Новые газохроматографические фазы на основе фуллерена тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ.

1.1. Иерархия углеродных структур и их физические характеристики.

1.1.1. Графит.И

1.1.2. Нанотрубки.

1.1.3. Фуллерены.

1.1.3.1. Химические свойства фуллереиов.

1.1.3.2. Разделение фуллереиов хроматографическими методами

1.2. Сорбционые материалы на основе углерода.

1.2.1. Методы характеристики поверхности и состава углеродных материалов.

1.2.1.1. Определение удельной площади поверхности.

1.2.1.2. Микрофотографирование.

1.2.1.3. Масс-спектрометрическое исследование.

1.2.2. Твердофазная экстракция с участием углеродных материалов.

1.3. Использование углеродных материалов в хроматографии.

1.3.1. Сорбенты на основе графитированной сажи для газовой хроматографии.

1.3.2. Применение фуллеренов в газовой и жидкостной хроматографии.

1.4. Процессы комплексообразования с участием фуллеренов.

1.4.1. Супрамолекулярная химия и комплексы типа «гостьхозяин».

1.4.2. Физико-химические методы исследования комплексов.

1.4.3. Методы количественной оценки комплексообразования.

1.5. Хроматографические оценки селективности и эффективности

разделения.

1.5.1. Параметры хроматографического разделения.

Эффективность.

1.5.1.2. Селективность.

ГЛАВА 2. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ И МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Реактивы и материалы.

2.2. Подготовка хроматографических колонок.

2.2.1. Неподвижная фаза для газовой хроматографии на основе Сбо

2.2.2. Подготовка фаз смешанного состава.

2.2.3. «Раскрытие» нанотрубок и подготовка колонок на их основе

2.3. Модификация поверхности сорбента в тонкослойной хроматографии с использованием Сбо.

2.3.1. Модификация поверхности ТСХ-пластин краун-эфирами и тетрафенилпорфирином.

2.4. Анализ тестовых соединений на пластинках, модифицированных фуллереном Сбо.

2.4.1. Разделение смеси фуллеренов в режиме ТСХ.

2.5. Условия газохроматографического анализа и обработка результатов.

2.6. Использование фуллерена Сбо в качестве сорбирующего элемента в режиме твердофазной микроэкстракции.

722.6.1. Подготовка стержней для проведения твердофазной микроэкстракции (ТФМЭ).

2.6.2. Подготовка концентрирующих элементов-игл для ТФМЭ.

2.6.2.1. Игла с фуллереновой сажей в качестве сорбирующего элемента.

2.6.2.2. Игла с дибеизо-24-краун-8 в качестве сорбирующего элемента.

2.6.3. Эксперименты в режиме твердофазной микроэкстракции.

2.7. Контроль исследуемых образцов фуллерена методами высокоэффективной жидкостной хроматографии.

2.8. Количественная оценка процессов комплексообразования в системе С6о - макроцикл.

2.8.1. Определение константы образования комплекса [60]фуллерен- (3-ДЦ.

2.8.2. Получение ассоциата С6о + дибензо-24-краун-8.

2.9. Характеристика углеродных нанотрубок (измерение удельной площади поверхности, микрофотографирование).

2.9.1. Измерение удельной площади поверхности.

2.9.2. Микрофотографирование углеродных нанотрубок.

2.10. Масс-спектроскопия углеродных материалов.

ГЛАВА 3. СРАВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА СОРБЦИОННЫХ СВОЙСТВ УГЛЕРОДНЫХ МАТЕРИАЛОВ.

3.1. Свойства и характеристика поверхностей углеродных материалов - фуллеренов и нанотрубок.

3.2. Стратегия выбора способа подготовки неподвижных фаз на основе С6о и нанотрубок.

ГЛАВА 4. СРАВНИТЕЛЬНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА СОРБЦИОННЫХ СВОЙСТВ ФАЗ СМЕШАННОГО

СОСТАВА НА ОСНОВЕ С60.

Разработка новой технологии получения фуллеренов с достаточно большими выходами - использование электродугового метода -стимулировала дальнейшие интенсивные исследования физико-химических характеристик аллотропной модификации углерода С^о, взаимодействии органических соединений с фуллеренами, создания материалов на их основе.

Образующаяся в результате распыления графита сажа, осаждающаяся на стенках газоразрядной камеры, содержит наряду с фуллеренами шиотрубки, представляющие собой графитовые слои, свернутые в однослойную или многослойную трубки, которые формируются преимущественно на поверхности катода. Уникальные свойства углеродных нанотрубок (например, обнаруженный капиллярный эффект) позволяют рассчитывать на их эффективное использование в различных областях науки и технологи!.

Изучение хроматографического поведения углеродных материалов -фуллеренов (С6о) и нанотрубок (или тубуленов) позволяет, с одной стороны, выяснить возможности использования их в качестве сорбентов для разделения органических соединений различных классов, а с другой - получить независимую информацию о свойствах этих чрезвычайно интересных материалов хроматографическими методами. К тому же поиск новых селективных сорбентов и неподвижных фаз, термически и химически стабильных, позволяющих разделять смеси веществ гидрофильной и гидрофобной природы, является предметом активного обсуждения в последние годы.

