Низшие смешанные халькогениды и халькогенгалогениды никеля-металлов 14-15 группы (Sn, Pb, Sb, Bi); синтез, кристаллическое и электронное строение тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ
Баранов, Алексей Иванович
АВТОР
|
||||
кандидата химических наук
УЧЕНАЯ СТЕПЕНЬ
|
||||
Москва
МЕСТО ЗАЩИТЫ
|
||||
2002
ГОД ЗАЩИТЫ
|
|
02.00.01
КОД ВАК РФ
|
||
|
1. Введение
2. Обзор литературы
2.1. Интерметаллиды никеля-металлов 14-15 групп
2.1.1. Интерметаллиды никеля-олова
2.1.2. Интерметаллиды никеля-сурьмы
2.1.3. Интерметаллиды никеля-висмута
2.2. Тройные соединения, содержащие связи Ni-M (М- металл 14-15 групп)
2.2.1. Соединения, содержащие связи Ni-Sn
2.2.2. Соединения, содержащие связи Ni-Pb
2.2.3. Соединения, содержащие связи Ni-Sb
2.2.4. Соединения, содержащие связи Ni-Bi
2.2.4.1. Смешанные халькогениды никеля-висмута
2.2.4.2. Смешанные галогениды никеля-висмута
2.3. Постановка задачи
3. Экспериментальная часть
3.1. Методика эксперимента
3.1.1. Методы синтеза и роста монокристаллов
3.1.2. Методы исследования
3.1.3. Техника выполнения квантовохимических расчетов
3.2. Смешанные халькогениды никеля - металлов 14-15 групп
3.2.1. Смешанные халькогениды никеля-олова
3.2.1.1. Изучение фазовых соотношений в тройных системах Ni-Sn-Ch(Ch=S, Se, Те)
3.2.1.2. Рост монокристаллов
3.2.1.3. Рентгеноструктурные исследования и кристаллические структуры смешанных халькогенидов никеля-олова
3.2.1.4. Уточнение кристаллической структуры Ni3Sn
3.2.1.5. Изучение физических свойств низших смешанных халькогенидов никеля- 45 олова
3.2.1.6. Квантовохимические расчеты смешанных халькогенидов никеля-олова
3.2.2. Смешанные халькогениды никеля-свинца
3.2.2.1. Изучение фазовых соотношений в тройных системах Ni-Pb-Ch(Ch=Se, Те)
3.2.2.2. Определение кристаллической структуры «Ni6oPb9S3i»
3.2.3. Смешанные халькогениды никеля-сурьмы
3.2.3.1. Изучение фазовых соотношений в тройных системах Ni-Sb-Ch(Ch=S, Se, Те)
3.2.3.2. Рост монокристаллов
3.2.3.3. Рентгеноструктурные исследования и кристаллическая структура смешанных халькогенидов никеля-сурьмы
3.2.4. Смешанные халькогениды никеля-висмута
3.2.4.1. Изучение фазовых соотношений в тройных системах Ni-Bi-Ch(Ch=Se, Те)
3.2.4.2. Рост монокристаллов
3.2.4.3. Уточнение кристаллической структуры паркерита МзЕ^Бг
3.2.4.4. Расчет электронного строения NisBi2S
3.2.5. Обсуждение результатов
3.2.5.1. Кристаллические структуры блочных халькогенидов никеля-олова и никеля-сурьмы
3.2.5.2. Кристаллическая структура Nil5i.sPb24S
3.2.5.3. Кристаллическая структура паркерита
3.2.5.4. Электронное строение низших смешанных халькогенидов никеля-металлов 14-15 групп
3.2.5.5. Закономерности существования смешанных халькогенидов никеля-металлов 14-15 групп 87 3.3. Квазиодномерные сульфоиодиды никеля-висмута NigBigSI и NigBigS^
3.3.1. Определение кристаллических структур NigBigSI и NigBigSb
3.3.2. Синтез и рост монокристаллов NigBisSI и NigBigS^
3.3.3. Поиск возможных аналогов квазиодномерных сульфоиодидов никеля-висмута
3.3.4. Исследование физических свойств сульфоиодидов никеля-висмута
3.3.5. Расчеты электронного строения квазиодномерных сульфоиодидов никеля-висмута
3.3.5.1. Расчет NigBigSI
3.3.5.2. Расчет Ni8Bi8SI
3.3.6. Обсуждение результатов
3.3.6.1. Кристаллические структуры сульфоиодидов никеля-висмута
3.3.6.2. Электронное строение сульфоиодидов никеля-висмута
3.3.6.3. Закономерности существования квазиодномерных халькогенгалогенидов 109 4. Заключение
4.1. Кристаллические структуры соединений, содержащих гетерометаллические связи никеля с металлами 14-15 групп
4.2. Электронное строение и физические свойства соединений с гетерометаллическими связями между атомами никеля и металлов 14-15 групп 114 4.3. Взаимосвязь кристаллической структуры, химической связи и физических свойств соединений с гетерометаллическими связями
