Оптимизация процессе синтеза люминофора Y2O3 Eu3+ тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

ОРДЕНА ЛЕНИНА И ОРДЕНА ДРУ2Ш НАРОДОВ АХАДЖИЯ НАУЛ УССР ФИЖО-ЭДМГЧЕСКИИ ИНСП1ТУТ ш. A.B. ШТАТСКОГО

На правах рукописи

ОАМ ТХИ ШНЬ ЧАУ

УДК 021.3.032.36:546.65

0ПТШ13АЩЯ ПРОЦЕССА СИНТЕЗА ЛШШОФОРА YgCySu-^.

(02.00.Ol - неорганическая химия)

Автореферат

диссертация на соискание ученой степени кандидата хшпчесяях наук

Одесса IS9I

Работа выполнена б отделе фязяко-химш» лкшнел*ентных материалов Физико-халического институте т. A.B. Богатского АН УССР.

Научный руководитель: Доктор химических наук, профессор Н.П. Ефрюшина

Официальные оппоненты:

- доктор химических наук, профессор М.А» Тишенко

- кандидат химических наук, доцент В.Ф. Зинченко

Ведущая организация:

Харьковский Государственный университет.

Защита состоится jLi .Uojyitü- 1991 года в ¡$~~чаоов на заседашш специализярованяого Совета яри Физико-химическом институте ям. A.B. Богатского АН УССР по адресу: *

¿70080, г. Одесоа. Черноморская дорога. 06.ФХИ АН УССР. Шифр Совета: Д.016.58.01

С диссертацией могно ознакомиться в научной библиотеке Физико-химического института им. A.B. Богатского АН УССР. Автореферат разослан пЛ(> " fflfoküU JLlSSl г.

Ученый секретарь специализированного Совета, кандидат химических наук

B.D. ПОЛАДЯН

ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. При создании электронно-лучевых приборов находят применение люминофоры на основе кислородсодержащих соединений редкоземельных элементов, характэризутпеся широкой областью прозрачности кристаллических матриц. высокой химической я радиационной стойкостью. Поиск новых лп.шнесцен-х'ншс составов и совершено.вование уже известных представляет практический интерес. Несмотря на шрокое использогзние люминофора красного цвета свечения на основе оксида иттрия, активированного евролем (Ш), в литературе тлеются лишь отдельные сведения о зависимости его спектрально-лшинесцентных характеристик и дисперсности от состава и способов синтеза. / .

Недостаточно данных о процессах манионного взаимодействия, в кристаллофосфоре , что не позволяет устано-

вить допустимое содержание посторонних элементов в исходной шихте. УчигтВоЯ, что на омические показатели люминофора влияют многие факторы, для описания зависимости состав - люминесцентные характеристики целесообразно использовать эксперимент тально-статястические методы.

Цель работы - оптимизация состава и процесса синтеза лши-нофора красного цвета свечения на основе оксида иттрия, активированного европием (И).

Дня достижения поставленной цели необходимо было решить • зледутаие задачи: .

I. С помощью экспериментально-статистических методов лла-шрования эксперимента установить наиболее эффективный состав, шособы синтеза и поверхностной обработки лкшшофора.

2. Изучить процессы передачи энергии между ионами ланта-

*

ноидов а определить допустимые концентрации элементов-туиште-

• лей в исходной шихте. -

3. Исследовать возможность регулирования дисперсного состава люминофора путем изменения условий синтеза..

Научная новизна. На основании исследований, выполненных с использование!.: регрессионно-дисперсионного анализа, получена математическая модоль, описывающая зависимость яркости лшино-ф0ра-У20у2и3+ от способа синтеза и состава исходной шихты. Ранжирование включенных в рассмотрение ооактиваторов. видов плавней и методов синтеза по п^едпочтительноста показало, что по степени тушения лшинесценцта европия изученные ионы лантаноидов можно расположить в ряд иу>ть > 2п> ег . Синтезлшино-фора целесоооразно проводить путем стадийного' прокаливания совместно осажденных оксадатов иттрия - европия с использованием в качестве плавней смеси фторида и тетрабората натрия. На основании изучения кинетики лшинеецешда определено, что передача энергии Еи3+_» 1п3+обусловлена ыультипольным механизмом.