Фуллерены характеризуются высокой термической стабильностью и гидрофобностью, устойчивостью к окислению, способностью к донорно-акцепторным взаимодействиям. Эти свойства, а также сферическая форма и каркасная структура молекулы С6о делают его привлекательным в качестве неподвижной фазы для газовой хроматографии. Ближайший по составу углеродный «родственник» фуллерена - графитированная термическая сажа, характеризуемая как неспецифический адсорбент, - уже длительное время применяется в хроматографии в качестве таких сорбентов как карбохромы и карбопаки.

Для фуллерена работы в этом направлении стали появляться лишь в последние годы. При этом сами фуллерены существенно отличаются от графитированной сажи по химическим свойствам, что может оказаться принципиальным и при их использовании в качестве газо-хроматографических сорбентов.

Молекулу Сбо можно рассматривать как электронодефицитный полиен с частично делокализованными ^-электронами. Такой характер данного углеродного кластера мог бы проявиться и при взаимодействии с органическими соединениями различных классов в процессе газохроматографического анализа.

Нанотрубки также весьма интересны для этих целей, поскольку могут включать во внутреннюю полость некоторые неорганические молекулы. Относительно включения органических соединений надежные данные пока отсутствуют.

Информация, имеющаяся в литературе по использованию этих материалов в хроматографии, крайне скудна и касается либо данных по термодинамическим характеристикам сорбции различных веществ на капиллярных колонках с иммобилизованным С6о, либо - хроматографического разделения самих фуллеренов на различных сорбентах.

Таким образом цель данного исследования - методами газовой хроматографии изучить возможности использования фуллеренов в качестве компонентов хроматографических фаз для экспрессного и селективного

разделения органических соединений различных классов; провести 5 сопоставление углеродных сорбентов различной топологии с атомами углерода, находящимися в s/Лгибридном состоянии, на примере графитироватой сажи - наиотрубок - фуллерена.

Для реализации поставленной задачи было запланировано:

- отработать способ подготовки насадочных хроматографических колонок для газовой хроматографии на основе новых углеродных материалов (фуллеренов и нанотрубок);

- используя константы Мак-Рей но л ьдса, факторы емкости, индексы удерживания, термодинамические характеристики, выявить закономерности хроматографического удерживания сорбатов различной природы на неподвижных газохроматографических фазах на основе самого фуллерена Сбо и его композиций;

- количественно оценить способность обсуждаемых неподвижных фаз к дисперсионным взаимодействиям;

- сопоставить полярность новых неподвижных фаз для газовой хроматографии и склонность к селективному удерживанию органических соединении различных классов.

Диссертационная работа состоит из четырех глав, приложения и списка литературы.

1 глава {Обзор литературных данных) включает пять разделов. В первом - обсуждается иерархия углеродных структур - графита, нанотрубок, фуллеренов; специфика химических свойств фуллерена Сбо; разделение фуллереновых кластеров хроматографическими методами. Во втором разделе литературного обзора рассматриваются свойства углеродных сорбционных материалов, методы характеристики поверхности (определение удельной поверхности, микрофотографирование, масс-спектрометрические исследования); проведение твердофазной экстракции с использованием углеродных сорбентов; в третьем - обсуждается использование сорбентов на основе графитированной сажи в хроматографии, а также представлен обзор 6 имеющихся публикаций по применению фуллеренов в газовой и жидкостной хроматографии. В четвертом разделе описаны процессы комплексообразования с участием фуллеренов Сбо и С?о- И, наконец, в пятом -представлены хроматографические оценки селективности и эффективности разделения.

Во 2 главе рассматриваются общие характеристики объектов и методов исследования, аппаратура, условия хроматографического анализа и способы подготовки неподвижных фаз на основе С6о, нанотрубок, графитированной сажи, смешанных композиций: Сбо + дибензо-24-краун-8, С6о+ дибензо-30-краун-10, Сбо + (3-циклодекстрин + апиезон L, а также неподвижных фаз сравнения (дибензо-30-краун-10; (3-циклодекстрин + апиезон L; апиезон L); способы оценки полярности и селективности неподвижных фаз по константам Мак-Рейнольдса; расчет константы комплексообразования Сбо с p-циклодекстрином по спектральным данным; постановка экспериментов в режиме твердофазной микроэкстракции и ТСХ по модификации различных поверхностей фуллереном Сбо

3 глава посвящена сравнительной характеристике углеродных сорбционных материалов: графитированной сажи, фуллерена С6о, нанотрубок. Обсуждается их сорбционная емкость по отношению к и-алканам, температурные зависимости факторов удерживания, значения дифференциальной мольной свободной энергии сорбции, приходящейся на метиленовое звено, а также зависимости факторов удерживания от числа углеродных атомов в н-алканах.

В 4 главе рассматриваются селективность, полярность, сорбционные свойства неподвижных газохроматографических фаз смешанного состава, включающих, наряду с Сбо, макроциклические агенты с гидрофильной (ДБ-24-К-8, ДБ-30-К-10) и гидрофобной (Р-циклодекстрин) полостями; обсуждается синергетический эффект этих фаз.