5. Выводы
Гетерометаллические связи до настоящего времени остаются одними из мало изученных объектов в современной неорганической химии. Они не исследовались систематически, и до сих пор неизвестно, каковы закономерности их образования, какие структурные фрагменты могут быть образованы с их участием и какими свойствами могут обладать содержащие их фазы. Однако изучение кристаллических соединений, в которых присутствуют связи между атомами металлов двух различных типов, например между d- и р-металлами, представляются весьма интересными. Можно ожидать, что при «разбавлении» d-металла р-металлом будут образовываться необычные кристаллические структуры, возможно, сочетающие особенности лигандных кластеров d-металлов и безлигандных кластеров р-металлов, или наоборот, представляющих собой нечто принципиально новое. У таких фаз могут быть интересные физические свойства, наблюдаться каталитическая активность. Варьируя природу d- или р-металла, можно «управлять» d- или р-электронными подсистемами, влияя, таким образом, на кристаллическую структуру и свойства соединений. Системы гетерометаллических связей могут быть реализованы в низших смешанных галогенидах, халькогенидах, пниктогенидах и т.д. переходного и непереходного металлов. Присутствие в соединении неметалла может дать дополнительные возможности управления строением и свойствами.
Предметом исследования настоящей работы являлись соединения, содержащие гетерометаллические связи никеля с металлами 14-15 групп (Sn, Pb, Sb, Bi). Выбор пар никель - непереходные металлы 14-15 групп был сделан на основании анализа имеющихся в литературе данных, показавших перспективность поиска таких соединений. Бесконечные системы гетерометаллических связей никеля с металлами 14-15 групп ранее были обнаружены в основном среди смешанных халькогенидов, впервые открытых в виде минералов и не привлекавших особого внимания химиков. Единственным классом соединений, содержащих гетерометаллические связи между атомами непереходных и переходных металлов, который был исследован систематически, являются низшие смешанные галогениды поздних переходных металлов (Ni, Pt, Ir, Rh, Ru) и висмута.
Цель настоящей работы состояла в поиске, синтезе, изучении кристаллического и электронного строения низших халькогенидов и халькогенгалогенидов, содержащих гетерометаллические связи между атомами никеля и непереходными металлами (Sn, Pb, Sb, Bi), и выявление общих закономерностей кристаллического и электронного строения этих соединений. Для достижения данной цели нами были выполнены:
- поиск новых халькогенидов, содержащих гетерометаллические связи между атомами никеля и металлов 14-15 групп, путем изучения фазовых соотношений в соответст вующих тройных системах. исследование их кристаллической структуры, а также установление кристаллической структуры описанных ранее в литературе и структурно не охарактеризованных соединений рассматриваемого класса.
- изучение природы гетерометаллических связей в этих соединениях при помощи квантовохимических расчетов.
Научная новизна работы заключается в том, что:
- в результате проведенного в 10 системах типа Ni-M-Ch (M=Sn, Pb, Sb, Bi; Ch=S, Se, Те) систематического поиска фаз, содержащих гетерометаллические связи между атомами никеля и непереходного металла, обнаружен новый класс блочных халькогенидов, насчитывающий 6 представителей, для каждого из которых были выращены монокристаллы и определена кристаллическая структура. Их структуры не имеют аналогов и образованы чередованием двумерных гетерометаллических и халькогенидных блоков.
