Образование π-аллильных комплексов палладия из третичных спиртов и тетрааквакомплекса палладия (II) тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.

1.1. СТРУКТУРА тг-АЛЛИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ.

1.2. МЕТОДЫ СИНТЕЗА тг-АЛЛИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ

1.2.1. ПОЛУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ ИЗ МОНООЛЕФИНОВ.

1.2.2. ПОЛУЧЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ ИЗ ДИЕНОВ, ЦИКЛОПРОПАНОВ

И АЛЛИЛГАЛОГЕНИДОВ.

1.2.3. ОБРАЗОВАНИЕ КОМПЛЕКСОВ ИЗ ТРЕТИЧНЫХ СПИРТОВ.

1.3. ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА тг-АЛЛИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ.

1.3.1. РЕАКЦИИ РАЗЛОЖЕНИЯ.

1.3.2. НУКЛЕОФИЛЬНАЯ АТАКА НА тг-АЛЛИЛЬНЫЙ ЛИГ АНД.

2. ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ РАБОТЫ. . л. 1-.; л.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ. 5:.7.

3.1. ПОДГОТОВКА ИСХОДНЫХ ВЕЩЕСТВ.

3.2. МЕТОДЫ АНАЛИЗА.

3.3. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ КИНЕТИЧЕСКОГО ЭКСПЕРИМЕНТА.

3.4. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТРУКТУРЫ ОБРАЗУЮЩИХСЯ тс-АЛЛИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ.

3.5. КИНЕТИКА ОБРАЗОВАНИЯ тг-АЛЛИЛЬНОГО КОМПЛЕКСА ПАЛЛАДИЯ НА ОСНОВЕ 2-МЕТИЛ-2-ПРОПАНОЛА.

3.6. КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ 2-МЕТИЛ-2-БУТАНОЛА, 2-МЕТИЛ-2-ПЕНТАНОЛА, 1-МЕТИЛ-ЦИКЛ ОГЕКСАНОЛА-1 И 1 -ЭТИЛЦИКЛОГЕКСАНОЛА-1 С ТЕТРААКВАКОМПЛЕКСОМ ПАЛЛАДИЯ(П).

3.7. ИССЛЕДОВАНИЕ РОЛИ ОЛЕФИНОВ В ХОДЕ РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ тс-АЛЛИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПАЛЛАДИЯ

3.8. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ РАЗЛИЧНЫХ ОКИСЛИТЕЛЕЙ ПАЛЛАДИЯ(О) НА ХОД РЕАКЦИИ.

3.9. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТРУКТУРЫ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ

РЕАКЦИИ.

ЗЛО. МАРШРУТЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ТРЕТИЧНЫХ СПИРТОВ С

ТЕТРААКВАКОМПЛЕКСОМ ПАЛЛАДИЯ(П).

ВЫВОДЫ.

В современной каталитической химии всё большую роль приобретают процессы, протекающие под действием соединений переходных металлов. Катализ комплексами металлов привлекает внимание не только благодаря охвату множества новых химических реакций, но и в связи с колоссальными возможностями его практического использования. Многие промышленно-важные каталитические процессы (например, окисление олефинов и диенов в ценные кислородсодержащие соединения, такие как ацетальдегид, кротоновый альдегид, фуран и другие) протекают через промежуточное образование ^-координационных соединений /1, 2/.

Настоящая работа посвящена изучению реакции образования л-аллильных комплексов в ходе взаимодействия третичных спиртов с тетрааквакомплексом палладия (II). л-Аллильные комплексы палладия важны как промежуточные соединения во многих каталитических реакциях органического синтеза, например, олигомеризации диенов, изомеризации и алкилировании. Галогенпроизводные л-алл ильных соединений палладия (II) являются активными катализаторами карбонилирования аллилгалогенидов и аллиловых эфиров /1, 3/. В основе получения этих соединений лежат реакции непредельных углеводородов или их производных с хлоридными или ацетатными комплексами палладия.

Наряду с л-аллильными комплексами палладия в этих условиях образуются карбонильные соединения: предельные кетоны (Вакер-процесс), а также непредельные альдегиды и кетоны - в результате окисления л-аллильного комплекса исходным комплексом палладия (II) или другим окислителем, находящимся в растворе. С целью количественного получения т|3-аллильного комплекса палладия реакцию проводят при повышенной температуре, около 100°С. о

Возможность образования г\ -аллилпалладиевого комплекса в результате взаимодействия водного раствора 2-метил-2-пропанола с тетрааквакомплексом палладия (II) была впервые показана в работе /4/. Реакцию проводили при 55°С.

Выбор в качестве объекта исследования тетрааквакомплекса палладия (II) обусловлен тем, что он, являясь более сильной кислотой Льюиса по сравнению с хлоридными или ацетатными комплексами палладия (II), должен обладать повышенной реакционной способностью в реакции получения тс-аллильных комплексов. Кроме того, тетрааквакомплекс палладия обладает высокой лабильностью /5, 6/, следовательно, реакцию его взаимодействия с третичными спиртами можно рассматривать как модельную систему в изучении кинетики и механизма изучаемого процесса.

