Особенности реакций диссоциации комплексов Mg, Cd и Zn с тетра-трет-бутилфталоцианином и нетрадиционными порфиринами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение.

Литературный обзор.

Глава 1. Структурные типы порфиринов. Особенности строения и 6 свойств их молекул.

1.1 Классические и неклассические порфирины и их металлоком- 7 плексы.

1.1.1. Строение и свойства классических и неклассических пор- 7 фиринов.

1.1.2. Реакционная способность классических и неклассических 19 порфиринов и их комплексов.

1.2 Строение и физико-химические свойства тетра-трет- 25 бутилфталоцианина и родственных жестких макроциклов.

Глава 2. Диссоциация комплексных соединений фталоцианинов и 31 порфиринов. Диссоциативные и сопровождающие их процессы в среде протонодонорных и нейтральных растворителей.

Экспериментальная часть.

Глава 3.

3.1. Синтез, выделение и очистка порфиринов и фталоцианинов. 48 Очистка растворителей.

3.2. Методика кинетических измерений и расчет параметров.

3.3. Методика спектрофотометрического титрования лиганда три- 56 фенилмоноазатетрабензопорфина в среде «бензол - уксусная кислота».

Обсуждение результатов.

Глава 4. Механизмы диссоциации металлофталоцианинов и нетради- 58 ционных металлопорфиринов с Mg, Cd и Zn.

4.1 Механизмы диссоциации комплексов четрь-трет- 59 бутилфталоцианина с Mg, Cd и Zn.

4.2 Особенности реакций диссоциации Mg-комплексов нетрадиционных фенилазабензопорфиринов в системах на основе уксусной кислоты.

4.3. Диссоциация Zn-комплексов в ряду бензопорфиринов с пере- 92 менной жесткостью макроцикла.

Глава 5. Исследование процессов, сопровождающих диссоциацию 101 металлопорфиринов и металлофталоцианинов.

5.1. Основная ионизация порфириновых и фталоцианиновых ли- 101 гандов в протонодонорных средах.

5.2. Переметаллирование как особый тип диссоциативных процес- 107 сов. Кинетика и механизм переметаллирования магний тетра-трет-бутилфталоцианина.

5.3. Деструкция макроциклических лигандов в процессе диссоциа- 119 ции металлокомплексов. Кинетическая устойчивость тетра-трет-бутилфталоцианина в средах на основе H2SO4.

Глава 6. Некоторые особенности хромофорных систем нетрадицион- 125 ных порфиринов и их комплексов.

Выводы.

Диссоциация - один из двух главных химических процессов природы, отражающих образование и разрушение химических связей, а, следовательно, молекул и других более сложных атомно-молекулярных частиц. До настоящего времени наибольшее внимание исследователей было направлено на изучение условий протекания и механизмов реакций образования химических соединений. В процессе эволюции, то есть созидания, химической материи, образовались и простые, и очень сложные формы вещества как минерального, так и биохимического происхождения. Однако диссоциативные процессы, которые постоянно сопровождают процессы образования молекул и поэтому не менее важны, изучены значительно слабее.

Одним из наиболее важных и сложных биопроцессов, возникших в процессе эволюции, является фотосинтез, основанный на фотохимической диссоциации воды и образовании из углекислого газа сложных органических молекул. Несмотря на обширные многолетние исследования, многие его аспекты остаются тайной. В частности, еще очень мало известно об условиях и механизме деструкции хлорофилла, играющего в фотосинтезе одну из ключевых ролей.

В работе исследуется кинетика и механизмы химических реакций, непосредственно связанных с диссоциацией модельных комплексов - аналогов хлорофилла. В качестве объектов для исследования диссоциативных процессов нами были выбраны комплексы Mg и Cd, а также цинка - электронного аналога кадмия - с тетра-отре/и-бутилфталоцианином, близким электронным аналогом хлорофиллового лиганда, а также с рядом других лигандов порфириновой природы с пониженным макроциклическим эффектом (неклассические порфирины). Возникновение неклассических свойств у порфиринов и их металлокомплексов может быть обусловлено ростом жесткости и ароматичности макроциклов или же, напротив, их понижением, в силу различных причин как электронного, так и структурного характера. Хлорофилл, в отличие от фталоцианина магния, обладает пониженным макроциклическим эффектом (МЦЭ). Чтобы установить влияние МЦЭ на устойчивость и диссоциацию комплексов Mg, а также Cd и Zn, была изучена кинетика диссоциации и электронные спектры поглощения этих комплексов не только с тетра-тярет-бутилфталоцианином, но также с мезофенилтетрабензопорфиринами и мезофенилазатетрабензо-порфиринами.

