Особенности строения и фазовых переходов титаната кадмия (CdTiO3 ) тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Фазовые переходы в оксидах со структурами кислородно -октаэдрического типа.

1.1. Фазовые переходы в перовскитах

1.2. Реконструктивные фазовые переходы

Глава 2. Синтез и особенности структуры ильменитоподобной фазы CdTiCh(l). Реконструктивный фазовый переход ильменит-перовскит

2.1. Твердофазный синтез сложных оксидов

2.2. Общая характеристика оксидов со структурой типа корунда и ильменитоподобных структур

2.3. Структурообразование СсШОз (1).

2.4. Структура CdTi03 (I).

2.5. Реконструктивный фазовый переход ильменит-перовскит вСёТЮз.

2.6. Выводы .:.".

Глава 3. Особенности температурных изменений ильменитоподобных структур

3.1. Корунд, а-А

3.2. Ниобат и танталат лития (LiNb03 и LiTa03).

3.3. Титанаты марганца и железа, (МпТЮз и ГеТЮз).

3.4. Об изменении структур МпТЮ3, FeTi03 в области высоких температур.

3.5 Выводы

Глава 4. Структура и электрофизические свойства монокристаллов перовскитовой фазы, CdTiO: (Р).

4.1. Ренттсносфуктурное изучение монокристаллов СёТЮз (Р)

4.2. Оптические свойства кристаллов CdTi03(P).

Актуальность темы

Среди разнообразных типов кислородно-октаэдрических структур особый интерес представляют те, в которых обнаруживаются нетривиальные физические свойства (например, сегнетоэлектричество (F), высотемпературная сверхпроводимость (HTSC), колоссальная мегнеторезистивность (CMR)). Эти объекты представляют интерес как для различных применений в качестве сенсоров и актюаторов в современных электронных устройствах, так и с точки зрения фундаментальной физики и химии твердого тела. Одной из таких фундаментальных проблем, связанной с необходимостью развития представлений о природе появления, изменений и стабилизации уникальных физических свойств кислородно-октаэдрических структур, является определение взаимосвязи проявляемых свойств и изменений этих структур как в процессе синтеза, так и при различных воздействиях. В последние годы проводятся работы по созданию и применению активных нанокристаллических материалов, в том числе и на базе веществ с кислородно-октаэдрическими структурами. Установлено, что создание наноразмерных структур (масштаба 1-100 нм) резко изменяет свойства этих объектов [1-11]. В ряде случаев наноструктурные состояния отличаются от объемных и кристаллическими фазами [1-4, 11].

Среди двойных оксидов состава ATiCh (А-Ва, Pb, Sr, Са, Cd, Mn, Fe, Mg, Zn, Ni) одни из ^г . 'шекйй с перовскитовой структурой (А-Ва, Pb, Sr, ( a, Cd) проявляют классические сегнетоэлектрические свойств? (А-Ва, Pb), другие обладают нетривиальными сегне • ©электрическими свойствами (A-Sr, Cd), а Ся7н;( не проявляет сегнетоэлектрических свойств. Соединения АТЮз (A-Mn, Mg, Fe, Ni, Со, Zn, Cd) кристаллизуются в структуре типа ильменита и до сих пор сегнетоэлектрические свойства в них не обнаруживались. Отметим, что среди соединений АМ)(Та)Оз часть является многоосными перовскитовыми сегнетоэлектриками или антисегнетоэлектриками (A-Na, К, Ag), a LiNbCb и ЫТаОз - одноосные сегнетоэлектрики с ильменитоподобной структурой. Известно [4], что СсГГЮз в зависимости от условий его кристаллизации может существовать при нормальных условиях как со структурой типа перовскита, так и ильменита, которая при Т>1200 К переходит в структуру типа перовскита. Перовскитовая фаза титаната кадмия (СсГГЮз) при температурах ниже -50 К проявляет сегнетоэлектрические свойства [5]. В ильменитоподобной фазе СсГГЮз до сих пор таких свойств не обнаружено.

Исследования уникальной особенности СсГГЮз, которая заключается в наличии реконструктивного фазового перехода, выяснение роли размерных эффектов при этом переходе, а также изучение изменений структурных параметров и других физических свойств перовскитовой фазы СсГГЮз в широком интервале температур представляются актуальными.

