Новые аспекты полимеризации N - винилпирролов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

1спользованные обозначения. введение лава 1. РАДИКАЛЬНАЯ СОПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

1Ч-ВИНИЛПИРРОЛОВ.

1.1. Особенности полимеризации М-винилпирролов в радикальных условиях (обзор литературы).

1.1.1. Гомополимеризация. .1. г

1.1.2. Сополимеризация К-винилпиррблов.

1.2. Сополимеризация Ы-винилпирролов с промышленными сомономерами (обсуждение результатов).

1.2.1. Сополимеризация с Ы-винилпирролидоном.

1.2.2. Сополимеры Ы-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндо л а.

1.2.3. Некоторые закономерности сополимеризации >Т-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола и винилацетата.

1.2.4. Сополимеризация Ы-винилпирролов с полибутилвинилов'ым эфиром.

Глава 2. КАТИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

Ы-ВИНИЛПИРРОЛОВ.

Полимеризация пирролов (обзор литературы).

Катионная олигомеризация Ы-винилпирролов обсуждение результатов).

Электрофильное присоединение фенолов к Ы-винил-пирролам (обсуждение результатов).

2.1. 2.2. лава 3. ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ В ПРИСУТСТВИИ ЩЕЛОЧНЫХ РЕАГЕНТОВ.

3.1. Основно-каталитическая олигомеризация винилпирролов (обсуждение результатов). лава 4. РЕЗУЛЬТАТЫ ИСПЫТАНИЙ ПРОИЗВОДНЫХ

К-ВИНИЛПИРРОЛОВ.

4.1. Первичные испытания фармакологической активности.

4.1.1. Токсичность.

4.1.2. Радиозащитные свойства.

4.1.3. Противовирусная и антимикробная активность.

4.2. Пестициды.

4.2.1. Инсектицидные свойства.

4.2.2. Фунгицидная активность.

4.2.3. Нематоцидная активность.

4.3. Рострегулирующие свойства.

4.4. Фоточувствительные пленки.

4.5. Сорбенты благородных металлов.

Глава 5. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Интерес к исследованию пиррольных структур обусловлен их широким распространением в природных объектах (хлорофилл, гемоглобин, антибиотики, фталоцианины), а также уникальностью свойств полимеров, содержащих пиррольные фрагменты, которые используются в качестве электропроводящих материалов и органических металлов для процессов преобразования солнечной энергии и записи информации [1-7].

Одностадийный синтез Ы-винилпирролов из кетоксимов и ацетилена (реакция Трофимова) [1] сделал эти мономеры доступными (М-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндол был выпущен на Ангарском заводе химических реактивов), стимулировал изучение их полимеризации [1, 8-14]. В начале 80-х годов были начаты исследования гомополимеризации Ы-винилпирролов, получены первые представители их сополимеров с винилглицидиловым диэфиром этиленгликоля (винилоксом) и виниловым эфиром этаноламина, намечены новые перспективные аспекты практического применения полученных полимеров: фотопроводящие пленки с повышенной теплостойкостью [8 -10], эпоксидные смолы с особыми физико-химическими свойствами [1, 11, 12], биологически активные вещества [9, 13,14].

Однако, до настоящего времени не исследована сополимеризация 1Ч-винилпирролов с промышленными сомономерами - винилацетатом, бутилвиниловым эфиром, стиролом, не использованы широкие возможности для синтеза на этой основе практически полезных полимерных продуктов.

Только намечены для исследований процессы, проходящие в условиях внутримолекулярной конкуренции за присоединение электрофила двух своеобразных нуклеофильных центров: а-положения пиррольного кольца и Ы-винильной группы. 8

Оставались неосвещенными новые аспекты полимеризации И-винил-пирролов, среди которых указанные катионные процессы и возможности полимеризации Ы-винилпирролов в присутствии щелочных реагентов.

Целью работы является поиск новых возможностей и направлений полимеризации КГ-винилпирролов в условиях катализа кислотами и щелочами, систематическое исследование радикальной сополимеризации Ы-винилпирролов с промышленными мономерами и получение на их основе новых практически полезных полимерных продуктов.

Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов и библиографии.

ВЫВОДЫ

1. Впервые осуществлена свободнорадикальная сополимеризация ряда И-винилпирролов с 1Ч-винилпирролидоном, получены новые реакционноспособные, биологически активные полимеры.

2. Для расширения ряда практически перспективных полимеров исследована сополимеризация КГ-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола с рядом промышленных мономеров: стиролом, бутилвиниловым эфиром, винилацетатом и аллиловым спиртом. Найдены оптимальные условия синтеза новых полимеров, оценена реакционная способность мономеров и микроструктура молекул сополимеров.

3. Впервые установлена возможность получения сополимеров Ы-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола и других винильных мономеров с промышленным полибутилвиниловым эфиром в качестве макромономера. Процесс осуществляется при участии реакционноспособных двойных связей полибутилвинилового эфира, сформированных в результате специфического обрыва и передачи цепи. С количественным выходом получены ранее недоступные сополимеры с преобладающим содержанием (55-88%) бутилвинилового эфира.

4. Обнаружен и изучен новый неожиданный маршрут катионной полимеризации Ы-винилпирролов. Доказано, что катионная полимеризация И-винилпирролов в присутствии кислот Бренстеда и Льюиса приводит к образованию продуктов электрофильного замещения водорода в пиррольном кольце иммониевым катионом - димеров и олигомеров с чередованием пиррольных и этилиденовых групп и фрагментами окисленных пиррольных циклов.

106

5. Исследованы особенности превращения М-винилпирролов в присутствии катионных катализаторов. Установлено, что в зависимости от условий реакции (температуры, силы и природы кислоты, наличия заместителей в пиррольном кольце) электрофильной атаке подвергаются как а-положе-ние пиррольного кольца, так и двойная связь.

6. Изучены спектральные характеристики синтезированных димеров Ы-ви-нилпирролов. ИК и ПМР спектры свидетельствуют о потере сопряжения винильной группы с пиррольным кольцом, что ведет к дезактивации двойной связи, снижению активности данных соединений как в катионной, так и в радикальной полимеризации.

7. На примере Ы-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола изучены закономерности некаталитического и кислотно-каталитического (СР3СООН) взаимодействия фенолов с 1Ч-винилпирролами. Установлено, что вместо ожидаемого встраивания фенольных фрагментов в олигомерную цепь происходит присоединение фенола к ТЧ-винильной группе. С ростом кислотности фенола и в присутствии СР3СООН выход аддуктов

1 -ароксиэтил)пирролов - снижается с 60% до 23% за счет гомоолигомеризации М-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндо л а по а-положению пиррольного ядра.

8. Впервые показано, что Ы-винилпирролы (1Ч-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндол, М-винил-2-фенилпиррол, Ы-винил-2,3-диметилпиррол) полимеризуются под действием сильных оснований (металлического натрия, щелочей) при нагревании. Полимеризация протекает с участием как Ы-винильной группы, так и эндоциклической двойной связи пиррольного кольца и сопровождается образованием блоков полисопряжения за счет отщепления ЫН-пиррола. Разработан ИК-спектральный метод количественной оценки структурного состава олигомеров.

108

1. Трофимов Б.А., Михалева А.И. N-Винилпирролы.-Новосибирск: Наука, 1984.-260 с.

2. Синтез производных индола и их противовирусная активность. Жаврид C.B., Шашихина М.Н., Грибкова Н.В., Казак Н.Ф. и др.// Хим. фарм. ж.-1983.-Т. 17, N 2.-С. 25-30.

3. Новые средства защиты заготовленной древесины от насекомых -ксилофагов./ Массель Г.И., Рожков A.C., Михалева А.И., Васильев А.Н. и др. // Изв. вузов. Лесной журн.-1984.-Ы 2.-С. 94-97.

4. Синтез производных индола и их противовирусная активность./ Жаврид C.B., Шашихина М.Н., Михалева А.И. и др. // Тез. докл. V Всесоюз. коллоквиума по химии, биохимии и фармакологии производных индола. Тбилиси, 1981. -С. 165.

