед.;А, 1976, т. 18, № 10,с. 2212-2217.

65. Цветков В.Н., Штенникова И.Н., Пекер Т.В., Кудрявцев Г.И., Волохина A.B., Калмыкова В.Д. Динамическое двойное лучепреломление и конформация молекул поли-пара-фенилен-тереф-таламида. Докл. АН СССР, 1976, т. 231, № 6, с. 1373-1376.

66. Лавренко П.Н., Окатова О.В. Диффузия поли- п -фенилен-тере-фталамида в концентрированной серной кислоте. Высокомолек. соед., А, 1979, т. 21, В 2, с. 372-377.

67. Schaefgen J.R., Foldi V.S., Logullo P.M., Good V.H., Gulrich L.W., Killian P.L. Viscosity-molecular weight relationships in stiff-chain aromatic polyamides. J. Polym. Prepr. Am. Chem. Soc., 1976, v. 17, N 1, p. 69-74.

68. Arpin M., Strazielle C. Characterization and conformation of aromatic polyamides: polyCl,4-phenyleneterephthalamide) and poly(p-benzamide) in sulphuric acid. Polymer, 1977, v.18,1. N 6, p. 591-598.

69. Baird D.G., Smith J.R. Dilute Solution Properties of Poly (1,4-phenylene Terephthalamide) in Sulphuric Acid. J. Polym. Sci., Pol. Chem. Ed., 1978, v. 16, БГ 1, p. 61-70.

70. Папков С.П., ИовлеваМ.М., Милькова Л.П., Калмыкова В.Д., Волохина А.В., Кудрявцев Г.И. Об оценке молекулярного веса поли- п -бензамида по переходу его растворов в анизотропное состояние. Высокомол. соед., Б, 1973, т.15, В 10,с. 757-760.

71. Витовская М.Г., Бушин О.В., Калмыкова В.Д., Волохина А.В., Кудрявцев Г.И., Цветков В.Н. Светорассеяние растворов поли-/г -бензамида в серной кислоте. Высокомолек. соед,, Б, 1976', т. 18, В 8, с. 588-591.

72. Цветков В.Н., Кудрявцев Г.И., Рюмцев Е.И., Николаев В.Я., Калмыкова В.Д., Волохина А.В. Магнитное двойное лучепреломление в растворах поли-пара-бензамида. Докл. АН СССР, 1975, т. 224, В 2, с. 398-401.

73. Цветков В.Н. К теории двойного лучепреломления в потокев растворах жесткоцепных полимеров. Высокомолек. соед., А, 1978, т. 20, № 9, с. 2066-2079.

74. Arpin M., Debeauvais P., Strazielle С. Conformation de polyamides aromatiques en solution deluée dans l'acide sulfuri-que concnetré. Makromolek. Chem., 1976, v.177, N 2,p. 585-589.

75. Цветков В.H. 0 конформации молекул ароматических полиамидов в растворах. Высокомолек. соед., А, 1976, т. 18, Jfe 7,с. I621-1627.

76. Цветков В.Н. Структура мономерного звена и гибкость молекул жесткоцепных полимеров. Высокомолек. соед., А, 1977,т. 19, № 10, с. 2I7I-2I89.

77. Глухов H.A., Гармонова Т.И., Сказка B.C., Бушин C.B., Витовская М.Г., Щербакова Л.М. Конфигурационные свойства молекулярных цепей полиимида в разбавленном растворе. -Высокомолек. соед., Б, 1975, т.17, № 8, с. 579-581.

78. Takakazu К., Rikio I., Masakatsu К., Hirotaro К. Dilute

79. Solution Properties of a Polybenzimidazole. J. Polym. Sei., Polym. Phys. Ed., 1980, v. 18, N 8, p. 1673-1683.

80. Wallach M.L. Aromatic Poly (amic Acids):: Fundamental Structural Studies. J. Polym. Sei., A-2, 1967, v. 5, H 4,p. 653-662.

81. Некрасов И.К., Хабарова К.Г., Пакшвер А.Б. Вязкость растворов полиметафениленизофталамида в системах диметилформамид-хлорид лития и диметилацетамид-хлорид лития. Сб. "Гетеро-цепные волокна". - М.: Химия, 1967, с. II-I5.

82. Некрасов И.К., Хабарова К.Г., Пакшвер А.Б. Исследование растворов полимеров в бинарных растворителях. Сб. "Гетеро-цепные волокна". - М.: Химия, 1969, с. 58-64.