- впервые определена кристаллическая структура смешанного сульфида никеля-свинца и уточнена кристаллическая структура смешанного сульфида никеля-висмута, описанных ранее в литературе.
- обнаружены и структурно охарактеризованы два новых квазиодномерных сульфоиодида никеля-висмута. Основу их структур составляют содержащие бесконечные системы гетерометаллических связей между атомами Ni и Bi, уникальные одномерные положительно заряженные колонки.
- выполнены квантовохимические расчеты некоторых исследуемых соединений, на основании которых проведен анализ химической связи в них. Показана особая роль системы гетерометаллических связей в определении свойств таких соединений.
- определены некоторые физические свойства (термические, электрические, магнитные) новых фаз.
Практическая значимость работы заключается в том, что впервые получены фундаментальные результаты, которые могут быть использованы другими исследователями для разработки новых анизотропных материалов для электроники. Получены данные по фазовым соотношениям в некоторых тройных системах Ni-M-Ch, в частности, по существованию в них новых соединений, их кристаллическим структурам, электронному строению и некоторым физическим свойствам. Эти данные могут быть использованы в учебных курсах по неорганической химии, физике, материаловедении, а также вошли в международные базы данных PDF (ICDD) и ICSD (Gmelin Institute, Karlsruhe).
Апробация работы и публикации: Материалы работы докладывались на международной конференции 6-th International Workshop "High Temperature Superconductors and Novel Inorganic Materials Engineering" MSU-HTSC-VI (Москва-С.Петербург, 2001), III Всероссийской конференции по химии кластеров (Казань-Чебоксары, 2001 г.) и Международных конференциях по фундаментальным наукам для студентов и аспирантов "Ломоносов-2000"(Москва, 2000 г.) и "Ломоносов-2002"(Москва, 2002 г.).
Содержание работы изложено в 2-х статьях и тезисах 5-ти докладов.
Работа выполнялась на Химическом факультете Московского Государственного университета им. М.В.Ломоносова и в химическом институте Королевского Технологического Института (Швеция).
2.0Б30Р ЛИТЕРАТУРЫ
В данном обзоре рассмотрены известные неорганические соединения, содержащие гетерометаллические связи между атомами никеля и тяжелых непереходных металлов -олова, свинца, сурьмы и висмута. К их числу относятся интерметаллиды никеля - металлов 14-15 групп, а также низшие смешанные тройные халькогениды и галогениды. Кроме того, рассмотрены все известные низшие смешанные пниктиды никеля-металлов 14-15 групп -два фосфида никеля-олова и один фосфид никеля-сурьмы.
5.ВЫВОДЫ
1. Обнаружен новый класс уникальных квазидвумерных смешанных халькогенидов, структуры которых содержат чередующиеся биметаллические и халькогенидные блоки. Структурно охарактеризовано 6 представителей этого класса соединений.
2. Обнаружены и структурно охарактеризованы 2 новых смешанных квазиодномерных сульфоиодида никеля-висмута NigBigSI и NigBigSI. Их структуры содержат бесконечно-одномерные колонки, построенные на основе гетерометаллической системы связей между атомами никеля и висмута.
3. По данным порошковой дифракции определена кристаллическая структура и уточнен состав описанного ранее соединения Nii5i.sPb24S92. Методом рентгеноструктурного анализа уточнена кристаллическая структура паркерита NisBi2S2.
4. При помощи квантовохимических расчетов некоторых содержащих гетерометаллические связи соединений показано различие природы химической связи в гетерометаллическом остове и связей никель-халькоген. Выявлена анизотропия электронной структуры в соединениях с низкоразмерными гетерометаллическими остовами, подтвержденная измерениями физических свойств.
