Определение параметров дипольного момента молекулы Н2О тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.05 ВАК РФ

РГ6 од

Г ГОСУ^РСТВИ^И КОМИТЕТ РФ ПО ВЫСШЕМУ ОБРАЗОВАНИЮ ! пЩьктВЕШВД УНИВЕРСИТЕТ им.В.В.КУЙБЫШЕВА

На правах рукописи УДК 539.134

ЗЕиляков Андрей Сергеевич ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАРАМЕТРОВ ДЙГОЛЬЮГО МОМЕНТА МОЛЕКУЛЫ Н^З

Специальность 01.04.05 - ОПТИКА

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-иатсиатичоских наук

ТОМСК - 1393

Работа выполнена в Томском Государств ешом Университета ии. В. В.Куйбышева.

Научные руководители: доктор физико-ыатеыатических паук-профессор Макушюш Ю.С. доктор физико-нэтеыатических наук профессор Улеников О.Н.

Официальные оппонезггы: доктор физико-иатематических наук Майер Г.В.

кандидат физико-математических наук-Стариков В. К.

Ведущая организация: Томский Политехнический Университет,г.Томск

Зашита состоится "24 " июня_ 1993 г. в 14 час. 30 мин.

на заседании специализированного совета К 063.53.03 по защите диссертаций- на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук в Томском Государственйом Университете им.В.В.Куйбышева (Тоиск,634010,пр.Ленина,38,ауд. 021, Спорткорпус ТГУ 1.

С диссертацией иокно ознакомиться в Научной библиотеке университета.

Автореферат разослан "М.". . _ 1993 г.

Ученый секретарь специализированного совета к.ф.-и.н.

¿у

Дейкова Г.Н.

ЗДАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

/¡Kl yruibhocih П'мн :ташто физич'зсюк спсЛсгв различим ьемостя сшсобстиуьт ионииниию ит роли по шогих прироянш: процессах и Та», й«4срыааим и Лизичесюа свойствах зтиосфорпых гззоз •л nni»!Toceft гяроко пршсн><<т.я и чщдопг астрофтикк, îiîsiecj •тг—.-й'прч, .--р^ггозсй ими ;ï г.п. Эта ин$о|*«чния ро иногеч ззстггат or япît'ï'jîiîî тсгюсгзсищс шших of¿ «иширодооюи rswiexy.1»

/Г'ЛП QûïZZi ЛЗ >iû.lÔOjiô.i uóí'dlrU vi , U)"Ï!4Î

■ ■аоздй« 1<я»< •r'HHMt ;'вл"птся косп.яоны, ..-",'гачг.;аиио ;> . •■•п^ >»п$срнлпго> п гзоччтгил колся'/гч, • j

.'лтпджаяыса .ы|ыкг|>о>1ггичвских 'rpp'-'norpni и т.д. {»сг.уяэтати.

пгуссжо расхиначмхнич 'шгопиди. хптодпт

•.cRîirbïcsiîmi.i f?o mena прлхлызиис оо.пасгяг.

Otrrci :u :;aîî6o«<o ишяии шс я ¡.пактичасксч, трх я •*

Г .,p-TTi,T.-.. ,; :.Ы1!|(,;| : ,0 J .1. ■. / J,. 1 ¡u.lH. I.' 0ГЯС.1 CTCpOi;:.!,

"i il ¡) .....I .v.i'iii. Л roi'-..''..и:! чг(м;'чгг •¡¡''.ocfip'i

■■и'!'1 'i)-"'"1' 'i ' ..........i л ..uji'cj» -i iyi..-ччч т"

< Ü-'"Г"' ■ • '•,:v,,/.r,>;".:c:;,:t j'uynxr

.... fWiHi. .uiii'i им riri'ori'Torf r"yi ттрсстоту ::ол_;;у,и 'Л.р,

и

"СС-ПЭЛОПГ.!tiiù . >i!>.(i[,04 ujïipi'^'HO о рП,П'мЗ Try^CT'it, C.'iZ^'ZXí -""7":'.™") Cu'.í;:tc:¡ üjuciÓotkm Оя.иТи'ли«* iwmi'M no'^i")" опг'.тро-

tfívvvi.orrrso ог.!.-!т-ггь,'-гто гоорзгй';эаизя oiirt-mthti 4«. m>¡!!•.((-(-

mW« ii.'-yt'Hï лека !!впостято'!"о полю гякзвгз да^'^йнтальлш ;:с;сто:"та;с> полслуян Н^Э. Test, лункимя .гщпольного iíolícíítü цзпеогса ":~ь о Tû'jiccibïj ,;о части вторю: ¡гроизвояш? по "орцагътл 2 та: шзшзс-л» параметры эффективного врччэтэязнсго •»•«»«тора г'лоетгого иецротз, возводящею еоспроизвясш ?!