Образование тс-аллильного комплекса палладия может происходить как из олефина, получаемого дегидратацией третичного спирта в кислой среде, так и из самого исходного спирта по неизвестному механизму. Известно, что в кислых водных растворах вероятно протекание катионной полимеризации /7, 8/, в результате чего доля олефина, способного вступить в реакцию с образованием тг-аллильного комплекса должна значительно уменьшиться. Образующийся в ходе дегидратации олефин должен преимущественно расходоваться на получение комплексов палладия с высокой селективностью.

Таким образом, можно сделать вывод, что интерес представляет именно исследование системы формирования я-аллильных комплексов на основе аквокомплекса палладия (II) и третичных спиртов. Исследование данного процесса, возможно, позволит создать новый способ получения тс-аллильных комплексов палладия в мягких условиях.

Целью настоящей работы являлось систематическое исследование взаимодействия насыщенных третичных спиртов с тетрааквакомплексом палладия(П) в хлорнокислой среде, выявление возможности образования я-аллильных комплексов палладия на основе 2-метил-2-бутанола, 2-метил-2-пентанола, 1-метилциклогексанола-1 и 1-этилциклогексанола-1, а также изучение основных кинетических закономерностей и механизма протекания данных реакций.

выводы

1. Взаимодействие тетрааквакомплекса палладия (II) с третичными спиртами (2-метил-2-пропанолом, 2-метил-2-бутанолом, 2-метил-2-пентанолом, 1-метилциклогексанолом-1 и 1-этилциклогексано-лом-1) в хлорнокислой среде приводит к образованию л-аллильных комплексов палладия.

2. Реакция протекает региоселективно с преимущественным образованием комплекса с отсутствием заместителя у центрального атома аллильного лиганда. На основе циклических спиртов были получены л-аллильные комплексы экзоциклического типа.

3. Реакция тетрааквакомплекса палладия(П) со спиртами описывается уравнением Михаэлиса-Ментен и характеризуется первым порядком по хлорной кислоте и нулевым - по палладию(П). Скорость реакции увеличивается в ряду спиртов: 2-метил-2-пропанол < 2-метил-2-бутанол < 2-метил-2-пентанол < 1-метилциклогексанол-1 < 1-этилциклогексанол-1.

4. л-Аллильные комплексы образуются из соответствующих внутренних олефинов вследствие кислотнокатализируемой дегидратации спиртов. Данный механизм был подтверждён формированием комплексов аналогичной структуры в реакции тетрааквакомплекса палладия(П) с 2-метил-2-алкенами.

5. Введение в реакционную смесь ионов железа(Ш) приводит к значительному увеличению выходов л-аллильных комплексов палладия. Такие соокислители как n-бензохинон, ионы меди(П) и талия (III) не оказывают влияния на процесс образования комплексов.

6. Замена молекул воды на хлорид-ионы во внутренней сфере тетрааквакомплекса палладия (II) влечёт за собой торможение исследуемой реакции, но не влияет на выход л-аллильного комплекса.

7. Наряду с я-аллильными комплексами палладия после проведения процессов были идентифицированы насыщенные альдегиды и кетоны, образующиеся в ходе окисления олефинов и 2-метилпропеналь, полученный в результате о окисления (г| -металлил)палладиевого комплекса.

1. Howell A.S. Metal- Hydrocarbon тс-Complexes. other than л-Cyclopentadienyl and я-Arene Complexes// Organometallic chemistry.- 1986 V.14- P.294- 341.

2. Tsuji J. New general synthetic methods involving я-allylpalladium complexes as intermediates and neutral reaction conditions// Tetrahedron.- 1986,- V.42, №16.-P.4361 4401.

3. Heumann A., Reglier M. The stereochemistry of Palladium Catalysed Cyclisation Reactions. Part B: Addition to 7i—allyl intermediates// Tetrahedron-1995.-V.51, № 4.-P.975 - 1015.

4. Elding L. Equilibrium and high-pressure kinetic study of formation and proton assisted aquation of monodentant acetat, propionate glycolate complexes of palladium (II) in aqueous solution// Inorg. Chem- 1996.- V. 35, № 3.- P. 735 -740.

5. Назаренко B.A., Антонович В.П., Невская E.M. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах.- М.: Атомиздат, 1979,- 192 с.

6. Wojcinski L.M., Jetzie J., Sen A. The palladium (II) catalyzed synthesis of hiperbranched olefin oligomers/ Polym. Prepr./ Amer. Chem. Soc.- 1997.- V.37, №2,-P. 273-274.

7. Катионная полимеризация/ Под ред. П. Плеша,- М.: Мир, 1966.- 584 с.

