Нейтральные липиды семян пяти видов растений астровых и томата тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.10 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1. Семейство Астровых (Asteraceae)

1.2. Первичная характеристика растительных масел.

1.3. Жирнокислотный состав масел семян растений Астровых

1.3Л. Неокисленные жирные кислоты

1.3.2. Гидроксикислоты

1.3.3. Эпоксикислоты

1.3.4-. Оксокислоты

1.3.5. Биосинтез и метаболизм окисленных жирных кислот

1.4. Исследование состава нейтральных липидов семян

1.4.1. Липиды глицерольной структуры

1.4.2. Неглицерольные компоненты

1.5. Масло семян томата

ГЛАВА 2. РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ.

2.1. Характеристика пяти видов растений сем. Астровых.

2.2. Состав нейтральных липидов семян

2.3. Ацилглицеролы, содержащие неокисленные жирные кислоты . .50.

2.3.1. Триацилглицеролы.

2.3.2. Низкомолекулярные триацилглицеролы семян полыни горькой.

2.3.3. Диацил- и моноацилглицеролы

2.4. Ацилглицеролы, содержащие окисленные жирные кислоты

2.4.1. Эпоксиацилдиацилглицеролы

2.4.2. Оксоацилдиацилглицеролы

2.4.3. Гидроксиацилдиацилглицеролы

2.4.4. Эпоксиацилгидроксиацилмоноацилглицеролы

2.4.5. Ди (гидроксиацил)моноацилглицеролы

2.4.6. Диацилглицеролы

2.5. Исследование неглицерольных компонентов.

2.6. Нейтральные липиды семян томата

2.6.1. Изучение состава нейтральных липидов

2.6.2. Стереовидовой состав триацилглицеролов семян томата.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ .III

ВЫВОДЫ.

Изучение масел семян флоры Средней Азии является частью проблемы комплексного исследования растений, проводимого в Институте химии растительных веществ АН УзССР.

Глубокое химическое изучение масел семян различных семейств направлено на выявление закономерностей и особенностей состава липидов, установление структуры необычных компонентов, с целью систематики растений в пределах семейства, а также на поиск перспективных видов для промышленного использования*

Существующие классификации растений ряда семейств, в том числе и Астровых /I/, далеки от совершенства.

Многочисленные и систематические исследования химического состава растений показали, что определенная таксономическая группа (семейства, трибы, рода) имеет близкий качественный состав и в то же время содержит характерные соединения, отличающие ее от других. К таким соединениям могут относиться некоторые липиды необычной структуры: ацилглицеролы, кислоты, тритерпеноиды и др.

Следовательно, для решения вопросов таксономии, наряду с морфологическими особенностями, лежащими в основе классификации растений, должны учитываться и данные о строении специфических веществ.

Если для масел семян ряда растительных семейств выявлены характерные кислоты необычного строения, то обширное семейство Астровых наименее изучено в этом плане, а имеющиеся литературные данные почти не обобщены.

Поэтому накопление экспериментальных данных по химическому составу липидов семян вносит определенный вклад в разработку важной задачи - классификации растений,

В соответствии с Продовольственной программой, предусматривающей высокие темпы роста продуктов питания, крайне необходимо изыскание дополнительных источников не только пищевых, но технических и медицинских масел, с целью замены основных пищевых.

Значительный интерес в этом плане представляют отходы консервного производства - семена томатов, использование которых увеличит выработку растительного масла и кормового белка, что повысит эффективность производства в отраслях пищевой промышленности.

Решение этих актуальных задач невозможно без знания полного химического состава липидов и оценки свойств отдельных масел.

Все вышеизложенное определило цель настоящего исследования:

Установление состава нейтральных липидов семян пяти видов растений Астровых.

Изучение ацилглицеролов и неглицерольных компонентов.

Исследование состава нейтральных липидов и структуры триацилглицеролов семян томатов.

Научная новизна работы состоит в следующем:

Впервые проведено глубокое химическое исследование нейтральных липидов семян шести видов растений, которое позволило найти три новых типа ацилглицеролов с оксикислотами, новые компоненты запасных липидов - низкомолекулярные триацилглице-ролы с кислотами Сз:0-С7:0 и этиловые эфиры жирных кислот в семенах растений Астровых, а также выявить устойчивость томатного масла к окислению при хранении семян и установить структуру триацилглицеролов.

Кроме результатов, имеющих научную новизну, выявилась практическая значимость работы:

Высокая масличность семян полыни горькой (более ЗВД, наличие в составе липидов низкомолекулярных триацилглицеролов и окисленных жирных кислот позволили отнести этот объект к перспективному источнику технического масла. На Ташкентском лакокрасочном заводе определена возможность использования масел семян полыни горькой и томатов для синтеза алкидных лаков взамен пищевых масел хлопкового и подсолнечного (акт прилагается).

Испытания, проведенные в лаборатории фармакологии Института химии растительных веществ АН УзССР, показали, что сумма тритерпеновых спиртов масла семян кузинии Северцова обладает выраженной противоязвенной активностью (акт прилагается).

При выполнении данной работы соискатель пользовался консультацией старшего научного сотрудника, канд. хим. наук Э.И. Гигиеновой.

ВЫВОДЫ

1. Впервые исследованы нейтральные липиды семян пяти видов растений Астровых: полыни горькой, татарника обыкновенного, татарника Ольги, лопуха паутинистого и кузинии Северцова,

Всего выделено и изучено 22 класса липидов, из которых II представлены ацилглицеролами, остальные - неглицерольными компонентами,

2. Установлены характерные различия жирнокислотных составов ацилглицеролов и свободных жирных кислот для всех видов растений, за исключением лопуха паутинистого, по которым ли-нолевая кислота доминирует в триацилглицеролах и моноацилгли-церолах, а содержание пальмитиновой и олеиновой кислот повышено в диацилглицеролах и свободных жирных кислотах.

3. В запасных липидах высших растений впервые обнаружены этиловые эфиры жирных кислот. Определено, что в их состав входят насыщенные кислоты ряда С28~^32*

Впервые в липидах семян растений сем. Астровых найдены низкомолекулярные триацилглицеролы. Триацилглицеролы, эте-рифицированные кислотами C3.q - C^.q, являются новыми компонентами липидов семян.