лродасззать гаггонсившсти отд'и^иьи; йоявсйтешю-йрэзмгольназс с литооатурз известны яйя> для полос, шроедксиа перуход-:л1 из врздаголышв подуровни пкзковозоугж-сш холо&зтелы№ состокаяй (шонно, Такт"! сораэса, ¡-.акт иолэз шлпого изучения

йнмй поглощения водяного пзра и високособуйденшх состояниях ирэдставляогся вссьиа актуальной.

йашпи та;сп>э, что упоиянутке иолуэкпирпчаские параметры, с другой стороны, позволяют уточжть функцию дипольного момента молекулы. Соотношения, опрсдзлеткю связь пзршетров эффективного оператора дипольного моиенто к функции негодного дипольного момента молекулы, яогут быть получены аналитически путем пр;г.;л;ешя методов теории возмущений. Еиесто с теа известно, чго с привлечением цысопнг порядков теории возыущ&шй происходит лазккообрзэиьй рост дляиы н количества членов получас:-аг вьрЗм<.*шгй, а тгш.е общего объэка рутинных аналитических вичисленйз. Поэтому для получения тройуеыых соотношений для переходов с отсутствующа в

лятеритурэ, и уточнения ряда третьих кроизгодаш: дипольного момента, нполнэ естественно привлечь сйстеиа ксипьмтсрнои алгебры, позволяющие автоматизировать процосс. сглеолы'.ал вкладок.

Цольа работы, ткаи образен, яиляотся:

- анализ интенсивностей линий спистро ноггл'^ип оысоховозбуидмащх колебательных состояний иолегсулн Н:р и со изотопозы^екекнп! модификаций;

- исследование функции дипольного момента колохудн ' м во

ШОТОПСУОРОБ.

Для достижения постав летал пеней потребовалось раывюю следующих задач:

- получение аналитических соотношений, сзпзывадак гшршетрн эффективного н исходного операторов дипольного комента;

- разшггиг соотп9тствуа'л9го прогрэдаюго аппарата,

Ну за^глту выносятся следуаиие оскоздае пологими:

1. Разрзботанная нотоджа акалитичоасп вычисления на ЭВМ в теории во?::упэ:Ей, основанная на представлеюга базовых взатричных эленеэтез в вша гасснвоз фориул и унифжацкн ключевых расчэткш: операнд, япляэтея эф£ектквнки средством решзкня изфоясго круга пргжг г обратных спехтросяоянчзсяих задач.

2. Абсоязтныэ знаки наборов паршетров эффестивного оператор:!, дгшольпого цоиоята цогут бшъ уточнепн с привлечением васлз порядков теоргп во^тутакгй.

Науччая нс;пзнэ работы заключается в следующем:

- впервыо получзггл пароетра элективного оператора диполкшго £:с"о:гга для рпгэ колзбэтольиых полос, обуслозлсппнх пср?годг:/:1 о еьюоессс-зб^хпг^э состояния иолксул Н21еь и

- разработан подход, поззол!тазй испольгосать с;:с,т:::,

штеСг.н для еиэяггнчвгклх еычпелегогз ч вкоогси исрггиг:-; тпо""".т зот'гопгй для гаягкул разлдчяы: ткпез еппнетр-;;

- гп?р2::з гтглпчзскяо соотЕоаеняя, сзязшезейэ пкг>:г:гтру с"-~г:"-хго я нсгогного опергторез яапояьпого всивзта для

с тро:~р'т:г"; погбугяелгте-л нориальянх колэбепгГГ для . «зя^гз тип Н^Э;

- нэ осгг;:о пэ.ъ'иаг"" соотпотека впервые получен ряд парааетроз

'-'"то г:с:,'с-тга колехули голи. Рсгг-^тптц, по.т/чоппип а работе, представляет изучил з гр-ггт^чаг*"-'} \~~s~~.~z а слэяуи'.этж отноиониях:

