Оптические и микроволновые резонансы в триплетном состоянии некоторых молекулярных примесных центров тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОПТИЧЕСКИЕ И МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА МОЛЕКУЛЯРНОГО ТРИПЛЕТ-НОГО СОСТОЯНИЯ

1.1. Система электронных уровней молекул и спиновая подструктура триплетного состояния

1.1.1. Орбитальное приближение

1.1.2. Тонкая структура триплетного состояния

1.1.3. Сверхтонкая структура в нулевом поле

1.2. Люминесценция примесных молекул в твердых матрицах 29 1.2Л, Теория квазилинейчатых спектров.

1.2.2. Молекулярная фосфоресценция

1.2.3. Бесфононные линии в спектрах примесных молекул.

1.3. Спин-решеточная релаксация

1.4. Оптическое детектирование микроволнового резонанса

2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

2.1. Измерение спектров фосфоресценции

2.2. Измерение затухания фосфоресценции

2.3. ОДМР-техника.

2.4. Цифровая обработка результатов измерений

3. ИЗМЕРЕНИЕ СКОРОСТИ СПИН-РЕШЕТОЧНОЙ РЕЛАКСАЦИИ МЕТОДОМ ИМПУЛЬСНОГО ВОЗБУЖДЕНИЯ ФОСФОРЕСЦЕНЦИИ

3.1. Решение системы кинетических уравнений

3.2. Антрахинон в матрицах Шпольского

3.3. РО^-центр в щелочногалоидных кристаллах KCL и КЪг,

4. ОПТИЧЕСКИ ДЕТЕКТИРОВАННЫЙ МИКРОВОЛНОВОЙ РЕЗОНАНС Р0£

ЦЕНТРА В НУЛЕВОМ И МАГНИТНОМ ПОЛЕ

4.1. ОДМР в нулевом поле.

4.2. ОДМР в слабом магнитном поле.

4.3. Сверхтонкая структура в спектрах ОДМР.

5. СПИНОВЫЕ СВОЙСТВА НИЖНЕГО ТРИПЛЕТНОГО СОСТОЯНИЯ ХЛ0Р0-ФИЛЛОПОДОБНЫХ МОЛЕКУЛ В НУЛЕВОМ МАГНИТНОМ ПОЛЕ . 132 5.1. Флуоресцентное детектирование микроволнового резонанса безметальных порфиринов в системах Шпольско

5.2. Фосфоресцентное детектирование микроволнового резонанса протопорфирина-IX в н-октане

5.3. Зависимость вероятностей испускания фосфоресценции хлорофиллов от спинового состояния в нулевом поле.

Свойства квантовомеханического состояния неспаренных электронов в многоатомных молекулах широко исследуются экспериментально и теоретически. Интерес к их изучению прежде всего связан с метастабильностью нижнего триплетного состояния, что обуславливает многие характерные черты молекулярной фотоники. С другой стороны, парамагнетизм триплетного возбуждения дает исследователю естественную спиновую пробу при изучении тонких магнитных явлений в молекуле. Не менее важно и то обстоятельство, что молекулы, внедренные в твердую матрицу, представляют собой примесную систему, для которой применимы закономерности физики твердого тела, касающиеся, например, бесфононных линий в электронных спектрах, электронной и магнитной релаксации и т.д.

Большинство нелинейных многоатомных молекул имеют четное число электронов и являются диамагнитными в их основном состоянии. В таких системах, как впервые указал А.Н.Теренин /I/, фосфоресценция обусловлена запрещенными по мультиплетности излуча-тельными переходами с нижнего триплетного состояния. Впоследствии это было подтверждено многочисленными исследованиями свойств фосфоресценции, начиная с классических работ Льюиса и Каша /2, 3/. Большое значение имело открытие сенсибюшзованной фосфоресценции в твердых бинарных растворах нафталин + бензальдегид /4/ и установление В.Л.Ермолаевым важности триплетного возбуждения при межмолекулярном переносе энергии по обменному механизму /5/.

Поскольку в нулевом внешнем магнитном поле суммарный спин триплетного состояния квантуется относительно трех ортогональных магнитных осей молекулы, то молекулы не обладают спиновым магнитным моментом, и наиболее строгое доказательство триплет-ной природы фосфоресценции было получено в магнитном поле при обнаружении сигнала ЭПР в фосфоресцирующем состоянии нафталина /6/. С тех пор для изучения оптических и магнитных свойств молекулярного триплетного состояния стали применяться два метода - оптическая спектроскопия электронного поглощения и фосфоресценции твердых растворов и спектроскопия SUP в возбужденном триплетном состоянии. Эти два независимых подхода объединялись после открытия возможности оптической регистрации сигнала ЭПР в магнитном поле /7,8/ и, впоследствии, в нулевом поле /9/.

Одним из наиболее эффективных способов изучения триплетного состояния является фосфоресцентная спектроскопия - измерения электронно-колебательных спектров, поляризации и затухания фосфоресценции способствовали пониманию всех аспектов процесса испускания фотонов. Предложенные качественные теории безызлуча-тельных переходов /10/ стимулировали дальнейшие эксперименты по измерению квантовых выходов свечения и изучению влияния окружения на времена жизни триплета. Заметные успехи были достигнуты после разработки методов получения хорошо разрешенных квазилинейчатых спектров излучения (в частности, в системах Шпольского /II/). Для сложных органических молекул, не обладающих эффектом Шпольского существенный прогресс был получен с применением лазерного возбуждения, позволяющего резко повысить структурность неоднородно уширенных полос свечения замороженных растворов при гелиевых температурах /12/.

Согласно теории примесных центров люминесценции, низкотемпературные вибронные спектры могут содержать узкие бесфононные линии если электронно-колебательное взаимодействие примеси с окружением не слишком велико /13/. Образующаяся линейчатая структура спектров в принципе содержит богатую информацию о внутримолекулярных процессах и является чувствительным индикатором межмолекулярных взаимодействий. К настоящему времени развита общая теория резонансного вторичного свечения быстрорелаксирующих центров, в которой взаимодействие света и вещества рассматриваетI ся как двухфотонный процесс поглощения-люминесценции /14/. Поляризация люминесценции теперь выражается через независимые компоненты тензора вторичного свечения кристалла, которые являются дополнительными характеристиками пространственной симметрии центра /15/.

В случае фосфоресценции тензор вторичного свечения примесного центра охватывает все виртуальные электронные переходы, возмущающие данный интеркомбинационный переход излучения, который в нулевом приближении запрещен из-за спиновой ортогональности. Внутренним магнитным возмущением, разрешающим интеркомбинационный переход, является спин-орбитальное взаимодействие, которое в общем анизотропно из-за разной степени "замораживания" углового момента электронов для всей совокупности состояний электронного спектра молекул. Следовательно, фосфоресцентное излучение из трех спиновых подуровней имеет как разную поляризацию, так и разную интенсивность. Возникает вопрос о возможностях традиционной спектроскопии фосфоресценции при определении спиновых характеристик триплетного состояния. Оказывается, что даже кинетический подход к изучению затухания фосфоресценции в условиях спиновой изоляции недостаточен для однозначного определения вероятностей издучательного распада с подуровней триплета. Полное решение этого вопроса достигается только при разрешении спиновой тонкой структуры триплетного состояния.

Начиная с первых экспериментов по ЭПР в фосфоресцирующем состоянии молекул было установлено, что спиновое вырождение три-плетного состояния снимается уже в нулевом поле, что вызвано в основном спин-спиновым взаимодействием двух неспаренных спинов. Для большинства молекулярных систем с орбитально невырожденным триплетным состоянием, расщепление спиновых подуровней составляет 0,03 - 0,3 см""-'-, которое в принципе доступно к исследованию методом оптической спектроскопии высокого разрешения. Однако, применению лазерной селекции на интеркомбинационном переходе препятствует чрезвычайно малая вероятность поглощения "Г, S© » а внедрение тяжелых атомов, возмущающих дополнительно T^-^So -переход, не позволяет изучить в естественном виде природу триплет-ного состояния примесных молекул. В связи с этим, альтернативным путем к разрешению спиновой тонкой структуры является комбинирование оптических и магнитных методик, использующее эффекты оптической спиновой ориентации триплетного состояния.