Цели и задачи работы.

Основной целью работы являлось определение кристаллохимических условий реконструктивного фазового перехода СсГГЮз из ильменитного типа структуры в перовскитовый. Вторая цель работы заключалась в определении механизмов высокотемпературных изменений структуры и свойств перовскитовой фазы титаната кадмия. Третья цель работы состояла в экспериментальном определении структурных изменений некоторых ильменктоподобных соединений в области высоких температур.

При этом решались следующие задачи:

- Изучение процесса твердофазного синтеза ильменитоподобной фазы CdTi03;

- Изучение реконструктивного фазового перехода ильменит-перовскит титаната кадмия;

- Уточнение структуры перовскитовой и ильменитовой фаз титаната кадмия при нормальных условиях;

- Изучение температурных изменений структурных, оптических и электрофизических параметров перовскитовой фазы Сс1ТЮз;

- Изучение особенностей температурных изменений ильменитных структур.

Научная новизна.

В работе впервые: изучен процесс твердофазного синтеза ильменитовой фазы СёТЮз (I) и ее переход в перовскитовую фазу CdTi03(P) и определен кристаллохимический механизм данного реконструктивного фазового перехода; исследованиями монокристалла СёТЮз(Р) подтверждено существование сверхструктуры, найденной в [4], которая опровергалась в [6,7]; методами рентгеноструктурного анализа изучен фазовый переход Сс1ТЮз(Р), ранее предполагаемый на основе данных ИК-спектроскопии в области температур 110 °С [8]; в СсШОз(Р) выявлена струюу; аномалия в области температур 220740 °С, которая проявляется также в изменениях электропроводности и двулучепреломеления, что позволит считать эту особенность фазовым переходом:

- выявлена общность температурных изменений параметров кристаллических решеток ильменитоподобных структур МпТЮз, ЫЫЪОз, FeTiCb, CdTi03, состоящая в том, что при высоких температурах в них наблюдается сжатие структур по кристаллографическому направлению [0001];

- уточнена атомная структура ильменитной фазы СсШ0з(1) при нормальных условиях.

Научная значимость

Впервые экспериментально определены кристаллохимические закономерности реконструктивного фазового перехода ильменит-перовскит в СсШОз.

Обнаруженные фазовые переходы CdTi03(P) при Т]=110-120 °С; Т2=220-240°С; Т3=380-400 °С характеризуются следующим: при Т] имеет место фазовый переход со скачком спонтанной деформации ячейки; при Т2 изменяется спонтанная деформация ячейки, двойное лучепреломление и электропроводность; при Тз изменяется сверхструктура, спонтанная деформация ячейки. Наблюдается сильная дисперсия диэлектрической проницаемости в интервале Т2-Т3 при частотах 100-400 Гц. Эти факты являются новыми и могут быть использованы при анализе диаграмм состояний перовскитовых структур.

Практическая значимость

1. Показана перспективность применения методов рентгеноструктурного анализа в режиме "in situ" для изучения процессов твердофазного синтеза многих соединений.

2. Обнаруженные аномалии электрических, диэлектрических и оптических свойств CdTiCb(P) при высоких температурах могут быть использованы при создании различных электронных и оптических устройств на базе соответствующих материалов.

3. Показано, что при изготовлении сегнетоэлектрических материалов следует учитывать возможности реконструктивных фазовых переходов.

Основные научные положения, выносимые на защиту:

1. Реконструктивный фазовый переход ильменитной фазы CdTi03 в перовскитовую (переход от гексагональной плотнейшей упаковки к кубической) сопровождается уменьшением параметров ячейки ильменитной фазы из-за внедрения атомов кадмия в кислородовые слои плотнейшей упаковки. При таком реконструктивном переходе первая координационная сфера изменяется у атомов Cd и не изменяется у атомов Ti.

2. В перовскитовой структуре в ромбической фазе CdTiC>3 обнаружен ранее неизвестный фазовый переход без изменения сингонии кристалла и мультипликации ячейки при 220-240 °С.