5. Skotheim Т., Lundstrom I., Prejra J. Stabilization of n-Si Photoanodes to surface corrosion in aqueous electrolyte with a film of polypyrrole.// J. Electrochem. Soc.-1981.-v. 128.-P. 1625.

6. Богуславский Л.И., Ванников A.B. Органические полупроводники и биополимеры.-М.: Наука, 1968.-181 с.

7. Петров М.П., Степанов С.И., Хоменко A.B. Фоточувствительные электрооптические среды в голографии и оптической обработке информации. -М.: Наука, 1983.- 269 с.

8. Морозова Л.В., Михалева А.И., Мячина Г.Ф. Сополимеризация Ы-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола с виниловым эфиром этаноламина.// Журн. прикл. химии.-1987.-Т. 60, N. 5.-е. 1193-1196.

9. A.c. 539901 СССР, МКИ2 С 08 F 226/10. Способ получения реакционноспособных сополимеров./ Т. Т. Минакова, Л. В. Морозова,109

10. А. И. Михалева, Б. А. Трофимов (СССР). -Ы 2320163/23-5; Заявлено 02.02.76; Опубл. 25.12.76.// Б.И.- 1976.-N47.-C. 80.

11. Сравнительная оценка термостойкости сополимеров винил-глицидилового эфира этиленгликоля./ Т. Т. Минакова, Л. В. Морозова, А. И. Михалева, В. К. Станкевич и др.// Журн. прикл. химии.-1978.-Т. 51, N 9.-С. 2123-2124.

12. Тандура Т.А. Полимеризация И-винилпирролов и их сополимеризация с винилглицидиловым диэфиром этиленгликоля: Дис. канд. хим. наук:-Иркутск, 1979.- 116 с.

13. О сополимеризации Ы-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола с 1-2-(вини-локси)этокси.-2,3-эпоксипропаном./ Б. А. Трофимов, Т. Т. Минакова, Т. А. Тандура, А. И. Михалева // Изв. СО АН СССР, Сер. xhm.-1979.-N 12, Вып. 5.-С. 162-165.

14. Полимеризация №винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола и сополимеризация его с ^винилпирролидоном./ Б. А. Трофимов, Т. Т. Минакова, Л. В. Морозова, Т. А. Тандура и др.// Высокомол. соед.-1980.-Т. 22Б, N11.-С. 803-804.

15. Трофимов Б.А., Михалева А.И., Морозова Л.В. Полимеризация № винилпирролов.// Усп. xhm.-1985.-N 6.-С. 1034-1050.

16. Поли-К-винилпирролы в качестве фоточувствительного материала./ Л. В. Морозова, А. И. Михалева, С. Е. Коростова, И. Л. Филимонова // Электроника органических материалов.// Ответ. редактор Овчинников А.А.- М.: Наука, 1985.-С. 305-307.

17. Радикальная полимеризация ^винилпирролов./ Б. А. Трофимов, Т. Т. Минакова, Т. А. Тандура, А. И. Михалева и др.// Высокомол. соед.-1980.-Т. 22Б, N 2.-С. 103-106.110

18. Даниловцева Е.Н., Анненков В.В., Михалева А.И. Синтез и свойства сополимеров 1-винил-4,5,6,7-тетрагидр6индола с малеиновой кислотой.// Высокомол. соед.-1998.-Т. 40Б, N 2.- С. 366-368.

19. Кинетическое исследование радикальной полимеризации 1-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола./ В. А. Круглова, Г. А. Изыкенова, А. В. Кала-бина, Б. А. Трофимов и др.// Высокомол. соед.-1982.-Т. 24Б, N 9.-С. 691694.

20. Priola A., Galti G., Cesca S. Polymerization of N-vinylindole and its methyl derivatives. Structure of the polymers.// Die Macromol. Chem.-1979.-Vol. 180.-P. 1-11.

