Особенности движения изотопов водорода в интерметаллических соединениях СО структурой С15 тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

российская академия наук

уральское отделение ордена трудового красного знамени институт физики металлов

На правах рукописи

РЫЧКОВА Светлана Вячеславовна

ОСОБЕННОСТИ ДВИЖЕНИЯ ИЗОТОПОВ ВОДОРОДА В ИНТЕРМЕТАЛЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ СО -СТРУКТУРОЙ С15

01.04.07 - физика твердого тела

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук

Екатеринбург 1992

Работа выполнена в лаборатории кинетических явлений ордени Трудового Красного Знамени Института физики металлов УрО РАН.

Научные руководители - кандидат физ.-мат. наук А.П.Степанов,

кандидат физ.-мат. наук А.В.Скршюв

Официальные опиоиенты: член-корреспондент АН РАН,

доктор техн. паук П.В.Гельд, доктор физ.-мат. наук Ы.И.Куркин

Идущее предприятие - Институт химии твердого "тела УрО РАН ( г.Екатеринбург )

Защита состоится " " С{1992 г.'

и __ часов на заседании- специализированного совета

К рог^оз01 в Институте 4«зики металлов УрО РАН но адресу: 62(1219, Екатеринбург, ГСП-170, ул. С.Ковалевской, 18.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеки Института физики металлов УрО РАН.

Автореферат разослан "___**__-__1992 г.

Учений секретарь специализированного совета кандидат физ.-иат. наук

в.р ,Галахов

общая характеристика рабо'ш

г

«к!

Актуальность темы. Интерес к исследованию физических свойств гидрированных интерметаллических соединений связан, предде всего, с перспективностью их использования в различных областях техники (контейнеры водорода, термокомпрессоры, замедлители и отражатели в ядерных реакторах и др.). Kjxwe того, эти системы является удобными модельными объектами для изучения широкого круга физических явлений в твердых телах, в том числе механизмов движения легких примесей внедрения. Высокая подвижность атомов водорода в матрице металла, а также наличие у водорода трех изотопов с максимально возможными отношениями масс объясняют большое внимание экспериментаторов к исследованию проблем диффузии водорода в металлах. В настоящее время достаточно подробно исследованы бинарные системы металл-водород, такие, например, как Pd-H. В то же время диффузия водорода в более сложных системах мало изучена. Другая проблема - теоретическая интерпретация диффузии, водорода в металлах. Нулшо отметить, что даже в бипрпых системах металл-водород экспериментальные данные не удается описать в репках классической теории диффузии. Поскольку энергия нулевых колебаний атомов Н в решетке металла сравнима с характерными энергиями, ответе!веннша зэ двивенге. и перераспределение Еодорода, можно онидать проявления квантовых эффектов в диффузии водорода. Для выяснения роли квантовых эффектов существенное значение икеет информация о зависимости параметров движения от масса изотопов водорода. Поэтому ваяно исследовать изотопические эффекты в диффузии водорода (дейтерия).

Объекты исследования в данной работе - гидрированные интерметаллические соединения HiVg, ZrV2, Та Ч2 и стабилизированная водородом фаза ZTXlgH^ со структурой матрицы типа С15. Соединения Hi72, ZrVg и ТаУ2 поглощают больше количества водорода с образованием однородных твердых растворов. Для этих систем характерна широкая .область

.3

гомогонности, охватывающая весь диапазон достижимых х при Т>310 К, что позволяет изучать влия'ние концентрации водорода на параметры движения без пересечения фазовых границ. В систем« ZrTi2Hx(üx) с х«4 водородная подрешотка обладает высокой симметрией (ГЦК) и в ней отсутствуют фазовые переходы.

Цель работы - изучить микроскопические особенности движения изотопов водорода в интерметаллических соединениях со структурой 015 и найти способ математического описания экспериментально наблюдаемого поведения скоростей релаксации ядерных стшов.

Метод исследования - ядерный магнитный резонанс (ЯМР).