3. Атомная структура CdTi03(I) при комнатной температуре характеризуется аномально большими факторами Дебая-Валлера атомов Cd, свидетельствующими о значительных статических неупорядоченных смещениях этих атомов из идеальных позиций.

4. Для соединений АТЮз (A- Mn, Mg, Fe, Ni, Со, Cd) найдено критическое значение параметра разрыхления (к=0,12) плотнейшей гексагональной упаковки вдоль Сн, определяющее стабильность ильменитовых и перовскитовых структур.

Апробация работы.

Основные результаты диссертационной работы докладывались и обсуждались на 15ой Всероссийской конференции по физике сегнетоэлектриков (г. Ростов-на-Дону, г. Азов, 1999), 2th International seminar on relaxor ferroelectreics (Dubna, Russia, 1998), 1ой Национальной кристалл охимической конференции (г. Черноголовка, 1998), 20М Ростовском международном симпозиуме по высокотемпературной сверхпроводимости (Ростов-на-Дону, 2000), 3th International seminar on th ferroelastic physics (Voronezh, 2000), 10 International Meeting on th

Ferroelectricity (Madrid, 2001), 9 European Meeting on Ferroelecricity (Praha, Czech.Rep., 1999), международной конференции "Порядок, беспорядок и свойства оксидов", (Сочи, 2001).

Публикации.

По теме диссертационной работы опубликовано 13 печатных работ: 4 статьи в периодической печати и 9 докладов и тезисов докладов в сборниках материалов конференций.

Личный вклад автора

Выбор темы, планирование и обсуждение полученных результатов выполнены автором совместно с научным руководителем, профессором М.Ф.Куприяновым.

Эксперимент по изучению диэлектрических и оптических свойств CdTi03(P) выполнен совместно с профессором Я.Децем и инженером П.Вавжалой (Силезский университет, Польша), микрофотографии

10 монокристаллов получены с.н.с. Е.И. Экнадиосянц. Кристаллы СсГГЮз предоставлены доц. Р.И.Спинко и с.н.с. Б.Ф. Проскуряковым, подготовка поликристаллических образцов проводилась совместно с в.н.с. JI.A. Резниченко. Высокотемпературные рентгеноструктурные исследования проведены совместно с к. ф.-м. наук Б.С. Кульбужевым. Эксперимент по уточнению структуры Сс1ТЮз(1) полнопрофильным методом проведен совместно с к. х. н. М.И.Авдеевым.

Объем и структура работы

Диссертация состоит из введения, четырех глав и заключения. Содержит 105 страниц текста, 43 рисунка, 4 таблицы и библиографию из 75 наименований.

3.5. Выводы.

1. Изучены температурные зависимости параметров решетки {a,} LiNbCb. Нелинейность поведения параметров в области температур выше 800 °С и ниже Тс обусловлена изменением спонтанной поляризации, продвижением катиона типа А в слои плотнейшей упаковки ионов кислорода.

2. В синтезированном ильменитоподобном соединении МпТЮз изучены температурные зависимости параметров {aj, определены коэффициенты теплового расширения.

3. Проведен общий анализ температурных изменений ильменитоподобных структур МпТЮз, LiNbCb, БеТЮз, СсГГЮз и корунда а-АЬОз. Выявлена общность характера температурных изменений параметров решетки и сделано предположение о тенденции к фазовому переходу ильменит-перовскит в области высоких температур для титанатов марганца и железа.

Глава 4. Структура и электрофизические свойства монокристаллов CdTi03 (Р).

Структура CdTi03 перовскитовой фазы изучалась методами дифракции рентгеновских лучей в [12, 15, 16], симметрия кристалла также опредлялась методом ЭПР [71].

В [12] по порошковой рентгенограмме CdTi03 определены при комнатной температуре следующие параметры ромбической элементарной ячейки CdTi03 перовскитовой фазы:

Ао=Ю,695, В0=7,615, С0=10,834 А, где А0=2(аР+сР), В0=2ЬР, С0=2(ар-ср), аР, bp, ср - векторы трансляций перовскитовой ячейки. Перовскитовая подъячейка является моноклинной с параметрами: ар=ср=3,790 А; Ьр=3,8075 А; (Зр=92,2° . Сверхструктурная (по отношению к перовскитовой) ячейка в этом случае характеризуется мультипликацией параметров 4аРх2ЬРх4сР вдоль всех кристаллографических направлений типа [100].