Допустимые ::онцентрацяи алементов-гаоителей в исходных окоялах

-4 -3

■не должны превышать 5» 10 . 3>Ю %. Уточнены основные технологические уоловил для получения люминофора определенной дисперсности."

Практическая Ценность. Полученные математические модели ■ могут быть использованы для прогнозирования свойств указанных люминофоров в зависимости от их состава и условий синтеза.

Йредложен способ регулирования дяоперсности лшинофора лугам л ведения в раствор ДАВ или. перекристаллизацией о плавня-

• ми. '

-3-

На защиту выносятся следуздие положения

1. Целесообразность пргменения методов регрессионно-дисперсионного айализа для описания зависимости люминесцентных -характеристик от состава п условий синтеза люминофора.

2. Результаты ранжирования по предпочтительности рассмотренных соактиваторов, плавней, способов синтеза в обработки люминофора.

3. Закономерности тушения люминесценция европия посторонними лантаноидами.

4. Возможность улучшения дисперсного состава введением в раствор перед осаждением оксалатов иоверхностно-активных веществ и прокаливанием о различными плавнтш;

Апробация работы. Результаты работы докладывались на У Всесоюзном совещании "Синтез, свойства, исследование и тех- ' нология лхгданофоров" IСтаврополь, 1985 г.). выездных сессиях. Научного совета по неорганической химии я секции Химия твер- ' лого тела АН СССР (г. Одесса, 1385, 1988 гг.). Всесоюзном совещания "Электронное строение я свойства оксидов, фторидов и халькогенидоЕ d- и t- элементов (Одесса, 1987 г.). Международной конференция "Химия твердого тела" (Одесса, 1990 г.-), региональных конференциях по химии и химической технологий ■ ышого научного центра АН УССР (Одесса, 1985, 1986 гг.). ■

¡публикации. По результатам ршолненных исследований опуоликавано 4 статьи и тезисы 2 докладов.

Объем работы. Диссертация изложена на 108 страницах машинописного текста, содергдт 20 рисунков, 23 таблицы. ,

Раоота состоит из введения, 4 глав, заключения, списка литературы из 118 наименований.

- 4 -

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введения обоснована актуальность темы, цель работы, степень новизны и практическая значимость результатов исследова-, иий, '"сформулированы положения, выносимые на защиту.

В первой главе систематизированы сведения о лшинофорах нв основе смешанных оксидов иттрия и элементов Ш группы. Рассмотрены основные методы синтеза люминофоров, их спактрально-лшинео-центнне характеристики, дроцеосы передачи анергия между ионами РЗЭ. Показано, что люминофоры представляет собой сложные многси компонентные системы в для выяснения зависимости их свойств от состава целесообразно использовать экоаериментально-статистичее кие метода. По результатам анализа литературных данных сформули рованы основные задачи исследования и определены методы их реше вия.

Во второй главе изложены результаты влияния качественного "я количественного состава исходной шихты, способов синтеза на ' яркость катодолшиаесценции лшвнофора красного цвета свечения на основе слсяных оксидов иттрия и элементов Ш группы. Получена регрессионно-дисперсионная модель я проведен ее анализ.

. Третья глава посвящена изучению мвжионного взаимодействия лантаноидов в-данной системе. Определены константы тушения л*>-нинесценцяи Еи3+ , микро- я макропараметры взаимодействия.