Паучьая новизна. В работе впервые проведено исследование параметров движения H(D) в системах ZrTI2Hx(Dx) и TaV^ (Dx). Впервые систематически изучено изменение параметров движения в большом интервале температур и концентраций H(D) в системах Hrv2Hx(Dx) и ZrV2Hx(Dx). Для- системы ZrTl2B^c(Dx) удалось в рямках одной модели (модель с двухпиновым распределением энергий активации Еа) описать ' все основные особенности экспериментальных данных в широком диапазоне резонансных частот. Низкотемпературные данные в системах HíV^n^(Dx) и ZrV?flx(Dx) также хорошо описываются в 'рамках такой модели. Наличие двухпикового распределения Еа предполагает сосуществование двух типов движения атомов Н с различными частотными масштабами. В данной работе впервые получено прямое доказательство такого сосуществования двух типов движения в гидридах фаз Лавеса: в соединении TaV^H^. (Dx) наблюдалось необычное низкочастотное локальное движение атомов H(D), сосуществующее с диффузией на далекие расстояния- Обнаружена аномальная температурная зависимость периода локального движения, tL~rxp(-T/Tg). Такая зависимость была предсказана в модели квантовой диффузии атомных частиц в кристалле, но в системах металл-водород ранее не наблюдалась.

Впервые подробно исследованы изотопические эффекты в диффузии водорода в гидридах фаз Лавесэ. Обнаружено, что при х > 3.5 для систем и ZrV2Hx(Dx) наблюдается

обратный изотопический эффект в энергии активации. Впервые.

4

проведено сравнение параметров движения в . нмо{>ф1юА и кристаллической системах ZrV2Hx(Dx) близкого сост.чп,).

Практическая ценность. В работе исследованы параметр!! диффузионного движения II и D в интерметалличвских соединениях, перспективных для применения в качество контейнеров водорода. Полученные результаты могут быть использованы при разработке технологий, основапных. на поглощения и проницаемости водорода.

Апробация работы. Основные положения диссертации и отдельные ее разделы били доложеш на XXV Всесоюзном совещании по физике низких •теьшератур (Ленинград, 1988), на II Всесоюзном семинаре "Методы получения, структура и свойства гидридов металлов и интерметалличвских соединений" (Одесса, 1909), на пятом Всесоюзном совещании "Современные методы ПНР и ЭПР в химии твердого тела" (Черноголовка, 1990).

Публикации. Основное содержание работы опубликовано в статьях [1-7] и материалах конференций 10-9].

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, шести глав й заключения. Содержит 138 страниц машинописного текста, 29 рисунков, 15 таблиц и список литературы, включающий 75 наименований.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

В первой главе сделан обзор основных результатов предшествующих исследований диффузии II в системах металл-водород и рассмотрена структура гидридов интерметаллических соединений С15. Дана характеристика исследуемых систем. Показано, что до настоящего времени не найден общий способ описания всех особенностей данных но релаксации ядерных спинов в гидридах металлов. Несмотря па то, что гидриды ИМС С15 являются удобными модельными объектами для изучении концентрационных зависимостей параметров движения и изотопических эффектов в диффузии водорода, движение водорода в аТих системах остается мало изученным по сравнению с бинарными гидридами переходных металлов. В соответствии с этим сформулированы задачи диссертации.'

5

Во второй главе рассмотрена теория ядерной магнитной релаксации для случая-трансляционной диффузии ядер Н(Б). Для описания поведопия диффузионного вклада в скорость спин-решоточной релаксации. Т^, традиционно применяется модель Бломбсргвна, Парселла и Паунда (БПП), которая использует экспоненциальную функцию корреляции для флуктуирующих дипольных полей (I). В рамках такой модели формула для полной скорости релаксации, записанная черпз вторые моменты взаимодействий Н-Н (М^) и Мо-Н (М^ц) именг вид:

= з *Г| ^ [7^7+ +

1 У2 М?М Г У . _3у . 6у 1 п,

+

ГДО

"гн^'н11 гн(1н+1 'I Г1 <2)

¡1

J

Здесь а = Уц и ум- гиромагнитные отношения для ядра

со спином 1н и для ядра атома металла со спином 1м, соответственно; У=ы0т11, где и0-резонансная частота ЯМР, г()-сродное время жизни атома Н в одном междоузлии. Сукеиа по 1 означает суммирование по всевозможным позициям атрмов водорода относительно определенного водородного узла., а сумма по J -суммирование по позициям атомов металла относительно данного водородного узла.