Росс7'-'Г^.па,':уз из обработки эксперзнентальныг дашпа кгрег.'гтр'л "^"спнзпого спэроторз лщю.пыюго ноиента иолскула води но^олпзт пре."с:сг,:,:1"птъ хо^С'.^нлонт поглощения излучения водшьа гг^с;з в пггрокси /цг^п:оно в КК-области. Эти результаты иогут бить

- б -

Еогальзовзна в физике атмосферы и астрофизике, для пополнения Сашсов спектросжопичаскоа Енфорнацви и т.п.; разраЗоташзоз несе: программное обеспечение шэзоляет успашо решать аналогичные задача для такого широкого класса колекул, как асшшетричнао волч:ш пята БОЛЫ-

Уточнение параметров функции янполшого кааенга бодц позволяет лучв:е представить роль цолекуш Н^З в процесса поглощения излучения, и потоиу лыеет характер фуллаивитального результата. Полученные аналитические соотноиекия, связываание эффективный оператор с фунданентальныни характеристиками молекулы для переходов на высоковозбуйденкые колебательные состояния, справедливы для лкбых молекул типа Х-ТСС-у).

Разработанное программное обеспечение способно решать широкий круг задач, связанных с акагагшче скипи вычислениями в высоких порядках теории вознуцекий для нолезеул тала воды. Более того, заложенная в оскозу програшкого комплекса оригинальная схсиа организации вычислительного процесса позволяет сравнительно легко создать модификации програиа для других классов ' молекул, прачек учет ашыетрии молекулы происходит естественно и эффективно.

Достоверность результатов, получениях в работе, подтвердится хороши согласием расчетных величин с эксперюенталывск (в больсшсгвв случаей - в . пределах погреаяасп! зхспедапозгта). Корректность работы программного ко^глс:;сз, рсаллзудаго аналитические вычисления, подтверядзется согласней с результатам: других исследователей для ряда конкретных случаев.

Апробация работы. О скопце выводи и результаты работы докладывалась ка

- ИД,XI и XII Мезщуиародных конференциях по инфракрасной спектроскопии высокого разрешения, г.Прага, ЧССР, 1986,1983,1990,1332 г.

- X Коллоквиуме по молекулярной спектроскопии высокого разрешений, г.Дикон, Франция, 1987 :

- XX. Съезде по спектроскопии, г.Киев, 1988 г.

- XIX Европейской конгрессе по ыолекулярной спектроскопии, Г.Дрезден, ГДР, 1989 г

- ХГ Коллоквиуме по молекулярной спектроскопии высокого разрешения, г.Гиссен, ФРГ, 1989 г

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 6 статей, Э тезисов на всесоюзных и международных конференциях.

Структура и объем диссертации- Диссертация состоит из введения, трех глав, заключения и приложений. Работа содержит 135 страниц машинописного текста, в т.ч. 7 рисунков, 22 таблицы, Э прилогения, библиографию из 119 наименований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТУ

Во пподотш обосновала актуальность теиы, сформулированы цели и задачи исследования, приведены основные завдщаеиые положения, отыечена новизна работы, научная и практическая ценность полученных результатов.

Первая глава посвящена исследованию характеристик эффективного дипольного иоыента иолекулы воды путей численной обработки 'экспериментальных данных. Вначале излагается нообхояииые теоретические сведения, поясняющие постановку задачи. Так, 8 1.1 описывает иетод эффективных вращательных операторов; 5 1.2 содержит описание эффективного вращательного оператора дипольного ноиента иолекулы тала Н^З. В последующих разделах главы излагается оригинальные результаты обработки ряда колебательных полос ыолекул Н2*% и Нд^ в инфракрасной области спектра.

Интенсивность спектральной линии поглощения описывается хорокм

известной формулой

8л*с г г а , Е ..

К= - |1-*хр|--] ехрГ— —]п , С1)

" 4пго311С I 1 АТ 1 А5У АВ

в которую входят легко определяемые величины: А и Б соответственно нижнее и верхнее состояния, между которши совершается переход, (Ев-Еа э/Ьс- частота перехода, Ел - спиновое вырождение нижнего. уровня А, - статсуыыа, зависящая от

температуры Т, N - число поглощающих частш в единице объеаа и т.д.