83. Иовлева М.М., Прозорова Г.Е., Папков С.П. О молекулярно-мас-совых характеристиках поли- п -бензамида. Высокомолек. соед., А, 1978, т. 20, № 3, с. 672-677.

84. Соколова Т.С., Ефимова С.Г., Волохина A.B., Папков С.П., Кудрявцев Г.И. Исследование растворов поли-ZZ -фенилен-терефталамида в концентрированной серной кислоте. Хим. волокна, 1974, № I, с. 26-28.

85. Никонов В.З., Соколов Л.Б. Сравнительные вискозиметрические исследования изомерных ароматических полиамидов. Высоко-молек. соед., 1966, т. 8, № 9, с. 1529-1534.

86. Лавренко П.Н., Окатова О.В. Конформационное изменение размеров молекул ароматических полиамидов в высококонцентрированной серной кислоте. Высокомолек. соед., 1981, Б, т.23,3, с. 206-207.

87. Millaud В., Strazielle С. Influence de la nature du solvant sur les propriétés physico-chimique des polyamides aromatiques en solution diluée. Makromol. Chem., 1978, v. 179, N 5, p. 1261-1275.

88. Иовлева M.M., Прозорова Г.Е., Смирнова В.Н., Папков С.П. 0 своеобразии роли растворителя в некоторых системах на основе ароматических полиамидов. Высокомолек. соед., А, 1981, т. 23, № 9, с. 2092-2098.

89. Wong С.-P., Ohnuma H., Berry G.С. Properties of some rodlike polymers in solution. J. Polym. Sci., Polym. Symp., 1978, v. 65, p. 173-192.

90. Schaefgen J.R., Trivisonno C.F. Polyelectrolyte Behavior of Polyamides. I. Viscosities of Solution of Linear Polyamides in Formic Acid and in Sulphuric Acid. J. Am. Chem. Soc., 1951, v. 73, N 10, p. 4580-4585.

91. Прозорова Г.Е., Иовлева M.M., Смирнова В.Н., Токарев А.В., Авророва Л.В., Волохина А.В., Кудрявцев Г.И., Папков С.П. Влияние температуры на молекулярные характеристики ароматических полиамидов. Высокомолек. соед. Б, 1981, т. 23,1. Ш 2, с. 134-136.

92. Panar M., Beste L.F. Structure of Poly(l,4-benzamide)

93. Solutions. Macromolecules, 1977, v. 10, N 6, p.1401-1406.

94. Harwood D.D., Fellers J. Imposed Polyelectrolyte Behavior of Poly(m-phenyleneisophtalamide) in LiCl/Dimethylacet-amide. Macromolecules, 1979, v. 12, H 4, p. 693-697.

95. Цветков В.Н., Эскин В.Е., Френкель С.Я. Структура макромолекул в растворах. М.: Наука, 1964, с.58,334.

96. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров. М.: Химия, 1965, с. 246.

97. Иовлева М.М., Прозорова Г.Е., Смирнова В.Н. О вторых вириаль-ных коэффициентах ароматических полиамидов в растворах. -Высокомолек. соед., Б, 1983, т. 25, № I, с. 15-18.

98. Berry G.е., Cotts P.M., Chu S.-G. Thermodynamic and Bheolo-gical Properties of Rodlike Polymers. British Polym. J., 1981, v. 13, И 6, p. 47-54.

99. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров. M.: Химия, 1965, с. 258.

100. Richard M., Gourdenne A. Mise en évidence du caractère poly-électrolytique des polyamides et des polyamides-acides par chromatographic par perméation de gel. C.R.Acad. Sc., 1976, t. 282, C, ET 10, p. 445-447.

101. Ogata ïï., Sanui K., Kitajama S. Molecular-Weight Distribution of Poly(p-Phenylene Terephtalamide). J. Polym. Sci., Chem. Ed., 1984, v. 22, N 3, p. 865-867.

102. Chu В., Ying Q., Wu C., Ford J.R., Dhadwal H. Lazer light scattering characterization of rod-like polymers in corrosive solvents: Kevlar in concentrated sulphuric acid. Polym. comm., 1984, v.25, N 7, p. 211-233.