5. Проанализированы особенности кристаллических структур, химической связи и физических свойств соединений с бесконечными системами гетерометаллических связей. Показана особая роль этой системы связей как определяющей свойства содержащих ее соединений.
БЛАГОДАРНОСТЬ
Автор выражает искреннюю благодарность студентке ФНМ МГУ А.А.Исаевой и студенту химического факультета МГУ А.Л.Любимцеву за помощь в выполнении работ по синтезу:; сотрудникам Химического факультета МГУ асс. к.х.н. А.В.Оленеву, доц. д.х.н. А.В.Шевелькову, к.х.н. доц. Р.В.Шпанченко и к.х.н. н.с. В.Ф.Козловскому за помощь в проведении рентгенодифракционных исследований, д.ф.-м.н. А.И.Романенко (ИНХ СО РАН), д.ф.м.н. В.А.Кульбачинскому (физический факультет МГУ) и к.ф.-м.н. Л.М.Беловой (КТН, Стокгольм, Швеция) за помощь в выполненнии исследований физических свойств. Часть исследований и квантовохимические расчеты были выполнены в сотрудничестве с проф. Л.Клоо (КТН, Стокгольм, Швеция), которому автор очень признателен. Особую признательность и благодарность автор выражает руководителю диссертационной работы - профессору Б.А.Поповкину за помощь, поддержку и внимательное отношение к работе.
4.3АКЛЮЧЕНИЕ
Все известные на сегодняшний день низшие смешанные халькогениды никеля-металов 14-15 групп, а также смешанные халькогенгалогениды представлены в таблице 21. Как следует из представленных в ней данных, выполненный в данной работе поиск соединений с гетерометаллическими связями Ni-M (M=Sn, Pb, Sb, Bi) оказался успешным и позволил обнаружить 8 новых соединений этого типа.
1. R. R. Bitti, J. Dixmier, A. Guinier "Production of new phases by ultrarapid quenching of liquid alloys"// C.R.Acad. Sci. (Paris) Ser. 1968. B.266, P.565.
2. P. Nash "The Ni-Pb (Nickel-Lead) System" // Bull. Alloy Phase Diagr. 1987. V.8. No.3. p.264, 301.
3. P. Nash, A. Nash "The Ni-Sn (Nickel-Tin) System" // Bull. Alloy Phase Diagr. 1985. V.6. No.4. P.350.
4. M. Bhargava, K. Schubert. "Kristallstruktur von NiSn" // J. Less-Common Met. 1973. V.33. P.181.
5. А.Уэллс. Структурная неорганическая химия. 5-е изд. В 3 т. М.: «Мир», 1988.
6. J. Bandyopadhyay, К. P. Gupta. "X-Ray Study of the Transformation in Ni3Sn Phase" // Metallurg.Trans. 1970. V.l. P.327.
7. H. Rooksby. "The X-Ray Structure of Speculum Electrodeposits" // J. Electrodepositors Tech. Soc. 1950. 26. No. 8. P.6.
8. S. Furuseth, H. Fjellvag "Properties of the NiAs-Type Phase Nii+mSni.xPx" // Acta Chem.Scand. 1994. V.48. P. 134.
9. H. Nowotny, K. Schubert. "The Crystal Structure of Ni3Sri4" // Naturwissenschaften. 1944. B.32. S.76.
10. Диаграммы состояния двойных металлических систем. Под.ред. Н.П.Лякишева. В 6 т. М:. Машиностроение, 1996.
11. J. Naud, D. Parijs "X-Ray Diffraction Study of Nickel-Antimony and Cobalt-Nickel Antimony Systems" // Mater. Res. Bull. 1972. V.7. P.301.
12. S. Heinrich, H. U. Rexer, K. Schubert. "Kristallstruktur von Ni5Sb2" // J. Less-Common Met. 1978. V.60. P.65.
13. N. Alsen. "Roentgenographische Untersuchungen der Kristallstrukturen von Magnetkies, Breithauptit, Pentlandit, Millerit und verwandten Verbindungen" // Geol. Foeren. Stockholm Foerh. 1925. B.47. S.19.