5. Выделены и изучены три новых типа ацилглицеролов с окисленными кислотами: эпоксиацилгидроксиацилмоноацилглицеро-лы, эпоксиацилмоноацилглицеролы и гидроксиацилмоноацилглицеролы.

6. Идентифицированы восемь известных кислот с кислородсодержащими функциональными группами. Шесть из них: 9,10-эпок-си-цис-12-октадеценовая; 12,13-эпокси-цис-9-октадеценовая;

9,10-эпоксиоктадекановая; 9-оксо-транс-Ю,транс-12-октадекадиеновая, 13-гидрокси-транс-П,цис-9-октадекадиеновая и 9-гид-рокси-транс-10, цис-12-октадекадиеновая кислоты характерны для липидов семян Астровых, а две кислоты: 13-оксо-транс-9, транс-П-октадекадиеновая и 12-гидрокси-цис-9-октадеценовая -впервые обнаружены в растениях этого семейства.

7. Изучен состав нейтральных липидов семян томатов. Определена устойчивость томатного масла к окислению при хранении семян. Установлено, что по составу жирных кислот и распределению их в молекулах триацилглицеролов, с преобладанием насыщенных в sn-I-положении, а линолевой - в sn-2- и sn-3-по-ложениях, масло томата близко к хлопковому.

8. Установлено, что изученные масла полыни горькой и томата могут быть использованы для получения алкидных лаков взамен пищевых масел.

Выявлена выраженная противоязвенная активность тритерпе-новых спиртов.

1. Флора СССР. - М.,-Л.: Академия наук СССР, 1959, т. 25,с. 12,13.

2. Кирпичников М.Э. Сложноцветные. В кн.: БСЭ. 3-е изд.,1976, т. 23, с. 585.

3. Earle F.R., Jones Q. Analyses of Seed Samples from 113

4. Plant Families. Economic Botany, 1962, v. 16, N. 4, p. 221-250.

5. Earle F.R., Wolff I.A., Jones Q. Search, for New Industrial

6. Oils. III. Oils from Compositae. J. Amer. Oil Chem. Soc., 1960, v. 37, N? 5, P. 254-256. 5. Earle F.R., Glass C.A., Geisinder G.C., Wolff I.A., Jones Q. Search for New Industrial Oils. IV. - J. Amer. Oil Chem. Soc., I960, v. 37, N. 9, p. 440-447.

7. Earle F.R., Wolff I.A., Glass C.A. Search for New Industrial Oils.VII. J. Amer. Oil Chem. Soc., 1962, v.39, N- 9, P. 381-383.

8. Гигиенова Э.И., Харламов И.А., Закирова А.С., Умаров А.У.

9. К изучению лекарственного растения козлобородника ма-ликского. - Мед. журнал Узбекистана, 1974, № 12,с.40-41.

10. Earle F.R., Mikolajczak K.L., Wolff I.A., Barclay A.S.

11. Search for New Industrial Oils. X. Seed Oils of the Calendulae. J. Amer. Oil Chem. Soc., 1964, v. 41, N.r 5, P. 345-347.

12. Pohl P., Wagner H. Fettsauren im Pflanzen und Tierreicheine Ubersicht) I. Gesattigte und Cis-ungesattigte Fettsauren. Fette, Seifen, Anstrichmittel, 1972, v. 74, N 7, p. 424-435.

13. Pohl P., Wagner H. Fettsauren im Pflanzen und Tierreicheine tfbersicht) II. Trans-ungesattigte, Alkin-, Hydroxy», Epoxy-, Oxo-, Cyclopropan- und cyclopropen-Fet-tsauren. Fette, Seifen, Anstrichmittel, 1972, v.74, N; 9, P. 541-550.

14. Stearns E.M. Biosynthesis of Unsaturated Fatty Acids in

15. Higher Plants. In: Holman R., Progress in the Chemistry of Fats and other Lipids. Oxford, New York, (Eoironto, Sydney, Braunschweig: Pergamon Press, 1971, v. 9, p.453-516.«

16. Mikolajczak K.L., Smith C.R., Bagby M.O., Wolff I.A. A New

17. De Vries B, Quantitative Separations of Higher Fatty Acid

18. Methyl Esters by Adsorption Chromatography on Silica Impregnated with Silver Nitrate. J. Amer. Oil Chem. Soc., 1963, v. 40, N„ 5, p. 184-186.

19. Smith C.R. Occurrence of Unusual Fatty Acids in Plants.1.: Holman R.T. Progress in the Chemistry of Fats andothers Lipids. Oxford, New York, Toronto, Sydney, Braunschweig: Pergamon Press, 1970, v.11, p.137-177.

20. Smith C.R., Wilson T.L., Melvin E.H., Wolff I.A. Dimorphecolic Acid A Unique Hydroxydienoid Fatty Acid. -J.Amer.Chem.Soc., 1960, v. 82, Nc 6, p. 1417-1421.

21. Chisholm M.J., Hopkins C.Yi Conjugated Fatty Acid of Tragopogon and Calendula Seed Oils. Can.J.Chem., i960, v. 38, N; 12, p. 2500-2507.

22. Morris L.G., Holman R.T., Fontell K. Vicinally Unsaturated Hydroxy Acids in Seed Oils. J.Amer.Oil Chem. Soc., 1960, v. 37, N 7, P. 323-327.

23. Badami R.C., Morris L.J. The Oxygenated Fatty Acid of Calendula Seed Oil. J.Amer. Oil Chem. Soc., 1965, v. 42, N<? 12, p. 1119-1121.

24. Morris L.J., Wharry D.M. Chromatographic Behaviour of Isomeric Long-chain Aliphatic Compounds. I. Thin-layer Chromatography of some Oxygenated Fatty Acid Derivatives. J,Chromatography, 1965, v.20, N. 1, p.27-37.