Диссоциация жестких макроциклических комплексов фталоциани-новой природы в растворе - сложный процесс, который сопровождается целым рядом сопутствующих реакций. К их числу относятся реакции основной ионизации и деструкции макроциклических лигандов в протонодо-норных средах, процессы замещения одного металла на другой (переме-таллирования) комплексов в нейтральных (сольволитических) средах и другие.

Целью настоящей работы является исследование кинетики реакций диссоциации комплексов Mg, Cd и Zn с неклассическими аналогами хлорофилла - тетра-/я/?£/я-бутилфталоцианином, мезофенилтетрабензопорфиринами и фенилазабензопорфиринами в протолитических средах на основе уксусной и серной кислот, а таклсе процессов основной ионизации, деструкции лигандов и переметаллирования комплексов, сопровождающих эти реакции, для изучения их механизмов.* Здесь и далее по тексту комплексы магния обозначены буквой а, комплексы цинка - б, комплексы кадмия — в, комплексы меди - г, комплексы никеля - д.

Литературный обзор.

Выводы.

1. С целью количественного изучения особенностей реакций диссоциации металлофталоцианинов и металлопорфиринов лабильной группы определена кинетическая устойчивость комплексов Mg , Cd и (для сравнения) Zn с тетра-;и/?е/и-бутилфталоцианином и другими нетрадиционными порфиринами (трифенилмоноазатетрабензопорфином, монофе-нилтриазатетрабензопорфином, тетрафенилтетрабензопорфином), комплексов Zn с монофенилтетрабензопорфином, транс-дифенилтетра-бензопорфином, трифенилтетрабензопорфином и тетрафенилтетрабензопорфином в протонодонорных средах. Изучена кинетика и спектрохимия сопутствующих диссоциации процессов переметаллирования комплексов, протонирования и деструкции хромофорных систем лиган-дов.

2. В результате изучения кинетики диссоциации Mg- и Cd-комплексов фталоцианинов и ряда порфиринов в средах СбНб - НАс, С2Н5ОН - НАс и ДМСО - H2SO4 обнаружен новый (четвертый) тип реакций диссоциации комплексных соединений - ацидопротолитическая диссоциация. Предложен механизм этого типа реакций. Установлены условия его реализации в растворах.

3. Изучена кинетика диссоциации Zn-комплексов в ряду лигандов фенил-бензопорфиринов с переменной жесткостью макроцикла. Показано, что понижение макроциклического эффекта у неклассических порфиринов снижает устойчивость их комплексов.

4. На примере реакции Mg-фталоцианина с солями Cd в нейтральных растворителях впервые обнаружен и изучен особый вид диссоциации комплексов - реакция переметаллирования. Установлен вероятный механизм этой реакции замещения Mg на Cd .

5. Изучены условия и кинетика деструкции хромофора тетра-трет-бутилфталоцианина. Показано, что введение четырех трет-бутильных

1. R.P. Linstead Chem. Soc., 1934, p. 1016

2. Березин Б.Д., Березин Д.Б. Состояние химии неклассических порфиринов и их комплексов. // В сб. Успехи химии порфиринов т. 2 / Под ред. О.А. Голубчикова Санкт-Петербург: Издательство НИИ Химии СПбГУ, 1999, стр. 128-141.

3. Березин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фталоцианина. М.: Наука, 1978,

4. Березин Б.Д. К вопросу о структурных особенностях молекул фталоцианина. // Журн. физ. химии. 1965, т. 39, в. 2, с. 321-327

5. Березин Б.Д. О некоторых особенностях молекулярной структуры порфирина и его комплексных соединений. // Химия гетероциклических соединений. 1965, т. 1, в. 6, с. 639-942.

6. Гуринович Г.П., Севченко А.Н., Соловьев К.Н. Спектроскопия хлорофилла и родственных соединений. Минск: Наука и техника, 1968, 520 с.