14. A. Kjekshus, T. Rakke, A. F. Andersen. "Compounds with the Marcasite Type Crystal Structure. IX. Structural Data for FeAs2, FeSe2, NiAs2, NiSb2, and CuSe2" // Acta Chem. Scand. 1974. V.28. P.996.
15. P. Feschotte, J.-M. Rosset. "Equilibries de phase dans le systeme binaire Ni-Bi" // J. Less-Common met. 1988. V.148. P.31.
16. M. Ruck. "Die Kristallstruktur von BiNi: eine komplexe Ausdtinnungsvariante des InNi2-Typs'7/Z. anorg. allg.Chem. 1999. B.625. S.2050.
17. W. S. Brower, H. S. Parker, R. S. Roth. "Reexamination of Synthetic Parkerite ans Shandite" //Amer. Miner. 1974. V.59. P.296.
18. S. Natarajan, G. V. Subba Rao, R. Baskaran, T. S. Radhakrishnan "Synthesis and Electrical Properties of Shandite-Parkerite Phases, A3M3Ch2" // J. Less-Common Met. 1988. V.138. P.215.
19. K.-J. Range, F. Rau, M. Zabel, H. Paulus "Crystal structure of nickel tin sulfide (3/2/2), Ni3 Sn2S2"//Z. Kristall. 1997. B.212. S.50.
20. K. J. Range, M. Zabel, S. Wardinger, H. P. Bortner. "Neue ternare Chalkogenide M3M'2X2 mit Parkeritstruktur" // Rev. Chim. Miner. 1983. B.20. S.698.
21. A. Michelet, G. Collin, O. Gorochov. "Etude de quelques proprietes physiques des phases Ni3B2S2 et Ni3Pb2Se2 (B=Pb, Tl, Bi, Sn)" // J. Less-Common Met. 1984. V.97. P.73.
22. С. А. Мовсум-Заде, M. P. Аллазов, А. А. Мовсум-Заде, Э. С. Гусейнова. "Характер взаимодействия SnTe с Ni3Te4" // Журн. неорг. хим. 1984. Т.29. №8. С.3090.
23. С. А. Мовсум-Заде, М. Р. Аллазов, Э. С. Гусейнова, А. А. Мовсум-Заде "Взаимодействие SnTe с №зТе2 и свойства твердых растворов (SnTe)i.x(Ni3Te2)x" // Журн. неорг. хим. 1986. Т.22. №3. С.415.
24. S. Furuseth, H. Fjellvag, "Crystal Structure and Properties of Ni2SnP" // Acta Chem. Scand. 1985. A.39. P.537.
25. V. Keimes, H.-M. Blume, A. Mewis. "Darstellung und Kristallstruktur von ANiioP (A: Zn,Ga, Sn, Sb)" // Z. anorg. allg. Chem. 1999. B.625. S.207.
26. S. Furuseth, A.-K. Larsson, R. L. Withers. "An Electron Diffraction Study of Sn/P and Interstitial Ni Ordering in Ni1+mSni.xPx B8-Type Solid Solutions" // J.Solid State Chem. 1998. V.136. P.125.
27. H. E. Swanson, E.Tatge. National Bureau Standards (U.S.), Circ. 539,1, 13 (1953).33. 0. Jarchow. "Die Kristallstruktur von K4(Ni2(CN)6)" // Z. Krist. 1972. B.136. S.106.
28. O. Jarchow. "Die Kristallstruktur von Rubidium-Hexacyanodiniccolat(I)" // Z. anorg. allg. Chem. 1971. B.383. S.40.
29. K. Mariolacos "Experimentelle Untersuchungen in den Systemen Pb-Co-S und Pb-Ni-S zwichen 340°C und 740°C" // Chem. Erde. 1986. B.45. S.338.
30. M. A. Peacock, J.McAndrew "On Parkerite and Shandite and the Crystal Structure of Ni3Pb2S2" // Amer. Miner. 1950. V.35. P.425.
31. K.-J. Range, H. Paulus, F. Rau, M. Zabel "Crystal Structure of Nickel Lead Selenide (3/2/2), Ni3Pb2Se2" // Z. Kristall. 1997. B.212. S.136.