8. Новые пути органического синтеза. Практическое использование переходных металлов/ Х.М. Колхаун, Д. Холтон, Д. Томпсон, М. Твигг; Пер. с англ. М.С. Ермоленко, В.Г. Киселева,- М.: Химия, 1989.-400 с.

9. Губин С.П.,Шульпин Г.Б. Химия комплексов со связями металл-углерод.-Новосибирск.: Наука, 1984.-280 с.

10. Хенрици-Оливэ Г., Оливэ С. Координация и катализ. М.: Мир, 1980.- 421с.

11. Накамура А., Цуцуи М. Принципы и применение гомогенного катализа.- М.: Мир, 1983.-231 с.

12. Мастере К. Гомогенный катализ переходными металлами.- М.: Мир, 1983.300 с.

13. Цудзи Д. Органические синтезы с участием комплексов переходных металлов." М.: Химия, 1919.- 256 с.

14. Osima М. New reactions with 7t-allylpalladium catalysis// Chem. and Chem.-Ind.- 1988.- V.41, № 7. P.670-671

15. Кукушкин Ю.Н. Реакционная способность координационных соединений. -Л.: Химия, 1987.-288 с.

16. Коллмен Дж., Хидегас JL, Нортон Дж., Финке Р. Металлоорганическая химия переходных металлов. Основы и применения: В 2-х частях.- 4.1; Пер. с англ. М.А. Родкина. М.: Мир, 1989,- 504 с.

17. Моисеев И. И. тс-Комплексы в жидкофазном окислении олефинов М.: Наука, 1970-242 с.

18. Werner A., Kuhn A. A General Method for the Synthesis of Sandwich-Type Complexes with a Pd-Pd or Pt-Pt Bond// Angew. Chem., Int. Ed. Engl.- 1977.-V.16, №6.- P.412 413.

19. Smith A.E. The structure of allylpalladium chloride complex (C3H5PdCI)2 at -140°//Acta Cryst.- 1965.- V.18, №3.- P.331 340.

20. Mason R., Wheeler A.G. Crystal and molecular structure of n-1,1,3,3,-tetramethylallylpalladium chloride dimmer// J. Chem. Soc.- Ser.A.- 1968.- V.10.-P.2543- 2549.

21. Dynamic Nuclear Magnetic Resonanse Spectroscopy/ Vriese K.; Edited by L.M. Jackman, F.A. Cotton. New York.: Academic, 1975,- P.441.

22. Allyl-transition metal system/ G.Wilke, B.Bogdanovic, P.Hardt and all// Angew. Chem. Intern. Ed. Engl.- 1966.- V.5, №2,- P. 151- 164.

23. Hegedus L.S., Inoue Y. Cobalt-mediated 1,4-acylation/ alkylation of 1,3-dienes// J. Am. Chem. Soc.- 1982. -V.104, №18,- P.4917- 4921.

24. Pearson A.J., Khan Md. N. I. Stereocontrolled lactone synthesis using dienemolybdenum chemistry// J. Am. Chem. Soc.- 1984,- V.106, № 6.- P. 18721873.

25. Johnson B.F.G., Lewis I., Yarrow D.J. Reactivity of coordinated ligands. XIII. Electrophilic substitution reactions of 1,3-cyclohexadiene complexes of rhodium (I) and iridium (I)// J. Chem. Soc., Dalton Trans.- 1972,- V.19.- P.2084- 2089.

26. Allylic alkylation: Preparation of тг-Allylpalladium complexes from olefins/ B.M. Trost, P.E. Strege, L. Weker and all// J. Am. Chem. Soc.- 1978.- V.100, №11.- P. 3407- 3415.

27. Тёмкин О. H. Введение в металлокомплексный катализ: Учеб. пособие М.: МИХМ, 1979. - 185 с.

28. Huttel R., Bechter М. Olefm-palladium chloride complexes. I.// Angew. Chem-1959,- Iahrg.71.-P.456.

29. Huttel R., Kratzer J. Dehydrogenating dimerization of phenylethylene derivatives// Angew. Chem.- 1959.- Iahrg.71.-P.456.

30. Huttel R., Kratzer J., Bechter M. Olefin Palladiumchlorid - Komplexe, III. Die verschiedenen Umsetzungsmoglichkeiten von Monoolefmen mit Palladium(II)-chlorid// Chem. Ber.- 1961.- Iahrg.94, № 3,- P.766- 780.

31. Huttel R., Christ H. Olefin Palladiumchlorid - Komplexe, IV. Zur Konstitution der 7i-Allyl-Palladiumchlorid-Komplexe// Chem. Ber - 1963 - Iahrg.96, № 12-P.3101- 3104.

32. Huttel R., Christ H. Olefin Palladiumchlorid - Komplexe, VI. Der Allyloxidation der Olefme// Chem. Ber.- 1964,- Iahrg.97, № 5,- P. 1439- 1452.