В четвертой главе описаны способы регулирования дисперсное ти лшинофора о помощью изменений условий синтеза, а именно,

введением в раствор перед осажденаем оксалатов органических каг

-

лот или довврхноотно-аотявннх вещеотв, перекристаллизация с

■славнямц и др. ,

СИНТЕЗ КРИСТШОЗОСФОРОВ КА ОСНОВЕ ОКСИДОВ РЗЭ

С цел*« выбора оптимальных состава я способа синтеза лши-нофора и уменьшения трудоемкости исследований использован метол планирования эксперимента. В рассмотрение включены 7 факторов, опредаляши-х состав и условия обраоотки щихти для получения кристаллофосфоров па основе сложных оксидов иттрия и элементов Ш группы.

1) Три качественных фактора - вид соактиватора 1 чъ, -иу". Вг, Тга), ВИД плавня СКаР+1Та2В407 . Са(30^)2-2П20. ЗпС^+Ш^Д, и^осо^ ; ) и способ синтеза (твердофазный из оксидов, осаждение оксалатов я осадденив окоалатов о промывкой аз^Сбо^ или ЗпС12). . ■ .

2) Четыре количественных фактора - содержание активатора Ей {4-8 мол. %), соактиватора - (0,5-1.0 ыол. %), индия -

- 0-10 мол. %, галлия - 0-10 мол. %,

Образцы кристаллофосфоров юлучали следушим образом:

- исходные оксиды РЗЭ растворяли в азотной кислота и насыщенным раствором щавелевой кислоты осаждали оксалатг; при вклю-' . чечной магнитной мешалке и выдерживали 2 ч на горячей водяной/ Сане. Отфильтрованные оксалаты промывали 10 % растворами ЗпС12 или А12(зо4)? сушили, перемешивали о плавнями, солями индия дли галлия в шаровой мельнице КМ-1. Измельченную шихту помешали в алунловые тигли и нагревали со скоростью 5-7 °С/мин до температуры 300 °С, которую поддерживали в течение I ч для удаления злати и С02> затем прокаливали 3 ч при температуре 1250 °С; .

- при твердофазном методе синтеза оксиды РЗЭ смешивали с, [лавнямй и солями индия или галлия и измельчали I ч в шаровой шльнице. Далее поступали как описано- выше.

Относительную яркость катодолшинесценции 'определяли на разборной электронно-лучевой трубке ИО.40.000?. Измерения проводили в растровом режиме возбуждения при напряжении ГО кВ й плотности тока I мкА/см5*. Фотолшинесценцию регистрировали на спектрометрах СД1-1 в Дг,С-12 при возбуждении ртутными лампами ДРШ-250 и СВД-Х20А. .

Регистрация кривых затухания люминесценции проводилась в

о '

динамическом диапазоне изменения янтенсивяостей ~10 при возбуждении люминесценция шщульсами лазеров с доследующим фотографированием отдельных участков кинетики с экрана осциллографов С 1-70 и С 8-12, В работе применяли перестраиваете лазер на растворах органических красителей лкумарин 47, ропамян 62) с длительностью импульса 0,5 мке и вторую и четвертую гармоники лазера на алюмоиттриевом гранате с неодимом 1ЛТИПЧ-8) с длиной волны генерация.532 нм и 266 нм и длительностью шшульоа 10-15 но.

Термографический и дифференциально-термический анализ про-: водили на дериватографе системы Паулик-Паулик-Эрдей, линейная скорость нагрева 10-15 град/ман. Фазовый состав образцов определяли по двфрактограшам, полученным на рентгеновском аппарате ДР0Н-0.5 (.СиКы - излучение, т - фзльтр). Для идентификации фазового состава использовалась картотека даты.

Для решения поставленной задачи был построен сложный совмещенный план эксперимента, за основу которого взят линейный план Бокса, записанный в виде квадратной таблицы. В клетки этой таолицы ыясали латинский квадрат третьего порядка 4x4. В результата такого совмещения эффекты качественных, факторов оказались смешанными с эффектами взаимодействий количественных факторов.