32. A. Clauss, M. Warasteh, K. Weber "Kristallchemische Untersuchung der Mischungsreihe Ni3Pb2S2-Ni3Pb2Se2 sowie eine bemerkung zur Shandit-Struktur" // N. Jh. Miner. Mon. 1978. B.6. S.256.
33. H. Ipser, P. Terzieff. "Lattice-Parameters, Magnetic-Properties, and Melting Behavior of the Ternary NiAs-Phase in the Ni-Sb-Te System" // Monatsh. Chem. 1986. V.l 17. No. 6-7. P.729.
34. M. P. Аллазов, 3. Т. Гулиева, Я. И. Шарифов, Э. С. Гусейнова. "Система Ni5Sb2-NiS" // Журн. неорг. химии 1990. Т.35. №6. С. 1563.
35. J. Just. С. Е. Feather. "Tucekite, a new antimony analogue of hauchecornite" // Miner. Mag. 1978. V.42. P.278.
36. V. Kochman, E. W. Nuffield. "Crystal Structure of Antimonian Hauchecornite from Westphalia" // Canad. Miner. 1974. V.l2. P.269.
37. K. Mariolacos "Gleichgewichtssudien im ternaren System Bi-Ni-S im Temperaturbereich 350-580°C"//Chem. Erde 1987. B.46. S.315.
38. D. L. Scholtz. "The magmatic Nickeliferous Ore Deposits of East Grigualand and Pondoland" // Trans.Geol.Soc.South Africa. 1936. V.39. P.81.
39. С. E. Michener, M. A. Peacock. "Parkerite (Ni3Bi2S2) from Sudbury, Ontario: Redefinition of the Species" // Amer. Miner. 1943. V.28. P.343.
40. J. W. du Preez. "A Termal Investigation of the Parkerite Series" // Ann. Univ. Stellenbosch. 1945. B.22A. S.97.
41. M. E. Fleet. "The Crystal Structure of Parkerite (Ni3Bi2S2)" // Amer. Miner. 1973. V.58. P.435.
42. V. Rajamani, С. T. Prewitt "Crystal Structure Refinement of Millerite (|3-NiS)" // Canad. Miner. 1974. V.12.P.253.
43. J. B. Parise "Structure of Hazelwoodite (Ni3S2)" // Acta Cryst. B. 1980. V.36. P.l 179.
44. A. Clauss, K. Weber "Rontgenkristallographische Daten fur synthetischen Parkerit und die Mischungsreihe Ni3Bi2S2-Ni3Bi2Se2" //N. Jh. Miner. Mon. 1975. P.385.
45. В. А. Коваленкер, Т. JT. Евстигнеева, В. Д. Бегизов, Л. П. Вяльсов, А. В. Смирнов, Ю. К. Краковецкий, В. С. Балбин. "Гаухекорнит из медно-никелевых руд Октябрьского месторождения" // Тр. Минер. Музея АН СССР. 1978. Т.26. С.201.
46. J. D. Crice, R. В. Ferguson "The Crystal Structure of Arsenohauchecornite" // Canad. Miner. 1989. V.27. P.137.
47. A. Clauss "Die Kristallstruktur von Ni3Bi2Se2" //Naturwissenschaften 1977. S.64.
48. M. P. Аллазов, M. M. Мамедов. "Тройная система Ni-Bi-Te" // Журн. неорг. хим. 1990. Т.35. №9. С.2372.
49. М. Ruck "Bi.2 86Ni4Br6 und Bii2 8б№41б: Subhalogenide mit intermetallischen und salzartigen Schichtpaketen in alternierender Abfolge" // Z.anorg. allg. Chem. 1999. B.625. S.453.
50. M. Ruck "Kristallographische Konsequenzen von Pseudosymmetrie in Kristallstrukturen" // Z.Kristallogr. 2000. B.215. S.148.