выводы

1. Предложена общая схема подготовки газохроматографических неподвижных фаз для насадочных колонок на основе углеродистых материалов (фуллеренов и нанотрубок) и проведена сравнительная оценка газохроматографических сорбционных характеристик углеродистых материалов.

2. На основании сравнения факторов удерживания неполярных (я-алканов) и полярных органических соединений с различными функциональными группами показано, что дифференциальные мольные свободные энергии (дисперсионный потенциал) ниже у фуллерена, чем у других углеродистых адсорбентов и сопоставимы с неполярными неподвижными фазами, свидетельствуя о том, что фуллерен по своим свойствам ближе к неподвижной жидкой фазе, чем к углеродистым адсорбентам.

3. Впервые обнаружена способность нанотрубок, в отличие от других углеродных сорбентов, к селективной сорбции алканов нормального строения, что может быть объяснено не только гидрофобностью поверхности, но и ролью микропор. В то же время удерживание разветвленных алканов нанотрубками сопоставимо с их удерживанием на графитированной саже.

4. Проведено сопоставление параметров хроматографического разделения органических соединений различных классов на колонках с Сбо, графитированной сажей (карбохром) и нанотрубками. Установлено повышенное сродство фуллерена С6о к ароматическим углеводородам и гетероциклическим соединениям по сравнению с другими углеродным сорбентами.

5. Показано, что модификация сорбентов на основе фуллеренов макроциклами с гидрофильной (ДБ-24-К-8 и ДБ-30-К-10) и гидрофобной полостью (р-циклодекстрин) приводит к двум следствиям: увеличению

146 селективности при разделении смесей полярных и неполярных соединений, и к расширению рабочего температурного диапазона модифицированных сорбентов (90-180 °С) по сравнению с ^модифицированными (< 120 °С).

6. Отмечен синергетический эффект: увеличение селективности на фазах смешанного состава при разделении структурных и позиционых изомеров. Методами ИК, УФ/В спектрофотометрии подтверждена гипотеза о возможном образовании ассоциата С6о - макроцикл. На основании спектральных данных рассчитана константа комплексообразования между Сбо и р-циклодекстрином

4500 л2-моль~2).

7. Показано, что возможно использование фуллерена С6о в сорбирующем элементе для концентрирования ароматических углеводородов в режиме твердофазной микроэкстракции.

1. Соколов В.И. Тубулены: недостающее звено между графитом и фуллеренами. Иерархия углеродных структур в связи с размерностью // Докл. Акад. Наук. 1992. Т. 325. № 5. С. 991-993.

2. Барр Ст. Россыпи головоломок. М.: Мир, 1987. 414 с.

3. Пономарев А.Н. Нанотехнология и наноструктурированные материалы //Индустрия. 2002. № 1. С. 12-13.

4. Iijima S. Helical microtubules of graphitic carbon // Nature (London). 1991. V. 354. P. 56-58.

5. Ebessen T.W. Nanotubes, nanoparticles, and aspects of fiillerene related carbons //J. Phys. Chem. Solids. 1997. V. 58. N. 11. P. 1979-1982.

6. Елецкий A.B. Углеродные нанотрубки // Усп. Физ. Наук. 1997. Т. 167. № 9. С. 945-972.

7. Withers J.C., Loutfy R.O., Lowe Т.Р. Fullerene commercial vision // Fullerene Sci. and Tecnhol. 1997. V. 5. N. 1. P. 1-31.

8. Chernozatonskii L.A. Barrelenes/tubelenes — a new class of cage carbon molecules and its solids // Phys. Lett. A .1992. V. 166. N. 1. P. 55-60.

9. Smith B.N., Monthioux M., Luzzi D.E. Encapsulated C6o in carbon nanotubes//Nature. 1998. V. 396. P. 323-324.

10. Ajayam P.M., Iijima S. Capillary-induced filling of carbon nanotubes // Nature (London). 1993. V. 361. P. 333-334.

11. Chen J., Hamon M. A., Ни H., Chen Y., Rao A.M., Eklund P.C., Haddon R.C. Solution Properties of Single-Walled Carbon Nanotubes // Science. 1998. V. 282. P. 95-98.

12. Жислин Г.М. Теорема Эйлера для многогранников // Сорос, обр. журн. 1999. №6. С. 116-122.

13. Крото Г. Симметрия, космос, звезды и С6о // Усп. Физ. Наук. 1998. Т. 168. №3. С. 343-358.

14. Letcher Т.М., English R.B. The story of buckminsterfullerene // S. Afr. J. Sci. 1992. V. 88. N. 11/12. P. 540-543.

15. Керл Ф., Смолли P.C. Фуллереиы // В мире науки. 1991. № 12. С. 1424.

16. Жариков О.В. Фуллерены материалы XXI века // Природа. 1992. № 3. С. 68-73.

17. Ruoff R.S., Tse D.S., Malhotra R., Lorents D.C. Solubility of Ceo in a Variety of Solvents // J. Phys. Chem. 1993. V. 97. P. 3379-3383.