Величина Т^ имеет максимум при выполнении условия ы0т(3~1. Асимптотическое поведение скорости релаксации в пределах быстрой (идТд « 1) и медленной (ь>0т{1 » 1) диффузии имеет вид:

тТй ~ • ы0та<<1 • (4)

т1«3 ~ "о2^1 • "ОЧ"1 ' • • (5)

Если т^ изменяется по закону Арренкуса

тй=Г{1о0гр(Еа/кТ). (6)

то в пределе высоких и низких температур зависимость lg Т1(1 от

6

1/Т должна бить линейной с наклоном Еа/Ч и -Еа/к, соответственно. Величина Еа/к определяет энергию активации диффузионного движения. Скорость релаксации во вращающейся системе координат, Tj^. должна иметь аналогичную температурную зависимость, причем максимум Т^ определяется условием ы,td~1, где ы, - ларморовская частота в радиочастотном магнитном поло Hj, u, '

Для большинства реальных систем эксперименталыше данные обнаруживают отклонения от такой картины. Одним из распространенных способов описания таких отклонений является учет распределения энергий активации диффузионного движения. Обсувдается влияние распределения энергий активации диффузионного движения на характер температурных зависимостей скоростей релаксации.

В третьей главе кратко описаны методика приготовления образцов, аппаратура ЙМР, а такие методы измерения времен релаксации.

Исследовались образцы ZrTi^II^(Dx) (3.1*х*3.9). TaV2Hx(Dx) (O.P2sxs1.54), H1V2Hx(Dx) (0.5sxs4) и ZrV2Hx(Dx) (1sx*5). Рентгенографический анализ показал, что при Т=310 К все образцы являются однофазными твердыми растворами со структурой матрицы типа С15. Для соединения TaV2Hx(Dx) однофазное состояние со структурой матрицы С15 сохраняется при понижении температуры до 80 К.

Параметры ШЛР измерялись па импульсном спектрометре SXP 4 100 фирмы "Брукер" в интервале температур от 10 до 440 К на частотах u()/2it = 13,8 МГц (резонанс ядер ^Ю); 19,3 МГц (резонанс ядор 51 У) и в диапазоне частот от 9 до <ЮМГц (резопанс ядер 1Н).

Времена спин-решеточной релаксации Т1 ядер 51V определились но восстановлению сигнала спада свободной прецессии после насыщающей последовательности (НП) радиочастотных импульсов. Времена спин-решеточной релаксации Т1 ядер 'н и измерялись с .использованием дву¿импульсной последовательности радиочастоты« импульсов 100°-г-90° с регистрацией начальной амплитуды сигнала спада свободной прецессии. Времена

7

релаксации во вращающейся системе коорлинат Т1р измерялись на частоте Ыд/гя = 90 МГц обычпым методом сшга-локинга при амплитуде радиочастотного поля Н,=10.3 Э. Накопление сигналов и обработка экспериментальных данных осуществлялись на ЭВМ Ш0--12.

В четвертой главе приведены результаты исследования подвижности ядер 1Н и 2В в системе 2гТ12Нх(Бх). Для описания экспериментальных данных предложена модель с двухпиковым распределением энергий активации.

Как видно из рис.1, температурные зависимости скорости релаксации существенно отличаются от предсказаний теории БПП: (1) Зн; чения энергии активации, оцененные по высокотемпературному и низкотемпературному склонам зависимости от 1/Т, не равны меаду собой. Например, значения Еа для йгТ12Н3 оцененные на частоте 9 МГц, составляют 0.22эВ (310-450К ) и О.ИэВ (170-220К); (2) Частотная зависимость в пределе низких температур существенно слабее, чем предсказывается БПП и соответствует приблизительно ь'д1"5: (3) Наблюдаются отклонения от линейности • в низкотемпературной области. В то же время величина скорости релаксации в максимуме обратно пропорциональна частоте, как и предсказывает теория БПП. Оказалось, что эти экспериментальные особенности можно одновременно объяснить, если допустить существование двухпикового распределения Тд ( или Еа ), что предполагает сосуществование двух типов движения атомов водорода с различными частотными масштабами. Возможной физической моделью является сосуществование диффузии и некоторого локализованного движения атомов водорода. При учете распределения энергий активации скорости релаксации (Т^ или Т^ ) будут определяться ячражением:

(1)-(2) , а С(Еа) - нормированная функция распределения

П(Еа)=(1-А)»С1(Еа1,Еа,АЕа1)+А»й2(Еа2,Еа,ЛЕа2). (8)

где полная ширина распределения на половине высоты;

центр распределения, А - определяет долю второго момента М^

8

(7)

описываются формулами

в

Рцс.1. Температурные зависимости Т^ и Т,^ в '¿^Н^И^ Сплошными линиями показаны результаты расчета для ггТ^Нд