В работе [15] по наблюдаемым рентгеновким погасаниям определены возможные пространственные группы симметрии: Pcmn (№ 62), или: Pc2in (№33). Но элементарная ромбическая ячейка содержит всего 4 молекулы CdTi03, так как выявлено только удвоение параметров перовскитовой ячейки вдоль [100] и [001]: 2аРх2ЬРх2сР. В отличие от [Megaw] параметры элементарной ячейки: А0=аР+сР, Во=2ЬР, Со==аР-сР и равны:

А0 - 5,348; В0 =7,615; С0 =5,417 А.

В работе [16] также определена пространственная группа Pbnm (№62) и ромбическая сверхструетурная ячейка с параметрами: Ао =аР +сР, Во=2ЬР, Со =ар-ср; (Ао =5,3796; В0 =7,6401; Со =5,4423).

В работе [71] по спектрам ЭПР отдается предпочтение пространственной группе Рсшп (№ 62).

Отметим, что противоречивость данных [12, 15, 16] о сверхструктуре CdTiOi до сих пор не обсуждалась в литературе. Температурные зависимости параметров решетки CdTi03 перовскитовой фазы ранее изучались в [72]. В [73] проведено измерение температурных зависимостей градиентов электрических полей в позиции катиона Ti в перовскитовой и ильменитной фазе CdTi03. Выявлены особенности изменений электрических полей в области 220 °С, 400 °С и свыше 1000 °С.

Температурные исследования оптических спектров монокристалла CdTi03 [17] в инфракрасном диапазоне выявили фазовый переход приблизительно при температуре 110 °С.

4.1. Рентгеноструктурное изучение монокристаллов С(!ТЮз (Р).

Монокристаллы CdTi03 перовскитовой фазы выращивались из растворов в расплаве смесей NaB03 +КВО2 +CdTi03 в НИИ Физики РГУ Шолохович M.JL, Проскуряковым Б.Ф. [Шодохович] и на кафедре физики диэлектриков РГУ Спинко Р.И. Рентгеноструктурные исследования проводились на гониометре Вайссенберга WBG-2 и на дифрактометре ДГОН-3 ( СиКа -излучение).

На первом этапе исследований кристалла CdTi03 с использованием дифракции рентгеновских лучей методами качаний и вращения было установлено, что вдоль оси качаний (вращения) расположено кристаллографическое направление [010] перовскитовой структуры. Анализ форм рефлексов показал, что кристалл не является сдвойникованным, но в то же время имеет развитую микроблочную структуру. В дальнейшем при изучении кристалла на дифрактометре методом раздельного сканирования кристалла (со) и детектора (20) найдены величины межблочных углов, которые составляют несколько угловых минут. На рис.4.1 показан пример сканирования монокристалла СсГГЮз (отражение 300) при неподвижном детекторе на дифрактометре. Угол разблокировки составляет примерно 7-8 угловых минут. т-▼-т-у

175,30 175,15 175,0 174,85 со°

Рис.4.1 .Рентгенограмма рефлекса 300 монокристалла СсГГЮз перовскитовой фазы, полученная методом сканирования кристалла (ю) при положении детектора (2@)=const.

Рентгенограммы вращения четко выявляют сверхструктурные (по отношению к перовскитовой ячейке) слоевые линии, соответствующие удвоению периода bP :В0 =2Ьр = 7,606(8) А, (рис.4.2).

Рис.4.2. Рентгенограмма вращения монокристалла перовскитовой фазы СсГГЮз. На границе рентгенограммы показаны номера слоевых линий с учетом сверхструктуры.

Рис. 4.3. Фрагмент сетки узлов обратной решетки Hp0Lp. Знак «s» указывает на сверхструктурные рефлексы.

Индицирование рентгенограмм разверток по Вайссенбергу нулевой, первой и второй слоевых линий позволило установить следующее.