По результата опытов метолом наименьших квадратов рассчитаны значения коэффициентов регрессионно-дисперсионной модели и проведена проверка адекватносги ее по критерию Фишера.

Анализ полученной модели показал, что ни один из включенных в.рассмотрение факторов индивидуально не определяет величину яркости катодолшикесценцпя. Для этого необходимо проявление влияния определенных значений не менее, чем трех параметров.

Введение ионов индия и галлия в основу приводит к уменьшению яркости катодолшинеоцевдяя красталлофос^ора. Отрицательную роль играют я ооаятиваторы - вот лантаноадов. По степени тушения люминесценция изученные ионы лантаноидов можно расположить в порядке уоывания Dy>Tt>Tn>Er.

По результатам ранжирования по предпочтительности (табл. I) видов плавня в способов синтеза найдена их наилучшая комбинация: плавень - смесь Кар я Ка2в4о7 , способ синтеза - совместное осаждение оксалатов без промывки, •

Результата ранжирования способов синтеза показывают, что■ твердофазный способ синтеза из оксидов по яркости', дшинофора дает почти такие же значения, как и совместное осаждение оксалатов. • _ ■

Промывка образцов сошли алшиния и олова не дата положительного эффекта. Таким образом, на основании расчетов.предсказан качественный и количественный состав лдапнофора и способ его синтеза. . • .

Б -

'Таблица! Ранаированио по предпочтительности пдатней и способов синтеза

г Фактор Уровень Уравнение

коэффициент . рант

Вид плавня П1(11и1'+Ма2В407) 16,72 I

П2(Са(В03)2.2Н20) 3,21 . 2

-11.54 4 . .

П4(!Д£2Се04) -«,43 3

Способ синтеза С^ через оксалаты 10,40 ' ■ I

без промывки

С^ через оксалаты

о промывкой

. А12(Б04}3 •4,79 з •

Сд через оксалаты

с промывкой

5аС12«2аго ; -14,^1

С^ из оксидов 9,22 2

ВЗШВДЙСТВИЕ ИОНОВ ЛАНТАНОИДОВ В ШСТШОФОСФОРАХ НА ОСНОВЕ ОКСИДА ИТТРИЯ, АШК1РОВАННОГО ЕВРОПИИ,1 .

Как показано в предыдущей главе, яркооть лшинофора зависит от надаия примесей посторонних лантаноидов, Дия установления механизма взаимодействия Зи-3*!^, ьпэ+ и степени тушения синтези-ровйны'.кристаллофосфоры общей формулы (. ээ-х^о. 05Ьпх -1 ?°з,гле

la . - Ce, l'r, lid, 3m, lio, Br, Tm, Yb . Содержание 1л (х)в

—6 —2

молярных долях изменяется от 5*10 до 5*10 . Наиболее характерные зависимости . = í(i¡pO приведены на рис. I.

Рис. I. Зависимость 1а1 стн =Швх) при

возбуждении УФ- светом ( Л в 313 нм); I - но; 2 - 1Ъ ; 3 - зш .

Из графиков видно,, что относительная интенсивность лшинес-ценции медленно снижается при увеличении концентрации

гольмия и значительно быстрее уменьшается в присутствии Эш и д.

Для определения констан-: тучения лшинисценции использовано уравнение;

3/3 -I

1отн в ( 1 + р х ) (I)

- ю -

где о£> р - константы тушения люминесценции по миграционному и мультипольному механизмам, а - мулыйпольность взаимодействия, * равная 6. 8, 10 при диполь-дипольном, диполь-квадрупольном и квадруполь-квадрупольном взаимодействиях.