В настоящей работе предпринято систематическое исследование спиновых характеристик фосфоресценции для ряда примесных молекул методом оптического детектирование микроволнового резонанса (ОДМР). Основными задачами явились:

1) Определение условий для наблюдения в триплетном состоянии неравновесного оптического заселения спиновых подуровней электронов и установление температурной зависимости в скоростях спин-решеточной релаксации.

2) Исследование методом ОДМР оптических и магнитных свойств нижнего триплетного состояния ряда молекул с целью получения полного набора их спектрально-кинетических характеристик.

3) Расширение возможностей ОДМР для изучения сверхтонкого взаимодействия в примесных молекулах, внедренных в кристалл.

Актуальность работы прежде всего связана с новым подходом к исследованию триплетного состояния, в котором непосредственно прослеживается зависимость от состояния спина фотофизических процессов, происходящих в примесных молекулах, в частности, имеющих биологическую важность. Индивидуальные свойства спиновых подуровней содержат важную информацию об анизотропии магнитных возмущений в триплетном состоянии, которые определяют тонкую структуру триплета и спиновую селективность интеркомбинационных переходов.

Именно эти характеристики стали прямо доступными спектроскопии ОДМР, причем преимущественно методу нулевого поля, где в отличие от зеемановских состояний в ЭПР спектроскопии, изучаются нуль-полевые состояния спин-гамильтониана. Это принципиальное различие имеет следующие следствия: во-первых, спиновые функции триплета трансформируются по неприводимым представлениям точечной группы молекулы, что упрощает анализ результатов, во-вторых, отпадает необходимость использовать монокристалла и в-третьих, наиболее высокая чувствительность оптической регистрации магнитного резонанса достигается без внешнего магнитного поля (в магнитном поле скорость спин-решеточной релаксации растет и спиновая ориентация триплета сглаживается).

Немалое значение имеет сочетание магнитных резонансов с оптической регистрацией высокого разрешения. Это обеспечивает, в первую очередь, оптическую селекцию детектируемых молекул и, во-вторых, возможность установления некоторых спиновых характеристик фосфоресценции по спектру регистрируемых электронно-колебательных переходов. Последние, вместе с результатами измерений поляризации фосфоресценции, позволяют практически однозначно интерпретировать механизмы излучения и симметрию примесного центра. Отметим, что применение низких температур для выявления бесфононных линий в вибронных спектрах люминесценции гарантирует в общем и спиновую изоляцию, необходимую для установления неравновесной заселенности в триплетном состоянии.

Таким образом, спектроскопия ОДМР тесно связана со спектроскопией резонансного вторичного свечения для молекулярных примесных систем, где проявляются индивидуальные свойства спиновых состояний при электронном возбуждении. К настоящему времени получены сигналы ОДМР регистрируемые не только по фосфоресценции и по флуоресценции /16/, но и по Т-Т- /17/ и SS'/18/ поглощению, а также по резонансному комбинационному рассеянию /19/.

Биологическая важность молекул порфиринов и хлорофиллов явилась главной причиной их исследования методом ОДМР. До настоящей работы спиновые свойства фосфоресценции данных соединений непосредственно не изучались и поэтому механизмы проявления слабой фосфоресценции этих систем не полностью поняты. Второй аспект выбора объектов исследования связан с решением поставленных задач. Так, при усвоении чисто оптического метода определения скоростей спин-решеточной релаксации использовалась примесная молекула антрахинона в матрицах Шпольского, так как в данных системах излучение фосфоресценции происходило только с одного подуровня триплета, что сильно упрощало интерпретацию результатов измерений. Примесный ион РОр в щелочногалоидных кристаллах представлял собой несложный по строению сильно фосфоресцирующий центр для исследования магнитной релаксации с фо-нонной системой, динамика которой была раньше хорошо изучена. Наличие монокристаллов с примесью РОр позволило применить магнитные поля для изучения сверхтонкого взаимодействия в триплетном состоянии.

Диссертация состоит из введения, пяти основных разделов и заключения.

Основные результаты работы сводятся к следующему:

I. Предложен и применен чисто оптический способ измерения скоростей спин-решеточной релаксации по трехэкспоненциальному разложению кривых затухания фосфоресценции после импульсного возбуждения. В интервале температур от 1,9 до 35 К с временным разрешением 5 мкс измерены скорости релаксации для молекул ант-рахинона в матрицах Шпольского и для РО^-центров в щелочногалоид-ных кристаллах.

2. Установлены механизмы спин-решеточной релаксации в молекулярном триплетном состоянии. В системах Шпольского она вызвана возбуждением низкочастотных (10-20 см"*) (псевдо)локальных колебаний, которые соответствуют практически двухмерной либрации молекулы антрахинона в поле кристалла. В примесном ионе Р0£ спин-фононная связь осуществляется в основном через сверхтонкое взаимодействие и при температурах выше 7 К в КВг и 9 К в ксе преобладают двухфотонные процессы диссипации спиновой энергии на акустические колебания решетки. В случае КСС-РС^ обнаружена сильно анизотропная часть спин-решеточной релаксации, вызванная заторможенным вращением примесного центра вокруг одной плоскостной оси. Это низкочастотное (30 см"*) вибронное состояние ответственно и за потерю спиновой памяти в ходе колебательной релаксации в триплетной системе при температурах выше 17 К.

3. Для примесного центра POg в кристаллах KCt , КВг и

КJ измерены спиновые энергии нуль-полевого расщепления и получен полный набор кинетических параметров: относительные скорости заселения, относительные вероятности излучательного распада и времена жизни для каждого спинового уровня. Аномально высокая вероятность интерконверсии на долгоживущий Tij спиновый уровень в КС1~Р0д объяснена одномерной либрацией примесного центра. В кристаллах-основаниях К&г и К^ локальная симметрия РО^-центров занижена до тривиальной для трехатомных молекул.

4. Установлена ориентация примесного центра POg в кристаллах ка и КВг - молекулярный ион РОо находится в кристаллической {но] плоскости, причем в КС6 молекулярная ось второго порядка (Z ) направлена вдоль [iio] .

5. В слабом магнитном поле наблюдено аномально большое расщепление ОДМР линии POp-центров в кристалле ксе , объяснимое как проявление псевдоядерного эффекта Зеемана на атоме ^ Р с ядерным спином J = 1/2. Определены параметры сверхтонкого взаимодействия в возбужденном триплетном состоянии. В магнитном поле около 1,6 кЭ обнаружен сигнал антипересечения спиновых уровней, причем попарное отталкивание электронно-ядерных уровней удается описывать недиагональными членами сверхтонкого взаимодействия.

6. Измерены в условиях высокой оптической селективности параметры нуль-полевого расщепления триплета для молекул копро-, прото- и мезопорфирина. Обнаружена заметная вариация спин-спинового расщепления в зависимости от регистрации отдельных линий флуоресценции в 0,0-мультиплете. Показана плодотворность метода флуоресцентного детектирования микроволновых резонансов для идентификации таутомерных форм порфиринов в системах Шпольского. Установлено, что таутомеризация не происходит с равновесного триплетного состояния при 5 К.

7. Получен тонкоструктурный спектр фосфоресценции протопор-фирина в н-октане и интерпретирован механизм испускания фосфоресценции по результатам фосфоресцентного детектирования микроволнового резонанса. В излучении фосфоресценции участвуют только два подуровня триплета, соответствующие плоскостным магнитным осям молекулы. Для франк-кондоновского излучения наиболее активным является средний спиновый уровень в шкале энергии спин-спинового расщепления. Вибронный механизм Герцберга-Теллера выравнивает вероятности излучения с этих двух подуровней для переходов с рождением одного кванта неплоскостного колебания около 500 см-^.