Ял-гКШ'И* С2)

есть матричный элемент оператора дипольного момента

Р*=Е К а(/£+Е •• •) (3)

сх \ Х<и»

(в разложении по степеням нормальных координат Ц (3) Кхв- элементы матрицы направляющих косинусов). Мокно показать, что задача-расчета матричных элементов оператора V на точных волновых .функциях молекулы * моает быть приведена к задаче расчета матричных элементов оператора Р* на собственных функциях р эффективного гамильтониана Н:

<*А IР11*„>=<рА 1|г>я>=<ра IР* I *>„ > . С4>

;где С - унитарное преобразование,

Эффективный оператор Р1 рассматривается в. виде операторного ряда по степеням оператора углового момента «Г •

Р*=Е |0><т| Е "н1. А*', - , (5)

V . I \ ' , ;

где - вращательные операторы, конкретный вид которых может быть определен из соображений симметрии, а параметры эффективного, оператора дипольного момента могут трактоваться на данном этапе как лолуэмпирические Величины, определяемые численно из экспериментальных интенсивностей линий. Подавлявшее большинство

совреыенных экспериментальных данных по спектральный интенсивности! .иний водяного пара определено с точностью 5-10«, что позволяет ограничиться в разложении (5) вкладами от операторов А^, пропорциональными не выше чей Так, соответствующие наборы операторов А^ (3-1..8) для переходов ыевду колебательным состояниям одинаковой и различной симметрии взяты наш . из работ -5ло и Каыи-Перре; каздый из наборов включает по 8 операторов.

Параграфы 1.3,1.4,1.5 и 1.Б посвящены исследованию на основе, схемы Фло и Каии-Перре соответственно первой гексады (200)-(002У (120)-(021)-(101 )-(040), первой декады (201 )-(003)-(121 >-(041 )-(300 X102)-(220)-(022)-(140)-(060) взаимодействующих колебательных состояний молекулы Нд1^, горячей полосы Нд1^, и первой

гексады (11П-(031)-(130)-(210)-(012)-(050) молекулы Нд1^.

Специальное внимание уделено методу выбора начального приближения при численной обработке данных ыетодом наименьших квадратов. Нелинейная завнсиыость целевой функции от параиетров влечет зп собоя ео иногоэкстроиалыюсть, что осложняет применение ньютоновских иотодов нгаг.ашзации, и порождает проблецу глобального зкстреиуиа. Записав для ¿-й из набора в Н экспериыентальных гаггенсдапостой яший вырааешю

£ п "р;.<»1 А; |Д>= 1 (аасп/С^г*, СВ)

(здесь 5- интенсивность линии, С^ определяется из (1)), и решив

(с учеточ всех знаков ±) систеи линейных уравнений, иошю определить оптимальный набор параиетров ,' определяющих главные вклады в интенсивности. Учитывая, что в нашей случае N составляет несколько сотен, на практике это нереализуемо; теп не ыенее, для небольшого подмножества спектральных линий такая задача вполне рззревпшз. При включении в процесс ииниыизаиии второстепенных

о -

параметров использовался анализ корреляции параметров и т.п.

} 1.7 посвящен вопросу обработки высокоточных даншчх. 'Показано, что появление прецизионных (с точность» Iss-O.SO измерений абсолютных штенсквностей отдельных колебательно-вращательных линий псровдает необходимость расширения стандартной схемы Фло и Кзии-Пепре. С помощью аппарата неприводимых тензорных операторов рассмотрен метод построения операторных вкладов в Р* в обаеа виде

~г гГ 1 (г®г ) пх(£,„г ),г

Р= Е Е [[|vAr.>e<T2Vzl ®А г 1 v

v»1. Пхк

•j i г пг

4 2 Я г

Ок (к, пГ )

х i г .V 1г ' 1 1 1*222

где I^Vi* - колебательные волновые функции, преобразующиеся по неприводимому представлению Г, 1 - индекс, отличающий Функции одной симметрии, A^í*«"1*,) - хоыбшации вращательных операторов Ja и К>а, п - суммы степеней, к,к - paira неприводимых тензорных операторов, гг - симметрш! вращательных операторов, р"' параметры, * - знак прямого произведения. Определен конкретный вид * врашательнш операторов, вносящих в ? добавки, пропорциональные J3, т.е. Aj с3-9..15). Существенность учета таких добавок рассмотрена на примере полосы молекулы

Таким образом, в первой глава изложены результаты исследований интенсивностей более 2000 линий спектра водяного пара в широкой диапазоне. В пользу состоятельности найденных наборов параметров говорят следующие обстоятельства: во-первых, приведенные выше параметры хорошо воспроизводят экспериментальные данные с точностью, близкой к погрешности эксперимента; во-вторых, метод выбора начального приближения для параметров с высокой вероятностью гарантирует схождение процесса минимизации к истинному

! глобальнее) шотиуиу функции невязки; в-третьих, полученные .тнрпчотри вполне согласуются с представлениями об относительных юоядхох полости операторных тераов, формирующих главные вклады в соответствующе параметры. Изложенные соображения позволяют .толзгать полученные параметры "р] физически достоверными.