103. Данилова А.В., Голубев В.М., Ольховинов О.А., Самойлова Н.П. Савинов В.М. Исследование молекулярно-массовых характеристик полиамида терефталевой кислоты и 4,4'-диаминодифенил-сульфона. Высокомолек. соед., Б, 1976, т. 18, № 3,с. 194-196.

104. Прозорова Г.Е., Павлов А.В., Щетинин A.M., Иовлева М.М., Папков С.П. Седиментация и вязкость растворов ароматического полисульфонамида. Высокомолек. соед., Б, 1977, т.19, № 10, с. 750-754.

105. Cotts D.B., Berry G.C. Polymerization Kinetics of Rigid Rodlike Moleculess Polycondensation of Poly(/benzo (1,2-d:5,4-d') bisoxazole-2,6-diyl/-l,4-phenylene). Macromolecules, 1981, v. 14, N 4, p. 930-934.

106. Peeles L.H., Ir. Molecular Weight Distribution for Molecules Requiring Rotational Diffusion Prior to Reaction. Macromolecules, 1983, v. 16, H 6, p. 929-931.

107. Молодцова Е.Д. Молекулярно-ыассовое распределение, гидродинамическое поведение и конформационные параметры кардовых полиимидов. Дис. . канд. хим. наук. - М., ИНЭОС АН СССР, 1982, с. ПО.

108. Шатенштейн А.И., Вырский Ю.П., Правикова Н.А., Алиханов П.П., Жданова К.И., Изюмников А.Л. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров. М.-Л.: Химия, 1964, с. 144.

109. НО. Huggins M.L. The viscosity of dilute solutions of long chain molecules. J. Am. Chem. Soc., 1942, v. 64, Ж 11, p. 2716-2718.

110. ИЗ. Шатенштейн А.И., Вырский Ю.П., Правикова Н.А., Алиханов П.П., Жданова К.И., Изюмников А.Л. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров. М.-Л.: Химия, 1964,с.89 .

111. Шатенштейн А.й., Вырский Ю.П., Правикова Н.А., Алиханов

112. П.П., Жданова К.И., Изюмников А.Л. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров. М.-Л.: Химия, 1964, с. 97.

113. Эскин В.Е. Рассеяние света растворами полимеров. М.: Наука, 1973, с. 63.

114. Давтян А.Г. Исследование молекулярных характеристик поли

115. В ,,0-трифторстирола. Дис. . канд. хим. наук, - М.: НИФХИ им. Л.Я.Карпова, 1978, с. 35.

116. Некрасов И.К., Хабарова К.Г., Харьков С.Н., Краснов Е.П. Изучение свойств растворов поли-(4,4,-дифенилантрон)тере-фталамида методами седиментации и вязкости. Высокомолек. соед., А , 1972, т. 14, № 4, с. 866-871.

117. Ахметьева Е.И., Величко Т.Т., Изюмников А.Л., Васильева И.В., Телешов Э.Н., Праведников А.Н. Светорассеяние и вязкость растворов полицианамидов. Высокомолек. соед., Б, 1978,т. 20, № 2, с. I07-III.

118. Simha R. The Influence of Molecular Flexibility on the Intrinsic Viscosity, Sedimentation, and Diffusion of High Polymers. J. Chem. Phys., 1945, v. 13, JT 5, p. 188-195.

119. Bohdanecky M. Hew Method for Estimating the Parameters of the Wormlike Chain Model from the Intrinsic Viscosity of Stiff-Chain Polymer. Macromolecules, 1983, v. 16, U 9, p. 1483-1551.

120. Вырский Ю.П., Кузяева В.Ф., Ахметьева Е.И., Акутин М.С. Молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение поли-сульфона. Пластмассы, 1968, № 9, с. 28-30.

121. Allen G., McAinsh J. Dilute solution properties of the polyesther from bisphenol A and 4,4'-dichlorodiphenylsul-phone. Europ. Pol* J., 1969, v. 5, N 2, p. 319-334.

122. Pujii Ш., Nagasaka K., Shimada J., Yamakawa H. More on the Model Parameters of Helical Wormlike Chains. Macromolecules, 1983, v. 16, N 10, p. 1613-1623.

123. Френкель С.Я. Введение в статистическую теорию полимеризации. М.-Л.: Наука, 1965, с. 81.