8. Для биологически важных молекул: Феофитина а, хлорофилла а, протохлорофилла и их цинковых комплексов в замороженных растворах эфира и н-гептана при 5 К определены относительные вероятности испускания фосфоресценции в зависимости от спинового состояния. Преобладание излучательных переходов с двух плоскостных спиновых уровней триплета позволило сделать вывод о том, что слабая 3CUC*-фосфоресценция, поляризованная параллельно с флуоресценцией, приобретает свою интенсивность через вибронные вклады СОВ по неплоскостным возмущениям. Обнаруженный слабый вклад фосфоресценции с неплоскостного спинового уровня свидетельствует о неточной компланарности изучаемых хлорофилловых молекул.

Результаты настоящей работы обладают и определенной практической ценностью. Они непосредственно связаны с фотофизикой спин-запрещенных явлений в молекулах. В частности, детальное изучение интеркомбинационных электронных переходов в хлорофиллах необходимо для полного установления роли триплетных возбуждений в первичных процессах фотосинтеза. Известно, что триплеты непосредственно не участвуют в переносе энергии электронного возбуждения между хлорофилловыми пигментами, а скорее препятствуют эффективности данного процесса. При высокой вероятности распада возбужденного синглетного состояния на триплетное получается действующий канал рассеивания избыточной энергии возбуждения в фотосинтезирующей единице. Если существует (пока гипотетическая) обратная связь в передаче поглощенной солнечной энергии, то триплетные состояния хлорофиллов могут проявляться как регуляторы физиологии растений.

Второй практический аспект изучения триплетного состояния связан с его парамагнетизмом. Знание набора спектрально-кинетических данных для триплета хлорофилла б<г tnilo дает исследователю образцовую спиновую пробу при дальнейшем изучении структуры и функционирования фотосинтезир.ующих пигментов (М, <Я*>0 . Исследования ОДМР в этом направлении оказались перспективными из-за их более высокой чувствительности и селективности по сравнению с традиционными методами ЭПР. При этом, техника нулевого поля не требует пространственной упорядоченности объекта.

Развитый в настоящей работе кинетический подход к определению скоростей спин-решеточной релаксации открывает непосредственную возможность для изучения спиновой изоляции в триплетном состоянии примесных молекул при любых температурах. Чисто оптические измерения затухания фосфоресценции после импульсного фотовозбуждения дают также дополнительную информацию о вероятностях интеркомбинационных переходов.

Самостоятельный интерес представляет внедрение впервые в отечественной практике метода ОДМР в нулевом поле и полученный опыт при решении технической стороны настоящей работы. Можно надеяться, что метод ОДМР вместе с чисто оптическими методами люминесценции найдет широкое применение в аналитических целях, например, для идентификации посторонних полос свечения. Как показывает опыт, при установлении природы примеси по расположению полосы люминесценции, нередко требуется дополнительная информация о примесных центрах. К таким сведениям, причем весьма уникальным, относятся и спектрально-кинетические данные, получаемые методом ОДМР.

Примечание. Изложенные в диссертации результаты отражают личный вклад автора в работы, выполненные в соавторстве.

Доктором физ.-мат. наук Р.А. Авармаа постановлена задача исследования и осуществлялось руководство работой. Он также участвовал в экспериментах и обсуждении результатов.

Кандидат физ.-мат. наук И.Р. Сильдос участвовал в измерении поляризации для компонентов послесвечения РО^-центра в КВг /153/.

Работа /195/ выполнена в соавторстве с кандидатом физ.-мат. наук К.Х. Маурингом, принимавшим участие в экспериментах и с кандидатом биол. наук А.А. Красновским, участвующим в обсуждении результатов измерения фосфоресценции хлорофиплов.

В заключение выражаю глубокую благодарность моему руководителю Р.А. Авармаа за предложение интересной темы, всестороннюю помощь и многочисленные обсуждения на всех этапах работы. Я искренно признателен члену-корр. АН СССР К.К. Ребане за интерес и внимание к работе.

Хочу также поблагодарить К.Х. Мауринга за плодотворное сотрудничество в совместных экспериментах и обсуждениях. Я признателен кандидату физ.-мат. наук Р.П. Тамкиви, Р.В. Яанисоо и кандидату хим. наук И.В. Ренге за полезные дискуссии и сотрудничество. Я много обязан и всем остальным сотрудникам секторов лазерной спектроскопии и спектроскопии кристаллов Ш АН ЭССР за поддержку и помощь.

В оформлении диссертации автору помогли Х.-М. Коппел, JI. Пе-досар, В. Лехт, Т. Алтухова и К.Л. Вестре, кому я весьма благодарен.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Современная спектроскопия электронного поглощения и люминесценции примесных молекул достигла методами лазерной селекции оптического разрешения > 10^, что практически определяется радиационным временем жизни возбужденного синглетного состояния. Разрешение магнитной тонкой структуры триплета было достигнуто только для отдельных молекулярных систем с применением лазерной селекции на -переходе и эффекта внешнего тяжелого атома. Поэтому, чисто оптический подход не нашел широкого признания как способ исследования электронно-спиновой структуры триплетного состояния молекул.

В настоящей работе выбран иной путь решения этой задачи -сочетание тонкоструктурной оптической спектроскопии с микроволновыми резонансами в триплете. Высокая селективность и чувствительность оптического детектирования микроволновых резонансов в нулевом поле достигается в условиях низких температур, когда в спектре люминесценции примесных центров проявляются бесфононные линии и в триплетном состоянии наступает спиновая изоляция. По существу данный метод не является чисто аналогом магнитных резонансов сильного поля (фото-ЭПР), так как в приближении нулевого поля электронный спин триплета квантуется по внутреннему полю молекулы. Это отличие отражается и в природе информации, получаемой для нуль-полевых состояний.

1. Теренин А.Н. Фотохимические процессы в ароматических соединениях. - Ж. физической химии, 1944, Т. 18, в. 1-2, с. 1-12

2. Lewis G. , Kasha М. Phosphorescence and the triplet state. -J. Am. Chem. Soc., 1944, v. 66, No. 12, p. 2100-2116.

3. Lewis G., Kasha M. Phosphorescence in fluid media and the reverse process of singlet-triplet absorption. J. Am. Chem. Soc., 1945, v. 67, No. 6, p. 994-1003.

4. Теренин A.H., Ермолаев В.Л. Сенсибилизованная фосфоресценция органических молекул при низкой температуре. Междумолекулярный перенос энергии с возбуждением триплетного уровня. Докл. АН СССР, 1952, т. 85, № 3, с. 547-550.

5. Ермолаев В.Л. Зависимость вероятности переноса энергии при сен-сибилизованной фосфоресценции от силы осциллятора триплет-синглетного перехода в молекуле акцептора энергии. Оптикаи спектроскопия, 1959, т. б, в. 5, с. 642-647.

6. Hutchison С., Mangum В. Paramagnetic resonance absorption in naphthalene in its phosphorescent state. J. Chem. Phys., 1961, v. 34, No. 3, p. 908-922.

7. Scharnoff M. ESR-produced modulation of triplet phosphorescence. J. Chem. Phys., 1967, v. 46, No. 8, p. 3263-3264.

8. Kwiram A.L. Optical detection of paramagnetic resonance in phosphorescent triplet states. Chem. Phys. Lett., 1967, v. 1, No. 7, p. 272-275.

9. Schmidt J., van der Waals J.M. Optical detection of zero-field transitions in phosphorescent triplet states. Chem. Phys. Lett., 1968, v. 2, No. 8, p. 640-642.

10. Siebrand W. Mechanism of radiationless triplet decay in aromatic hydrocarbons and the magnitude of the Franck-Condon factors. J. Chem. Phys., 1966, v. 44, No. 10, p. 4055-4057.