Лолучсшшэ параметры, с одной стороны, позволяют юсстеновление и предсказание интенсивностей спектральных линий ояца колебательных полос. С другой стороны, параметры эффективного липольнсго иснента тесно связаны с фундамента льнши

тар£ктеристикс!.а молекулы. Выявление этой связи в явной виде сопрягаю с грокоэдгони аналитическими расчетами в теории оозмуиеий, в связи с чей естественно привлечь такое средство, как системы аналитических вычислений на компьютера. Бо второй главе, носящей мотоетчоский характер, обсуждается возиогность использования слстеа компьютерной алгебры (СКА) при исследовании данной связи.

Раздел 2.1 госвяяен краткому обзору возаонностей СКА и их применения в молекулярной спектроскопии. В 5 ' 2.2 обсуждается предлагаемый набор базовых процедур для вычислений в теории возмущений в среде СКА ККГОСВ. В 5 2. Э рассматривается реализация подпрограмм, отвечавших синыетрийным свойствам молекулы. В 5 2.4 обсуядается вариант общей вычислительной схемы, естественно сочетающейся с иетодзян теории возмущогай.

В обзоре отмечается, что такая перспективная отрасль компьютерной технологии, как аналитические вычисления, до сих пор не находит широкого применения в молекулярной спектроскопии. В качестве одной из причин называется нетривиальность • использования СКА в проблеяных расчетах и необходимость создания для конкретного круга прикладных задач адекватной гибкой концепции вычислительного

процесса. Такая концепция для расчета матричных элементов колебательных операторов в теории возмущений предлоаенная наш ранее при исследовании потенциального поля ыолекулы метала, излагается в последующих параграфах.

Ключевыми моментами предлагаемой методики являются: во-первых, расчет приведенных матричных элементов элементарных осцилляторов как обращение к (заранее автоматически построенному) массиву формул (рассыатривается алгоритм его построения в виде древообразной стуктуры, в прилоаении приводится пример фрагмента программного кода); во-вторых, унификация главных процедур, в первую очередь таких, как процедура расчета приведенного ыатричного элеыента колебательного оператора, связывающая воедино натричше элементы отдельных колебаний различных пшов сишлетрда, или процедура расчета матричного элеыента сложного оператора, и др. Еще одной заслуживающей внимания чертой является сопоставление- различных колебательных операторов и уникальных имен процедур, расчитывающих Их цатричныэ элементы. Эти инена служат параметрами функций, осуществляющих операции более высокого уровня. С другой стороны, программный комплекс связывает с этими именам! специфические сииметрийные свойства соответствующих операторов и т.п. Общая схша вычисления вклада от произведения Л колебательных операторов в Н-н порядке**теории возмущений, обсувдаеиая в $2.4, иллюстрируется рисунком.

Предлагаемый программный подход достаточно мощен (в смысла легкости определения различных типов колебательных операторов) и гибок (в смысле возновности анализа вкладов от разнообразных операторных термов). Универсальность развитого подхода, разработанного в русле общих концепций структурного программирования, тюдтБераоается его успьшныц применением к расчета! для такой

Ог-ажи, , . V

1 п

проверки Ау и сиииэтэил"

диагностика. ------>

I 'X

,Г!

I"

г

•I 1°

с

1

резалотат

£-<110р111>-г

1

1

процгсыра р. а. м. э.

<пий1( >.. <\\/ч & & ь~г\1>

N

<УИч"Ии>

<и, ьп^'^гнд, 1,г>!

2 I

пассисы патримных о/гкснтао гфп. ссцил/аторап

проверки

поиск

Рис 1 V Обцаа схема Ьоыислэниа ЬкладаЬ от колебателоненх операторов (Н'й порпдок теории Ьознущяний).