При решении уравнения (I) использован метод наименьших квадратов. Результагы расчетов приведены в табл. 2. Там ле представлены допустимый содер-кания РЗЭ в исходном, сырье для лшино-йоров, рассчитанные из предположения спада интенсивности до 95 % от первоначально«. Как видно, тушение лшинесценции европия .; ионами самария происходит по диполь-квадрупольному механизм, остальными ионами - по дядояь-щшодыюглу. Допустимые концентрации посторонних, лантаноидов не поляны превышать - 4*10"^ тл.яот. что составляет примерно 5.10-4 - ЫО"^ %,

■ ■ Таблица 2 .

Константы тушения лшинесценцни ий-3"1"

, Константы, тушения Допустимые концентрации

л Л = 313 юл • • 365 нм X мол.Д. '

<* ч» ■; гег.^г-: Л »313 "нм А =365 шл

Се 2,74. 4.03 5,97 0,96. Ю~5 2.7-Ю"5

3?Г 3,75 5.92 - . - .■' О.ЭЗ-Ю-0, ■ -

на 2,79 4,20 2,85 5.42 1.30. Ю~5 0.78-Ю-5

Ег 2,70 4,30 2,40 5.03 0,89-10~5 3.15« Ю-5

По 2,66 4,44 2,48 4.77 О.П-Ю"5 1.74-10-5

1т 2,55 5,04 - • - 1,38-Ю-5 -

ТО 2,х7 3,67 2.20 3.15 3.56.Ю"5 . 3.20-Ю"5

Б в 8 .

йт 2,79 4.76 2.96 4,67 0.57.10~5 0.84-Ю-5

- ii -

■ Для уточнения сделанного вывода о механизме взаимодействия

были рассчитаны вероятности и квантовый выход передачи энергии

для двух пар ионов аР^йп-3 и Ег3+ а такхе микро-

-40 б -I

параметры взаимодействия Сй . которые рав1ш 4.15*10 , см -с -52 <>-1

и 0,7.10 см -о для парных взаимодействий Еи-Ег и Еи-Зт, соответственно. Эти величины подтверждают мультипольный механизм взаимодействия, приведенный в табл. 2, и хорошо согласуйся с расчетами других авторов для системы У2о3«Еи-3+.тъ-3+.

ВЛИЯНИЕ НЕКОТОРЫХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ФАКТОРОВ

на ДИСЛБРСНОСТЬ латофорл

Улучшение качества люминофора связано не

только с повышением его яркости, но и с получением люминофора определенной дисперсности, а именно, 2-14 мкм. Наличие мелкой фракции 2. мим приводит к загрязнению ранее нанесенных на экран лшинофоров синего и зеленого цвета свечения, крупные частицы > 14 мкм затрудняют нанесение люминофора на экраны и препятствуют образованию равног..эрного олоя.

Нами сделана попытка регулирования дисперсного состава люминофора путем изменения условий синтеза. Показано, что кислотность среды при осавдечии оксалатов влияет на дисперсность лк>-' минофора. Максимальное количество частиц размером 2-14 мил ( ш , %), равное 95 %, образуется при рн »~2, при увеличении рН оно уменьшается и достигает ~ 70 % при рн - 5-6, что связано с образованием более крупных частиц.

Для повышения' среднего размера зерна в азотнокислый раствор иттрия-европия перед осаадеяием оксалатов добавляли нокото-

рыв органические кислоты (винную, галловую, малеиновую, малоновую. укоусную) а поверхностно-активные вещества, предполагая, что конкурирующей компл^ксообразование ионов иттрия и европия о указанными кислотами и образование агрегатов на мицеллах ПАВ будет замедлять скорость формирования нерастворимых оксалатов и способствовать росту более крупных кристаллов.

Опыты показали, что яркость люминофоров, осажденных в присутствии органических кислое и ПАВ практически не увеличивается, В то ке время средний размер зерна люминофора, возрастает при добазленки малеановой киолоты с концентрацией 10 тл.% до 5 = » 7,8 мкм. Добавление в раствор и - тетрадецял ии - цетил-пиридишш бромидов приводит к уменьшению доли мелкой фра'ащи ^ 2 мкм в 2-3 раза и увеличению в до 8,5-8,8 мкм. Определенной зависимости дисперсного состава люминофоров от природы ПАВ нами не было установлено.