25. Powell R.G., Smith C.R., Wolff I.A. Geometric Configuration and Etherification Reactions of Some Naturally Occuring 9-Hydroxy-10,12-and 13-Hydroxy-9-11-octadeca-dienoic Acids. J.Org.Chem., 1967, v. 37, N- 5, p. 1442-1446.

26. Diamond M.J., Knowles R.E., Binder R.G., Goldblatt L.A.

27. Hydroxy Unsaturated Oils. II. Preparation and Characterization of Methyl Dimorphecolate and Methyl Lesqu-erolate from Dimorphoteca and Lesquerella Oils. J. Amer. Oil Chem. Soc., 1964, v. 41, N, 5, p. 430-433.

28. Binder R.G., Applewhite Т.Н., Diamond M.J., Goldblatte L.A.

29. Chromatographic Analysis of Seed Oils. II, Fatty Acid Composition of Dimorphoteca Oil. J. Amer. Oil Chem. Soc., 1964, v. 41, N 2, p. 108-111.

30. Hopkins C.Y., Chisholm M.J. Occurrence in Seed Oils of

31. Some Fatty Acids With Conjugated Unsaturation. Can. J.Chem., 1965, v. 45, Nv 12, p. 3160-3164.

32. Powell R.G., Smith C.R., Glass C.A., Wolff I.A. Helichrysum Seed Oil. II. Structure and Chemistry of a New Enynolic Acid. J.Org.Chem., 1965, v. 30, N\ 2, p. 610-615.

33. Mikolajczak Z.L., Bagby M.O., Bates R.B., Wolff I.A. Prototropic Rearrangement of a 1,4-Enyne. Products and Mechanism. J.Org.Chem., 1965, v. 30, N.; 9, p. 29832988.

34. Tallent W.H., Harris J., Wolff I.A., Lundin R.E. (R)-13

35. Hydroxy-cis-9, trans-11-octadecadienoic Acid. The Principal Fatty Acid from Coriaria nepalensis. Wall. Seed oil. Tetrachedron Lett., 1966, N< 36, p.4329-4334.

36. KLeiman R., Spencer J.F., Tjarks L.W., Earle F.R. Oxygenated Trans-3-olefinic Acids from Stenchaenium Seed Oil. Lipids, v. 6, Nc 8, p. 617-625.

37. Kleiman R., Spencer G.F. Gas-Chromatography Mass spectrometry of Methyl Esters of Unsaturated Oxygenated Fatty Acids. J.Amer. Oil Chem. Soc., 1973, v. 50, N-; 1, p. 31-38.

38. Юнусова С.Г., Гусакова С.Д., Рашкес Я.В. Масс-спектромет-рическое изучение оксикислот хлопкового масла. Химия природ.соедин., 1981, Jfi 4, с. 436-443.

39. Frankel E.M., Neff W.K., Rohwedder W.K., Khambay B.P.S.,

40. Garwood R.F., Weedon B.C.L, Analysis of Autoxidized Fats by Gas Chromatography Mass spectrometry: II. Methyl Linoleate. - Lipids, 1977, v. 12, Nv 11, p. 908-913.

41. Emken E.M., Dutton H.J. Lipoxygenase-Oxidized Soap Stok as

42. Source of Hydroxy Conjugated Octadecadienoic Acids. -J.Amer. Oil Chem.Soc., 1971, v. 48, N'" 7, P. 324-329.

43. Pryde E.H. Vegetable Oil Raw Materials. J.Amer. Oil

44. Chem. Soc., 1979, v. 56, No 11, р. 719A-725A.

45. Powell R.G., Smith C.R., Wolff I.A. Helichrysum Seed Oil.

46. Separation and Characterization of Individual Acids. J.Amer.Oil Chem.Soc., 1965, v. 42, N< 3, p, 165-169.

47. Gunstone F.D. Fatty Acid. Part II. The Nature of the Oxygenated Acid Present in Vernonia anthelmintica (Willd) Seed Oil. J.Chem.Soc., 1954, N: 5, P. 1611-1616.

48. Smith C.R., Koch K.F., Wolff I.A. Evidence for a New Oxygenated Fatty Acid in the Seed Oil of Chrysanthemum coronarium. Chem. and Ind., 1959, N; 8, p. 259-260.

49. Smith C.R., Badly M.O., Lohmar R.L., Glass C.A., Wolff I.A.

50. The Epoxy Acids of Chrysanthemum coronarium and Clar-kia elegans Seed Oil. J.Org.Chem., 1960, v. 25, N 2, p. 218-222.

51. Chisholm M.J., Hopkins C.Y. The Oxygenated Fatty Acid of

52. Tragopogon porrifolius Seed Oil. Chem. and Ind., 1959, No 37, p. 1154-1155.

53. Vioque E., Morris L.J., Holman R.T. Minor Components of

54. Olive Oils II. Trans-9:10 Epoxystearic Acid in Orujooil. J. Amer.Oil Chem.Soc., 1961, v. 38, No 9, p. 489-492.

55. Sen Gupta A.K. Epoxy-Triglycerides in Soyabean Oil.

56. Chem. and Ind., 1972, N 6, p. 257-258.

57. Earle F.R; Epoxy Oils from Plant Seeds. J.Amer.Oil Chem.

58. Soc., 1970, v. 47, N. 12, p. 5Ю-513.

59. Krewson C.F. Naturally Occurring Epoxy Oils. J. Amer.

60. Oil Chem. Soc., 1968, v. 45, N-; 4, p. 250-256.

61. Morris L.J., Holman R.T., Fontell K., Naturally Occurring

62. Epoxy Acids: I. Detection and Evaluation of Epoxy Fatty Acids by Paper, Thin-layer, and Gas-Liquid Chromatography. J.Lipid Res., 1961, v. 2, N. 1, p. 68-76.

63. Hopkins S.Y., Bernstein H.J. Applications of Proton Magnetic Resonance Spectra in Fatty Acid Chemistry. -Can.J.Chem., 1959, v. 57, N. 4, p. 775-782.

64. Fioriti J.A., Sims R.J. A Spray Reagent for the Identification of Epoxides on Thin Layer Plates. J.Chroma-togr., 1968, v. 32, No 4, p. 761-763.