33. Huttel R., McNiff M. Olefin Palladiumchlorid - Komplexe, XII. Zur Bildung der Tt-Allyl-Komplexe aus Olefinen und Palladiumsalzen// Chem. Ber- 1973 -Iahrg.106, № 6.-P.1789- 1803.

34. Volger H.C. Synthesis of (3-alkyl and P-aryl rc—allylic palladium halide complexes and its mechanistic aspects// Rec. Trav. Chim. Pays Bas - 1969- V.88-P.225- 231.

35. Херберхольд M. я-Комплексы металлов. Комплексы с моноолефиновыми лигандами; Пер. с англ. В.А. Голодова и Г.В. Таневой М.: Мир, 1975 - 450с.

36. Шитова Н.Б., Матвеев К.И., Обыночный А.А. Окисление этилена п-бензохиноном в присутствии аква-комплекса палладия (II)// Кинетика и катализ.- 1971,- Т.12, вып.6,- С.1417- 1425.

37. Шитова Н.Б., Кузнецова Л.И., Матвеев К.И. Влияние природы окислителя на скорость окисления этилена в присутствии аква-комплекса палладия (II)// Кинетика и катализ.- 1974.- Т.15, вып.1.- С.72- 75.

38. Методы элементоорганической химии: кобальт, никель, платиновые металлы/ Е.В. Леонова, В.Х.Сюндюкова, Ф.С. Денисов и др.; Под ред. А. Н. Несмеянова и К.А. Кочешкова.- М.: Наука, 1978.- 783с.

39. Huttel R., Dietl Н„ Christ Н. Olefin-Palladiumchlorid-Komplexe, VII. я-Allyl-Palladiumchlorid-Komplexe von Cycloolefmen und Cyclodienen// Chem. Ber-1964.- Iahrg.97, № 7.- P.2037- 2045.

40. Huttel R., Dietl H. Olefin-Palladiumchlorid-Komplexe, IX. Die я-Allyl-Komplexe des Palladiumchlorids aus Cyclododecen und 1-Methyl-cyclododecen-(1)// Chem. Ber.- 1965.-Iahrg.98,№6.-P.1753- 1760.

41. Trost B.M., Strege P.E. General synthesis of тс—allyl palladium chloride dimmers from cycloalkenes and alkylidene cycloalkanes// Tetrahedron Lett 1974 - №.30.-P.2603-2609.

42. Susuki Т., Tsuji J. Organic syntheses by means of noble metal compounds. XLIX. Oxidation of 3-hexenedioate to 2,4-hexadienedioate catalysed by palladium chloride and copper (II) chloride// Bull. Chem. Soc. Jap- 1973 V.46, №2-P.655- 656.

43. Mori M., Ban Y. Reactions and syntheses with organometallic compounds. II. The deallylation reaction with palladium (II) and a new synthesis of primary amines// Chem. Pharm. Bull.- 1976.- V.24, № 9.- P.1992- 1999.

44. Huttel R., Schmid H. Olefm-palladium chloride complexes. X. л-Allyl complexes by decarboxylation of unsaturated malonic acid derivatives// Chem. Ber 1968-V.101, №1.-P.252- 261.

45. Леванда О.Г., Пек Г.Ю., Моисеев И.И. Геометрическая изомерия тс-ал-лильных комплексов хлористого палладия и диенов// Журнал органической химии.-1971.-Т.7, №2.-С.217-223.

46. Slade P. E., Jonassen H. B. Olefin coordination compounds. II. The preparation and infrared spectral properties of olefin-platinum (II) chloride complexes// J. Am. Chem. Soc.- 1957.- V.79.- P. 1277- 1276.

47. Doyle J. R., Slade P. E., Jonassen H. B. Metal-diolefin coordination compounds// Inorg. Synth.- I960-V.6.-P.216- 219.

48. Shaw B. L. Revised structure for butadiene palladous chloride// Chem. Ind. (London).- 1962,-P. 1190.

49. Robinson S. D., Shaw B. L. Transition metal-carbon bonds. I. Ti-Allylic palladium complexes from butadiene and its methyl derivatives// J. Chem. Soc.- 1963-№10.- P.4806- 4814.

50. Structures of cycloolefin complexes of transition metals/ D. Jones, G.W. Parshall, L. Pratt, G. Wilkinson// Tetrahedron Lett.- 1961,- P.48- 50.

51. Agami C., Levisalles J. Organometallic chemistry. III. Mechanism of formation of 7t—allyl derivative of 1,3-cyclooctadiene complexes with palladium chloride// J. Organomet. Chem.- 1974.-V.64, №2.-P.281-288.

52. Agami C., Levisalles J., Rose-munch F. Preparation and reactions of тс—allylic compounds of 1,5-cyclooctadiene, di-|a-chloro-bis (l,2,3-trihapto-l,5-cyclooctadienyl) palladium// J. Organomet. Chem.- 1972,- V.35, №2.- P.C59-C60.