7. Березин Б.Д., Смирнова Г.И. Образование феофитинатов металлов в растворах. Кинетика образования в ледяной уксусной кислоте. // Журн. физ. химии, 1965, т. I, в. 6, с. 1323-1328.

8. Березин Б.Д. Механизмы образования комплексных соединений макроциклических лигандов. // Теор. и экспер. химия, 1973, т. 9, в. 4, с. 500-506.9. 1st international conference on porphyrins and phthalocyanines. Book of abstracts. Dijon, France, 2000, 654 p.

9. Березин Б.Д. Электронные и стерические эффекты в координационной химии. // Коорд. химия, 1993, т. 19, в. 5, с. 358-367.

10. Березин Б.Д., Ениколопян Н.С. Металлопорфирины. М.: Наука, 1988,159 с.

11. M.O. Senge "Highly substituted porphyrins"// In "Porphyrin handbook" V. 1 / Ed. by K. Smith, K. Kadish, R. Guilard. Willey: San Diego, 1999, p. 239-348.

12. K.M. Barkigia, L. Chantranpong, K.Smith, J. Fayer Structural and theoretical models of photosynthetic chromophores. Implications for redox light absorption properties and vectorial electron flow. // J. Amer. Chem. Soc. 1988, V. 110, p. 7566-7567.

13. D.K. Lavallee Chemistry and biochemistry of N-substituted porphyrins. New York: VHC Publishers, 1987, 313p.

14. Кузьмицкий B.A., Соловьев K.H., Цвирко М.П. Спектроскопия и квантовая химия порфиринов. // В кн.: Порфирины: Спектроскопия, электрохимия, применение. / Под ред. Н.С. Ениколопяна. М.: Наука, 1987, с. 7-126.

15. Соловьев К.Н., Гладков JI.JL, Старухин А.С., Шкирман С.Ф. Спектроскопия порфиринов. Колебательные состояния. Минск.: Наука и техника, 1985, 415 с.

16. Михаленко С.А., Барканова С.В., Лебедев О.Л., Лукьянец Е.А. Фталоцианины и родственные соединения. IX. Синтез и электронные спектры поглощения тетра-4-трет. бутил фталоцианинов. // Журн. общей химии. 1971, т. 41, № 12, с. 2735-2739.

17. Березин Д.Б. Влияние электронных, сольватационных и стери-ческих факторов на хромофорные свойства порфиринов и их протониро-ванных форм. Дисс. . канд. хим. наук. Иваново, 1997, 186 с.

18. Т. Ewa, М. Senge, N. Nelson, Н. Ogoshi, К. Smith 5, 10, 15, 20-tret-Bu-porphyrin and its remarkable reactivity in the 5 and 15 position. // Angew. Chem. 1994, V. 33, №18, p. 1879-1881.

19. J. Takeda, Т. Ohya, M. Sato Dodecaphenylporphyrins. Unusual optical properties of a novel sterically hindered hybrid porphyrin. // Chem. Phys. Lett. 1991, V. 183, №5, p. 384-386.

20. C. Medforth, M. Senge et al. Non-planar distortion modes for highly substituted porphyrins. // J. Amer. Chem. Soc. 1992, V. 114, №25, p. 9859-9869.

21. C. Medforth, K. Smith The synthesis and solution conformation of dodecaphenylporphyrin. // Tetrahedron Lett. 1990, V. 31, №39, p. 5583-5586.

22. K. Suslick, Ch.-T.Chen, N. Meredith, L. Ceng Push-pull porphyrins as non-linear optical materials. // J. Amer. Chem. Soc. 1992, V. 114, №17, p. 6928-6930.

23. Березин Б.Д., Койфман О.И., Дробышева A.H., и др. Об устойчивости комплексов тетрафениЛпорфина. // Журн. неорг. химии, т. 18, в. 6, с. 1540-1544.

24. Березин Б.Д., Березин М.Б. Макроциклический эффект как особый вид пространственного экранирования. // Журн. физ. химии, 1989, т. 63, №12, с. 3166-3181.

25. Березин Д.Б., Базлова И.Ю., Малкова О.В., Андрианов В.Г. Влияние факторов искажения и ароматизации на комплексообразующие свойства тетрапиррольных макроциклов в ацетонитриле. // Коорд. химия, 2000, т. 26, №4, с. 315-319.