65. Morris L.J., Holman R.T. Naturally Occurring Epoxy Acids:1.. Detection and Measurement of Long-chain Epoxy Acids by Near Infrared Spectrophotometry. J.Lipid Res., 1961, v. 2, N. 1, p. 77-82.

66. Herb S.F., Magidman P., Barford R.A. A Satisfactory GLG

67. Column for the Determination of Epoxyoleic Acid in Seed Oils. J. Amer, Oil Chem. Soc., 1964, v. 41, lb 3,-P. 222-224.

68. Mahadevan V. Report of the Literature Review Committee.

69. Annual Review of the Literature on Fats, Oils and Detergents. Part IV. J. Amer. Oil Chem. Soc., 1965, v. 42, N-» 10, Р. 582A-592A.

70. Riser G.R., Riemenschneider R.W., Witnaver L.P. Vernolic

71. Acid Esters as Platicizers for Polyvinyl Chloride. -J.Amer.Oil Chem.Soc., 1966, v. 43, 7, p. 456-457.

72. Phillips B.F., Smith C.R., Tjarks L.W. Fatty Acids of Monnina emarginata Seed Oil, Biochem, Biophys. Acta, 1970, v. 210, Ж 3, P. 353-359.4

73. Veldink G.A., "Vliegenthart J.F.G., Boldingh J; Plant Lipoxygenases. In: Holman R.T. Progress in the Chemistry of Fats and Others Lipids. Oxford, New York, Toronto, Sydney, Braunschweig: Pergamon Press, 1977, v. 15, N 2, p. 131-166.

74. Gardner H.W., Christianson D.D., Kleiman R. Dimorphothecasinuata Lipoxygenase: Formation of 13-L-Hydroperoxy-cis-9,trans-11-octadecadienoic Acid from Linoleic Acid. Lipids, 1973, v. 8, N. 5, p. 271-276.

75. Miwa Т.К., Earle F.R., Miwa G.C., Wolff I.A. Fatty Acid

76. Composition of Maturing Vernonia anthelmintica (L.) Willd. Seeds. Dihydroxyoleic Acid a Possible Pre-curson of Epoxyoleic Acid. - J. Amer. Oil Chem. SocM 1963, v. -40, 2, p. 225-229.

77. Fedeli E., Jacini Q. Lipid Composition of Vegetable Oils.1.: Paoletti R., Kritschevsky D. Advances in Lipid Research. New York and London: Academic Press, 1971, v. 9, P. 335-382.

78. Killican M.E., Sims R.P.A. Lipid Changes in Maturing Oil

79. Bearing Plants. III. Changes in Lipid Class in Flax and Safflower Oils. J. Amer. Oil Chem, Soc., 1963, v. 40, N:'. 3, p. 108-113.

80. Fioriti J.A., Buide N., Sims R.J. Analysis of Lipids Containing Epoxy Groups: The Epoxy Glycerides of Vernonia anthelmintica Seed Oil. J. Amer. Oil Chem. Soc., 1969, v. 46, N; 2, p. 108-112.

81. Madrigal R.V., Plattner R.D., Smith C.R. Carduus nigrescens Seed Oil A Rich Source of Pentacyclic Triterpenoids. Lipids, 1975, v. 10, N- 3, P. 208-213.,

82. Stahl E., Quirin K.W., Mangold H.K. Extraction and Fractionation of Complex Lipid Mixtures with Dense Carbon Dioxide on a Micro Scale. Chem. and Phys. Lipids, 1982, v. 31, N ' 4, p. 319-324.

83. Верещагин А.Г. Биохимия триглицеридов. M.s Наука, 1972.- 308 с.

84. Subbaram M.R., Joungs C.G, Determination of the Glyceride

85. Structure of Fats. Glyceride Structure of Fats with Unusual Fatty Acid Compositions. J. Amer. Oil Chem.

86. Soc., 1967, v. 44, Nc 7, p. 425-428.t .

87. Gunstone F.D., Hamilton R.J., Padley F.B., Qureshi M.J.

88. Glyceride Studies. V. The Distribution of Unsaturated Acyl Groups in Vegetable Triglycerides. J, Amer.Oil Chem. Soc., 1965, v. 42, N. 11, p. 965-970.

89. Gunstone F.D. The Distribution of Fatty Acids in Natural

90. Glycerides of Vegetable Origin. Chem. and Ind., 1962, N 27, p. 1214-1223.

91. Маркман A.JI., Андрианова Л.Н., Крупцов Б.К., Юсупова И.У.,

92. Якушина Л.М., Кончаловская М.Е. Триацилглицеролы ойти-сикового масла. Химия природ, соедин., 1980, № 3, с. 316-319.

93. Панекина Т.В., Гусакова С.Д., Залевская Е.М., Умаров А.У.

94. Состав триацилглицеролов семян некоторых представи -телей сем. Labiatae. -Химия природ, соедин., 1979, № 5, с. 618-625.

95. Brockerhoff Н., Yurkowski М. Stereospecific Analyses of Several Vegetable Fats. J. Lipid Res., 1966, v. 7, N' 1, p. 62-64.

96. Brockerhoff H. A Stereospecific Analysis of Triglycerides.

97. J. Lipid Res., 1965, v. 6, Nv 1, p. 10-15.

98. Christie W.W., Moore J.H. A Semimicro Method for the Stereospecific of Triglycerides. Biochim. Biophys. Acta, 1969, v. 176, N: 3, P. 445-452.

99. Breckenridge W.C. Stereospecific Analysis of Triacylglycerols. In: Kuksis A. Fatty Acids and Glycerides. New York and London: Plenum Press. 1979, v. 1, p.197-232.

100. Kuksis A. Newer Developments in Determination of Structureof Glycerides and Phosphoglycerides. In: Holman R.T. Progress in the Chemistry of Fats and Other Lipids. Oxford, New York, Toronto, Sydney, Braunschweig: Per-gamon Press, 1972, v. 12, p. 5-163.