21. Исследование комплексообразования N-винилиндола с молекулами галогенов и галогеноводородов./ М. Ф. Шостаковский, Г. Г. Скворцова, Ю. Л. Фролов, Е. С. Домнина // ДАН СССР.-1967.-Т. 173.-С. 593-594.

22. Пожарский А.Ф. Концепция 7С-избыточности в химии гетероароматических соединений.// Химия гетероцикл. соед.-1977.-Ы 6.-С. 723-740.

23. ИК спектры замещенных пирролов./ Б. А. Трофимов, Н. И. Голованова, А. И. Михалева, С. Е. Коростова и др.// Химия гетероцикл. соед.-1977.-N7.-C. 910-914.

24. УФ спектры N-винилпирролов./ Б. А. Трофимов, Н. И. Голованова, А. И. Михалева, С. Е. Коростова и др.// Химия гетероцикл. соед.-1975.1. N9.-C. 1225- 1229.1

25. Спектры ЯМР Ни С N-винилпирролов./ Б. А. Трофимов,

26. Г. А. Калабин, А. С. Атавин, А. И. Михалева и др.// Химия гетероцикл. coe^-1975.-N З.-С. 360-363.

27. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. 1. Структурная направленность реакции с несимметричными кетоксимами. Спектры ПМР 1-винилпирро-лов и эффекты алкильных заместителей,/ Б. А. Трофимов, А. И. Михалева,1.l

28. A. H. Васильев, M. В. Сигалов //Химия гетероцикл. соед.-1978.-М l.-C. 5459.

29. Относительная основность N-винилпирролов./ Б. А. Трофимов, Н. И. Голованова, А. И. Михалева, С. Е. Коростова и др.// Химия гетероцикл. соед.-1977Ж l.-C. 915-918.

30. Трофимов Б.А. и др. Синтез новых сополимеров N-винилпирролов./ Б. А. Трофимов, Т. Т. Минакова, Т. А. Тандура, А. И. Михалева; Иркутский ин-т органич. химии.- Иркутск, 1980- Деп. в ВИНИТИ 29.09.80, N 4243-80 // РЖХим.-1981.-Ы 1С405Деп.

31. Трофимов Б.А. Гетероатомные производные ацетилена. Новые полифункциональные мономеры, реагенты и полупродукты.- М.: Наука, 1981.-319 с.

32. Сополимеризация 1-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола со стиролом./ Е. Н. Даниловцева, В. В. Анненков, Е. С. Домнина, А. И. Михалева // Высокомол. соед.-1996.-Т.38, N 11.-С. 1925-1927.

33. Дегидрохлорирование в процессе сополимеризации Ы-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола с винилхлоридом или винилиденхлоридом./ А.К. Халиуллин, Н.С. Шаглаева, А.И. Михалева, Г.И. Сарапулова и др.// Изв. АН. Сер. Xhm.-1997.-N. 12.-С. 2267-2268.112

34. N-Алленилпирролы./ Б. А. Трофимов, О. А. Тарасова, А. И. Михалева, JI. В. Морозова и др.// Тез. докл. V Всесоюз. конф. по химии азотсодержащих гетероциклических соединений. -Черноголовка, 1991.-часть II.-C. 256.

35. Полимеризация 1-алленилпирролов./ JI. В. Морозова, О. А. Тарасова, А. И. Михалева, М. В. Маркова и др.// Изв. РАН, Сер. xhm.-1997.-N 11.-Р.1958-1961.

36. Trofimov В.A. In The chemistry of heterocyclic compounds. Vol. 48. Pyrroles chapter 2.: Vinylpyrroles, Ed. New York.: R.A. Jones, Wiley, 1992.-P. 131-298.

37. An unexpected mode of cationic oligomerization of l-vinyl-4,5,6,7-tetra-hydroindole./ B. A. Trofimov, L. V. Morozova, M. V. Sigalov, A. I. Mikhaleva, M. V. Markova // Die Makromol. Chem.-1987.-Vol. 188, N 10.-P. 2251-2257.