53. Donati M., Conti F. ^-Complexes of PdCI2 with 1,3-butadiene and 1,3-cyclooctadiene// Tetrahedron Lett.- 1966.- V.l 1.- P.1219- 1224.

54. Rowe S. M., White D. A. n-Allyl complexes prepared from conjugated dienes and palladium halides// J. Chem. Soc.- Ser.A.- 1967. P. 1451- 1456.

55. Schults R. G. я-Allylic complexes from allene// Tetrahedron Lett 1964- № 6,-P.301- 304.

56. Schults R. G. 7t-Allylic complexes from allene// Tetrahedron- 1964- V.20, №12.- P.2809-2813.

57. Lupin M. S., Shaw B. L. 7r—Allyl complexes from alenes// Tetrahedron Lett-1964-№15.-P.883- 885.

58. Lupin M. S., Powell J., Shaw B. L. Transition Metal Carbon Bonds. Part VII. The formation of Tc-allylic- palladium halides and the reversed reaction// J. Chem. Soc.-Ser.A.- 1966.- V.8.-P.1687 -1691.

59. Stevens R. R., Shier C. D. тг-Benzylbis (triethylphosphine) palladium (II) tetrafluoroborate// J. Organomet. Chem 1970,- V.21, № 2,- P.495- 499.

60. Ketley A. D., Braatz J. A. Complexes of vinylcyclopropanes with palladium chloride// J. Organomet. Chem.- 1967,- V.9, №1.- P.P5- P8.

61. Ketley A. D., Braatz J. A., Craig J. Reactions of dicyclopropyl compounds with di-|i-chlorobis(ethylene) dipalladium// J. Chem. Soc. D.- 1970,- №17,- P.1117-1118.

62. Ketley A. D., Braatz J. A. Base-catalysed conversion of тс-alkene-palladium chloride complexes into тт—allyl complexes// Chem. Commun- 1968 №3.-P.169- 170.

63. Tsuji J., Morikawa M., Kiji J. Organic syntheses by means of noble metal compounds. X. Carbonylation reaction of cyclopropane catalyzed by palladium chloride// Tetrahedron Lett.- 1965,- №13.- P.817- 819.

64. Small ring compounds. XVIII. The formation of a 71—allylic palladium chloride complex from vinylcyclopropane derivatives/ T. Shono, T. Yoshimura, Y. Matsumura, R. Oda//J. Org. Chem.- 1968,-V.33, №2-P.876- 877.

65. Baeckvall J.-E., Bjorkman E. E. Stereochemistry of chloropalladation of a vinylcyclopropane. X-ray crystal structure of Pd2Cl2(C10Hi6CI)2// J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1982,- №12,- P.693- 694.

66. Bjorkman E.E., Baeckvall J.-E. Crystal and molecular structure of the chloropalladium adduct (Pd2Cl2(Ci0Hi6CI)2) of a vinylcyclopropane// Acta Chem. Scand.- Ser.A 1983.- V.37, №6,- P.503- 508.

67. Fischetti W., Heck R.F. The mechanism of reactions of organopalladium salts with vinylcyclopropanes// J. Organomet. Chem.- 1985 V.293, №3.- P.391- 405.

68. Noyori R., Takaya H. Reaction of methylenecyclopropanes with palladium chloride// J. Chem. Soc. D.- 1969,- №10,- P.525.

69. Hughes R.P., Hunton D.E., Schumann K. Interactions of small organic rings with transition metals an unusual 1,3-chloropalladation of allcyl methylenecyclopropanes// J. Organomet. Chem- 1979 V.169, №3 - P.С 37-C41.

70. Smidt J., Hafner W. Eine Reaction von Palladiumchloride mit Allylalkohol// Angew. Chem.- 1959.- Iahrg.71.- P.284.

71. Моисеев И.И., Федоровская Э.А., Сыркии Я.К. Новые комплексы палладия с ненасыщенными органическими лигандами// ЖНХ- 1959- Т.4, вып. 10-С.2641- 2642.

72. Hafner W., Prigge Н., Smidt J. Reaction of allyl alcohol with palladium chloride// Ann. Chem.- 1966,- V.693.- P. 109- 116.

73. Urry W.H., Sullivan M.B. Cyclization reactions with palladium (II) salts// Amer. Chem. Soc., Div. Petrol. Chem., Prepr.- 1969,- V.14, №2.-P.B131- B134.

74. Mechanism of formation of palladium (Il)-allyl complexes/ R.Pietropaolo, P.Uguagliati, T.Boschi and all// J. Catal.- 1970,- V.18, №3,- P.338- 342.

75. Bright A., Shaw B.L., Shaw G. Allylic palladium complexes// Amer. Chem. Soc., Div. Petrol. Chem., Prepr.- 1969.-V.14, №2.-P.B81- B83.

76. Jira R., Sedlmeier J. Formation of bis(Tt-allylpalladium) complexes from allyl halides and palladium chlorde//Tetrahedron Lett.- 1971 .-№17.- P.1227-1230.