Во-первых, выявлено учетверение параметров моноклинной перовскитовой ячейки ар и ср, которые равны ар=ср=3,790(3) А и рр=91,0(3) градусов. Истинная симметрия кристалла CdTi03 - ромбическая и с учетом сверхструктуры характеризуется ячейкой с Ао=2Ьр, В0=2(ар+ср), Со=2(ар-ср), (Ао=7,606(4), В0=10,607(5), Со=10,831(5) А), что соответствует в пределах точности результатам Мегоу [12] и не подтверждает данные [15,16] о ромбической ячейке с Ао=ар+ср , Со=ар-ср. Характер отмечаемых противоречий о той или иной сверхструктуре в оксидных перовскитах хорошо известен. Например, в [74] подобные различия сверхструктур в одном и том же объекте наблюдались в кристаллах РЬУЪщМЬшОз. В [72] экспериментально было показано, что на завершающей стадии роста кристалла при снижении температуры на поверхности кристалла растет слой «другого» кристалла, отличающегося как по химическому составу, так и по сверхструктуре.

Во-вторых, среди наблюдаемых дифракционных отражений выявлены следующие закономерности: из отражений Ho,Ko,Lo присутствуют только те, у которых Ko+Lo =2п; среди 0KoLo - лишь с K0=2n, Lo=2n; среди HoKq0 - с К0=2п; для двух наблюдаемых рефлексов типа 0Ко0 - с К0=4п. Эти закономерности отвечают неразличимым по погасаниям пространственным группам симметрии с базоцентрированными ромбическими ячейками C2v15=rAbm2, C2v17=Aba2, D2hi8=Abam, D2h2l= Abmm. Анализ интенсивностей дифракционных отражений рентгеновских лучей и отсутствие явно выраженных признаков пьезоэлектрического и пироэлектрического эффектов при комнатной температуре (эти исследования нами били проведены с помощью Ю.Н. Захарова в НИИ

Физики РГУ) позволяют отдать предпочтение центросимметричным

18 21 группам D2h и D2i, как наиболее вероятным.

83

Дифрактометрические исследования нулевой сетки Ho0Lo обратной решетки кристалла Сс1ТЮз (рис.4.3) показывают, что интенсивности сверхструктурных отражений типа Н^ увеличиваются с увеличением Нь (от 1 до 7) и при больших векторах обратной решетки Н имеют такой же порядок величин, как и ряд основных (перовскитовых отражений). Это свидетельствует о значительных антипараллельных смещениях атомов Cd вдоль оси Х0 сверхструктурной ячейки).

В качестве проверки гипотезы о влиянии дефектов на структурное состояние кристаллов CdTiCb (Р) изучено воздействие малых доз а- и у

1 ^ 2 излучений (-10 cm" ) от источника Рп-239. Результаты представлены в таблице 4.1.

Заключение

Основными результатами настоящей работы являются следующие:

1. На рентгеновском дифрактометре исследован процесс структурообразования ильменитоподобной фазы СаТЮз. Определена энергия активации Еа этого процесса при 700 С: Еа(1)=30,7 ккал/моль, (125,9 кДж/моль).

2. Изучен реконструктивный фазовый переход ильменит-перовскит СаТЮз, определена его Еа, Еа(Р)=85,5 ккал/моль, (350,5 кДж/моль). Определены температурные зависимости параметров решетки СдТЮз(1) и коэффициенты теплового расширения oij в области температур 650-900 4'С. Фазовый переход CdTiO.^I) в CdTi03(P) сопровождается, вероятно, увеличением областей когерентного рассеяния. Данный переход происходит путем внедрения ионов Cd в слои плотнейшей упаковки ионов кисло^да. 11ри этом происходит замена гексагональной плотнейшей упаковки на кубическую плотнейшую упаковку.

3. Методом Ритвелда изучена структура ильменитоподобной фазы CdTiO}, определены параметры атомов (позиционные, тепловые, заселенности позиций) в этой структуре.

4. Изучены температурные зависимости параметров решетки LiNbO}. Уменьшение Сн выше 800 'С и ниже Тс связано с уменьшением спонтанной поляризации.