101. Озеринина O.B., Нечаев А.П., Гейко H.C. Структура триглицеридов подсолнечного масла. Масло-вир. пром-сть, 1982, № 7, с. 27-28.

102. Панекина Т.В., Гусакова С.Д., Табак М.Я., Умаров А.У. Нейтральные липиды семян Eremostachys mo luc cello ides.- Химия природ.соедин., 1978, № I, с. 44-48.

103. Панекина Т.В., Гусакова С.Д., Умаров А.У. Масло семян Nepeta cataria- Химия природ, соедин., 1978, № 2, с. 174-176.

104. Mathur J.M.S. Pathway of Triglyceride Biosynthesis During

105. Seed Ripening. J. Amer. Oil Chem. Soc., 1970, v. 47, N~ J, p. 100-101.

106. Юнусова С.Г., Гусакова С.Д. Влияние степени зрелости хлопковых семян на липидный состав. Химия природ.соедин., 1982, № I, с. 40-44.

107. Bagly М.О., Smith C.R. Triglycerides from Impatients Edgeworthii Seed Oil. Biochim. Biophys. Acta, 1967, v. 137, N:< 3, p. 475-477.

108. Miller R.W., Smith C.R., Weisleder D., Kleiman R., Rohmedder W.K. Composition of Celastrus orbiculatus Seed Oil. Lipids, 1974, v. 9, N:» 11, p. 928-936.

109. Smith C.R., Madrigal R.V. New Natural Sources of Acetotriglycerides. J. Amer. Oil Chem. Soc., 1977, v. 54, N, 2, p. 157A.

110. Smith C.R., Madrigal R.V., Weisleder D., Plattner R.D. Polygala virgata Seed Oil a New Source of Acetotrigly-cerides. - Lipids, 1977, v. 12, N- 9, p. 736-740.

111. Miller R.W., Earle F.R., Wolff I.A., Jones Q. Search for

112. New Industrial Oils. IX. Cuphea a Versatile Source of Fatty Acids. J. Amer. Oil Chem. Soc., 1964, v. 41, Ho 4, p. 279-280.

113. Tulloch A.P., Hoffman L.L. Epicuticular Wax of Cirsium arvense. Phytochemistry, 1982, v. 21, N-i 7, p. 16391642.

114. Ackman R.J., Eaton C.A., Kinneman J., Lithfield. Lipids of

115. Freshwater Dolphin Soalia fluviatiliss Comparison of Odontocete Bioacoustic Lipids and Habitat. Lipids, 1975, v. 10, N 1, p. 44-49.

116. Fallon W.E., Shimizu J. Sorbic Acid Containing Triglycerides in Aphid and Their Fractionation by High Pressure Liquid Cromatography. Lipids, 1977, v. 12, No 10, p. 765-768.

117. Kabara J.J. Toxicological, Bacteriocidal and Fungicidal

118. Properties of Fatty Acids and Some Derivatives. J. Amer. Oil Chem. Soc., 1979, v. 56, N. 11, p.760A-767A.

119. Feuge R.O. Derivatives of Fats for Use as Food. Some Specialty Fats. J. Amer. Oil Chem. Soc., 1962, v. 39, Nc 12, p. 521-527.

120. Кодыров К., Гигиенова Э.И., Умаров А.У. Эпоксиацилдиацилглицеролы масла семян четырех сортов хлопчатника. -Химия природ.соедин., 1980, № 6, с. 827.

121. Kleiman R., Smith C.R., Vates S.G., Jones Q.: Search for1.dustrial Oils. XII. Fifty-eight Euphorbiaceae Oils, Including One Rich in Vernolic Acid. J. Amer. Oil

122. Chem. Soc., 1965, v. 42, No 3» p. 169-172.

123. Achaya K.T., Craig Б.М., Young C.G. The Component Fatty

124. Acids and Glycerides of Castor Oil. J. Amer. Oil Chem. Soc., 1964, v. 41, Nc 12, p. 783-784.

125. Evans C.D., Connell D.J., Hoffmann R.L., Peters H. Chromatography of Polar Triglycerides on Silicic Acid Columns. J. Amer. Oil Chem. Soc., 1967, v. 44, No 5, p. 281-283.

126. Litchfild C. Other Separation Techniques. Ins Analysisof Triglycerides. New York and London: Academic Press, 1972, p. 150-166.

127. Kleiman R., Spencer J.F., Earle F.R., Nieschlag H.J., Barclay A.S. Tetra-Acid Triglycerides Containinh a New Hydroxy Eicosadienoic Moiety in Lesquerella auricu-lata Seed Oil. Lipids, 1972, v. 7, N-; 10, p.660-665.

128. Rajian A., Subbaram M.R., Achaya K.T. Contribution Towardsthe Glyceride Structure of Kamala Seed Oil. Lipids, 1976, v. 11, N 2, p. 87-92.

129. Mikolajczak K., Smith C.R. Penta-acid Triglycerides of

130. Chamaepeuce afra Seed Oil. Biochem. Biophys.Acta, 1968, v. 152, 2, p. 244-254.

131. Kasprzyk Z. Sterol and Triterpene Alcohol Esters from Calendula officinalis. Phytochemistry, 1972, v. 11, N: 3, P. 1165-1168.

132. Fioriti J.A., Eanuk M.J., Sims R.J. The Unsaponifiablesof Vernonia anthelmintica Seed Oil. J. Amer. Oil Chem. Soc., 1971, v. 4-8, N-< 5, p. 240-244.

133. Knights B.A., Middleditch B.S. Sterols of Lactuca sativa

134. Seed. Phytochemistry, 1972, v. 11, No 3, p. 1177.

135. Степаненко Г.А., Гусакова С.Д., Умаров А.У. Состав экстрактов оболочек И ядра семян Nepeta pannonica и Lavandula vera. Химия природ.соедин., 1980, № 5, с. 614-620.

136. Philips R.J., Singletone В. The Determination of Specific

137. Free Fatty Acids in Reanut Oil by Gas Chromatography.-J.Amer.Oil Chem. Soc., 1978, v. 55, No 2, p. 225-227.

138. Степаненко Г.А., Хомова Т.В., Гусакова С.Д., Умаров А.У.