77. Голодов B.A., Фишер E.O. О новых аллил-галоидкарбонилах палладия// Ж Общ. Хим.- 1972,- Т.42, №12,- С.2685- 2687.

78. Dent W.T., Long R., Wilkinson A.J. Some observations on the preparation of 7t—allylic palladium chloride complexes// J. Chem. Soc- 1964- №5.- P. 15851581.

79. Nicholson J.K., Powell J., Shaw B.L. The mechanism of formation of тт;—allylic palladium (II) chlorides from sodium chloropalladite, allyl chlorides, and carbon monoxide reactions in aqueous methanol// Chem. Commun 1966 - №6.- P. 174175.

80. Preparation of 7t—allylic palladium complexes from tin(II) chloride, allylic halides, and palladium salts/ M.Sakakibara, Y. Takahashi, S. Sakai, Y. Ishii //J. Chem. Soc. D.- 1969.-№8.-P.396-397.

81. Hartley F.R., Jones S.R. Metal 7Г—allyl chemistry. III. Preparation of л-allylpalladium complexes from palladium (II) salts// J. Organomet. Chem-1974.-V.66, №3.-P.465-473.

82. Rieke R.D., Kavaliunas A.V. Preparation of highly reactive metal powders. Preparation and reactions of highly reactive palladium and platinum metal slurries// J. Org. Chem.- 1979,- V.44, №17.-P.3069- 3072.

83. Preparation of 7r—allyl metal complexes by direct reaction of highly reactive transition metal powders with allylic halides/ R.D. Rieke, A.V. Kavaliunas, L.D. Rhyne, D.J.J. Frazer//J. Am. Chem. Soc.- 1979.- V.101, №1.-P.246- 248.

84. Fischer E.O., Burger G. Zur Reaktivitat von Palladium Metall Gegenuber Allylverbidungen// Z. Naturforsch.- 1961.- В. 16,- S.702- 705.

85. Термический распад л-аллильного комплекса палладия/ Зайцев Л.М., Белов А.П., Варгафтик М.Н., Моисеев И.И.// Журн. Неорг. Хим.- 1967.- Т.12, №2.-С.396- 401.

86. Реакции термического разложения тг-ал л ил палладий галогенидов/ Домрачев Г.А., Шальнова К.Г., Титова С.Н., Теплова И.А. // Журн. Общ. Хим.- 1975.— Т.45, №2 С.319- 321.

87. Hartley F.R., Higgs M.D. Metal тс—allyl chemistry. II. Alkaline hydrolysis of 7c-allylpalladium chloride// J. Organomet. Chem.- 1972,- V.44, № 1,- P.197- 200.

88. Comprehensive Organometallic Chemistry/ Wilkinson G., Stone F.G.A., Abel E.W.- Pergamon.: New York, 1982,- V.6, Sec.38.7.- P.425- 430.

89. Белов А.П., Варгафтик M.H., Моисеев И.И. Бромирование я-аллильных комплексов палладия// Изв. АН СССР.- Сер. Хим.- 1964,- №8,- С.1551- 1552.

90. АН, Syed Mashhood, Tanimoto S., Okamoto Т. A novel approach to the synthesis of two versatile synthetic intermediates, 2,3-bis(bromomethyl)-1,3-butadiene and tetrakis(bromomethyl)ethylene// J. Org. Chem.- 1988,- V.53, №15.- P.3639-3640.

91. Palladium-catalyzed dimerization of allenes to 2,3-bis(chloromethyl)butadienes. Synthesis of conjugate exocyclic dienes/ L.S. Hegedus, N.Kambe, Y.Ishii, A.Mori// J. Org. Chem.- 1985,- V.50, №13.- P.2240- 2243.

92. Ali, Syed Mashhood, Tanimoto S., Okamoto T. Reacyion of di-)j,-chlorobis{ 2-l-(chloromethyl)vinyl.-7t-allyl} dipalladium with halogens. Possible involvement of palladium (IV) intermediate//Bull. Inst. Chem. Res., Kyoto Univ.- 1989.- V.67, №3.-P.89-92.

93. Medema D., Van Helden R., Kohll C.F. Palladium-catalyzed carbonylation of unsaturated compounds// Inorg. Chim. Acta.- 1969.- V.3, №2.-P.255- 265.

94. Medema D., Van Helden R. Interaction of л-allylpalladium halide (acetate, sulfate, nitrate) complexes with dimer// Amer. Chem. Soc., Div. Petrol. Chem., Prepr-1969.- V. 14, №2.- P.B92- B99.

95. Carturan G., Strukul G. Activation of molecular hydrogen with allylpalladium (II) derivatives. Selective catalytic hydrogenation of allene to propene// J. Organomet. Chem.- 1978- V.157, №4.-P.475- 481.