26. Ломова Т.Н., Березин Д.Б. Макроциклический эффект металло-порфиринов. // В кн. Биологически активные вещества в растворах. /Под ред. A.M. Кутепова М.: Наука, 2001, с.326 362.

27. Березин Б.Д. Применение порфиринов для исследования электронных, стерических и сольватационных эффектов координации. // В кн.: Порфирины: спектроскопия, электрохимия, применение. / Под ред. Н.С. Ениколопяна. М.: Наука, 1987. с. 182-213.

28. Березин Б.Д., Караваева Е.Б., Потапова Т.Н. Образование, устойчивость и свойства тетрабензопорфина и его комплексных соединений.

29. Межвуз. сб. Проблемы сольватации и комплексообразования. Иваново, ИХТИ, 1979, с. 25-37.

30. Ю.Я. Фиалков, Растворитель как средство управления химическим процессом. JL: Химия, 1990, 238 с.

31. Березин Б.Д., Ениколопян Н.С. Классификация, молекулярная структура и свойства порфиринов. Координационные свойства порфиринов. // В кн. Порфирины: структура, свойства, синтез. / Под ред. Н.С. Ени-колопяна. М.: Наука, 1985, с. 1-100.

32. R.P. Linstead Phthalocyanines. Part I. A new type of synthetic coloring matters. // J. Chem. Soc., 1934, p. 1016-1017.

33. B. Chen and A. Tulinsky. // J. Amer. Chem. Soc., 1972, V. 94, p.4144.

34. S.J. Silvers and A. Tulinsky The crystal and molecular structure of triclinic tetraphenylporphyrin. // J. Amer. Chem. Soc., 1967, V. 89, p. 33313337.

35. J.W. Laucher and J.A. Ibers. Structure of octaetylporphyrin. A comparison with other free base porphyrin. // J. Amer. Chem. Soc., 1973, V. 95, №16,p. 5148-5153.

36. Соловьев K.H. О строении молекул порфина и его производных. // Минск: Изд. ИМАФ АН БССР, 1969, 41 с.

37. М. Gouterman Spectra of porphyrins. II. Four orbital model. // J. Mol. Spectr, 1963, V. 11, p. 108-127.

38. J.P. Fitzgerald, B.S. Haggerty, A.L. Reingold, L. May and H. Ogo-shi. //Inorg. Chem, 1992, V. 31, p. 2006.

39. H. Masuda, T. Taya et al. // Inorg. Chem., 1980, V. 19, p. 950.

40. J. Martinsen, L.J. Pace et al. // J. Amer. Chem. Soc, 1982, V. 104,p. 83.

41. J. Robertson // J. Chem. Soc, 1935, p. 615.

42. Березин Б.Д., Хелевина О.Г. Тетраазазамещение и физико-химические свойства порфиринов. // В кн. Порфирины: структура, свойства, синтез. / Под ред. Н.С. Ениколопяна. М.: Наука, 1985, с. 83-113.

43. Гачковский В.П. // Физический сборник Львовского университета, 1957, в. 3(8), 372 с.

44. Йодко С.С., Калия О.Л., и др. Взаимодействие фталоцианина и его комплексов с кислотами. // Коорд. химия, 1979, т. 5, №5, с. 611-617.

45. MJ. Whalley // J. Chem. Soc, 1961, p. 866.

46. J.S. Anderson, E.F. Bradbrook, A.H. Cook, R.P. Linstead // J. Chem. Soc., 1938, p. 1151.

47. Березин Б.Д. Влияние природы центрального атома на прочность макрокольца в сернокислых растворах. // Журн. физ. химии, 1962, т. 36, в. 3, с. 494-501.

48. Деркачева В.М., Калия О.Л., Лукьянец Е.А. Влияние структурных факторов на основность фталоцианинов. // Журн. общей химии, 1983, т. 53, №1, с. 188-192.

49. Ломова Т.Н., Шорманова Л.П., Клюева М.Е. Электронные и стерические эффекты при функциональном замещении металлопорфири-нов. // В кн. Успехи химии порфиринов. / Под ред. О.А. Голубчикова. СПб.: Издательство НИИ Химии СПбГУ, 1997, т. 1, с. 129-149.

50. Басоло Ф., Пирсон P. Механизмы неорганических реакций. / Под ред. А.Н. Ермакова. М.: Мир, 1971, 591 с.