18. Beck M.T., Mandi G. Solubility of C60 // Fullerene Sci. And Technol. 1997. V. 5. N. 2. P. 291-310.

19. Taylor R., Walton David R.M. The chemistry of fullerenes // Nature. 1993. V. 363. P. 685-693.

20. Schwarz H. Сб0-М1егепе a playground for chemical manipulations on curved surfaces and in cavities // Angew. Chem. Int. Ed. 1992. N. 3. P. 293-298.

21. Соколов В.И. Проблема фуллеренов: химический аспект // Изв. АН, сер. хим. 1993. № 1. С. 10-19.

22. Волыган М.Е. Фуллерены новая форма углерода // Вестник РАН. 1992. № 10. С. 25-32.

23. Соколов В.И, Станкевич И.В. Фуллерены новые аллотропные формы углерода: структура, электронное строение и химические свойства // Усп. Хим. 1993. Т. 62. №5. С. 455-473.

24. Hoke II S.H., Molstad J., Dilettato D., Jay M.J., Carlson D., Kahr В., Cooks R.G. Reaction of fullerenes and benzyne // J. Org. Chem. 1992. V. 57. N. 19. P. 5069-5071.

25. Taylor R., Langley G.J., Meidine M.F. et al. Formation of C6oPhi2 by electrophilic aromatic substitution // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. N. 9. P. 667-668.

26. Taylor R., Halloway J.H., Hope E.G. et al. Nucleophilic substitution on fluorinated C60//J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. N. 9. P. 665-667.

27. Li Q„ Wudl F., Thilgen С., Whetten R.L., Diederich F. The unusual electrochemical properties of the higher fiillerene, chiral C76 // J. Amer. Chem. Soc. 1992. V. 114. N. 10. P. 3994-3996.

28. Furton K.G., Jolly E., Penizke G. Recent advances in the analysis of polycyclic aromatic hydrocarbons and fullerenes // J. Chromatogr. 1993. V. 642. N. 1-2. P. 33-45.

29. Ajie H., Alvarez M.M., Anz S.J. et al. Characterization of the soluble allcarbon molecules C60 and C70 // J. Phys. Chem. 1990. V. 94. P. 8630-8633.

30. Haze J.P., Kroto H.W., Taylor R. Preparation and UV/visible spectra of fullerenes // Chem. Phys. Lett. 1991. V. 177. P. 394-398.

31. Taylor R., Hare J.P., Abdul-Sada A.K., Kroto H.W. Isolation, separation, and characterization of the fullerenes Ceo and C70: the third form of carbon // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1992. P. 1423.

32. Vassallo A.M., Palmisano A.J., Pang L.S.K., Wilson M.A. Improved separation of fullerene-60 and -70 //J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1992. P. 60-61.

33. Scrivens W.A., Bedworth P.V., Tour J.H. Purification of gram quantities of C60. A new inexpensive and facile method // J. Amer. Chem. Soc. 1992. V. 114. P. 7919.

34. Zhou X., Gu Z., Wu Y., Sun Y., Jin Z. Separation of C60 and C7o fullerenes in gram quantities by fractional crystallization // Carbon. 1994. V. 32. P. 935-937.

35. Meier M.S., Selegue J.P. Efficient preparative separation of C6o and C70. Gel permeation chromatography of fiillerenes using 100% toluene as mobile phase // J. Org.Chem. 1992. V.57. N. 6. P. 1924-1926.

36. Diack M., Hettich R.L., Compton R.N., Guiochon G. Contribution to the isolation and characterization of buckminsterf ullerenes // Anal. Chem. 1992. V. 64. N. 18. P. 2143-2148.

37. Cuii Y., Lee S.T., Olesik S.V., Flory W., Mearini M. Retention of C60 and C70 fullerenes on reversed-phase high-performance liquid chromatographic stationary phases//J. Chromatogr. 1992. V. 625. N. 2. P. 130-140.

38. Anacleto J.F., Quillian M.A. Liquid chromatography/Mass spectrometry investigation of the reversed-phase separation of fullerenes and their derivatives // Anal. Chem. 1993. V. 65. N. 17. P. 2236-2242.

39. Gugel A., Becher M„ Hammer D. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 1992. V. 31. N. 5. P. 644-645.

40. Kimata K., Hosoya K., Araki Т., Tanaka N. 2-(l-pyrenyl)ethyl.silyl silica packing material for liquid chromatography separation of fullerenes // J. Org. Chem. 1993. V. 58. N. l.P. 282-283.

41. Kibbey C.E., Meyerhoff M.E. Preparation and characterization ofcovalently bound tetraphenylporphyrin-silica gel stationary phases for reversed151phase and anion-exchange chromatography // Anal. Chem. 1993. V. 65. P. 2189— 2196.

42. Pirkle W.H., Welch C.J. An unusual effect of temperature on the chromatographic behavior of buckminsterfullerene // J. Org.Chem. 1991. V. 56. P. 6973-6974.

43. Welch C.J., Pirkle W.H. Progress in the design of selectors for buckminsterfullerene //J. Chromatogr. 1992. V. 609. N.l-2. P. 89-101.

44. Meier M.S., Guarr T.F., Selegue J.P., Vance V.K. Elevated temperature gel permeation chromatography and electrical behavior of the C84 fullerene // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1993. N. 1. P. 63-65.