139. Особенности состава свободных жирных кислот в липидах семян растений сем. Labiatae. Химия природ.соедин., 1981, № 4, с. 443-446.

140. Chu I.M., Wheeler М.А., Holmlund С.Е. Fatty Acids Methyl

141. Esters in Tetrahymena pyriformis. Biochem. Biophys. Acta, 1972, v. 270, Nc 1, p. 18-22.

142. Skorepa J., Hrabak P., Mares P., Linnarson A. Mass-spectrometric Evidence for Methyl and Ethyl Esters of Long-Chain Fatty Acids in Pancreas. Biochem.J., 1968, v. 107, N-s 2, p. 318-319.

143. Maudinas В., Villoutreix J. Fatty Acid Methyl Esters in

144. Photosynthetic Bacteria. Phytochemistry, 1977, v.16, N. 8, p. 1299-1300.

145. Laseter J.L., Weete J.D. Fatty Acid Ethyl Esters of Rhizopus arrhizus, Science, 1971, v. 172, N. 3985, p. 864-865.

146. Kullenberg B. Volatile Components of the Cephalic Marking

147. Secretion of Male Bumble Bees. Acta Chem, Scand., 1970, v. 24, N,< 4, p. 1481-1482.

148. Степаниченко H.H., Гусакова С.Д., Тыщенко А.А., Мухамеджанов С.З., Умаров А.У., Отрощенко О.С. Метаболиты патогенного гриба Verticillium dahliae. Ш. Липидный состав Verticillium dahliae. Химия природ.соедин., 1976, № 4, с. 431-435.

149. Хасанова В.М., Гусакова С.Д., Таубаев Т.Т. Состав нейтральных липидов Chlorella vulgaris. Химия природ, соедин., 1978, № I, с. 49-53.

150. Calam D.H. Natural Occurience of Fatty Acid Ethyl Esters.- Science, 1971» v, 174, N 4004, p. 78.

151. П.де Майо. Тритерпеноиды. В кн.: Тритерпеноиды. М.: Иностранная литература, 1963, с. 288-386.

152. Itoh Т., Tamura Т., Matsumoto Т. Methylsterol Compositionsof 19 Vegetable Oils. J. Amer. Oil Chem.Soc., 1973, v. 50, N' 8, p. 300-303.

153. Itoh Т., Tamura Т., Matsumoto T, Sterols,MethylsteroIs and

154. Triterpene Alcohols in Three Theaceae and Some Other Vegetable Oils, Lipids, 1974, v,9, N> 3, p.173-183.

155. Itoh Т., Tamura Т., Matsumoto T, 24-Methylenelanost-9(11)en-3-ol, New Triterpenalcohol From Shea Butter, Lipids, 1975, v, 10, N, 8, p. 454-460,

156. Fedeli E,, Lanzani A,, Capella P., Jacini G. Triterpene

157. Alcohols and Sterols of Vegetable Oils, J.Amer.Oil

158. Chem, Soc., 1966, v. 43, N- 4, p. 254-256.

159. Kolattukudy P.E., Walton T.J. The Biochemistry of Plant

160. Cuticular Lipids. In: Holman R.T. Progress in the Chemistry of Fats and other Lipids. Oxford, New York, Toronto, Sydney, Braunshweigs Pergamon Press, 1973, v. 13, p. 119-175.

161. Wilkomirski В., Kasprzyk Z. Free and Ester-Bond Triterpene Alcohols and Sterols in Cellular Subfractions of Calendula officinalis Flowers. Phytochemistry, 1979, v. 18, Nw 2, p. 253-255.

162. Dutta C.P., Ray P.K., Roy D.N. Taraxasterol and its Derivatives from Cirsium arvense. Phyto chemistry, 1972, v. 11, N 7, p. 2267-2269.

163. Cancalon P. Chemical Composition of Sunflower Seed Hulls.

164. J.Amer,Oil Chem.Soc., 1971, v. 48, N^ Ю, p.629-632.

165. Паносян А.Г., Мнацаканян В.А. Строение пентациклическоготритерпенового спирта из Centaurea squarosa. Химия природ, соедин., 1977, № I, с. 59-69.

166. Серкеров С.В., Таиров Й.Т. Тритерпеновый спирт из Хегапthemum cylindricetum. Химия природ.соедин,, 1978, № 6. с. 8II-8I2.

167. Dominguez Х.А., Zamudio As -Amerin Acetate and Campesterol from Pluchea odorata. Phytochemistry, 1972, v. 11, N 3, P. 1179.

168. Ulubelen A., Berkan T. Triterpenic and Steroidal Compoundsof Cnicus benedictus. Planta medica, 1977, v. 31, N. 4, p. 375-377.

169. Hooper S.N., Chandler R.F., Lewis E., Jamieson W.D. Simultaneous Determination of Sonchus arvensis L. Triterpenes Ъу Gas Chromatography-Mass Spectrometry. Lipids, 1982, v. 17, N-" 1, p. 60-63.

170. Chandler R.F., Hooper S.N., Hooper D.L., Jamilson W.D.,1.wis E. Herbal Remedies of the Maritime Indians: Sterols and Triterpenes of Tanacetum vulgare Li(Tansy). -Lipids, 1982, v. 17, N 2, p. Ю2-Ю6.

171. Парфеньтьева Е.П., Василенко Ю.К., Лисевицкая Л.И., Оганесян Э.Т. Влияние урсоловой кислоты на некоторые показатели липидного обмена при экспериментальном атеросклерозе. Вопросы медицинской химии, 1980, № 2, с. 174-178.

172. Itoh Т., Tamura Т., Matsumoto Т. Sterol Composition of 19

173. Vegetable Oils. J. Amer.Oil Chem.Soc., 1973, v. 50, N, 4, p. 122-125.

174. Jeong T.M., Itoh Т., Tamura Т., Matsumoto T. Analysis of

175. Sterol Fraction from Twenty Vegetable Oils. Lipids, 1974, v. 9, N 12, p. 921-927.

176. Юнусова С.Г., Гусакова С.Д. Влияние степени зрелости хлопковых семян на жирнокислотный состав липидов. Химия природ, соедин., 1982, № I, с. 44-48.