38. N-Винилпирролы полимеризация и прикладные аспекты./ Л. В. Морозова, А. И. Михалева, М. В. Маркова, Б. А. Трофимов // Тез. докл. XII Межвузов, конф. мол. ученых. (Ленинград, 15 января 1985г).- Л., ЛГУ, 1985.- С. 107.

39. Синтез и исследование свойств сополимеров №винил-2,3-диметил-пиррола./ Л. В. Морозова, М. В. Маркова, А. И. Михалева, Б. А. Трофимов113

40. Тез. докл. III Всесоюз. конф. "Водорастворимые полимеры и их применение." Иркутск, 1987.-С. 46.

41. Изучение пестицидных свойств полимеров N-винилпирролов./ JI. В. Морозова, А. И. Михалева, М. В. Маркова, Б. А. Трофимов // Тез. докл. конф. "Биологически активные полимеры и полимерные реагенты в растениеводстве".- Нальчик, 19-21 сент. 1988.-С. 33.

42. Морозова Л.В., Михалева А.И., Маркова М.В. Сополимеризация N-винилпирролидона с N-винилпирролами.// Тез. докл. IV Всес. конф. "Водорастворимые полимеры и их применение".- Иркутск, 1991.- С. 79.

43. Синтез и пестицидная активность полимеров N-винилпирролов./ Л. В. Морозова, А. И. Михалева, М. В. Маркова, О. Ю. Молчанов и др.// Хим. и примен. пестицидов.-М., 1990.-С. 7-11.-(Тр. ВНИИХим. средств защиты растений).

44. Kennedy J.P., Kelen Т., Tudos F. Analysis of the lihear methods for determining copolymerization reactivity ratios. II. A critical rexamination of ationic monomer reactivity ratios.// J. Polym. Sei.: Polym. Chem. Ed.-1975.-Vol. 13, N. 10.-P. 2277-2289.

45. Шур A.M. Высокомолекулярные соединения.-М.: Высшая школа, 1971.-519 с.

46. Говарикер В.Р., Висванатхан Н.В., Шридхар Дж. Полимеры.-М.: Наука, 1990.-396 с.

47. Синтез и исследование сорбционной способности сополимеров №винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола./ Л. В. Морозова, М. В. Маркова, А. И. Михалева, И. П. Голентовская и др.// Журн. прикл. химии.-1990.-N. 9.-С. 2022-2025.

48. Сорбенты платиновых металлов на основе №винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола./ Л. В. Морозова, А. И. Михалева, И. П. Голентовская,114

49. Л. П. Шаулина и др.// Изв. СО АН СССР, Сер. хим.-1990.-Вып. 5.-С. 109111.

50. Трофимов Б.А. Перспективы химии пиррола.// Успехи химии.-1989.-Т. 58, N. 2.-С. 1703-1720.

51. Биологически активные сополимеры №винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола./ Л. В. Морозова, А. И. Михалева, М. В. Маркова, Б. А. Трофимов// Тез. докл. конф. "Химия физиологически активных соединений".-Черноголовка, 1989.- С. 5.

52. Биологически активные сополимеры N-bhhm-4,5,6,7-тетрагидроиндола./ Л. В. Морозова, А. И. Михалева, М. В. Маркова, Б. А. Трофимов// Тез. докл. II Всесоюз. конф. "Химия, биохимия и фармакология производных индола". Тбилиси, 1991. - С. 9.

53. Барг Э.И. Технология синтетических и пластических масс.- М.-Л., 1954.-656 с.

54. Finema М.А., Ross S.D. Linear method for determining monomer reactivity ratios in copolymerization.// J. Polymer. Sci.- 1950.- Vol. 5.- P. 259-262.

55. Николаев А.Ф. Синтетические полимеры и пластмассы на их основе.-М.-Л.: Химия, 1964.-784 с.

56. Лекарственные препараты, разрешенные к применению в СССР./ Под ред. М. А. Клюева, Э. А. Бабаяна М.: Медицина, 1979.-490 с.

57. Полимеризация виниловых мономеров./ Под ред. Д. Хэма М.: Мир, 1973.-311 с.