11. Шпольский Э.В. Линейчатые спектры флуоресценции органических соединений и их применения. Успехи физ. наук, I960, т. 71, в. 2, с. 215-242.

12. Персонов Р.И., Альшиц Е.М., Быковская Л.А. Возникновение тонкой структуры в спектрах флуоресценции сложных молекул при лазерном возбуждении. Письма в ЖЭТФ, 1972, т. 15, в. 10,с. 609-612.

13. Ребане К.К. Элементарная теория колебательной структуры спектров примесных центров кристаллов. М., Наука, 1968. - 232 с.

14. Ребане К.К., Хижняков В.В. Резонансное вторичное свечение примесных центров кристаллов. В кн.: Бирман Дж. Пространственная симметрия и оптические свойства твердых тел. - М., Мир, 1978, т. 2, с. 327-350.

15. Hizhnyakov V., Tehver I. Theory of polarized luminescence of impurity centres. В кн.: Физика примесных центров в кристаллах: материалы международного семинара, Таллин,1972,с.607-626.

16. Van Dorp W.G., Schaafsma Т.J., Soma M., van der Waals J.H. Investigation of the lowest triplet state of free base por-phin by microwave induced changes in its fluorescence. -Chem. Phys. Lett., 1973, v. 21, No. 2, p. 221-225.

17. Clarke R.H., Hayes J.M. Microwave-induced triplet-triplet absorption in organic molecules. J. Chem. Phys., 1973, v. 59, No. 6, p. 3113-3118.

18. Clarke R.H., Connors R.E. An investigation of the triplet state dynamics on zinc chlorophyll-b by microwave-induced changesin the intensity of fluorescence and singlet-singlet absorption. Chem. Phys. Lett., 1975, v. 33, No. 2, p. 365-368.

19. Clarke R.H., Graham D.J., Hanlon E.B., Mitra P. Resonance Raman detected triplet state magnetic resonance. J. Chem. Phys., 1983, v. 79, No. 3, p. 1549-1550.

20. Мак-Глин С., Адзуми Т., Киносита Н. Молекулярная спектроскопия триплетного состояния. М., Мир, 1972, 448 с.

21. Минаев Б.Ф. Спиновая ориентация триплетного состояния и новые методы в исследовании фосфоресценции. Физика молекул, 1979, в. 7, с. 3 4-67.

22. Goodman J. n-n*-transitions in the azines. J. Mol. Spectrosc., 1961, v. 6, No. 1, p. 109-137.

23. Герцберг Г. Электронные спектры и строение многоатомных молекул. М., Мир, 1969, 772 с.

24. Hameka H.F. Theory of the electron spin resonance of benzene in the triplet state. J. Chem. Phys., 1959, v. 31, No. 2, p. 315-321.

25. Van der Waals J.H., De Groot M.I. Magnetic interactions related to phosphorescence. In: The Triplet States, Cambridge Univ. Press, 1967, p. 101-132.

26. Gouterman H., Moffitt W. Origin on zero-field splittings in triplet states of aromatic hydrocarbons. J. Chem. Phys., 1959, v. 30, No. 4, p. 1107-1108.

27. Zuclich J. Triplet-state zero-field splitting and calculations in aromatic hydrocarbons heterocycles. J. Chem. Phys., 1970, v. 52, No. 7, p. 3592-3596.

28. Hameka H.F. Spin-orbit interactions in organic molecules. -In: The Triplet State, Cambridge Univ. Press, 1967, p. 1-28.

29. Минаев Б.Ф. Влияние спин-орбитального взаимодействия на вероятность микроволновых переходов в нулевом поле для фосфорес-центного состояния нитрит-иона. Оптика и спектроскопия, 1977, т. 42, в. 6, с. 1096-1101.

30. Kalman O.F., El-Sayed M.A. Optical determination of the polarization of the microwave zero-field transitions. J. Chem. Phys., 1971, v. 54, No. 10, p. 4414-4423.

31. El-Sayed M.A., Gosett E., Leung M. Absolute polarization and microwave-optical-photoselection spectroscopy (MOPS) of the zero-field transitions of the triplet state. Chem. Phys.1.tt., 1973, v. 21, No. 1, p. 20-27.

32. Frohling W. , Winscom C.J., Mobius K. High-resolution ODMR-and ODNQR spectroscopy of acridine-d^ in its lowest excited triplet state. Chem. Phys., 1981, v. 60, No. 3, p. 301-315.

33. Hutchison С.A. Jr., Nicholas J.V., Scott G.W. Magnetic resonance spectroscopy of triplet state organic molecules in zero external magnetic field. J. Chem. Phys., 1970, v. 53,1. No. 3, p. 1906-1917.

34. Schmidt J., van der Waals J.H. The structure of zero-field transitions of phosphorescent quinoxaline. Chem. Phys. Lett., 1969, v. 3, No. 7, p. 546-549.

35. Buckley M.J., Harris C.B. The interpretation of optically de1 4tected ENDOR in zero field and their relationship to N nuc3lear quadrupole interations in (чгтг*) states of quinoline and quinoxaline. Chem. Phys. Lett., 1970, v. 4, No. 10, p. 591-595.

36. Pratt D.W. Magnetic properties of triplet states. In: Excited States, Academic Press, 1979, Vo. 4, p. 138-232.

37. Mispelter J., Grivet J.-Ph., Lhoste J.-M. Electron spin resonance of phosphorescent fluorine-substituted aromatics. I.1.fluoronaphthalene and 2-fluoronaphthalene in durene single crystals. Mol. Phys., 1971,v.21, No. 6, p. 999-1013.

38. Kothandaraman G., Yue H.J., Pratt D.W. Quadrupole fine structure in MODR spectroscopy and the determination of the absolute signs of the ZF parameters of excited triplet states3 1

39. MODR spectrum of the A state of 1-bromonaphthalene in du-rene. J. Chem. Phys., 1974, v. 61, No. 5, p. 2101-2111.

40. Шпольский Э.В., Ильина А.А., Климова M.A. Спектр флуоресценции коронена в замороженных растворах. Докл. АН СССР, 1952, т. 87, № 6, с. 935-938.

41. Ребане К.К., Хижняков В.В. Теория квазилинейчатых электронно-колебательных спектров в кристаллах. I. Теория эффекта Шпольского. Оптика и спектроскопия, 1963, т. 14, в. 3, с. 362370.

42. Ребане К.К., Хижняков В.В. II. Сравнение эффекта Шпольскогос эффектом Мессбауэра. Оптика и спектроскопия, 1963, т. 14, в. 4, с. 441-494.

43. Осадько И.С. Исследование электронно-колебательного взаимодействия по структурным оптическим спектрам примесных центров. Успехи физ. наук, 1979, т. 128, № 1, с. 31-67. ,

44. Кристофель Н.Н. Теория примесных центров малых радиусов в ионных кристаллах. М., Наука, 1974, 336 с.

45. Weissman S.I., Lipkin D. The electromagnetic mechanism of the beta phorphorescence of fluorescein and acid solution. J. Am. Chem. Soc., 1942, v. 64, No. 8, p. 1916-1918.

46. McClure D.S. Triplet-singlet transitions in organic molecules. Lifetime measurements of the triplet state. J. Chem. Phys., 1949, v. 17, p. 905-913.

47. Минаев Б.Ф. Спин-орбитальное взаимодействие в дублетных состояниях молекул. Оптика и спектроскопи, 1972, т. 32, в. 1, с. 22-27.

48. Russel P.G., Albrecht А.С. Electronic states of benzene by photoselection. The polarization of luminescence in benzene, perdeuterobenzene and perchlorobenzene. J. Chem. Phys., 1964, v. 41, No. 8, p. 2536-2550.

49. Williams R. Polarization of the phosphorescence of naphthalene and phenanthrene. J. Chem. Phys., 1959, v. 30, No. 1,p. 233-237.