51. M. Ruck "Bi!2Ni4l3: Ein Subiodid der intermetallischen Phase Bi3Ni" // Z. anorg. allg. Chem. 1997. B.623. S.243.
52. M. Ruck. "Bi5.6Ni5l: Eine partiell oxidierte intermetallische Phase mit kanalstruktur" // Z. anorg. allg. Chem. 1995. B.621. S.2034.
53. Yu. Grin. "Consideration of Covalent Bonding for Design of New Metallic Materials" // 6th International Workshop on High Temperature Superconductors and Novel Inorganic Materials Engeneering. June 2002, Moscow-St.Petersburg. Book of Abstracts. PL-5.
54. Руководство по неорганическому синтезу. Под. ред. Г.Брауэра. М.:"Мир" 1985. Т.2. С. 643.
55. И. И. Ангелов, Ю. В. Карякин. "Чистые химические вещества" Изд. 4-е, М. 1974. 580 с.
56. Руководство по неорганическому синтезу. Под. ред. Г.Брауэра. М.:"Мир" 1985. Т.З. С. 838.
57. STOE WinXPow. v.1.06 (17 Aug 1999). STOE & Cie GmbH.
58. V. R. Saunders, R.Dovesi, C.Roetti, M.Causa, N.M.Harrison, R.Orlando, C.M.Zicovich-Wilson. "CRYSTAL98 User's Manual" University of Torino, Torino, 1998.
59. R. W. F. Bader. Atoms in Molecules. A Quantum Theory. Clarendon Press, Oxford, 1990. 438 c.
60. C. Gatti. "TOPOND 98 User's Manual" CNR-CSRSRC, Milano, 1999.
61. L. Laaksonen. gOpenMol v. 1.4 http://www.csc.fi/~laaksone/gopenmol/gIntro.html72. a) G. M. Sheldrick. SHELXS-97, Program for crystal structure solution, University of Gottingen, Germany, 1997.
62. G. M. Sheldrick. SHELXL-97, Program for crystal structure refinement, University of Gottingen, Germany, 1997.
63. M. E. Fleet. "Structure of Godlevskite, Ni9S8" // Acta Cryst. C. 1987. V.43. P.255.
64. J. P. Rouche, P. Lecocq "Sur un nouveau seleniure de nickel Ni3Se2" // Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, Serie C, Sciences Chimiques. 1966. V.262. P.555-556.
65. G. Akesson, E .Rost. "A Superstructure of Ni6Se5" // Acta Chem. Scand. Ser. A. 1975. V.29. P.236.
66. E. Rost, K. Haugsten. "The Crystal Structure of Ni6±xSe5" // Acta Chem. Scand. 1971. V.25. P.3194.
67. R. B. Kok, G. A. Wiegers, F. Jellinek. "The System Nickel-Tellurium I. Structure and Some Superstructures of the Ni3+qTe2 Phase" // Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas et de la Belgique, 1965. V.84. P.1585.
68. К. O. Klepp, K.L.Komarek. "Uebergangsmetall-Chalkogensysteme, 3. Mitt: Das System Nickel-Tellur" // Monatsh. Chem. 1972. B.103. S.934.
69. J. P. Turbil, Y. Billiet, A. Michel. "Contribution a l'etude cristallographique de la phase Fe3Ge de structure DO19" H Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de lAcademie des Sciences, Serie C, Sciences Chimiques. 1969. V.269. P.309.
70. M. Divis, "The Electronic Structure of Ni3Sn and Ni2CuSn Intermetallics" // Phys. Stat. Sol. (b) 1992. V.173. K13.
71. M. Dolg, U. Wedig, H. Stoll, H. Preuss. "Energy-Adjusted Ab Initio Pseudopotentials for the First Row Transition Elements" // J. Chem. Phys. 1987. V.86. P.866.
72. H. Weik, P. Hemenger. "Determination of the Ferromagnetic Exchange Energy Constant in Ferromagnetic Ni and Ni-Cu Films by Means of Domain Wall Width Measurements" // Bull. Am. Phys. Soc. 1965. V.10. P.l 140.