58. Aoshima S., Higashimura Т. Vinyl ether oligamers with conjugated-polyene and acetal terminals. A new chain-transfer mechanism for cationic polymerization of vinyl ethers.// Polymer J.-1984.-Vol. 16, N. 3.- P. 249-258.

59. Сополимеры бутилвинилового эфира, содержащие эпоксидные группы./ Б. А. Трофимов, Т. Т. Минакова, В. И. Беляев, Т. В. Кульгавова и др.// Высокомол. соед.-1983.-Т. Б-25, N. 2.-С. 109-111.115

60. Полибутилвиниловый эфир как макромономер в процессах радикальной сополимеризации./ Б. А. Трофимов, JI. В. Морозова, А. И. Михалева, М. В. Маркова и др.// Журн. прикл. химии.- 1991.-Т. 64, N9.-C. 1959-1963.

61. Синтез разветвленных и сшитых сополимеров на основе бутилвинилового эфира./ Б. А. Трофимов, JI. В. Морозова, А. И. Михалева, М. В. Маркова // Высокомол. соед.-1993.-Т. 35, N З.-С. 119-121.

62. Пат. N 1 152 547 ФРГ, КЛ. 39 С 25/01, (С 08 f). Verfahren zur herstellung von linearen Korf Schwanz - Hochpolymeren mit sterisch regelmassiger struktur./ G. Natta, G. Mazzanti, P Longi - Заявлено 25.09.61; Опубл. 27.02.64.// РЖХим.-1965.-Ы 8С229П.

63. Nomori H., Hatano M., Kambara S. Polymerization of N-vinylindole and N-vinylpyrrole with organic electron acceptors.// J. Polym. Sei., Polym. Letters.-1966.- Vol. 4.-P. 623-628.

64. Джоуль Дж., Смит Г. Основы химии гетероциклических соединений.-М.: Мир, 1975.-398 с.

65. Lamb В., Kovacic P. Polymerization of aromatic nuclei. XXIII. Investigation of the oligomer and pyrrole red from pyrrole and Trichloroacetic acid.//J. Polym. Sei.: Polym. Chem. Ed.- 1980.- Vol. 18.-P. 1759-1759.

66. Potts H.A., Smith G.F. Structure of pyrrole trimer.// J. Chem. Soc.- 1957.-P. 4018-4022.// C.A.- 1958.-N460H.

67. Smith G.F. The acid-catalyzed polymerization of pyrrole and indole.// Adv. Heterocycl. Chem.- 1963.- N. 2.- P. 287-309.116

68. Беленький Л.И. Активность и селективность при электрофильном замещении пятичленных гетероциклов.// Химия гетероцикл. соед.- 1980.-N. 12.- С. 1587-1605.

69. Шмидт Е.Ю. 1-Винилпирролиевые ионы и их превращения: Дис. канд. хим. наук.- Иркутск, 1988.- 144 с.

70. Димеризация 1-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола под действием НС1./ Б. А. Трофимов, А. И. Михалева, Л. В. Морозова, А. Н. Васильев и др.// Химия гетероцикл. соед.-1983.-N. 2.- С. 269-270.

71. Димеризация 1-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола под влиянием системы NaOH-CHCb-QHsCHsN^CzHsbCl"./ М. Г. Воронков, В. Г. Козырев, М. В. Сигалов, Б. А. Трофимов и др.// Химия гетероцикл. соед. 1984.-N. 3.- С. 420.

72. Иванский В.И. Химия гетероциклических соединений.- М.: Высшая школа, 1978.- 559 с.

73. Сигалов М.В., Шмидт Е.Ю., Трофимов Б.А. Протонированные формы N-винилпирролов.// Химия гетероцикл. соед.-1988.- N 3.- С. 334-338.

74. Горбачев С.Г. Синтез 9-алкенилкарбазолов и некоторые аспекты их реакционной активности в катионной полимеризации: Автореф. дис. канд. хим. наук.- Томск.- 1978.- 24 с.