177. Kemp R.J., Mercer E.I. Studies on the Sterols and Sterol

178. Ester of the Intracellular Organelles of Maize Shoots. Biochem. J., 1968, v. 110, N- 1, p. 119-125.

179. Кейтс M. Техника липидологии. M.: Мир, 1975, с. 12, 235.

180. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в масло-жировой промышленности./ Под общ.ред. В.П.Ржехина и А.Г.Сергеева. Л.: ВНИИЖ, 1967, т. I, с. 67-69.

181. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в масло-жировой промышленности./Под общ.ред. В.П.Ржехина и А.Г.Сергеева. Л.: ВНИИК, 1969, т. 5, с. 155-156.

182. Ярополова О.М., Тищенко Д.В. Исследование углеводородной фракции нейтральных масел с температурой кипения 180-300°. Гидролизная и лесохимическая промышленность, 1968, № 7, с. II-I3.

183. Гигиенова Э.И., Умаров А.И. Неглицеридные липиды оболочексемян Artemisia absinthium и Onopordum acanthium. -Химия природ, соедин., 1981, № 2, с. 154-157.

184. V/eete I.D. Review article Aliphatic Hydrocarbons of the

185. Fungi.- Phytochemistry, 1972, v. 11, N; 4, p.1201-1205.

186. Брежнев Д.Д. Томат. В кн.: БСЭ. 3-е изд., 1977, т. 26,с. 61-62.

187. Marad М.М., El-Tamimi А.Н., Rady А.Н., Ibrahim S.S. Tomato Seed Oil. II. Evalution of the Egypticum Tomato Seed Oil and the Presidual Meal. Fette, Seifen, An-shtrichmittel, 1980, v. 82, N. 9, P. 122-124.

188. Попов А.Д., Мицев И.Д. Масло из семян томата. Масло-жир.пром-сть, 1965, № I, с. 35-38.

189. Гиошвили В. Изучение и использование отходов консервнойпромышленности. В кн.: Гиошвили В. Химические продукты из отходов промышленности и сельского хозяйства. Грузинский Политехнический Институт им. В.И.Ленина.1511. Тбилиси, 1965, с. 37-52.

190. Гиошвили В.Д., Цулукидзе Л.А. Масло семян томата. Масложир. пром-сть, 1958, № I, с. 6-7.

191. Тураходжаев М.Т., Алибекова Р.А., Рахметова С.Р., Зубкова

192. Л.П., Шакиров Т.Т. Выделение белка из шрота семян томатов. Химия природ, соедин., 1979, № 6, с. 828-831.

193. Форостян Ю.Н., Сигалов Ю.Б., Тилик В.Т. Технологическаясмазка на основе томатного масла. Масло-жир.пром-сть, 1981, № 7, с. 40-41.

194. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в масло-жировой промышленности./ Под общ. ред. В.П.Ржехина и А.Г.Сергеева. -Л.: ВНЙИЖ, 1969, т. 5, с. III.

195. Леонова Т.Г. Полынь. В кн.: БСЭ. 3-е изд., 1975, т. 20,с. 278-279.

196. Егорова Т.В. Лопух. В кн.: БСЭ. 3-е изд., 1974, т. 15,с. 22-23.

197. Атлас ареалов и ресурсов лекарственных растений СССР./ А.И.

198. Толмачев, А.И.Шретер, П.С.Чиков и др. М.: Картография, 1980. - 340 с.

199. Шарапов Н.И. Масличные растения и маслообразовательный процесс. М.-Л.: Академия наук СССР, 1959, с. 359.

200. Wheeler D.H. Infrared Absorption on Spectroscopy in Fatsand Oils. Ini Holman R.T. Progress in the Chemistryof Fats and other Lipids. London: Pargamon Press LTD. 1954, v. 2, p. 268-291.

201. Hopkins C.Y. Nuclear Magnetic Resonance in Patty Acids and

202. Glycerides. In: Holman R.T, Progress in the Chemistry of Fats and other Lipids. Oxford, London, Edinburgh, New York, Paris, Frankfurt: Pergamon Press, 1965, v. 8, N: 2, p. 215-252.

203. Гигиенова Э.И., Ульченко H.T., Умаров А.У, Изучение смесей жирных кислот с использованием "серебряной колонки". Масло-жир. пром-сть, 1976, № II, с. 12-16.

204. Ульченко Н.Т., Гигиенова Э.И., Сейтаниди К.Л., Умаров А.У.

205. Глицеридный комплекс масла семян Onopordum acanthium. ■ Химия природ, соедин., 1978, № 6, с. 699-707.

206. Ульченко Н.Т., Гигиенова Э.Й., Сейтаниди К.Л., Ягудаев М.Р.

207. Умаров А.У. Масло семян Artemisia absinthium.-Химия природ, соедин., 1979, № 4, с. 471-477.

208. Ульченко Н.Т., Гигиенова Э.И., Умаров А.У. Нейтральные липиды масла семян Onopordum olgae и Arctium tomen-tosum. Химия природ.соедин., 1980, й 3, с. 312-316.

209. Ульченко Н.Т., Гигиенова Э.И., Абдуллаев У.А., Сейтаниди

210. К.Л., Умаров А.У. Масло семян Cousinia severzovii. -Химия природ, соедин., 1981, № I, с. 38-44.

211. Юнусова С.Г., Назарова И.П., Гусакова С.Д., Глушенкова А.И.

212. Липидный состав семян инфицированного вилтом хлопчатника. Химия природ.соедин., 1980, № 3, с. 319-325.

213. Ульченко Н.Т., Гигиенова Э.И., Умаров А.У., Абдуллаев У.А.

214. Низкомолекулярные триацилглицеролы масла семян Artemisia absinthium. -Химия природ, соедин., 1981, Ш I, с. 35-38.

215. Ульченко Н.Т., Гигиенова Э.И., Умаров А.У, Эпоксикислотымасла семян Artemisia absinthium. Химия природ, соедин., 1976, Из 6, с. 705-710.