9

модулируемога за счет низкотемпературного движения. В качестве рж.ироде-чешш С1 мы использовали б-фупкцию, в качество распределения Ср - симметричную гауссову форму. Варьируемые параметры - Еа1, тао, йЕа2, Е^ . и А. Результаты подгонки модчлььыг параметров.к экспериментальным данным для 2гТ12Н3 д показаны на рисунке сплошными линиями. Полученные параметры: Еи1=-0.2«?эВ; гао=4.4*10~13с; 8^=0.16зВ; ДЕ^О.ОТэВ; А=0.15. М;«дольные параметры для ггТ12Н3 7 получаются очень близкими к" параметрам для ггТ12% д. Видно) что модель дает правильное описание .основных экспериментальных особенностей в широком интервале частот (44кГц - 90 МГц). Амплитуда яизкоыюргетического пика функции распределеьия получается малор; поэтому этот пик практически не влияет па экспериментальные данные в оиласти высоких температур.

В пятой главе приведены результаты исследования подвижности ядер 'н, В и в системе Та^В^Бд). Для всех ооразцов на температурной зависимости скорости релаксации наблюдалось два максимума, связанных с диффузией и локальным движением водорода (делтерия) (рис.2). Определены параметры двух типов движения как .функции температуры и концентрации II(Г)). Обнаружен нормальный изотонический эффект в энергии активации и частоте перескоков для высокотемпературного движения атомов Н(Б).

Установлена необычная концентрационная зависимость диффупшнпой подвижности водорода. Как видно из рис.2, при увеличении концентрации водорода диф(* /зионный

высонотимператур- иий максимум скорости релаксации сдвигается в с;то|юну низких температур. Кроме того, энергия активации шффузионшш; движения,. Е , имеет тенденцию к уменьшению при увеличении концентрации, водорода. Все это говорит об увеличении подвижности Н с ростом х, по крайней' мере вблизи ЗОО. 1С.

Но аксперимешальиим значениям вклада в скорость релаксации ън ечет локально,о движения, (Т^)н, мы определили температурную зависимость среднего периода перескоков, Тр Результирумпие зависимости г 1 (Т) для трех образцов ТиУ?11

'ш к

20 -

юо

о

°А

ю

гад

о о о*

яв®

• о

О

200

Т (К)

т

Рис.2. Температурная зависимость скорости спин-решеточной релаксации ядер 1Н в ТаУ2Н0 8? ( темные кружки ) и ТаУ-Н, (светлые кружки), измеренная на частоте 90 МГц. На врезко показано низкотемпературное поведение (Т^'1)» в TaV.IL, ™ на частотах 31 (квадраты). 64 (треугольники) и 90 МГц (круюш).

11

иоказгши на рисунке 3. Для всех исследованных образцов х1_(Т) удоилетворительио аппроксимируется экспоненциальными функциями, 1Ггшех1,(-1'/Т0), показанными на рисунке 3 сплошными линиями. Темнературная зависимость г^ довольно необычна.. Она существенно слабее при низких темиературах, чем арриииусовская. Благодаря этому локальное движение не вымораживается на шкале частот ЯМР вплоть до низких температур. Нужно отметить, что зависимость такого типа была иолучена ' в модели квантовой диффузии атомных частиц в кристалле, но в системах металл-водород ранее не наблюдалась.

Для всех исследованных образцов на температурных зависимостях скорости спин-решеточной релаксации ядер ^V также наблюдалось два максимума, связанных с диффузией и локальным движением изотопов водорода. Для локального движения установлен нетривиальный изотопический эффект в амплитуде максимума: значения скорости релаксации ядер ^1V в низкотемпературном максимуме для гидридов и дейтеридов с близкими концентрациями сильно различаются (почти в три раза). Это означает, что амплитуда флуктуаций градиента

и

электрического поля на ядрах V в дейтеридах значительно больше, чом в гидридах. Таков возможно в случае, когда эффективные "амплитуды" локального движения атомов водорода и дейтерия сильно различаются.

Обсуждены кристаллографические модели локального движения. Модель перескоков атомов водорода между смещенными позициями внутри одного мевдоузлия позволила объяснить все основные экспериментальные особенности. Наиболее эффективными для модуляции диполышх взаимодействий ЕМГ оказались смещения из центра g-мeждoyзлия вдоль прямой, соединяющей середины ребер Та-Та и У-У, образующих данное &-неждоузлие. Если предполагать, что смещения симметричны относительно С?, то для

. 1* Наган П., Клингер М.И. Роль флуктуационного "приготовления" барьера в квантовой диффузии атомных частиц в кристалле // ЖЭТФ. - 1976. - Т.70, »1: - С.255-264.