75. Горбачев С.Г., Филимонов В. Д., Сироткина Е.Е. Катионная димеризация и олигомеризация 9-алкенилкарбазолов.// Высокомол. соед.-1979.- Т. 21, N2.- С. 125-128.

76. Шостаковский М.Ф., Скворцова Г.Г., Домнина Е.С. N-винильные соединения пиррольного ряда.// Усп. хим.- 1969.- Т. 38, N 5.- С. 892-916.

77. Морозова Л.В., Михалева А.И., Сигалов М.В. Димеризация N-винилпирролов в присутствии кислот Бренстеда и Льюиса.// Изв. СО АН СССР. Сер. хим. HayK.-1986.-N 8.- С. 128.117

78. Морозова Л.В., Михалева А.И. Димеризация .\Г-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола в присутствии кислот.// Химия гетероцикл. соед. -1987.-N 4.- С. 479-480.

79. Михалева А.И. Новые пути синтеза соединений пиррольного ряда на основе ацетилена: Дис. доктора хим. наук.-Иркутск, 1984,- 426 с.

80. Димеризация 1-винил~4,5,6,7-тетрагйдроиндола в присутствии кислот./ JL В. Морозова, А. И. Михалева, М. В. Маркова, JI. Н. Собенина, Б. А. Трофимов// Изв. АН РАН, Сер. xhm.-1996.-N 2.-С. 423 425.

81. Polymerization of N-vinylpyrrols./ В. A. Trofimov, Т. Т. Minakova, Т. A. Tandura, A. I. Mikhaleva, S. Е. Korostova // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed.-1980.- Vol.18, N 5.-P. 1530-1547.

82. Пат. N 3 823 160 США, КЛ. 260-326.5 FL, (С 07 d 27/08). Preparation of ether adducts of N-vinil-2-pyrrolidone./ R. F. Smith заявлено 4.10.71; опубл. 9.07.74.//РЖ Хим.- 1975.-N 11.51.492П.

83. Сидельковская Ф.П. Химия N-винилпирролидона и его полимеров.- М: Наука, 1970.- 150 с.

84. Электрофильное присоединение фенолов к 1-винил-4,5,6,7-тетрагидро-индолу./ М. В. Маркова, А. И. Михалева, М. В. Сигалов, Л. В. Морозова и др.// Химия гетероцикл. соед.- 1989.- N 5.- С. 604-606.

85. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. 20. Присоединение спиртов к 1-винилпирролам в присутствии системы динитрил азоизомаслянной кислоты CCI4./ С. Е. Коростова, А. И. Михалева, Б. А. Трофимов, Л. Н. Собенина и др.//ЖОрХ.-1982.-Т. 18, Вып. З.-С. 525-528.

86. Rembaum A., Hermann A.M., Haack R. Reactions of N-vinylcarbazole with anionic initiation.// J. Polymer Science: Polymer Letters.- 1967.- Vol. B5, N. 5.-P. 407-413.118

87. Limburg W.W. Anionic polymerization of N-ethyl-2-vinylcarbazole and N-ethyl-3-vinylcarbazole.// J. Polymer. Science: Polymer Chem. Ed.- 1975.-Vol. 13,N. 5.-P. 1133-1139.

88. Ерусалимский Б.А. Ионная полимеризация полярных мономеров.- JI.: Наука, 1970.- 288 С.

89. Олигомеризация 1-винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола под действием металлического натрия./ Б. А. Трофимов, JI. В. Морозова, Э. И. Бродская, А. И. Михалева и др.// Высокомол. соед.- 1989.- Т. XXXI, Б-12.- С. 897902.

90. Маркова М.В., Морозова JI.B., Михалева А.И. Полимеризация №винил-4,5,6,7-тетрагидроиндола под действием металлического натрия.// Тез. докл. III конф. молодых ученых химико-технол. факультета РПИ.- Рига, 1989.- С. 95.

91. Олигомеризация N-винилпирролов под действием металлического натрия./ Б. А. Трофимов, Л. В. Морозова, А. И. Михалева, Э. И. Бродская и др.//Химия гетероцикл. соед.- 1989.-N 10.- С. 1420.