высокосишетричной молекулы, как СН^Ссшыетрия Его ваапла

достоинствами следует считать получение полностью аналитических соотношений, относительную простоту адаптации програыиього обеспечения для различных классов молекул, и сравнительно високус удобочитаеиость получаемых результатов. Все сказанное позволяет считать наш подход, не имеющий аналогов в спектроскопической литературе, плодотворным и пригоднш для широкого круга спектроскопических прямых и обратных задач.

В третьей главе рассматривается связь ыевду параметрами эффективного и исходного операторов дипольного ыоыента.

Раздел 3.1 посвящен получению явной формы этой связи как в целой, так и для конкретных колебательных полос. Для эффективного оператора дипольного ыонента в форме

Р = С+РС = ... е е е ^ре ^е ^е. ... , (в)

после определения колебательных иатричных элементов генераторов унитарного преобразования получено общее аналитическое

выражение в 3-х первых порядках ыалости по параметру Борна-Опленгейыера «.

«V

Для вычисления колебательных иатричных элеиентов <у|Р*|у'> была подготовлена програша на языке СКА ЙКШСВ, на базе коиплекса програиы для вычислений в ТВ для. иолекул типа ¡¡¡р. В качестве

оэо i

перехода с-(ООО) на состояние СОЗОЭ:

о «о . 1 * * ^»»а х ^и» '

-.См ^рда + "я 5~ - /*»« Г 1 + 1 1

, К»»А»» г_?_._£_

+ 8 1Т=~=зггТ12й^7 +

- ао -

3 2

+ Т'-^+йч,) I + '(о>1+За>1 ){г!о1+ь!1 /

< ' ' 1 1

г 1 + 1 ] 1

¿{2

)2" л. _

1 * 222* ' О» О!

СЭ)

В ПрИЛО&ЭКШ приводятся гд23пк0 вклады зля переходов с

(ООО) на псе трехкратно возбуетешиа состоял;? 11,0 -

В §3.3 рассматривается вопрос об определении абсолзтнсго зз-ггка набора определяемых при шялаиззеия параметров Известно. что квадратичная завжззгость штенскзностя от пэранетроз эффективного оператора опального гзеиента приводит к еооозяоекостн спраяэленяп абсолютного ззвкз полученного из обработки зх ого риаеятальныг дэтпде. набора пернаэтроз "м]. 3 работе рассмотрено зпаиггичаское зыразспие для шгргзаг в (5) в козффтаенты при язеПгшх по Л операторах А*", Лнго порядка по . и. Показано, что оно позволяет расчет ссответствуязге коз^-пшетггегз для переводов с двукратмьа возбуапетпеа кодобазЗ!, я в то го ероая сояергит дязь кяззяе прсиззодзга т.о. пзрггетры кустка гЕЯояьнэго иомишз с пздеяго спродалсниз зпачеппет. Уяэзшпьи сбразкг определены геззг наборов для птороЯ тр^злы а первой гсгсаш расчетные

ззэчзяж! пгр«307рсз горста сотзсуятся с нзлучстзшн пэ. обргбот.тл зкспергагсата. Учат попрпэезе слздуиксго лоряшеа наяссти позволит провестп ту еэ гтропгдуру для перэюдеэ с грзххрзтньы возбуждением колсбжй!, • л т.д.

Раздал 3.3 яосэдаа уточяепяэ кэ освоаэ полученных результатов функций диполыгого нсионта ыолэкулы Н->0 сс использованием пэтбнвиаяьиой футтгап ыолехулы Н^Э Смита я

Оверенда)- В таблице 1 приводятся значения впервые полученных на«;: производных дипольного ыоиента молекулы воды. Анализ данных таблиц^ 1 показывает, то полученные производные и в целоы производя»-впечатление физически достоверных.

Всо приводимые в главе. аналитические форыулы ь-огут быть использованы для исследования дипольного цоыонта других )лоле1сул типа Н^З.

Таблица 1.

Параметры функции дипольного ыоиента иолекулы воды „ Св ДеЗаж:>

V 1) а

Л. »V м. -

1 1 0.47В37Е-г

Э 3 -0.43301Е-г

а э 0.

а 1 1 о. д7сзгЕ-г, о.в-озозе-з

1 1 с -о. вю-йое-з, Ь.3732се-2

г г г "-0.10а.47Е-5

1 3 э о. 1 сааоЕ-г, о. 1бяие-2

га г з г 3 о. 0.взозе-4 224!22е-г, р. 1еэ72е-2

г 1 3 о. 1С047Е-}, о. гтгсс з--' ■

1 г 3 о.сазгас-1, ci.c-v~-.zz~..