12

ТОО

Рис.3. Температурная зависимость гь для соединений Та^Нд 87 (кружи), ТаУ^ 15 (треугольники), ТаУ2Н.| 33 . (квадраты). Значения т1_ получены из измерений на 64 МГц (темные символы) и 90 МГц (светлые символы).

гидрида с х=1.33 необходимо, чтобы амшштуда смещений со* гавляла ±0.11А.

В шестой главе обсувдаются результаты исследования диффузшПЦБ) в системах BfV2Hx(Dx) и ZrVgHx(Dx). Из анализа экспериментальных данных . определены параметра диффузионного движения атомов H(D) в неупорядоченной (высокотемпературной) и упорядоченных (низкотемпературных) фазах. Обнаружено, что при х а 4 упорядочение H(D) сопровождается резким замедлением диффузии. Для описания экспериментальных данных в низкотемпературных фазах I]fV2Hx(Dx) и ZrV2Hx(Dx) использована модель с двухниковым распределением энергий активации. Как видно из рисунка 4, данная модель даит удовлетворительное описание основных экспериментальных особенностей в довольно широком интервале частот.

Для системы HÍV2HX(DX) E^u еЦ при повышении Ионцентрации Н шшоть до х ~ 3.5. Для системы ZrV2Hx(Dx) в этом диапазоне концентраций наблюдается нормальный изотопический эффект в энергии активации: При высоких концентрациях водорода

(х>3,5) как для HíVoHv(Dv), так и для ZrVoH„(D_) наблдцается

с А А С. АД ПП

обратный изотопический эффект в энергии активации: Наташа знак изотопического эффекта и Е0 обычно приводит к тому,

П Н

что при низких температурах т^ < т.е. быстрее диффундирует тишлый изотоп. Изменение знака изотопического эффекта в Ец и])« переходе от низких концентраций к uucoiuu-.i' может быть связано с различием в заполни muí неэквивалентных мевдоузлий для гидридов и дойтервдои с высокими х.

Интересно , что обратиий изотонический эффект в зиоргии активации (Е®«^1) сохраняется и дли ду.йфузии Н и D в одном и том же образце смешанного изотопического состава, причем значения близки к ооотштствующим значениям для

полностью гидрированного (дейтерированнош) соединения. Полученные результаты указывают на отсутствие сильной корреляции для диффузионного движения различных изотопов водо]Х)да и ннунымдочешшх концв|1три{ювашшх растворах "fV?'V,I14 у, " 'W.'V и" ')TÜ означает, что в данных системах диВДузня кавдого из изотопен сохраняет свой индивидуальный

14

ГШ

т зоо 200

5

Ю3/г(К')

Рис.4. Температурная зависимость диффузионного вклада в скорость сгшн-решеточпой релаксации ядер в НГУ2и4.

Сплошными линиями показаны результаты" моделирования в рамках модели с двухпикоиым распределенном Еа.

15

6

хирактер.

При сравнении подвижности изотопов водорода в кристаллических и аморфных образцах ZrV2lIx(Dx) с суммарной концентрацией изотопов, близкой к хр5, установлено, что в исследованной области теипердтур (Т<400К) подвижность атомов водорода и дейтерия в аморфных сплавах значительно ниже, чем в соответствующих кристаллических. Так, например, подвижность атомов D при 300К в аморфной системе a-ZrVplL, QD, п в 9 pas больше, чем в соответствующей кристаллической K-ZrV2D5 Q.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ

Методом ядерного магнитного резонанса проведено исследование микроскопических особенностей движения атомов Н и D в гидрированных и дейтерированных интерметаллических соединениях со структурой G15 ZrTi2Hx(DK), TaV2lIx(Dx), HfVglljiDj) и ZrV2H_ (Dx). Измерены времена спин-решеточной релаксации ядер 1Н, D и 51V в широком диапазоне температур, концентраций изотопа и резонансных частот. . Основные результаты настоящей работы:

1. Bci; основные особенности температурных зависимостей скоростей релаксации в системе ЧгТ^Н^Б^, а также ' .в упорядоченных фазах соединений HfV2Hx(Dx) и ZrV2Hx(Dx) хорошо описываются моделью с двухшшовым распределением энергий активации, что указывает на иуществонание двух типов движения водорода (дейтерия) с различными частотными масштабами в этих соединения!.