124. Fortenlny I., Kovar J., Zivny A., Bohdanecky M. The Effect of Polydispersity on the Intrinsic Viscosity and Sedimentation Coefficient of Stiff Chains. J. Polym. Sci., Polym. Ph. Ed., 1981, v. 19, N 1, p. 181-184.

125. Цветков В.Н., Цепелевич G.O. Светорассеяние растворов поли-амидгидразида и конформационные характеристики его молекул. Высокомолек., соед. А, 1983, т. 25, J& 9, с. I906-I9I3.

126. Bianchi Е., Ciferri A., Tealdi A., Krigbaum W.R. Light scattering study of an aromatic polyamide-hydrazide polymer. J. Polym. Sci. Polym. Phys. Ed., 1979, v. 17, N 12, p. 2091-2101.

127. Plory P.J. The Configuration of Real Polymer Chains. -J. Chem. Phys., 1949, v. 17, N 3, p. 303-310.

128. Plory P.J., Krigbaum W.R. Statistical Mechanics of Dilute Polymer Solutions. J. Chem. Phys., 1950, v.18, H 8,p. 1086-1094.

129. Orofino T.A., Plory P.J. Relationship of the Second Virial Coefficient to Polymer Chain Dimensions and Interaction Parameters. J. Chem. Phys., 1957, v. 26, F 5, p.I067-I076.

130. Yamakawa H. Modern Theory of Polymer Solutions. H.Y.s Harper & Row, 1971, p. 182.

131. Тенфорд Ч. Физическая химия полимеров. M.: Химия, 1965, с. 231.

132. Yamakawa H. Modern Theory of Polymer Solutions. N.Y.î Harper & Row, 1971, p. 390.

133. Yamakawa H. Modern Theory of Polymer Solutions. N.Y.: Harper & Row, 1971, p. 302.

134. Френкель С.Я. Введение в статистическую теорию полимеризации,- М.-Л.: Наука, 1965, с. 41.

135. Френкель С.Я. Введение в статистическую теорию полимеризации,- М.-Л.: Наука, 1965, с. 42.

136. Волькенштейн М.В. Конфигурационная статистика полимерных цепей. М.-Л.: АН СССР, 1959, с. 163.

137. Benoit H. Calcul de l'Ecart Quadratique Moyen entre les Extrémités de Diverses Chaines Mole'culaires de Type Usuel.- J. Polym. Sci., 1948, v. 3, Ж 3, p. 376-388.

138. Erman В., Plory P.J., Hummel J.P. Moments of the End-to-End Vectors for p-Phenylene Polyamides and Polyesters. Macromolecules, 1980, v. 13, H 3, p. 484-491.

139. Бирштейн Т.М. Размеры полужестких макромолекул с колебательным механизмом гибкости. Высокомолек. соед., А, 1974,т. 16, № I, с. 54-62.

140. Волькенштейн М.В. Конфигурационная статистика полимерных цепей. М.-Л.: АН СССР, 1959, с. 157.

141. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976, с. 21.

142. Тадевосян С.Г., Вознесенская H.H., Васильева И.В., Телешов Э.Н., Праведников А.Н. Изомеризационная циклизация полицианамидов. Высокомолек. соед., А, 1980, т. 22, № 4, с. 937-943.

143. Барашков H.H., Телешов Э.Н., Праведников А.Н., Шалыгин Г.Ф. Синтез и свойства ароматических полицианамидов. Высокомолек. соед., А, 1977, т. 19, № 8, с. 1830-1835.

144. Бессонов М.й., Котон М.М., Кудрявцев В.В., Лайус A.A. Поли-имиды класс термостойких полимеров. - Л.: Наука, 1983,с. 328

145. Милевская И.С., Лукашева Н.В., Ельяшевич А.М. Конформацион-ное исследование реакции имидизации. Высокомолек. соед., А, 1979, т. 21, № 6, с. 1302-1307.

146. Слонимский Г.Л., Аскадский A.A., Китайгородский А.И.

147. Об упаковке макромолекул в полимерах. Высокомолек. соед., А, 1970, т. 12, № 3, с. 494-512.

148. Слонимский Г.Л., Аскадский A.A. Универсальная расчетная схема для определения температуры стеклования полимеров. Высокомолек. соед., А, 1971, т. 13, № 8, с. I9I7-I9I9.

149. Цветков В.Н. Физические свойства жесткоцепных полимерных молекул в растворах. Высокомолек. соед., А, 1974, т.16, № 5, с. 944-965.