5. В синтезированном ильменитоподобном соединении МпТЮз изучены температурные зависимости параметров, определены коэффициенты теплового расширения.

6. Проведен общий анализ температурных изменений ильменитоподобных структур М11ТЮ3, LiNbO}, РеТЮз, CdTiO} и корунда а-АЬОз. Выявлена общность характера температурных изменений параметров решетки и сделано предположение о тенденции к фазовому переходу ильменит-перовскит для титанатов марганца и железа в области температур ~ 900-1000 С.

7. Методом разверток слоевых линий с помощью рентгеновского гониометра Вайссенберга определены пространственные группы

IS I симметрии перовскитовой фазы CdTiO}: D?h и D2iT .

8. Рентгендифрактометрическими исследованиями подтверждено существование фазового перехода в перовскитовой фазе CdTiO} при температуре 1 i 0 °С; оптические, рентгеновские и электрические исследования обнаруживают фазовый переход в области 220 °С в этой же фазе CdTiO}.

Благодарности.

Автор выражает признательность своему научному руководителю, профессору Куприянову М.Ф., а также сотрудникам, с которыми работал над диссертацией: Кульбужеву Б.С., Абдувахидову К.Г., Авдееву М., Константинову Г.М., Резниченко Л.А., Проскурякову Б.Ф., Экнадиосянц Е.И., Захарову Ю.Н., Гуфану Ю.М., Ларину Е.И., Децу Я., Вавжале П., Ковтуну А.П., Старенкову В.К., а также Кабировой И.И. и Кабирову Р.Ю.

1. Caboche G., Chaput F., Piolot J.P., Niepce J.С. Cell parameters of fine-grain

2. ВаТЮз powder//Matter. Sci.Forum.l993.V.133-136.Pp.801-802.

3. Ayyub P., Palkar V.R., Chattopadhyay S., Multani M. Effect of crystal sizereduction on lattice symmetry and cooperative properties // Phys. Rev. (B).1995.V.51.Pp. 6135-6138.

4. Scott J.F. The physics of ferroelectric ceramic thin films for memoryapplication//Ferroelectrics Review. 1998. V.l.Pp. 1-129.

5. Palkar V.R., Ayyub P.,Chattopadhyay S.,Multani M. Size-induced structural transitions in Cu-O and Ce-0 systems // Phys.Rev. B.1996.V.53, № 5.Pp. 2167-2170.

6. Meng J., Zou G., Ma Y., Wang X., Zhao M. Temperature-mduced phasetransition and morphotropic phase boundary in the nanocrystalline PbbxSrxTi03 system//J.Phys.: Condens. Matter. 1994.V.5.Pp. 6549-6546.

7. Головко Ю.И., Радченко М.Г., Колесова P.B., Дудкев^т В П. Фесенко Е.Г.

8. Структурные аномалии в мелкодисперсном ВаТЮз // Кристаллография. " вып.1. С.195-196.

9. Dudkevich V.P., Bukreev V.A., Mukhortov V1 M., Goiovko Yu.I., Sindeev Yu.G., Mukhortov V.M 5 -md Fc^ciiko E.G. Internal Size Effect in Condensed BaTi03 Ferroelectric Films // Phys. Stat.Sol.(A). 1981.V.65. Pp. 463-467.

10. Bursil L.A., Jiang В., Peng J.L., Ren T.L., Zhong W.L., Zhang P.L. HRTEM analysis of nanocrystalline BaTi03: size-effects on ferroelectric phase transition temperature // Ferroelectrics. 1997. V. 191. Pp. 281-286.

11. Huang H., Sun C.Q., Tianshu Z., Hing P. Grain-size effect on ferroelectric

12. Pb(ZrixTix)03 solid solution induced by surface bond contration // Phys. Rev. B. 2001. V. 63. Pp. 1-9

13. Zhang Y.H., Chan C.K., Porter J.F., Guo W. Micro-Raman spectroscopic characterization of nanosized Ti02 powders prepared by vapor hydrolysis // J. Mater. Res. 1998. V. 13. No. 9. Pp. 2602-2609.