Дифференциально-термическим, термогравиметрячеоким и рент-генофазовым методами анализа изучен процесс разложения гидрати-рованных оксалатов иттрия-европия. Установлено, что удаление части кристаллизационной воды происходит при температуре 60-200°С.

В соответствие с дериватограммой сняты дифрактограммы образцов, прокаленных при 300°, 500°, 700° и 1250 °С. Рентгенофа-зовый анализ сказал образование при 300 °С дигядрата иттрия-

европия ( ^о.Эб1511 0 05^2 2° 4^3" лри 500 " Диокси""

монокарбоната (У о 95 Еи 0 при - смесь окси-

дов иттрия и европия, при 1^50 °С - люминофора состава ( 95 ЕиО 05^2 °3" Сделан вывод, что процесс разложения оксалатов иттрдя и европия и формирование частиц оксидов происходит при температурах 360-600 °С.

Рас. ?.. Гранулометрический состав люминофоров, полученных яри добавлении ыр при 1 - 300 °С. 2 - 500 °С,- 3 - 1250 °С

Изучена зависимость дисперсного состава люминофора, пере-кристаллизованногб о плавнями, когорые добавлялись в шихту на разных стадиях разложения оксалатов: 300, 5чЮ и 1250 ПС (рис. 2) Как видно из рио., лучшие результаты (меньшие количества мелкой фракции) получаются, если плавень добавить к предварительно прокаленному при 500 °С продукту разложения оксалата.'При этих температурах начинается формирование частиц люминофора и введение ллавня приводит к увеличению скорости кристаллизации и к получению люминофора с лучшим граниоставом.

• ; Зависимость дисперсности лшинофоров от вида используемого

плавня приведена в табл. 3. Плавни добавляли к диоксимонокарбо-нату иттрия-европия и прокаливали I ч при температуре 1250 °С. Как видим, лучший результаты получаются при использовании смеси фторида и тетрабората натрия, что согласуется с данными» полученными при анализе математической модели. Использование в качества плавней фторидов лития и аммония приводит к увеличению до-. ли мелкой фракции 2-4 мкм.

Таблица 3

Дисперсный состав лшинофоров,пепекристаллизованных в присутствии плавней

Плавень ™ ч m , /о D.MKM „...... • " . Плавень Ш щ /0 D.MKM

НН41Ч11а2В407 Ш 6.2 На2Вд07. 86 6,9

ш41чн3во3 87 6,1 79 8,8

н3во3 89 6,2 i;o234o7+Lii' ' 59 11,3

HaF 80 5,8 76 8,3

На2304 ВО 6,3 без плавня 95 5,6

ЕС1 81 6,8 лп-шно'^ор фирмы 67 8.8

RCA (CIШ)

Таким образом, проведена оптимизация состава и процесса синтеза лшинофора красного вдета свечения на основе оксида иттрия, активированного европием. Выбраны состав, способ синтеза и термической обработки шихты.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДИ '

I. В результате исследований, выполненных с использованием методов регрессионно-дисперсионного анализа, изучено влияние

качественного и количественного состава исходной шихты и способов синтеза на яркость катодолшинесценции Еи3+ в оксиде иттрия ' о добавками галлия и индия. '2, Ранжирование включенных в рассмотрение соактиваторов. видов плавне/ я методов синто^а до предпочтительности показало, что ионы'галлия, индия, тербия, диспрозия, эрбия и туллия в рас- смотренном интервале концентраций снддаэд яркость катодолшияес-ценции европия.