е г 3

3 3 3 о. «озззе-2, о.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ РАБОТУ

i. Ко.тлтны пзрглетрн, восстанавливающие интенсивности колебзтель-ио-ррг.'тзтелышх л:ший поглощения с точностью, близкой к зкепорикен-;зль.чсй, для 21 полосы нолегсулы Н^Э и еэ изотопечеров.

Рпззит нэтод разрешения неоднозначности в опредолепии абсолют-того сг:с!са набора параметров эффективного оператора дипольного -сгента, с прявлэчсниса высших порядков теории возмуыстй. ,.'. Получены ягаяггические соотношения, связывающие параютры эффох-:*:;г:тсго оператора дипольного момента молекулы Х^УСС^) с фундааен-еэ хзрзхгорястикеыи, в 3-и порядке ыалости по пареаетру Лрна-Оппеигсгаерэ.

-1. 3 pciicax ргаенпя описанной выше зада'« разработана оригинальная ■»бтоялса гналятнческих расчетов в теории возмущений для нолакул •л:па воды с прявлэчегсгсз систсч компьютерной алгебры.общего назна-погволютоя генерация вариантов прогреты для широкого класса опстстросхоплчэсяих' задач, использующих теорию возмущений для разлччних тиноэ молекул. • • •

5. Получат» 13 высоких производных функции дипольного иоаента

20я227л1 воды.

По тгао диссертации опубликованы следующие основные работы:

Ulcnlito7 О.Н.,Ш1уа!соу A.S. The Second Hexud of Interacting ilfcratlcml statca of tho lt,160 Eolocule: Absolute Lino Intensities eoco cirJ SSCO СП-1 //J.Eol.Spectro3C.-1991 .-Vol. 146,Я 1.-

p.79-02.

3. UleniSov O.Il.,ZhlljrafcD7 A.S. Tho bine Intensities of tho Hg^O ::olcculs First itosad Interacting Vibrational States //J.ifol. r.'re'CTiiC.-l 939.-701.133,/J 1 .-p.239-243.

^'иХилШгЛн Уи.Г>.„ULenlhuv 0.)i.„,jiiiyt. ■-.<•/ vn'uj.'i corran UiiJOÍu

:)ï»t aiui Llitd .(mentiUlbM ioi- tfcu ,v.'':0 *>W.ul« ir U¡it ' atbr¡«;tJLn3 /ibiíiUoiia.í :>l.r.u;;. ,'/.:.Гю1 ,i>¿.<«;uu.f: — iöVO -Vol. Hi »K

. íHenUmv 0.ií.,2üHyci:ov ГшоуслйИ'.о tr« Uno mtí-изГ

Лее or tfco '-'■'.jv,¡ni :ï"ra oí u;u ;;;;|!10 •'/j.:'oi.Spcstrosc.-•'иЭ.-'мипзз.!« î .-n.üH

.. «liest Onay i-. .i'lwiU'ov o.;;, ../MI!.'ft>.ov -» ч , finies!

('„Llr.iUülú/lUl ÍDi' /!íilV',t1l>ii-. Ubíll. n.|í í,: it-'CGO-/ Oí

• iLrj ¡K)l3.4tö.-j.c t.-ji^culcc// :'rí^ni«.<n»>i.v. .»•.ir,-iç-.îî.~ -'01. ! . -¡i- (-12,

UlenJ!so7 0.;;., ,ùi5llyaî:ov Д..:;. Stoiy oa tlw iUpoiu I'ioùUâ

!гЛщ с ccsîpHtcv ;.|$з1иг» Sjyafcpj //rs.w:..i>ï «кг ИТ mtonustlocBl •.ûïUeivnoe on h j «;u телиииоз читегса .*.n;l »itcruravu 4'ctroacopy. 'Limr.-uotoíii. «".лесак»í.-ízíu. tucr:.-p. «tí.

ííoíjkccüú ic пииггн №.05.93г.

Дуката rsifiürjx¡¿cxu;¡ r) . ¿ojxar bdcài í/lH.

.уч.-азд.л. . пйкаг ¿12 . Ъ^.ч J00

SDH 'ГГУ, Никитшо,4.