45. Herren D., Thilgen C., Calzaferri G., Diederich F. Preparative separation of higher fiillerenes by high-performance liquid chromatography on a tetrachlorophthalimidopropyl-modified silica column // J. Chromatogr. 1993. V. 644. N. l.P. 188-192.

46. Кантро Д., Брунауэр С., Коплэнд JL. Применение теории БЭТ к определению площади поверхности. (Методы и интерпретация результатов // Боонстра А. «Поверхностные свойства германия и кремния». М.: Мир, 1970. с. 138-156.

47. Самошвд В.В., Маракулина Е.А. Адсорбционные свойства фуллеренсодержащих материалов // Журн. Физ. Хим. 2002. Т. 76. № 5. С. 888892.

48. Сидоров JI.H. Масс-спектрометрия и определение массы больших молекул. // Соросовский образоват. Журнал. 2000. Т.6. № И. С. 41 45.

49. Методы анализа загрязнений воздуха / Другов Ю.С., Беликов А.Б., Дьякова Г.А., Тульчинский В.М. -М.: Химия, 1984. 384 с.

50. Лейте В. Определение загрязнений воздуха в атмосфере и на рабочем месте: Пер. с нем. JL: Химия, 1980. 340 с.

51. Руководство по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны: Справ. НЗД./С.И. Муравьева, М.И. Буковский, Е.К. Прохорова и др. М.: Химия, 1991. 368 с.

52. Самонин В.В., Маракулина Е.А. // Химия поверхности и нанотехнологии (С.-Пб, 1999). Тезисы докладов. С. 149.

53. Ballesteros Е., Gallego М., М. Valcarcel Analytical potential of fiillerene as adsorbent for organic and organometallic compounds from aqueous solutions // J. Chrom. A. 2000. V. 869. N. 1-2. P. 101-110.

54. Chen C., Chen J. X. Wang, S. Liu, G. Sheng J. Fu. Fullerenes-extracted soot: a new adsorbent for collecting volatile organic compounds in ambient air // J. Chrom. A. 2000. V. 886. N. 1-2. P. 313-317.

55. Киселев A.B., Яшин Я.И. Адсорбционная газовая и жидкостная хроматография. М.: Химия, 1979. 287 с.

56. Лурье А. А. Хроматографические материалы. М.: Химия, 1978. 439 с.

57. Бардина И.А., Ковалева Н.В., Никитин Ю.С. Адсорбционные свойства технического углерода ДГ-100, модифицированного полимерами // Журн.Физ. Хим. 2001. Т. 75. № 8. С. 1461-1464.

58. Давыдов В.Я., Рощина Т.М., Филатова Г.Н., Хрусталева Н.М. Изучение адсорбционных свойств силикагеля с нанесенным фуллереновым слоем//Вестн. МГУ. Сер.2. Химия. 1995. Т. 36. № 6. С. 518-524.

59. Туманов Л.Л., Волков Г.А., Шастин А.В., Корсунский Б.Л. Синтез и свойства сорбента на основе силикагеля, содержащего ковалентно связанный фуллерен С60 // Изв. Ан. Сер. Хим. 1996. № 4. С. 814-816.

60. Golovnya R. V., Terenina М. В., Ruchkina Е. L., Karnatsevich V. L. Fullerene С6о as a new stationary phase in capillary gas chromatography // Mendeleev Commun. 1993. N. 6. P. 231-233.

61. Glausch A., Hirsch A., Lampartz I., Schurig V. Retention behaviour ofpolychlorinated biphenyls on polysiloxane-anchored C6o in gas chromatography // J.

62. Chromatogr. A. 1998. V. 809. N.l-2. P. 252-257.153

63. Давыдов В.Я., Рощина Т.М., Филатова Г.Н., Хрусталева Н.М. Термодинамические характеристики адсорбции органических веществ на поверхности кристаллов фуллеренов С60 и С70 // Журн Физ. Хим. 1996. Т. 70. № 10. С. 1857-1862.

64. Давыдов В.Я., Рощина Т.М., Филатова Г.Н., Хрусталева Н.М. Особенности адсорбции некоторых органических веществ на фуллерене С6о // Журн. Физ. Хим. 1996. Т. 70. № 9. С. 1680-1684.

65. Давыдов В.Я., Калашникова Е.В., Филатова Т.Н., Хохлова Т.Д. // Тезисы докл. Всероссийск. Симпозиума по химии поверхности, адсорбции и хроматографии, 12-16 апреля 1999 г. Москва, с. 26.

66. Туранов А.Н., Кременская И.Н. Взаимодействие фуллерена С6о с иодом в органических растворителях // Изв. Акад. Наук, сер. Хим. 1995. № 3. С. 481-483.

67. Cioslowski J., Nanayakkara A. Endohedral effect in inclusion complexes of the C60 cluster // J. Chem. Phys. 1992. V. 96. N. 11. P. 8354-8362.

68. Chai J., Guo Т., Jin C., Haufler R.F. et al. Fullerenes with metals inside // J. Phys. Chem. 1991. V. 95. P. 7564-7568.

69. Lehn J.M. Supramolecular Chemistry: Receptors, catalysis and carriers // Science. 1985. V. 227. P. 849-855.

70. Lehn J.M. Perspectives in supramolecular chemistry from molecular recognition towards molecular information processing and self-organization // Angew. Chem. Int. Ed. 1990. V. 29. P. 1304-1319.