51. Березин Б.Д. О методах изучения устойчивости комплексных соединений фталоцианина. // Докл. АН СССР, 1961, т. 141, в. 2, с. 353-356.

52. Березин Б.Д. Исследование физико-химических свойств комплексных соединений фталоцианина. Дисс. . докт. хим. наук, Киев: ИОНХ АН УССР, 1966, U1 с.

53. Березин Б.Д. Процессы диссоциации и факторы стабилизации комплексов в растворах. // Теор. и экспер. химия, 1991, т. 27, в. 3, с. 270279.

54. Ломова Т.Н. Реакции сольвопротолитической диссоциации и факторы стабилизации металлопорфиринов в растворах: Автореф. дисс. . докт. хим. наук, Иваново: ИХНР РАН, 1990, 45 с.

55. R. Grahn. // Arkiv Fysik., 1961, V. 19, p. 147.

56. Березин Б.Д., Хелевина О.Г. Стабильность кадмиевого комплекса октафенилтетраазапорфина и его сольвопротолитическая диссоциация в среде пиридин уксусная кислота. // Журн. физ. химии, 1982, т. 56, №4, с. 887-890.

57. Березин Б.Д., Хелевина О.Г., Осипова Н.В. Влияние азазаме-щения на кинетическую устойчивость магниевых комплексов порфиринов. // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1978, Т. 21, в. 3, с. 336-341.

58. Яцимирский К.Б., Лампека Я.Д. Физико-химия комплексов металлов с макроциклическими лигандами. Киев: Наукова Думка, 1985, 217 с.

59. P. Hambright Chemistry of water soluble porphyrins. // In book: Porphyrin handbook. V.3. / Ed. by K. Smith, K. Kadish., R. Guillard. Willey: San Diego, 1999, P. 129-210.

60. J. Barnes, G. Dorough // J. Amer. Chem. Soc. 1950, V 72, P. 4045.

61. J. Falk Porphyrins and metalloporphyrins. Elsevier: Amsterdam, 1964,365 р.

62. Березин Б.Д., Голубчиков O.A. Координационная химия соль-ватокомплексов солей переходных металлов. М.: Наука, 1992, 234 с.

63. S. Cromer, P. Hambright et al. Tetrabenzoporphyrins: metal incorporation and exchange kinetics, ligational equilibria and pulse radiolysis studies. //J. Porph. and Phthaloc. 1997, V 1, P. 45-54.

64. Березин Б.Д. Некоторые проблемы координационной химии порфиринов. // В кн.: Тез. докл. конф. по физ. и координац. химии порфиринов Иваново: ИХТИ, 1979, с. 4-6.

65. Березин Б.Д., Андрианов В.Г., Березин Д.Б. Факторы стабилизации кислых катионных форм порфиринов. // Коорд. химия, 1994, т. 20, №5, с. 350-353.

66. Березин Б.Д., Андрианов В.Г. Кислотно-основные свойства порфиринов. // Изв. вузов. Химия и хим. технология, 1977, т. 20, с. 807-816.

67. С.К. Ingold Structure and mechanism in organic chemistry. Ithaca; L.: Cornell. Univ. Press, 1969, 1055 p.

68. Березин Б.Д. Роль кислотно-основного взаимодействия в реакциях образования и диссоциации металлопорфиринов в неводных растворах. //Журн. неорг. химии, 1970, т. 15, в. 8, с. 2093-2099.

69. Хелевина О.Г., Стужин П.А., Мигалова И.С., Шухто О.В. Кинетическая устойчивость комплексов индия(Ш) с азапорфиринами в водной серной кислоте. // Журн. общей химии, 2001, т. 71, в. 10, с. 1738-1743.

70. Хелевина О.Г., Шухто О.В., Кулинич В.П., Шапошников Г.П. Состояние и кинетическая устойчивость комплекса скандия (III) с октафе-нилтетраазапорфином в протонодонорных средах. // Журн. общей химии, 1999, т. 69, в. 9, с. 1544-1549.

71. Стужин П.А., Мигалова И.С. // Журн. физ. химии, 2000, т. 74, №4, с. 617-622.