50. Hochstrasser R.M., Lower S.K. Polarized emission and triplet-triplet absorption spectra of aromatic hydrocarbons in benzo-phenone crystals. J. Chem. Phys., 1964, v. 40, No. 4,p. 1041-1046.

51. El-Sayed M.A. Origin of the phosphorescence radiation in aromatic hydrocarbons. Nature, 1963, v. 197, No. 4, p. 481-482.

52. McClure D.S. Spin-orbit coupling and phosphorescence lifetimeof benzene molecules. J. Chem. Phys., 1952, v. 20, p. 683-686.

53. Henry B.R., Siebrand W. Spin-orbit coupling in aromatic hydrocarbons. Calculation of the radiative triplet lifetimes of naphthalene, anthracene and phenantrene. J. Chem. Phys., 1969, v. 51, No. 6, p. 2396-2405.

54. Albrecht A.C. Vibronic-spin-orbit perturbation and the assignment of the lowest triplet state of benzene. J. Chem. Phys.,- 1963, v. 38, No. 2, p. 354-365.

55. Хижняков В.В. Теория квазилинейчатых электронно-колебательных спектров и эффекта Мессбауэра с учетом ангармонизма колебаний. Изв. АН Эст. ССР, Физ. Матем., 1965, т. 14, № 1, с. 94-106.

56. Ребане К.К. Бесфононные линии в спектрах больших молекул. -Ж. прикладной спектроскопии, 1982, т. 37, в. 6, с. 906-922.

57. Тамм Т.Е., Кикая Я.В., Сирк А.Э. Измерение функции неоднородного распределения примесных центров методом двойного сканирования. Ж. прикладной спектроскопии, 1976, т. 24, в. 2,с. 315-321.

58. Авармаа Р.А. Влияние монохроматического возбуждения на ширину и интенсивность неоднородно уширенных линий в спектре люминесценции. Изв. АН Эст.ССР, Физ. Матем., 1974, т. 23, № 3,с. 238-247.

59. Ребане К.К., Авармаа Р.А., Гороховский А.А. Структура бесфононных линий в неоднородно уширенных спектрах люминесценции при монохроматическом возбуждении. Изв. АН СССР, сер. физ.,1975, т. 39, № 9, с. 1793-1800.

60. Гороховский А.А., Каарли Р.К., Ребане JI.A. Выжигание провала в контуре чисто электронной линии в системах Шпольского. -Письма в ЖЭТФ, 1974, т. 29, в. 7, с. 474-479.

61. Гороховский А.А., Ребане JI.A. Температурное уширение бесфононных линий в спектрах примесных органических молекул методом выжигания провала. Физ. тверд, тела, 1977, т. 19, в. 11,с. 3417-3426.

62. Cunningham К., Morris J.M. , Fiinf schilling J., Williams D.F. Site selection spectroscopy luminescence of solutions with laser excitation. Chem. Phys. Lett., 1975, v. 32, No. 3, p. 581-585.

63. Тамм Т.Б., Саари П.М. Соответствие компонентов мультиплетов спектров флуоресценции и фосфоресценции 1,2-бензпирена в твердых матрицах. Оптика и спектроскопия, 1975, т. 38, в.5, с. 1029-1031.

64. Альшиц Е.И., Персонов Р.И., Харламов Б.М. Линейчатая структура спектров фосфоресценции органических молекул в твердых растворах при лазерном Т^ Б^озбуждении. Природа широких полос фосфоресценции. Оптика и спектроскопия, 1976, т. 41,5, с. 803-807.

65. Альшиц Е.И., Персонов Р.И., Харламов Б.М. Нуль-полевое расщепление линий в спектрах фосфоресценции сложных молекул. -Письма в ЖЭТФ, 1977, т. 26, № 11, с. 751-757.

66. Гороховский А.А., Пальм В.В. Выжигание провала и сужение линий фосфоресценции на запрещенном Т^ Sq переходе в спектре пирена в стеклообразной матрице. Письма в ЖЭТФ, 1983,т. 37, в. 5, с. 201-204.1 4

67. Gotberg К.Е., Tinti D.S. Determination of the complete N quadrupole interaction tensor in a photoexcited triplet state by zero and low field optically detected ENDOR. Application to Na N02/Ag+. Mol. Phys., 1982, v. 47, No. 1, p. 97-120.

68. Александров И.В. Теория магнитной релаксации. М., Наука, 1975, 399 с.

69. Schwoerer М. Optical electron spin polarization in excited triplet states. In: Proceedings of XVIIth Congress AMPERE, Turku, 1972, p. 143-165.

70. El-Sayed M.A. Double resonance techniques and the relaxation mechanisms including the lowest triplet state of aromatic compounds. In: Excited States, v. 1, N.Y. - London, 1974, p. 35-77.

71. Fischer P.H.H., Denison A.B. Anisotropic saturation of the electron spin resonance in the photo-excited triplet state of pyrene-d1Q. Mol. Phys., 1969, v. 17, No. 3, p. 297-305.

72. Schwoerer M., Sixl H. Optische Spin-Polarization im Triplett-Zustand von Naphthalin. Z. Naturforsch., 1969, 24a, H.6,1. S. 952-958.

73. Wolfe J.P. Direct measurement of spin-lattice relaxation rates for the localized triplet states in molecular crystals, evidence for one- and two-photon processes. Chem. Phys. Lett., 1971, v. 10, No. 2, p. 212-218.

74. Dietz F., Port H., Schwoerer M. Anisotropic spin-lattice relaxation of triplet quinoxaline in a naphthalene host crystal at high magnetic field. Chem. Phys. Lett., 1977, v. 50,1. No.1, p. 26-31.

75. Hall L.H., Armstrong A., Moomaw W., El-Sayed M.A. Spin-lattice relaxation and the decay of pyrazine phosphorescence at low temperatures. J. Chem. Phys., 1968, v. 48, No. 3, p. 1395-1396.

76. Hall L.H., El-Sayed M.A. Optical determination of the electron spin-lattice relaxation mechanisms between the zero-field levels of the lowest triplet states. J. Chem. Phys., 1971, v. 54, No. 11, p. 4958-4959.

77. Hall L.H., El-Sayed M.A. Temperature dependence of the spin-lattice relaxation rates in the triplet state of pyrazineat low temperatures. Chem. Phys., 1975, v. 8, No. 3, p. 272288.

78. Lutz D.R., Nelson К.A., Olson R.W. , Fayer M.D. Spin-lattice relaxation in triplet states of isolated molecules and pure crystals in zero field. J. Chem. Phys., 1978, v. 69, No. 9, p. 4319-4321.

79. Zuchlich J., von Schiitz J.U., Maki A.H. Direct measurement of spin-lattice relaxation rates between triplet spin suble-vels using optical detected of magnetic resonance. Mol. Phys., 1974, v. 28, No. 1, p. 33-47.

80. Antheunis D., Botter B.J., Schmidt J., Verbeek P.J.F., van der Waals J.H., Spin-lattice relaxation in the phosphorescent triplet state of acridine and phenanthrene in zero-magnetic field. Chem. Phys. Lett., 1975, v. 36, No. 2, p. 225-228.

81. Co Т., Hoover R.J., Maki A.H. Dynamics of the tyrosine triplet state from magnetic resonance-saturated phosphorescence decay measurements. Chem. Phys. Letters, 1974, v. 27,1. No. 1, p. 5-9.

82. Абрагам А., Блини Б. Электронный парамагнитный резонанс переходных ионов. М., Мир, 1972, т. 1, 652 с.

83. Альтшулер С., Козырев Б. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежутных групп. М., Наука, 1972, 672 с.

84. Verbeek P.J.F., Van't Hof С.A., Schmidt J. The influence of local phonons on spin-lattice relaxation in photoexcited triplet states. Chem. Phys. Letters, 1977, v. 51, No. 2, p. 292-295.

85. Verbeek P.J.F., Dicker A.I.M., Schmidt J. Spin-lattice relaxation processes in photo-excited triplet states through a rotation of the spin axes on thermal excitation. Chem. Phys. Letters, 1978, v. 56, No. 3, p. 585-591.