71. Muller-Dethlefs K., Hobza P. Noncovalent interactions: A challenge for experiment and theory // Chem. Rev. 2000. V. 100. P. 143-167.

72. Tzalis D., Tor Y. Towards self-assembling dendrimers: Metal complexation induces the assembly of hyperbranched structures // Tetrahedron Lett. 1996. V. 37. P. 8393-8296.

73. Pirkle W.H., Welch C. Use of simultaneous face-to-face and face-to-edge 71-71 interactions to facilitate chiral recognition // Tetrahedron Assym. 1994. N. 5. P. 777-780.

74. Barak D., Ordentlich A., Segall Y., Velan B., Benschop H.P., De Jong L.P.A., Shafferman A. Carbocation-mediated processes in biocatalysts. Contribution or aromatic moieties//J. Am. Chem. Soc. 1997. V. 119. P. 3157-3158.

75. Ikeda A., Yoshimura M., Shinkai S. Solution complexes formed from Ceo and calixarenes. On the importance of the preorganized structure for cooperative interactions ii Tetrahedron Lett. 1997. V. 38. N. 12. P. 2107-2110.

76. Li M.-X., Li N.-Q. et.al. Voltammetric behaviour of the C6o-y-cyclodextrin inclusion complex (1:2) on hmde in an aqeuous solution // Electrochimia Acta. 1996. V. 41. N. 18. P. 2897-2901.

77. Andersson T., Nilsson K., Sundahl M., Westman G., Wennerstrom O. C6o embedded in y-cyclodextrine: a water-soluble fullerene // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1992. N. 8. P. 604-606.

78. Priyadarsini K.I., Mohan H., Tyagi A.K., Mittal J.P. Inclusion complex of y-cyclodextrin-Côo' formation, characterization and photophysical properties in aqueous solution // J. Phys. Chem. 1994. V. 98. N. 17. P. 4756-4759.

79. Murthy C.N., Geckeler K.E. The water-soluble p-cyclodextrin-60.fullerene complex// Chem. Comm. 2001. P. 1194-1195.

80. Yamakoshi Y.N., Yagami T., Fukuhara K., Sueyoshi S., Miyata N. Solubilization of fullerenes into water with polyvinylpyrrolidone applicable to biological rests // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1994. N. 4. P. 517-518.

81. Haino T., Yanase M., Fukazawa Y. Crystalline supramolecular complexes of C60 with calix5.arenes // Tetrahedron Lett. 1997. V. 38. N. 21. P. 3739-3742.

82. Tsubaki K., Tanaka K., Fuji K., Tanaka K., Kinoshita T. Complexation of C6o with hexahomooxacalix3.arenes and supramolecular structure of complexes in the solid state // Chem. Commun. 1998. N. 8. P. 895-896.

83. Suzuki Т., Nakashima К., Shinkai S. Influence of para-Substituents and Solvents on Selective Precipitation of Fullerenes by Inclusion in Calix8.arenes // Tetrahedron Lett. 1995. V. 36. N. 2. P. 249-252.

84. Haino Т., Araki H., Fujiwara Y., Tanimoto Y., Fukazawa Y. Fullerene sensors based on calix5.arene. // Chem. Comm. 2002. P. 2148-2149.

85. Suo Z„ Wei X., Zhou K., Zhang Y., Li C., Xu Z. New charge transfer complexes from dicyanodihydrofullerene and metallocene // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1998. N. 22. P. 3875-3878.

86. Спицына Н.Г., Коновалихин C.B. и др. Синтез и кристаллическая структура молекулярного комплекса фуллерена С60 с 2-(4-тионо-1,3-дитиолан-5-шшден)-4,5-диметил-1,3-диселенолом (C6o-2DTDS) // Изв. АН, Сер. Хим. 1999. № 12. С. 2298-2303.

87. Коновалихин С.В., Дьяченко O.A. и др. Кристаллическая структура нового молекулярного комплекса фуллерена с тетраметил-тетраселенафульваленом: C60-TMTSF-2CS2 //Изв. АН, Сер. Хим. 1997. № 8. С. 1480-1484.

88. Гриценко В.В., Дьяченко O.A. и др. Синтез и кристаллическая структура нового молекулярного комплекса фуллерена С7о: 4BNDY-3C7o-4C6H6 //Изв. АН, Сер. Хим. 2000. № 1. С. 99-102.

89. Shieh W.J., Hedges A.R. Properties and applications of cyclodextrines // J.M.S. Pure Appl. Chem. A. 1996. V. 33. N. 5. P. 673-683.

90. Marconi G., Mayer В., Klein Ch. Th., Köhler G. The structure of higher order Сбо-fullerene gamma-cyclodextrin complexes // Chem. Phys. Lett. 1996. V. 260. P. 589-594.

91. Andersson Т., Westman G. et. al. A gas phase container for C6o; a y-cyclodextrin dimer // Tetrahedron Lett. 1995. V. 36. N. 4. P. 597-600.