72. M. Hanack, J. Metz, G.Pawlowski // Chem. Ber., 1982, v. 115, p. 2836-2853.

73. Кудрик E.B., Галаиин H.E., Шапошников Г.П. Синтез й свойства магниевых комплексов мезо-фенилзамещенных тетрабензоазапорфи-нов. // Журн. органич. химии (в печати).

74. Лукьянец Е.А., Дашкевич С.Н., Кобаяши Н. // Журн. органич. химии, 1993, т. 63, в. 6, с. 1411-1415.

75. Галанин Н.Е., Кудрик Е.В., Шапошников Г.П. // Журн. общей химии, 2000, т. 70, в. 8, с. 1379-1383.

76. Кудрик Е.В., Исляйкин М.К., Францева С.В. // Журн. общей химии, 1997, т. 67, в. 7, с. 1202-1205.

77. Галанин Н.Е., Кудрик Е.В., Шапошников Г.П. Синтез моно-, ди-, три- и тетрафенилтетрабензопорфиринов // Тезисы докл. студ. конф. «Наука XXI веку» Иваново, ИГХТУ, с. 15.

78. Копраненков В.Н., Дашкевич С.Н., Лукьянец Е.А. Журн. органич. химии, 1981, т. 51, в. 11, с. 2513-2517.

79. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 362 с.

80. Гельбштейн А.И., Щеглова Т.Т., Темкин М.И. Кислотность систем НС1-Н20, H2SO4-H2O, Р2О5 при различных температурах. // Докл. АН СССР, 1956, т. 107, №1, с. 108-111.

81. Стужин П.А., Уль-Хак А, Чижова Н.В., Семейкин А.С., Хеле-вина О.Г. Кислотно-основное взаимодействие моноазапорфиринов в протонодонорных средах: АсОН-бензол и Ас0Н-антипирин-Н2804. // Журн. физ. химии, 1998, т. 72, №9, с. 1585-1591.

82. Р.А. Stuzhin, O.G. Khelevina, B.D. Berezin Azaporphyrins: acid-base properties. // In book: Phtalocyanines properties and application. Vol.4. / Ed. by Leznoff C.C. and Lever A.B.P. N.-Y.: VCH Publishers, 1996, P.19-77.

83. Лэигфорд К, Грей Г. Процессы замещения лигандов. Пер. с англ. под ред. К.Б. Яцимирского. М.: Мир, 1969, 157 с.

84. Березин Б.Д, Шухто О.В, Березин Д.Б. Необычные спектральные и кинетические свойства фталоцианина магния // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технол. 2002, Т. 45, № 2, С. 5-11.

85. Реутов О.А, Белецкая И.П, Соколов В.И. Механизмы реакций металлоорганических соединений. М.: Химия, 1972, 367 с.

86. Теренин А.Н. Проблемы фотосинтеза. Доклады II Всесоюзн. конф. по фотосинтезу. Изд. АН СССР. М.:1959, с.9.

87. Сидоров А.Н. Спектральные исследования обратимых превращений соединений ряда порфиринов. // Успехи химии, 1966, т.35, №2,с.366-391.

88. Евстигнеев В.Б. Механизм фотовосстановления хлорофилла и его стабилизирующего действия. // Журн. физ. химии, 1958, т.32, №5, с.969-980.

89. Березин Б.Д. Некоторые аспекты фотосинтеза с точки зрения координационной химии. // Коорд. химия, 1996, т.22, №4, с.285-298.

90. Березин Б.Д. Некоторые проблемы координационной химии фотосинтеза. // Тезисы докл. VI Международн. конф. «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах». Иваново, 1995, Р-2.

91. Березин Б.Д. Исследование физико-химических свойств комплексных соединений фталоцианина. Автореф. дисс. . докт. хим. наук. Киев: ИОНХ АН УССР, 1966, 54 с.

92. Евстигнеев В.Б, Красновский А.А. // ДАН СССР, 1947, т.58, №3, с.417.

93. Березин Д.Б., Андрианов В.Г., Семейкин А.С. Проявление структурных особенностей молекул порфиринов в их электронных спектрах поглощения. // Оптика и спектроскопия, 1996, т.80, №4, с.618-626.

94. Березин Б.Д., Березин М.Б., Березин Д.Б. Макроциклический эффект и специфика комплексообразования с жесткими макроцикличе-скими лигандами. // Российский химический журнал, 1997, т. 41, в. 3, с. 105-123.