2. В системе TaV2Hx(Dx) . обнаружено необычное низкочастотное локальиое движение атомов H(D), сосуществующее с диффузией на далекие расстояния. Наблюдается аномальная температурная зависимость периода локального движения, т ехрМУТд). Экспериментальные данные согласуются с моделью перескоков атомов водорода между смещенными позициями внутри одного междоузлия.

3. В системе TaV2IIx(Dx) устадовлена необычная концентрационная зависимость диффузионной подвижности Н: при

16

300 К диффузия ускоряется с ростом концентрации 11(D).

4. В системах HfV2Hx(Dx) и ZrVgH^D^ при х > 3.5 наблюдается обратный изотопический эффект . энергии активации. Такой знак изотопического эффекта сохраняется для образцов смешанного изотопического состава в пределах одного образца. Установлено, что в неупорядоченных концентрированных растворах HfV2HzD4_z и ZrV2HzD4_z диффузия различных изотопов водорода сохраняет свой индивидуальный характер, т.е. отсутстьует сильная корреляция для диффузионного движения различных изотопов водорода.

5. В системе ZrVpH^iD^) с высокой концентрацией H(D) (х~5) обнаружено замедление диффузии водорода (дейтерия) при аморфизации.

Основные результаты диссертации опубликованы в работа*:

(1). Скрипов A.B., Беляев М.Ю., Рычкова C.B., Степанов. А.П. Изотопические эффекты в диффузии водорода в системах HfV2HxD4_x И ZrVgHjjD^ // ФТТ. - 198Т. - Т.29, N10. -С.3160-3162.

(2). Скрипов A.B., Беляев M.ß., Рычкова C.B., Степанов Л.П., Романов Б.ГГ. Низкочастотное движение атомов водорода в междоузлиях решетки TaV2 при низких теадератдах // ФТТ. -

1988. - Т.30, К2. - С.587-589.

(3). Рычкова C.B., Беляев M.D., Скрипов A.B., Степанов А.П. Подвижность водорода н дейтерия в аморфной и кристаллической системах ZrV2-H(D) // ФТТ. - 1988. - Т.ЗО, -С.2228-2230.

(4). Skripov A.V., Belyaev li.Yu., Hyçhkova S.V., Stepanov A.P. NMR evidence for low-frequency local motion of H(D) atoms In TaV2 at low temperatures // J. Phys.: Contiens. Hatter. -

1989. - V.I, - P.2121-2124.

(5). Skripov A.V., Rychkova S.V., Belyaev H.Yu., Stepanov A.P. NMR study of hydrogen notion In hydrogen-stabilised C15-type compounds ZrTlgHj // Solid State* Coamun. - 1989. - V.71, N12. - P.1119-1122.

(6). Skrlpov A.V., Rychkova S.V., Belyaev M.Yu., Stepanov A.P. Nuclear magnetic resonance study of diffusion and localised motion of H(D) atoms in TaV^iDj) // J. Phys.: Condeiis. Matter. - 1990. - V.2, - P.7195-7208.

(7). Skrlpov A.V., Belyaev M.Yu., Rychkova S.V., Stepanov A.P. Nuclear magnetic resonance study of hydrogen diffusion in UiV2Hx(Dx) и ZrVgHjiDjj): effects of phase transitions and Isotope substitution. // J. Phys.: Condens. Matter. - 1991. -V.3, - P. 6277-6291.

(8). Скрипов А.В., Беляев M.D., Рычкова С.В., Степанов А.П. Туннелирование атомов водорода в решетке TaV9 при низких температурах. - В кн.: Тезисы докладов XXV Всесоюзного совещания по физике низких температур. Ленинград, 1988, ч. 2, С.80-81.

(9). Беляев М.Ю., CiqpmoB А.В., Рычкова С.В., Степанов А.П. Ядерная магнитная релаксация в интерметаллидах ZrTl2Hx(Dx) со структурой С15. - В кн.: Тезисы докладов пятого Всесоюзного совещания "Современные методы ЯМР и ЭПР в химии твердого тела". Черноголовка, 1990, С.25-27.

Отпечатано на ротапринте ИФМ УрО РАН тирах 100 зак.63 объем 0,9 печ.л. формат 60x84- I/I6 г.¡Екатеринбург ул.С.Ковалевской, 18