92. Buvari-Barcza A., Barsza L., Braun T., Konkoly-Thege I., Ludanyi K., Vekey K. The interaction of buckminsterfiillerene with gamma-cyclodextrin // Fullerene Sci. and Technol. 1997. V. 5. N. 2. P. 331-323.

93. Moravsky А.Р., Fursikov P.V., Kyryakov N.V., Ryabenko A.G. UV-VIS molar absorption coefficients for fullerenes C6o and C70 // Mol. Cryst. and Liquid Cryst. Sci. and Technol., Section C: Mol. Mater. 1996. V.7. P. 241 246.

94. Mizyed S., Ashram M., Miller D.O., Georghiou P.E. Supramolecular complexation of 60.fullerene with hexahomotrioxalix[3]naphthalenes; a new class of naphthalene-based calixarenes. // J.Chem.Soc.Perkin Trans. 2001.V.2. P. 1916 -1919.

95. Marconi G., Mayer В., Klein Ch.Th., Kuhler G. The structure of higher order Сбо-fullerene y-cyclodextrin complexes // Chem. Phys. Lett. 1996. V. 260. N. 5-6. P. 589-594.

96. Li M.-X, Li N.-Q., Gu Z.-N., Zhou Xi-H., Sun Yi-L. Wu Y.-Q. Voltammetric behavior of the C6o-T-cyclodextrin inclusion complex (1:2) on hmde in an aqueous solution // Electrochimia Acta. 1996. V. 41. N. 18. P. 2897 2901

97. Schlachter I., Höweler U., Iwanek W., Urbaniak M., Mattay J. Complexation of Fullerenes by Calixn.arenes: Molecular Dynamic Simulations and Benesi-Hildebrand Equilibrium Constants // Tetrahedron. 1999. V. 55. N. 52. P. 14931-14940.

98. Березкин В.Г. Газо-жидко-твердофазная хроматография. M.: Химия, 1986. 112 с.

99. Blumberg L.M., Klee M.S. Quantitative comparison of performance of isothermal and temperature-programmed gas chromatography // J. of Chrom. A. 2001. У. 933. P. 13-26.

100. Айвазов Б.В. Введение в хроматографию. М.: Высшая школа. 1983. 240 с.

101. Головня Р.В., Мишарина Т.А. Термодинамическая трактовка полярности и селективности сорбентов в газовой хроматографии // Усп. хим. 1980. Т. XLIX. Вып. 1. С. 171-191.

102. Hossain М.А., Schneider H.-J. Supramolecular chemistry. Part 85 // Eur. J. Chem. 1999. N. 5. P. 1284-1290.

103. Steiner Т. Unrolling the hydrogen bond properties of C-H—O interactions //Chem. Commun. 1997. P. 727-734.

104. Steiner Т. Donor and acceptor strengths in C-H—O hydrogen bonds quantified from crystallographic data of small solvent molecules // New J. Chem. 1998. P. 1099-1103.

105. Steiner Т., Desiraju R. Distinction between the weak hydrogen bond and the van der Waals interaction // Chem. Commun. 1998. P. 891-892.

106. De Wall S.L., Meadows E.S., Barbour L.J., Gokel G.W. Intramolecular C-H—О hydrogen bonding reduces cation complexation strength in a fluorescent crown ether//Chem. Commun. 1999. P. 1553-1554.

107. Москва B.B. Водородная связь в органической химии // Сорос. Обр. Журн. 1999. №2. 58-64.

108. Ma J.C., Dougherty D.A. The cation-ranteraction // Chem. Rev. 1997. V. 97. P. 1303-1324.

109. Hunter C.A., Sanders J.K.M. The nature of тг—7t interactions // J. Am. Chem. Soc. 1990. V. 112. P. 5525-5534.

110. Janiak C. A critical account on 71-71 stacking in metal complexes with aromatic nitrogen-containing ligands // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2000. P. 3885— 3896.

111. Столяров Б.В., Савинов И.М., Витенберг А.Г., Карцова JT.A., Зенкевич И.Г., Калмановский В.И., Каламбет Ю.А. Практическая газовая и жидкостная хроматография. С-Пб.: изд-во Санкт-Петербургского университета, 1998. 610 с.

112. Tsang S.C., Chen Y.K., Harris P.J.F., Green M.L.H. A simple chemical method of opening and filling carbon nanotubes // Nature. 1994. V. 372. P. 159— 162.

113. Супина В. Насадочные колонки в газовой хроматографии. М.:Мир, 1977. 255 с.

114. Маркова О.В. Дипломная работа. СПбГУ, 1997.

115. Макаров Е.Д. Дипломная работа. СПбГУ, 2001.

116. Мариничев А.Н., Макаров Е.Д., Столяров Б.В. Стационарный режим при концентрировании на поверхности сорбента микропримесейароматических углеводородов парогазовых смесей // Жури. Прикл. Хим. 2001. Т. 74. Вып. 12. С. 1945-1948.

117. Березкин В.Г., Макаров Е.Д., Столяров Б.В. Игловой концентратор и его применение для определения экотоксикантов в водных и газообразных средах //Нефтехимия. 2002. Т. 42. № 3. С. 232-238.