86. Андреев В.А., Сугаков В.И., Штепа Ю.Д. Спин-решеточная релаксация в локальных триплетных возбужденных состояниях молекулярных кристаллов на акустических фононах. Физ. тверд, тела, 1982, т. 24, № 5, с. 1482-1483.

87. Запасский B.C., Феофилов П.П. Развитие поляризационной магнитооптики парамагнитных кристаллов. Успехи физических наук, 1975, т. 116, в. 1, с. 41-78.

88. Баранов П.Г. Регистрация ЭПР возбужденных состояний по люминесценции в ионных кристаллах. Изв. АН СССР, сер. физ., 1981, т. 45, в. 2, с. 253-259.

89. Kastler A. Optical methods of atomic orientation and of magnetic resonance. J. Opt. Soc. Amer., 1957, v. 47, No. 6, p. 460-465.

90. Tinti D.S., El-Sayed M.A., Maki A.N., Harris C.B. Phosphorescence microwave double-resonance (PMDR) spectroscopy. -Chem. Phys. Lett., 1969, v. 3, No. 5, p. 343-346.

91. Авармаа P.А. Кинетика заселения триплетного состояния примесной молекулы. Изв. АН Эст.ССР, Физ. Матем., 1978,т. 27, № 1, с. 51-62.

92. Van Noort H.M., Wrintzer В., Schmidt J. Determination of the individual spin-lattice relaxation rates between the spin levels of phosphorescent triplet-state molecules. -Chem. Phys. Lett., 1982, v. 85, No. 3, p. 359-364.

93. Winscom C.J. Analysis of spin polarization transients in periodically photo-excited triplet states. Z. Naturforsh., 1975, v. 30A, No. 5, p. 571-582.

94. Эль-Сайед M.A. Исследования свойств триплетных состояний молекул методом двойного фосфоресцентно-микроволнового резонанса. Изв. АН СССР, сер. физ., т. 37, № 2, е.-248-256.

95. Harris С.В., Hoover R.J. Optically detected adiabatic inversion in phosphorescent triplet states and the measurement of intramolecular energy transfer processes. J. Chem. Phys., 1972, v. 56, No. 5, p. 2199-2210.

96. Winscom C.J., Maki A.H. Phosphorescence transients induced by magnetic resonance fast passage. Chem. Phys. Lett., 1971, v. 12, No. 2, p. 264-268.

97. Schmidt J., Veeman W.S., van der Waals J.H. Microwave induced delayed phosphorescence. Chem. Phys. Lett., 1 969, v.4,1. No. 6, p. 341-346.

98. Schmidt J., . Antheunis D.A., van der Waals J.H. The dynamics of populating and depopulating the phosphorescent i triplet state as studied by microwave induced delayed phosphorescence. Mol. Phys., 1971, v. 22, No. 1, p. 1-18.

99. Van't Hof C.A., Schmidt J., Verbeek D.J.F., van der Waals H. Multiple spin echoes in a photoexcited triplet states. -Chem. Phys. Lett., 1973, v. 21, No. 3, p. 437-441.

100. Frohling W., Winscom C.J., Mobius K. Measurement of the N nuclear quadrupole couplings in the lowest (nir*) excited triplet state of pyrazine by ODMR. Chem. Phys., 1983, v. 75, No. 3, p. 389-394.

101. Schimdt J., van der Waals J.H. The structure of the zero-field transitions of phosphorescent quinoxaline. Chem. Phys. Letters, 1969, v. 3, No. 7, p. 546-549.

102. Harris C.B., Tinti D.S., El-Sayed M.A., Maki A.H. Optical detection of phosphorescent triplet state ENDOR in zero field. Chem. Phys. Letters, 1969, v. 4, No. 6, p. 409-412.

103. Chan I.Y., Schmidt J., van der Waals J.A. Optical detection of ENDOR in a zero-field transition of phosphorescent quinoxaline. Chem. Phys. Letters, 1969, v. 4, No. 5, p. 269274.

104. Dennis L.W., Tinti D.S. Nitrogen and proton hyperfine interactions in the triplet state of azanaphthalenes at zerofield. J. Chem. Phys., 1975, v. 62, No. 6, p. 2015-2025.1 4

105. Dinse K.P., Winscom C.J. Determination of the N quadrupole tensor of phenazine in its lowest excited triplet state by ODNQR. J. Chem. Phys., 1978, v. 68, No. 4, p. 1337-1343.

106. Kuan T.S., Tinti D.S., El-Sayed M.A. Optical detection of electron-electron double resonance (EEDOR) in zero field of the triplet state. Chem. Phys. Lett., 1970, v. 4, No. 8, p. 507-510.

107. Harris C.B. Microwave induced time-dependent effects in triplet phosphorescence. J. Chem. Phys., 1971, v. 54, No. 3, p. 972-976.

108. Schmidt J., van Dorp W.G., van der Waals J.H. Phosphorescence modulation by coherent coupling to a microwave field. -Chem. Phys. Lett., 1971, v. 8, No. 4, p. 345-348.

109. Breiland W.G., Harris C.B., Pines A. Optically detected electron spin echoes and free precession in molecular excited states. Phys. Rev. Lett., 1973, v. 30, No. 5, p. 158-161.

110. Van't Hof С.A., Schmidt J. Vibronic relaxation in parabenzo-quinone: its effect on the decay rate of rotary spin echoes. Chem. Phys. Lett., 1975, v. 36, No. 4, p. 457-459.

111. Zatzick M.R. How to make every photon count. Electro-optical System Design, 1972,«No. 6, p. 16-19.

112. Cova S., Bertolaccini M., Bussolati C. The measurement of luminescence waveforms by single-photon techniques. phys. stat. sol. (a), 1973, v. 18, No. 1, p. 11-69.

113. Маталин JI.А., Чубаров С.И., Иванов А.А. Многоканальные анализаторы ядерной физики. М., Атомиздат, 1964, 257 с.

114. Poultney S.K. Single photon detection and timimg: experiments and techniques. In: Advances in Electronics and Electron Physics, ed. L.Marton, Acad. Press, N.Y. - London, 1972, v. 31, p. 39-117.

115. Цесарук'Н. Стабилизированный электропривод. Радио, 1975, № 8, с. 55.

116. Журавлев Б.Е. Погрешности счета во временных многоканальных анализаторах. Препринт объединенного института ядерных исследований, Дубна, 1967, 13 с.

117. Шушков Е.И., Галуситьян С.Г., Цодиков М.Б. Многоканальные счетчики импульсов. Л., Атомиздат, 1971, 93 с.

118. Каск П., Соовик Т. Применение метода наибольшего правоподо-бия для определения параметров затухания люминесценции. -Изв. АН Эст.ССР, Физ. Матем., 1974, т. 23, № 3, с. 258-263.

119. Силин Р.А., Сазонов В.П. Замедлающие системы. М., Сов. радио, 1966, 294 с.

120. Webb R.H. Use of travelling wave helices in ESR and double resonance spectrometers. Rev. Sci. Instr., 1962, v. 33, No. 7, p. 732-737.

121. Пул Ч. Техника ЭПР-спектроскопии. М., Мир, 1970, 558 с.

122. Van der Bent S.J., de Jager A., Schaafsma T.J. Optical detection and electronic simulation of magnetic resonance in zero magnetic field of dihydroporphin free base. Rev. Sci. Instr., 1976, v. 47, No. 1, p. 117-121.

123. Яноши JI. Теория и практика обработки результатов измерений. М., Мир, 1968, 327 с.

124. Avarmaa R., Suisalu A. Determination of triplet state spin-lattice relaxation rates by a pulsed excitation method: anthraquinone in Shpolskii matrices. Chem. Phys. Lett., 1977, v. 52, No. 3, p. 567-571.