95. Ломова Т.Н., Волкова Н.И., Березин Б.Д. Кинетический и спектральный критерий прочности тетрафенилпорфиновых комплексов р-и d- металлов. // Журн. неорг. химии, т. 32, в. 4, с. 969-974. ,

96. Андрианов В.Г., Малкова О.В., Березин Д.Б. Кислотно-основные свойства порфиринов. // В кн.: Успехи химии порфиринов. / Под ред Голубчикова О.А. С-Пб.: Издательство НИИ химии СПбГУ, 2001, т.З, С.107-129.

97. Кувшинова Е.М., Дудкина Н.С., Пуховская С.Г., Семейкин А.С., Голубчиков О.А. Кинетика образования и диссоциации комплексов меди (И) с пространственно искаженными порфиринами в уксусной кислоте. // Журн. общей химии, 2000, т. 70, в. 6, с. 1010-1012.

98. Толдина О.В., Березин Д.Б., Андрианов В.Г. Влияние последовательного мезо-фенильного замещения тетрабензопорфина на кинетику его комплексообразования с ZnAc2 в пиридине. Тезисы докл. . II Межд. конф. «Химия-99» Иваново, 1999, с. 120.

99. Хелевина О.Г. Координационные свойства азапорфиринов в неводных растворах. Дисс. докт. хим. наук. Иваново: ИХНР РАН, 1991,300 с.

100. С.С. Leznoff, N.B. McKeown Preparation of substituted tetraben-zotriazaporphyrins and tetranaphthotriazaporphyrin: a route to mono-meso-substituted phthalocyanines analogues // J. Org. Chem. 1990, V. 55, №7, p. 2186-2190.

101. Хелевина О.Г, Стужин П.А, Глазунов А.В, Березин Б.Д. Стабильность тетра-(тетраметилен)-теграазапорфина в растворах серной кислоты. // Химия гетероциклических соединений, 1987, № 5, с. 629-633.

102. Березин Б.Д, Потапова Т.И, Караваева Е.Б. Диссоциация комплексов Mg, Zn и Со с тетрабензопорфином в смесях ДМС0-Ш2804 // Журн. физ. химии, 1978, т. 52, в. 9, с. 2198-2201.

103. К.К. Anderson, J.D. Hobbs, L. Luo, et al. // J. Amer. Chem. Soc, 1993, V. 115, №19, p. 12346-12352.

104. R.J. Cheng, Y.R. Chen, S.L. Wang Crystal and Molecular Structure of a 5-Coordinate Zinc Complex of Meso-Tetrabenzoporphyrin. // Polyhedron, 1993, v.12, p.1353-1360.

105. P. Bhyrappa, V. Krishnan, M. Nethaji Solvation and axial ligation properties of (2,3,7,8,12,13,17,18-octabromo-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)zinc(II) // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1993, p. 19011906.

106. Суслова E.E. Кинетика диссоциации и кинетическая устойчивость комплексов функциональных производных порфина и фталоцианина. Дисс. . канд. хим. наук. Иваново: ИХР РАН, 2001, 110 с.

107. Андрианов В.Г. Структура и кислотно-основные свойства порфиринов. Дисс. . докт. хим. наук, Иваново: ИХНР РАН, 1994, 272 с.

108. Майкова О.В. Основная ионизация синтетических порфиринов в ацетонитриле. Дисс. . канд. хим. наук. Иваново: ИХТИ, 1988, 163 с.

109. Р.А. Stuzhin // J. Porph. & Phtaloc, 1999, V.3, P.l.

110. M.O. Senge // J. Photochem. Photobiol. B: Biol. 1992, V.16, P.3.

111. Губин С.П. Химия кластеров. Основы классификации и строения. М.: Наука, 1987, С. 98, 129, 212.

112. Кукушкин В.Ю., Кукушкин Ю.Н. Теория и практика синтеза координационных соединений. Л.: Наука, 1990,260 с.

113. Прямой синтез координационных соединений. / Под. ред. В.В. Скопенко. Киев: «Вентури» 1997, 172 с.

114. Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А. Начала органической химии. М.: Химия, 1974, Т. 2, 744 с.

115. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. / Пер. с. англ. под ред. И.Н. Макарова. М.: Мир, 1973, 359 с.

116. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1985, 455 с.

117. Костромина Н.А., Кумок В.Н., Скорик Н.А. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа 1990, 432 с.

118. Джолли. Хелатный обмен. // В. кн.: Мартин Д. Синтезы неорганических соединений М.: Мир, 1996, С. 78.

119. Яцимирский К.Б., Павлищук В.В. Влияние структуры шестна-дцатичленных тетраазамакроциклических лигандов на скорости замещения в комплексах с ними ионов цинка ионами меди. // Теор. и экспер. химия. 1982, Т. 18, №5, С. 623.

120. Боровков Н.Ю., Акопов А.С. Кинетика комплексообразования тетра-трет-бутилфталоцианина с солями металлов в пиридине. // Коорд. химия, 1984, т. 10, в. 4, с. 455-459.

121. Березин Б.Д. Устойчивость свободного фталоцианина в сернокислых растворах. // Журн. физ. химии, 1961, т. 35, в. 11, с. 2494-2500.

122. Березин Б.Д. Кинетика диссоциации стабильных фталоциани-нов металлов в сернокислых растворах. // Журн. физ. химии, 1963, т. 37, в. 11, с. 2474-2481.

123. Акопов А.С., Быкова В.В., Березин Б.Д. Кинетическая схема деструкции пориразинового цикла в протонодонорных средах. // Журн. ор-ганич. химии, 1981, т. 17, в. 5, с. 1027-1033.

124. Акопов А.С., Быкова В.В., Березин Б.Д., Шляпова А.Н. Кинетическая устойчивость комплексов тетра-2,3-пиридинпорфиразина в растворах серной кислоты. // Журн. общей химии, 1982, т. 52, в. 11, с. 26112617.

125. Хелевина О.Г., Стужин П.А., Свинова А.В., Березин Б.Д. Стабильность макроцикла тетраазапорфина в серной кислоте. И Журн. физ. химии, 1985, т. 59, с. 1409-1412.

126. Mulliken R. // J. Phys. Chem., 1939, V. 7, P. 1420.

127. Непорент Б. , Бахшиев Н. // Оптика и спектроскопия, 1958, Т. 5, С. 634.

128. Непорент Б., Бахшиев Н. // Журн. физ. химии, 1958, Т. 30, С.1048.

129. Данн Т. В кн.: Современная химия координационных соеди-нений./Под ред. Д. Льюиса и Р. Уилкинса. М.: ИнЛ. 1963, с. 217-275.

130. Яцимирский К.Б. Спектроскопические методы в химии комплексных соединений. / Под ред. М.В. Вдовенко. Л.: Химия, 1964, С. 5-29.

131. Березин М.Б. Сольватация хлорофилла и родственных соединений. Дисс. . докт. хим. наук, Иваново: ИХНР РАН, 1993 г, 250 с.

132. Карманова Т.В. Закономерности экстракоординации азот- и кислородсодержщих органических молекул металлопорфиринами. Дисс. . канд. хим. Наук. Иваново: ИХТИ, 1985, 135 с.

133. Громова Т.В. Свойства порфиринов с химически активной NH-связью. Дисс. . канд. хим. наук. Иваново: ИГХТУ, 2000, 156 с.150

134. Харитонов С.В. Синтез и физико-химические свойства функциональных производных тетрабензопорфирина. Дисс. . канд. хим. наук. Иваново: ИХТИ, 154 с.

135. Электронные спектры поглощения фталоцианинов и родственных соединений. Каталог. // под ред. Е.А. Лукьянца. Черкассы, 1989, 94 с.

136. А.Р.В. Lever The phthalocyanines. // Adv. in inorganic chemistry and radiochemistry, 1965, V. 13(1), p. 27-114.

137. Семейкин A.C. Синтез и физико-химические свойства прото-нированных форм природных и синтетических порфиринов. Дисс. . докт. хим. наук. Иваново: ИХНР РАН, 317 с.

138. Водзинский С.В. Синтез и свойства порфиринов с гетериль-ными и алкильными мезо-заместителями. Дисс. . канд. хим. наук. Одесса: Физико-химический институт им. Богатского, 1990, 151 с.

139. Friedman М. Octaphenylporphyrins. // J. Org. Chem., 1965, V. 30, №3, p. 859-863.