92. Попов Е.М., Коган Г.А. Строение сопряженных углеводородов с открытыми цепями.// Усп. хим.- 1968.- Т. 37, N 2.- С. 256-295.

93. Пеньковский В.В. Соединения с сопряженными двойными связями.// Усп. хим.- 1964.- Т. 33, N 10.- С. 1232-1263.

94. Матнишян A.A. Получение, структура и свойства полупроводниковых пленок на основе ацетиленовых полимеров.// Усп. хим.- 1988.- Т. 57, N 4.-С. 656-683.119

95. Прикладная инфракрасная спектроскопия.// Под ред. Д. Кендалла- М.: Мир, 1970.- 376 с.

96. Рашкес Я.В. Определение количества ацетильных групп в твердых образцах природных соединений.// Журн. аналит. химии.- 1965.- Т. 20, N 2.- С. 238-243.

97. Санин В.А., Грапов А.Ф. Пестициды. Справочник.- Киев: Техшка, 1985.- 135 с.

98. Сорбенты платиновых металлов на основе 1-винилимидазола и 1,Г-дивинил-2,2'-биимидазолила./ А. И. Скушникова, Е. С. Домнина, Э. Д. Соловьева, Л. В. Байкалова и др.// Журн. прикл. химии.- 1989.- Т. 62, N5.- С. 1179-1181.

99. Сорбционные свойства нерастворимых сорбентов на основе производных пиразола./ В.С. Солдатов, С.Б. Макарова, А.Л. Брацлавская и др.// Хим. пром.- 1978.- N. 8.- С. 584-586.

100. Одностадийный синтез 2,2-тиенилпирролов из метил-2-тиенил-кетоксима и ацетилена./ Б. А. Трофимов, А. И. Михалева, Р. Н. Нестерен-ко, А. Н. Васильев и др.// Химия гетероцикл. соед.- 1977.- N. 8.- С. 11361137.

101. Михалева А.И., Трофимов Б.А., Васильев А.Н. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. IX. Синтез 2-алкил- и 2,3-диалкилпирролов и их №виниль-ных производных.// ЖОрХ.- 1979.- Т. 15, Вып. 3.- С. 602 609.120

102. Пирролы из кетоксимов и ацетилена. III. Синтез 2-арил- и 1-винил-2-арилпирролов./ Б. А. Трофимов, С. Е. Коростова, JI. Н. Балабанова, А. И. Михалева // Химия гетероцикл. соед.- 1978.- N. 4.- С. 489-491.

103. Органические растворители, физические свойства и методы очистки./ А. Вайсбергер, Э. Проскауэр, Дж. Ридуак, Э. Тупс- М.: Ин. лит., 1958.375 с.

104. Ушаков С.Н. Поливиниловый спирт и его производные.- М.- JL: Изд-во АН СССР, 1960.-552 с.

105. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник.- JI: Химия, 1978.- 392 с.

106. Сополимеризация N-винилпирролидона с 1-винилокси-2-ацетокси-этаном./ М. Ф. Шостаковский, Ф. И. Сидельковская, А. С. Атавин, Т. Т. Минакова и др.// Высокомол. соед.-1971. Т. 13Б, N. 11.- С. 847-850.

107. Торопцева A.M., Белогородская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. -Л.: Химия, 1972.-415 с.

108. Гиндин Л.М., Абкин A.B., Медведев С.С. О механизме совместной полимеризации бутадиена с винилцианидом и N-метилвинилцианидом под влиянием перекиси бензоила.// Ж. физ. химии.- 1947.- Т. 21, Вып. 11.-С. 1269-1287.

109. Твердохлебова И.И. Изопиестический метод определения молекулярных весов полимеров.// Усп. хим.- 1958.- Т. 27, Вып. 8.- С. 990995.

110. Шатенштейн А.И., Вырский Ю.П., Правикова H.A., Алиханов Н.П. и др. Практическое руководство по определению молекулярных весов и молекулярно-весового распределения полимеров.- М.-Л.: Химия, 1964.188 с.