118. Карцова А.А., Маркова О.В. Использование макроциклов для варьирования селективности ионного обмена в жидкостной хроматографии // Журн. Аналит. Хим. 2000. Т. 55. № 7. С. 728-731.

119. Головня Р.В., Теренина М.Б., Самусенко A.JI. Температурная зависимость свободной энергии сорбции н-алканов и энергетических вкладов метиленовых звеньев на колонках с фуллереном Сбо // Изв. Акад.наук, сер. хим. 1999. № 8. С. 1490-1495.

120. Shiue С.-С., Lin S.-Y., Liu C.-Y. Chemically bonded fullerene C60 capillary column for electrophoretic separation of plant phenols // J.Chin.Chem.Soc. 2001. V. 48. P. 1029-1034.

121. Ajayan P.M., Ebbesen T.W., Ichihashi T., Iijima S., Tanigaki K., HiuraH. Opening carbon nanotubes with oxygen and implications for filling // Nature (London). 1993. V. 362. P. 522.

122. Схунмакерс П. Оптимизация селективности в хроматографии. М.:Мир, 1989. 399 с.

123. Карцова JI.A., Маркова О.В., Амельченко А.И., Острянина Н.Д. Макроциклы как компоненты хроматографических фаз // Журн. Аналит. Хим. 2000. Т. 55. №3. С. 302-311.

124. Карцова JI.A., Маркова О.В. Дибензо-24-краун-8 селективная фаза в хроматографии //Журн. Аналит.Химии.1999. № 3. Т. 54. С. 407-414.

125. Карцова JI.A., Столяров Б.В. Краун-эфиры компоненты селективных подвижных и неподвижных фаз в хроматографии // Журн. Аналит. Химии. 1993. Т. 48. № 4. С. 582-591.

126. Карцова Л.А., Маркова O.B. Применение краун-соединений в хроматографии / Современные проблемы органической химии. СПб.: Изд-во С.-Петербург, ун-та, 1998.Вып. 12. С. 233-251.

127. Карцова Л.А., Маркова О.В. Газохроматографические фазы на основе 4,13-диаза-18-краун-6 //Журн. аналит. химии. 1999, Т. 54. № 4. С. 256-262.

128. Карцова Л.А., Маркова О.В. Газохроматографические фазы на основе макроциклов в анализе органических соединений / Тезисы докл. Всероссийского сипмозиума по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. Москва. 12-16 апреля 1999. С. 119.

129. Карцова Л.А., Маркова О.В. Хроматографические фазы на основе краун-соединений и криптандов / Тезисы докл. Всероссийского сипмозиума по теории и практике хроматографии и электрофореза. Москва. 13-17 апреля 1998. С. 58.

130. Карцова Л.А., Смирнова О.В. Суперселективные неподвижные фазы, содержащие краун-эфиры, в газовой хроматографии. Труды Х-ой Всесоюзной конференции по газовой хроматографии. Казань. 2-7 июля 1991. С.59.

131. Shurig V. Separation of enantiomers by gas chromatography // J.Chrom. A. 2001. V. 906. N. 1-2. P.275-299.

132. Zhu Q., Yu. P., Deng Q., Zeng L. ß-Cyclodextrin-bonded chiral stationary phase for thin-layer chromatographic separation of enantiomers // J. Planar Chrom. 2001. V. 14. P. 137-139.

133. Карцова Л.А. Макроциклы как модификаторы хроматографических фаз в газовой и жидкостной хроматографии. Диссертация на соискание ученой степени докт. хим. наук. С-Пб. 2002.

134. Zhang H.B., Li Y., Fu N., Wen Y.X., Gu G.L. A new gas chromatographic stationary phase: polysiloxane with (3-cyclodextrin side chain for the separation of chiral and positional isomers //Chromatographia. 1997. V. 46. N. 1/2. P. 40-48.

135. Chen Y.Y., Fang P.F., Zeng Z.R., Fan J.H. Synthesis of linear fullerene-containing polysiloxaes and their application to capillary gas chromatography // Chem. Lett. 1999. N. 6. P. 499-500.

136. Diederich F., Gomez-Lopez M. Supramolecular fullerene chemistry // Chem. Soc. Rev. 1999. V. 28. P.263-277.

137. Карцова JI. А., Макаров А. А. «Фуллерены в качестве компонентов хроматографических систем» Всероссийский симпозиум по химии поверхности, адсорбции и хроматографии. (12 16 апреля 1999 г.). Москва. 1999. С. 74.

138. Карцова Л.А., Макаров А.А., Хмельницкий И.К. «Исследование сорбции углеводородов на модифицированных немодифицированных фуллеренах и нанотрубках» Тезисы Всероссийского симпозиума «Современные проблемы хроматографии». Москва. 2002. С. 49.

139. Карцова JI.A., Макаров A.A. «Газохроматографическая фаза смешанного состава С6о + днбензо-24-краун-8», Журнал прикладной химии, 2002. Т. 75. Вып. 11. С. 1830-1833.

140. Карцова Л.А., Макаров A.A. «Свойства углеродистых материалов и их использование в хроматографии (обзор)», Журнал прикладной химии, 2002. Т. 75. Вып. 11. С. 1761.1. ГОСУДА-." - Ч CÜ