ЗЛэученкые лантаноиды по степени тушения люминесценция мойно располагать в ряд .Цу > ?Ъ > Тм> йг . Синтез пу-

, тем разложения оксалатов и непосредственно из оксидов приводит примерно « одинаковым результатам. Промывка растворами Зпсх2 и А12(зо4)3 отрицательно сказывается на яркости. Лучшими из рассмотренных плавней является смесь фторида и тетрабората натрия.

4, При изучении кинетики процесса установлено, что передача энергии, обусловлена шшоль-дипояьным взаимодействием ег3+

я диполь-квадруполЬным

5^ На оснований результатов зависимости интенсивности лши-несценции европия от содержания посторонних лантаноидов определены их допустимые концентрации в сырье для получения люминофоров, которые не, доданы превышать о«10 - 1.Ю %,

б. Показано, что для получения лкшнофора определенной дио-- персности осаждение окоалатов надо проводить в кислой среде при . рН I + 2. ^ , ■ ' ]

Введение,0,001-0,1 % Н - тетрадецил и Н - цртилпиридиний бромид в раствор перед обеднением оксалатов позволяет увеличить ■ средний размер зерна лшинофоров о 5,5 до 8,5-8,8 мкм и сущест-, венно уменьшить долез или избавиться совсем от мелких частиц ¿2 шал.

7. Дифференциально-термическим и термогравиметрическим методами анализа выявлены основные стадии разложения оксалатов иттрия-европия. Установлено, что для получения люминофора определенной дисперсности плавень целесообразно добавлять к продуктам разложения оксалатов иттрия-европия, полученным после прокалки при

500 °С, т.е. к диоксдыонокарбонату чттрия-европия.

8. Перекристаллизация лшинофора со смесью 2-3 %

и такого ке количества Пса1' даст возможность получить люминофор с более крупными частицами ( 5 = 8,6-8,8 мкм) при отсут-отваи мелкой фракции D 2 мкм.

Основное содержание работы изложено в публикациях:

1. Смирнова Н.И., Смитах Т.В., Парасовченко О.Г., Фам Тхи Минь Чау, Магунов VI.Р. Влияние условий синтеза на дисперсный состав лшинофоров// Укр.хим.журнал. Т.Ы, й II, 1985, С,1224-1226.

2. Сшрдова H.H., Парасовченко О.Г., Ермакова C.B., Фам Тхи Минь Чау, Ефршина Н.П. Гранулометрический состав лгояно-фора на основе оксида иттрия// Язв. АН СССР, Неорган, материалы, Т.21, М2, I9Ö5, С. 2052-2055.

3. Фам Тхи Минь Чау, Злотникова H.H., Смярдова Н.И., \ Ефргашша Н.П. Исследование влияния технологических параметров на лкшшасцещии европия в оксиде иттрия-галлия// Тез.докл.

У Всесоюзного совещания "Синтез , свойства, исследование и технология люминофоров", Ставрополь, 1985, ч.2, С.128.

4. Злотнякова H.H., Фам. Тхи Минь Чау. Ефрюишна Н.П;

Сценка влияния чистоты исходного сырья на эффективность лишнее- •" ценции европия в кислородсодержащих кристаллофосфорах// Высокочистые вещества, й I, 1990, С.214-217.

5. Злотнккова H.H., Фам Тхи Минь Чау . Оценка влияния примесей галлия, индия я f -элементов на люминесценцию оксида иттрия. активированного европием// Сб. "¡Методы определения и разделения редких металлов". Нальчик, 1990, о. 78-63.

S. стотникова H.H.. Стоянова С.Л., Фам Тхи Шшь Чау . Моделирование свойств кислородсодержащих «ристаллофосфоров// Тев. докл. меад.конф. "Химия твердого тала", Одесса. 1990, ч.З, C.G7.

Поап.* печати 19.02.91г. Формат 80x84 1Л6. Ort еч 0,7уч.иэо. п. i,On.it Заказ № 732. Тираж 1<УНп. Гор тягтогра'Ьвя СИесского сйшюяигра^изчата.иех'^З.

Ленива И>.