125. Авармаа P.А., Суйсалу А.П. Определение скорости спин-решеточной релаксации Р02~центра в КВг и KC1 методом импульсного фотовозбуждения люминесценции. В сб.: Тезисы XXV Всесоюзного совещания по люминесценции, Львов, 1978, с. 86.

126. Авдеенко А.А., Кононенко А.И., Пакулов C.H. Влияние процессов спин-решеточной релаксации на кинетику фосфоресценции монокристаллов бензила. Изв. АН СССР, сер. физ., 1978,т. 42, № 4 , с. 505-510.

127. Строкач H.C., Гастилович Д.Н., Шигорин Д.Н. Изучение колебательной структуры квазилинейчатого спектра испускания и электронно-колебательных взаимодействий в молекуле 9,10-антрахинона. Докл. АН СССР, 1972, т. 202, № 1, с. 136-139.

128. Строкач H.C., Шигорин Д.Н. Электронно-колебательные взаимодействия в многоатомной молекуле. Квазилинейчатый спектр испускания 9,10-антрахинона при 4,2 К. Оптика и спектроскопия, 1977, т. 43, в. 1, с, 64-69.

129. Drabe K.E., Veenvliet H., Wiersma D.A. Assignment and analysis of the absorption and emission spectra of the lowest rnr* triplet state in 9,10-AQ. Chem. Phys. Lett., 1975, v. 35, No. 4, p. 469-474.

130. Murao Т., Azumi Т. Sublevel phosphorescence spectra of anthra-quinone. II. Molecular distortion in pentane solvent. J. Chem. Phys., 1980, v. 72, No. 8, p. 4401-4404.

131. Murao Т., Azumi T. Sublevel phosphorescence spectra of anthra-quinone. I. Site selective sublevel phosphorescence spectra for octane and hexane solutions. J. Chem. Phys., 1979,v. 70, No. 10, p. 4460-4467.

132. Авармаа Р.А. Синглет-триплетные переходы в примесной молекуле РО2 при низких температурах. Изв. АН СССР, сер. физ., 1972, т. 36, № 5, с. 1066-1068.

133. Hunter S.J., Hipps K.W., Francis A.H. Optically detected zero field magnetic resonance of phosphorous activated alkali ha-lide crystals. Chem. Phys. Lett., 1977, v. 51, No. 2,p. 287-291.

134. Avarmaa R., Rebane L. Rotational structure of vibronic absorption and luminescence spectra of NC^ impurity molecules in potassium halide crystals. phys. stat. sol., 1969,v. 35, No. 1, p. 107-117.3 1

135. Allen W.C., Dixon R.N. A B^ A^ electronic transition of the N0~ ion. - Trans. Faraday Soc., 1969, v. 65, p. 1168-1176.

136. Rebane L.A., Zavt G.S., Haller K.E. Dynamical properties of N02 impurity molecules in alkali halides. II. Vibrational spectra. phys. stat. sol. (b), 1977, v. 81, No. 1, p. 5768.

137. Hunter S.J., Hipps K.W., Bramley R., Francis A.H. A spectroscopic and optically detected magnetic resonance study of PO2 in potassium chloride. III. Photo-orientation. Chem. Phys., 1980, v. 45, No. 1, p. 149-157.

138. Klemens P.G. Localized modes and spin-lattice interactions. -Phys. Rev., 1962, v. 125, No. 6, p. 1795-1798.

139. Mills D.L. Electron spin-lattice relaxation by two-phonon process. Phys. Rev., 1966, v. 146, No. 1, p. 336-343.

140. Woods A.D.B., Brockhause B.N., Cowley R.A., Cochran W. Lattice dynamics of alkali halide crystals. II. Experimental studies of KBr and Nal. Phys. Rev., 1963, v. 131, No. 3, p. 1025-1029.

141. Авармаа P.А., Суйсалу А.П. Оптически детектированный микроволновой резонанс Р02-центра в нулевом и слабом магнитном поле. Оптика и спектроскопия, 1979, т. 47, в. 6, с. 11131119.

142. McEwen K.L. Electronic structures and spectra of some nitrogen-oxygen compounds. J. Chem. Phys., 1961, v. 34, No. 2, p. 547-555.

143. Hunter S.J./ Hipps K.W. , Francis A.H. Spectroscopic and optically detected magnetic resonance studies of PC^ in potassium chloride. I. Electronic and vibrational states. Chem. Phys., 1979, v. 39, No. 2, p. 209-220.

144. Suisalu A., Avarmaa R. Level anticrossing and pseudonuclear Zeeman effect in the triplet state of КС1:Р02« phys. stat. sol. (b), 1980, v. 97, p. 69-75.

145. Сильдос И.P., Суйсалу А.П., Авармаа P.А. Смещение подуровней триплетного состояния кристаллов КВГ-РО2 в магнитном поле. -Физ. тверд, тела, 1979, т.21, в. 6, с. 1653-1657.

146. Hunter S.J., Hipps K.W., Francis A.H. Spectroscopic and optically detected magnetic resonance studies of P0£ in potassium chloride. II. Magnetic resonance analysis. Chem. Phys., 1979, v. 40, No. 3, 367-375.

147. Авармаа P.А., Суйсалу А.П. Оптически детектированный псевдоядерный эффект Зеемана в триплетном состоянии. Письма в ЖЭТФ, 1979, т. 29, в. 11, с. 692-696.

148. Блини Б. Сверхтонкая структура и электронный парамагнитный резонанс. В кн.: Сверхтонкие взаимодействия в твердых телах, М., Мир, 1970, с. 15-61.

149. Veeman W.S., van der Poel A.L.J., van der Waals J.H. Level anticrossing and cross-relaxation in phosphorescent crystals. Mol. Phys., 1975, v. 29, No. 1, p. 225-248.

150. Эткинс П., Саймоне M. Спектры ЭПР и строение неорганических радикалов. М., Мир, 1970, 312 с.

151. Mucha J.A., Pratt D.W. Optically detected magnetic resonance1 3spectra of the lowest triplet states of benzophenone, C-benzophenone and three 4,41-dihalobenzophenones. J. Chem. Phys., 1977, v. 66, No. 12, p. 5339-5355.

152. Benthem L. , Lichtenbelt J.H. , Wiersma D.A. A study of the residual linewidth of the level-anti-crossing signal in p-benzo-quinone. Chem. Phys., 1978, v. 29, No. 3, p. 367-372.

153. Красновский А.А. мл., Романюк В.А., Литвин Ф.Ф. О фосфоресценции хлорофиллов и феофитинов а и в. Докл. АН СССР, 1973,т. 209, № 4, с. 965-968.

154. Красновский А.А. мл., Лебедев Н.Н., Литвин Ф.Ф. Спектральные характеристики фосфоресценции хлорофиллов и феофитинов айв. Докл. АН СССР, 1974, т. 216, № 6, с. 1406-1409.

155. Дворников С.С., Кнюкшто B.H., Севченко А.Н., Соловьев K.H., Цвирко М.П. Поляризационные спектры фосфоресценции и флуоресценции хлорофиллов а и в и их феофитинов. Докл. АН СССР, 1978, т. 240, № 6, с. 1457-1460.

156. Dvornikov S.S., Knyukshto V.N., Solovyov K.N., Tsirko M.P. Phosphorescence polarization and the electronic structure of the lowest triplet state of photosynthetic pigments. J. Luminescence, 1979, v. 18/19, p. 491-494.

157. Suisalu A., Avarmaa R. Fluorescence detection of microwave resonance in bioporphyrins. In IVth Conference on Luminescence, Szeged, 1982, p. 195.

158. Суйсалу А.П. Применение метода ФДМР для изучения хлорофилло-подобных молекул. Изв. АН Эст. ССР, Физ. Матем., 1982,т. 31, № 2, с. 150-154.

159. Авармаа Р.А., Суйсалу А.П. ОДМР-спектроскопия сложных порфи-ринов. Изв. АН СССР, сер. физ., 1983, т. 47, № 12,с. 2364-2368.