96. Jones D.N., Knox S.D. Stereochemistry of formation and reduction of л-allyl palladium chloride complexes from steroidal olefins// J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1975.-№5,- P. 165- 166.

97. Богданов Г.М., Белов А.П. Восстановительный распад тг-аллильного комплекса палладия на основе изопрена в метанольных растворах// Докл. АН СССР 1977.-Т.232, №4.-С.814- 816.

98. Богданов Г. М., Белов А. П. Восстановительный распад 1-(метоксиметил)-2-метил-71-аллил палладийхлорида под действием формиата натрия в метанольных растворах // Журн. Орг. Хим.- 1977 Т.13, №5 - С.932- 934.

99. Schenach Т.А., Caserio F.F. Hydrolysis of тг-allylpalladium complexes in dilute base. Evidence for disproportionation of the -Ji-allyl group// J. Organomet. Chem-1969-V. 18, №2-P.P 17-PI 8.

100. Brown R.G., Davidson J.M., Triggs C. Oxidations by palladium complexes in chloride-free media// Amer. Chem. Soc., Div. Petrol. Chem., Prepr- 1969 V.14, №2.-P.B23- B28.

101. Volger H.C. Mechanistic aspects of the palladium (Il)-catalyzed synthesis of vinyl acetate from vinyl chloride// Rec. Trav. Chim. Pays-Bas- 1969 V.87, №5-P.501- 512.

102. Lukas J., Coren S., Blom J.E. Anti- and syn-isomers of a л-allylpalladium chloride complex// J. Chem. Soc. D.- 1969.-№22,- P. 1303- 1304.

103. Lukas J. The 7t-allyl complexes of palladium and platinum// Inorg. Synth 1974-№.15.-P.75- 81.

104. Hayashi Т., Konishi M., Kumada M. Stereochemistry of the reaction of an optically active я-allylpalladium complex with nucleophiles// J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1984.-№2,-P.107- 108.

105. Auburn P.R., Mackenzie P.B., Bosnich B. Asymmetric synthesis. Asymmetric catalytic allylation using palladium chiral phosphine complexes// J. Am. Chem. Soc.- 1985.- V.107, №7.-P.2033- 2046.

106. Mackenzie P.B., Whelan J., Bosnich B. Asymmetric synthesis. Mechanism of asymmetric catalytic allylation// J. Am. Chem. Soc.- 1985,- V.107, №7 P.2046-2054.

107. Farrar D.H., Payne N.C. Structure of the palladium complex Pd(r|J-C(Xyl)2CHCHPh) (S,S-PPh2(CHMe)2PPh2).BPh4: a catalyst for asymmetric allylic alkylation reactions// J. Am. Chem. Soc 1985,- V. 107, №7,- P.2054- 2058.

108. Palladium-catalysed allylation of a-isocyano carboxylates/ Y. Ito, M. Sawamura, M. Matsuoka and all// Tetrahedron Lett.- 1987,- V.28, №41.- P.4849- 4852.

109. Asymmetric synthesis catalyzed by chiral ferrocenylphosphine-transition metal complexes. 8. Palladium-catalyzed asymmetric allylic animation/ T. Hayashi, A. Yamamoto, Y. Ito and all // J. Am. Chem. Soc.- 1989.- V.lll, №16.- P.6301-6311.

110. Asymmetric allylic amination catalyzed by chiral ferrocenylphosphine palladium complexes/ T. Hayashi, K. Kishi, A. Yamamoto, Y. Ito// Tetrahedron Lett-1990-V.31, №12 P. 1743- 1746.

111. Palladium-catalyzed asummetric alkylation via 7t-allyl intermediates: acetatamindomalonate ester as a nucleophile/ M. Yamaguchi, T. Shima, T. Yamaguchi, M. Hida// Tetrahedron Lett.- 1990,- V.31, №35,- P.5049-5052.

112. Hiroi K., Abe J. Palladium- catalyzed asymmetric allylation of chiral enamines bearing phosphine groups// Chem. Pharm. Bull 1991- V.39, №3 - P.616- 621.

113. Von Matt P., Pfaltz A. Chiral (phosphinoaryl) dihydrooxazoles as ligands in asymmetric catalysis: palladium-catalyzed allylic substitution// Angew. Chem., Int. Ed. Engl.- 1993.- V.105, №4,- P.566- 568.

114. Consiglio G., Waymouth R.M. Enantioselective homogeneous catalysis involving transition metal-allyl intermediates// Chem. Rev.- 1989 V.89, № 1.- P.257- 276.

115. Telomerization of butadiene. II. Synthesis of phenoxyoctadienes/ E.J. Smutny, H.Chung, K.C. Dewhirst and all// Amer. Chem. Soc., Div. Petrol. Chem., Prepr-1969,-V. 14, №2.-P.B 100, В111.

116. Keim W. Bimetallic я-allyl complexes of nickel and palladium// Angew. Chem., Int. Ed. Engl.- 1968.-V.7, №11.-P.879- 880.