73. S. H. Vosko, L. Wilk, M. Nusair. "Accurate Spin-Dependent Electron Liquid Correlation Energies For Local Spin Density Calculations: a Critical Analysis" // Can. J. Phys. 1980. V.58. P.1200.
74. A. C. Larson, R. B. Von Dreele. GSAS. General Structure Analysis System. Los-Alamos National Laboratory, 1985-2000.
75. L. G. Akselrud, Yu. N. Gryn, P. U. Zavalij, V. K. Pecharsky, V. S. Fundamentsky. Thes. Report. 12th European Crystallographic Meeting. Moscow. 1989. P.l55.
76. F. Izumi. "Rietveld Analysis Program RIETAN and PREMOS and Special Applications" // Int. Union Crystallogr. Monogr. Crystallogr. 1993. 5 (Rietveld method). P.236.
77. S. Furuseth, A. Kjekhus. "On the Magnetic Properties of CoSe2, NiS2, and NiSe2" // Acta Chem. Scand. 1969. V.23. P.2325.
78. A. Michelet, G. Collin. "The Crystal Structure of Ni3Sn2S2 and Related Compounds" // J.Less-Common Met. 1976. V.45. P.185.
79. P. Гиллеспи, И. Харгиттаи. Модель отталкивания электронных пар валентной оболочки и строение молекул. М.:Мир. 1992. 292 с.
80. М. Д. Котерлин, Б. С. Морохивский, Р. Р. Кутянский, И. Д. Щерба, Я. М. Калычак. "Электрические и магнитные свойства CeNi4In с насыщенной валентностью Се" Физ. тв. тела. 1998. Т.40. С.7.
81. J. Trotter, Т. Zobel. "The Crystal Structure of Sbl3 and Bil3" // Z. Kristallogr. 1966. B.123. S.67.
82. M. Potel, R. Chevrel, M. Sergent. "Structure du Seleniure de Molybdene et de Thallium Tl2Mo6Se6: Clusters Monodimensionnels (Mo6/2)100" // Acta Cryst. B. 1980. V.36. P. 1545.
83. J. Neuhausen, E. W. Finckh, W. Tremel. "Synthesis, Structure, and Electrical Properties of Ta4FeTe4" // Chem. Ber. 1995. V.128. N0.6. P.569.
84. M. E. Badding, F. J. DiSalvo. "Synthesis and Structure of Ta4SiTe4, a New Low-Dimensional Material" // Inorg. Chem. 1990. V.29. No.20. P.3952.
85. M. E. Badding, R. L. Gitzendanner, R. P. Ziebarth, F. J. DiSalvo. "Electrical and Magnetic Properties of Tantalum Silicon Telluride and Isostructural Compounds" // Mater. Res. Bull. 1994. V.29. No.3. P.327.
86. Ya. M. Kalychak, V. I. Zaremba, Ya. V. Galadzhun, K.Yu. Miliyanchuk, R.-D. Hoffmann, R. Pottgen. "A new '«,№7. Cluster in LaNi7In6 and Distorted bcc Indium Cubes in LaNilibj" // Chem. Eur. J. 2001. V.7. No.24. P.5343.
87. K. Ahn. T. Hughbanks. K. D. D. Rathnayaka. D. G. Naugle. "Electrical Properties of the Square-Antiprismatic Chain Compounds M4Br40s (M=Y, Er) and M4Te4Z (M=Nb, Та; Z=Si, Cr, Fe, Co)" // Chem. Mater. 1994. V.6. P.418.
88. Кузнецов A.H. Гомополнкатионы висмута: синтез и стабилизация. дисс. канд. хим. наук. - Москва, 1999. - 171 с.
89. В. Silvi, С. Gatti. "Direct Space Representation of the Metallic Bond" // J. Phys. Chem. A. 2000. V. 104. P.947.
90. P. Pyykkoe, L. L. Lohr. Jr. "Relativistically Parametrized Extended Huckel Calculations. 3.Structure and Bonding for Some Compounds of Uranium and Other Heavy Elements" // Inorg. Chem. 1981. V.20. P. 1950-1959. supp. material.