216. Ульченко Н.Т., Гигиенова Э.И., Умаров А.У., Исамухамедов

217. А.Ш. Оксикислоты масел семян сем. Asteraceae. Химия природ, соедин., 1981, № I, с. 30-34,

218. Emken Е.А. Cis and Trans Analysis of Fatty Esters by Gas

219. Chromatography: Octadecenoate and Octadecadienoate Isomers. Lipids, 1972, v.7, N: 7, p. 459-466.

220. Wu G., Stein R.A., Mead I.F. Autoxidation of Fatty Acid Monolayers Adsorbed on Silica Gel: II. Rates and Products. Lipids, 1977, v. 12, N-, 11, p. 971-978.

221. Ульченко H.T., Гигиенова Э.Й., Умаров А.У. Эпокситриглицериды масла семян Onopordum acanthium. Химия природ. соедин., 1978, № 4, с. 514-515,

222. Гигиенова Э.И., Ульченко Н.Т., Умаров А.У, cL -Гидроксикислоты масла семян Artemisia absinthium. Химия природ, соедин., 1974, № 6, с. 701-704.

223. Ульченко Н.Т., Гигиенова Э.И., Абдуллаев У.А., Умаров А.У.

224. Неглицеридный комплекс масла семян Onopordum acanthium. Химия природ, соедин., 1979, № 5, с. 612-615.

225. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в масложировой промышленности,/ Под общ ред, Ржехина В.П., Сергеева А.Г. -Л.: ВНИИЖ, 1967, т. I, кн. 2, с. 815-820.

226. Itoh Т., Tamura Т., Matsumoto Т. Triterpene Alcohols in the

227. Seeds of Solanaceae. Phytochemistry, 1977, v. 16, N 11, p. 1723-1726.

228. Саленко В.Л., Сидельников В.Н., Трошков М.Л., Ралдугин В.А.,

229. Пентегова В.А. Химическое исследование Hippopha'e rhamnoides. I. Основные компоненты неомыляемой части экстракта кома плодов. Химия природ.соедин., 1982, № 3, с. 328-332.

230. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в масложировой промышленности. / Под общ. ред. Ржехина В.П., и Сергеева А.Г. Л.: ВНИЙЖ, 1967, т. I, кн. I, с. 470-476.

231. Jensen L., Jensen A. Recent Progress in Carotenoid Chemistry. In: Holman R. Progress in the Chemistry of Pats and other Lipids. Oxford, London, Edinburgh, New-York, Paris, Frankfurt: Pergamon Press, 1965» v. 8, part 2, p. 133-212.

232. Ульченко H.T., Гигиенова Э.И., Умаров А.У. Нейтральные липиды масла семян томата. Химия природ.соедин.,1983, № 3, р. 276-279.

233. Юнусова С.Г., Гусакова С.Д., Умаров А.У. Стереоспецифический анализ триацилглицеролов хлопкового масла. Химия природ.соедин., 1982, № 4, с. 430-433.

234. Руководство по методам исследования, технохимическому контролю и учету производства в масложировой промышленности./ Под общ.ред. Ржехина В.П. и Сергеева А.Г. -Л.: ВНИИН, 1965, т. 2, с. 152.

235. Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза.

236. М.: Мир, 1970, т. I, с. 242-245.

237. Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза.

238. М.: Мир, 1970, т. 2, с. 256-262.

239. Физер Л., Физер М. Реагенты для органического синтеза.

240. М.: Мир, 1971, т. 4, с. 237-238.

241. Lugay J.C., Juliano B.O. Fatty Acid Composition of Rice1.pids by Gas-Liquid Chromatography. J.Amer.Oil Chem.Soc., 1964, v. 4-1, 4, p. 273-275.

242. Mukaiyama Т., Hata Т., Mitsunoby О. Methods of Phosphorylation by Means of Organic Dehydrating Reagents. J. Org.Chem., 1962, v. 27, N 5, P. 1815-1817.

243. Weber E.J. Changes in Structure of Triglycerides from Maturing Kernels of Corn. Lipids, 1973, v. 8, N-; 5, p. 285-303.

244. Назарова Й.П., Глушенкова А.й., Маркман А.Л. Низкотемпературное гидрирование хлопкового масла в растворителях. Масло-жир» пром-сть, 1969, № 8, с. 13-15.

245. Бабаев М.У., Мухамедова Х.С., Акрамов С.Т. Гидрированиефосфолипидов. Химия природ.соедин., 1975, N2 3, с. 419.

246. Гусакова С.Д. Деструктивное окисление непредельных жирныхкислот. Дис.канд.хим.наук. - Ташкент, 1968. - 143 с,

247. Smith C.R., Burnett M.C., Wilson T.L., Lohmar R.L., Wolff

248. A. Differentiation of Hydrogen Bromide-Reactive Acids in Seed Oils. J.Amer.Oil Chem.Soc., 1960, v. 57, N-. 7, P. 320-321.

249. Кейтс M. Техника липидологии. M.: Мир, 1975, с.236-237.

250. Юнусова С.Г., Гигиенова Э.И., Глушенкова А.И. Применениеколоночной хроматографии для анализа смеси оксикис-лот. В сб.: Методы анализа и контроля производства в химической промышленности. - М.: НИИТЭХИМ, 1976, с. 14-15.

251. Кейтс М. Техника липидологии. М.: Мир, 1975, с. 161.

252. Кейтс М. Техника липидологии. М.: Мир, 1975, с. 158.

253. Гусакова С.Д., Маркман А.Л., Умаров А.У. Деструктивноеокисление непредельных жирных кислот. Масло-жир. пром-сть, 1969, И, с. 21-22.

254. Стерлин В.Я., Миронова А.Н. К вопросу об изомеризации непредельных жирных кислот при их каталитическом гидрировании. В кн.: Труды ВНИИЖ'а. - Л., 1967, с.276-283.

255. Кадыров К. Масла семян четырех сортов хлопчатника вида

256. Gossypium hirsutum. Дис.канд.хим.наук. - Ташкент, 1979, с. 88.