117. Sakaki S., Nishikawa M., Ohyoshi A. A palladium- catalyzed reaction of a я-allyl ligand with a nucleophile. An MO study about a feature of the reaction and a ligand effect on the reactivity// J. Am. Chem. Soc.- 1980,- V.102, №12 P.4062-4069.

118. Иоффе С. Т., Несмеянов А. Н. Методы элементоорганической химии (магний, бериллий, кальций, стронций, барий).-М.: Изд-во АНСССР, 1963 -С.113.

119. Практикум по органической химии: синтез и идентификация органических соединений: Учеб. пособие/ Под ред. О.Ф. Гинзбурга, А.А. Петрова- М.: Высш. шк., 1989,- С.216- 233.

120. Kartleuy F.R., Murray S.G. Monomeric complexes of Pd (II) and Pt (II) with a series of open- chain tetrathioether ligands prepared from complexes of weak donor ligands//Inorg. Chem.- 1979.-V.18, № 5.-P.1394- 1397.

121. Справочник химика/ Под ред. Б.П. Никольского: В Зт- Т.2.- М.: Государственное научно техническое издательство химической литературы, 1963- 1170 с.

122. Свойства органических соединений: Справочник/ Под ред. А.А. Потехина,-Л.: Химия, 1984.-520 с.

123. Гинсбург С.И. Аналитическая химия платиновых металлов.- М.: Наука, 1972.-614 с.'

124. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов.- М.: Мир, 1971-502с.

125. ГОСТ 2070-82. Методы определения йодных чисел и содержания непредельных углеводородов.

126. Palladium (II) allyl complexes with nitrogen-sulfur bidentante ligands. Substituent effects in the mechanism of allyl amination/ L. Canovese, F. Visentin, P. Uguagliati and all// J. Organomet. Chem.- 1998 V.566, № 1,- P.61- 71.

127. Ингольд К. К. Теоретические основы органической химии М.: Мир, 1973 -787 с.

128. Eberz W.F., Lukas H.S. Hydation of unsaturated compounds. II. The equilibrium between isobutene and tert-butanol and the free energy of hydration of isobutene// J.Am. Chem. Soc.- 1934.-V.56,№ 4.-P.1230- 1234.

129. Лебедев Н.И., Манаков М.И., Швец В.Ф. Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза- М.: Химия, 1984-С.170- 176.

130. Carbonium Ions VII. An Evaluation of the HR Acidity Function in Aqueous Perhloric and Nitic Acids/ N.C. Deno, H.E. Berkheimer, W.L. Evans, H.S. Peterson//J. Am. Chem. Soc.- 1959,- V.81,№ Ю.-Р. 2344.

131. Elding L.I. Palladium (II) Halide Complexes. I. Stabilities and Spectra of Palladium (II) Chloro and Bromo Aqua Complexes// Inorg. Chim. Acta 1972-V.6,№4.-P. 647-651.

132. Жижина Е.Г., Шитова Н.Б., Матвеев К.И. Окисление пропилена в ацетон п-бензохиноном в присутствии акво-комплекса палладия (II)// Кинетика и катализ.- 1981,- Т.22, вып.6.-С.1451- 1456.

133. Шитова Н.Б., Матвеев К.И., Кузнецова Л.И. Реакции акво-комплекса палладия (II) с этиленом// Изв. СО АН СССР,- Сер. хим. наук- 1973.- № 2, вып.1- С.25- 30.

134. Кинетика образования тт-аллильного комплекса палладия на основе 2-метил-2-пропанола/ Н.Ю. Рядинская, В.В. Потехин, Н.К. Скворцов, В.М. Потехин// Журн. Общ. Хим.- 2000.- Т.70, вып.7.- С.1153- 1157.

135. Rylander P.N. Organic Synthesis with nobele metal catalysts- New York: Academic Press., 1973. 290 p.

136. Dird C.W. Transition Metal Intermediates in Organic Synthesis.- London: Logos Press., 1967,- 88 p.

137. Матвеев К.И. Исследования по разработке новых гомогенных катализаторов окисления этилена в ацетальдегид// Кинетика и катализ 1977.- Т. 18, вып.4,-С.862- 877.

138. Латимер В.М. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах.- М.: Изд-во иностр. лит., 1954.- 400 с.

139. Долгов Б.Н. Катализ в органической химии,- Л.: ГОСХИМИЗДАТ, 1959.807 с.

140. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений: Учеб. пособие,- М.: Высш. шк, 1985,- 456 с.

141. Cossee P. Ziegler-Natta catalysis. I. Mechanism of polymerization of a-olefins with Ziegler-Natta catalysts// J. Catalysis.- 1964.- V.3, №1.- P.80- 88.

142. Chatt J., Shaw B.L. Alkyls and aryls of transition metals. I. Complex methylplatinum (II) derivatives// J. Chem. Soc 1959.- №3.- P.705- 716.