160. Грибова З.П., Каюшин Л.П. ЭПР триплетного возбужденного состояния биологически важных молекул. Успехи химии, 1972, т. 42, № 2, с. 287-320.

161. Van der Bent S.J., Schaafsma T.J. Zero-field optically detected magnetic resonance of model compounds for pheophytins. Chem. Phys. Lett., 1975, v. 35, No. 1, p. 45-50.

162. Clarke R.H., Connors R.E. Radiationless deactivation rates of the lowest triplet state of tetraphenylporhin at 2 K. J. Chem. Phys., 1975, v. 62, No. 4, p. 1600-1601.

163. Avarmaa R., Schaafsma T.J. Site-selected fluorescence detection of magnetic resonance of protochlorophyll and related chlorophylls. Chem. Phys. Lett., 1980, v. 71, No. 2,p. 339-344.

164. Avarmaa R. Fluorescence detectionstudy of molecular triplet states in chlorophyll and related components. Molec. Physics, 1979, v. 37, No. 2, p. 441-454.

165. Lhoste J.M. ESR in triplet states of porphyrins. Studia Biophysica, 1968, v. 12, No. 3, p. 135-141.

166. Van Dorp W.E. Porphyrins. Metastable triplet and quartet states. Ph. D. Thesis, Leiden, 1975, 121 p.

167. Гуринович Г., Шульга А., Субоч В. Применение спектроскопии13

168. ЯМР С с фурье-преобразованием к изучению структуры порфиринов. В сб.: IX Европейский конгресс по молекулярной спектроскопии. Таллин, 1973, с. 215.

169. Merle А.-М., Pitts W.M., El-Sayed М.А. Distortion and orientation for triplet coronene in different n-heptane Shpol'skii sites using polarized microwave MIDP technique. Chem. Phys. Lett., 1978, v. 54, No. 2, p. 211-216.

170. Соловьев К.Н., Залесский И.Е., Котло В.Н., Шкирман С.Ф. Фото-индуцированные взаимодействия центров, ответственных за "муль-типлетность" в эффекте Шпольского. Письма в ЖЭТФ, 1973, т. 17, № 9, с. 463-466.

171. Macfarlaine R.M., Volker S. A comparison of phototautomerism in different sites of free-base porphin (I^P) in n-alkane crystals.- Chem. Phys. Lett., 1980, v. 69, No. 1, p. 151-155.

172. Гороховский А.А. Структура мультиплетов и неоднородное уширение в спектрах Ь^-фталоцианина в н-октане при 4,2 К. Оптика и спектроскопия, 1976, т. 40, в. 3, с. 477-482.

173. Suisalu А., Avarmaa R. Phosphorescence detected triplet state microwave resonance of a protoporphyrin molecule in n-octane. -Chem. Phys. Lett., 1983, v. 101, No. 2, p. 182-186.

174. Chan I.Y., van Dorp W.G., Schaafsma T.J., van der Waals J.H. The lowest triplet state of Zn porphin. I. Modulation of its phosphorescence by microwaves. Molecular Physics, 1971, v. 22, No. 5, p. 741-751.

175. Gouterman H., Yamanashi B.S., Kwiram A.L. Zero-field splitting of the triplet state in zinc etioporphyrin.-j. Chem. Phys., 1972, v. 56, No. 8, p. 4073-4Q78.

176. Jansen G., van der Waals J.H. The triplet state of magnesium porphin ethanol in an n-octane crystal studied by microwave induced changes in the fluorescence intensity. Chem. Phys. Lett., 1976, v. 43, No. 3, p. 413-416.

177. Gouterman M., Khalil G.-E. Porphyrin free base phosphorescence.- J. Mol. Spectrosc., 1974, v. 53, No. 1, p. 88-100.

178. Цвирко М.П., Соловьев K.H., Градюшко А.Т., Дворников С.С. Фосфоресценция свободных оснований порфиринов и их комплексов с легкими металлами. Оптика и спектроскопия, 1975, т. 38, в. 4, с. 705-713.

179. Canters G.W., Kooter J.A. Kinetics and radiative properties of the lowest triplet state of palladiumporphin. Molec. Phys., 1980, v. 41, No. 6, p. 1431-1450.

180. Solovyov K.N., Gradyushko А.Т., Tsvirko M.P., Khnykshto V.N. Polarization of phosphorescence of octaethylporphin and octa-ethylchlorin. J. Luminescence, 1976, v. 14, No. 5/6,p. 365-375.

181. Clarke R.H., Hofeld R.H. Optically detected zero field magnetic resonance studies of the photoexcited triplet states of chlorophyll a and b. J. Chem. Phys., 1974, v. 61, No. 11, p. 4582-4587.

182. Clarke R.H., Connors R.E., Schaafsma T.J., Kleibeuker J.F., Platenkamp P.J. The triplet state of chlorophylls. - J. Am. Chem. Soc., 1976, No. 12, p. 3674-3677.

183. Avarmaa R., Rebane K. Fine-structured spectra of chlorophyll molecules in solid solutions. Studia Biophysica, 1975,v. 48, No. 3, p. 209-218.

184. Суйсалу А., Авармаа P. Увеличение эффекта ФДМР в молекулах хлорофилла при интенсивном лазерном возбуждении. Изв. АН Эст. ССР, Физ. Матем., 1978, т. 27, № 2, с. 217-219.

185. Avarmaa R., Suisalu A. Fluorescence-detected microwave resonance spectra of chlorophyll and protochlorophyll under laser excitation. In: Proceedings of XXth Congress AMPERE, Tallinn, 1978, p. 161.

186. Мауринг К.Х., Суйсалу А.П., Авармаа Р.А. Красновский А.А., мл. Фосфоресценция хлорофилла и феофитина-а при температуре жидкого гелия. Докл. АН СССР, 1980, т. 251, № 3, 729-731.

187. Авармаа Р.А., Суйсалу А.П. Оптически детектированный микроволновый резонанс в некоторых примесных молекулах. Изв. АН СССР, сер. физ., 1980, т. 44, № 4, с. 843-847.

188. Kooyman R.P.H., Schaafsma T.J., Jansen G., Clarke R.H., Ho-bart D.R., Leenstra W.R. A comparative study of dimerization of chlorophylls and pheophytins by fluorescence and ODMR. -Chem. Phys. Lett., 1979, v. 68, No. 1, p. 65-70.

189. Дворников С.С., Соловьев К.Н., Цвирко М.П. Влияние дополнительного комплексообразования на спектрально-люминесцентные свойства Мд-порфиринов. Биофизика, 1979, т, 24, в. 5,с. 791-796.

190. Тыниссоо В., Тамкиви Р, Сравнение методов очистки хлорофилла по интенсивности свечения посторонних примесей. Изв. АН Эст. ССР, сер. хим. 1978, т. 27, № 4, с. 219-223.

191. Градюшко А.Т., Соловьев К.Н., Туркова А.Е., Цвирко М.П. Фосфоресценция октаэтилхлорина, изобактериооктаэтилхлорина иих металлокомплексов. Биофизика, 1975, т. 20, в. 4, с. 602-607.

192. Дворников С.С., Кнюкшто В.Н., Севченко А.Н., Соловьев К.Н., Цвирко М.П. Дуальная фосфоресценция цинковых комплексов фео-фитинов а и б. Докл. АН СССР, 1978, т. 242, № 5, с. 10601063.

193. Chan I.Y., van Dorp W.G., Schaafsma T.J., van der Waals J.H. The lowest triplet state on Zn porphin. II. Investigation of its dynamics by microwave induced delayed phosphorescence. Molec. Phys., 1971, v. 22, No. 5, p. 753-760.

194. Дворников С.С., Кнюкшто В.Н., Соловьев К.Н., Цвирко М.П. Фосфоресценция хлорофиллов а и 6 и их феофитинов. Оптика и спектроскопия, 1979, т. 46, в. 4, с. 689-695.