14. Katiyar R.S., Meng J.F., Cheng Z. Y. Investigation of ferroelectric Phase Transition in Nanocrystalline PbixBaxTi03 // j. Korean Phys. Soc. 1998. V. 32. No. 2. Pp. 496-499.

15. Megaw H.D. Crystal structure of double oxide of the perovskite type // Proc. Phys. Soc. 1946. V.58. No. 326. Pp. 133-152.

16. Смоленский Г.А. Новые сегнетоэлектрики. ДАН СССР. 1950. Т. 70. с. 405-408.

17. Смоленский Г.А. Сегнетоэлектрические свойства некоторых кристаллов. ДАН СССР. 1952. Т.85. с.985-987.

18. Kay H.F., Miles J.L. The Structure of Cadmium Titanate and Sodium Titanate //ActaCryst. 1957. V. 10. Pp. 213-218.

19. Sasaki S., Prewitt Т., Bass J.D., Schulze W.A. Orthorhombic Perovskite СаТЮз and CdTi03: Structure and Space Group // Acta Cryst. 1987. V. C43, Pp. 1668-1674.

20. Якубовский M A., Заметин В.И., Рабкин JI.M. Край поглощения CdTi03 //Изв. вузов, Физика. №1. С. 150-152.

21. Shannon R.D., Previtt С.Т. /7 Acta Ciyst. 1969. V.25. №5. Pp. 925-930.

22. Фесенкс FT . Семейство перовскита и сегнетоэлектрическтво. М.:1. Атомиздат, 1972. 248 с.

23. Веневцев Ю.Н., Политова Е.Д., Иванов С.А. Сегнето- иантисегнетоэлектрики семейства титаната бария. М.: Химия, 1985. 256с.

24. Megaw H.D. Crystal structures: a working approach.- Philadelfia: Saunders. 1973. 593 p.

25. Александров К.С., Анистратов А.Т., Безносиков Б.В., Федосеева Н.В.

26. Фазовые переходы в кристаллах галоидных соединений АВХ3. Новосибирск. Наука. 1981. 266 с.

27. Glaser A.M. The classification of Tilted Octahedra in perovskites // Acta

28. Cryst. 1972. V. B28. No. 2. Pp. 338-345.

29. Glaser A.M. Simple ways of determining perovskites structures // Acta Cryst.1975. V. 31A. No. 6. Pp. 756-762.

30. Comes R., Lambert M., Guinier A. Structure disorder of ВаТЮз typeferroelectrics // J. Phys. Soc. Jap. 1970. V. 28. Pp. 195-197.

31. Comes R., Lambert M., Guinier A. Desordree linaire dans les crystaux (can dusilitium, du quartz, et des perovskites ferroelectnques) // Acta Cryst. 1970. V.A26. No.2. Pp.244-254.

32. Mattias B.T., Remeika // Phys. Rev. 1949. V. 76. Pp. 1886-1891.

33. Mattias B.T. // Science. 1951. V. 113. Pp. 591-595.

34. Кузьминов Ю.С. Ниобат и танталат лития материалы для нелинейной оптики. М.: Наука. 1975. 223 с.

35. Abrachams S.C., Reddy J.M., Bernstein J.L. Ferroelectric lithium niobate. 3. Single crystal X-ray diffraction studi at 24 °C // J. Phys. Chem. Solids. 1966. V. 27. № 6/7. Pp. 997-1003.

36. Колесова P.B., Фесенко Е.Г. и Сахненко В.П Связь ашмиых смещений со спонтанной деформацией в сегнетоэлектрических фазах окислов со структурой типа перовскита // Кристаллография. 1971. Т.16, вып.2. С 368-371.

37. Fonseca V., Simon P., Gervais F. Temperature Dependence of Chemical

38. Bonding in Ferroelectrics: the Example of LiNbC>3 // Ferroelectrics. 2000. V. 239. Pp. 33-38.

39. Hauser O., Schenk M. Strahlinduzierte Phasenumwandlungen einiger

40. Substanzen des Perowskit-Gittertypes und ihre thermodinamische Behandlung // Phys. Status Solidi. 1966. V. 18. Pp. 547-551.

41. Olsen J.S., Gerward L. Eligh-pressure studies of corundum type oxides using synchrotron radiation // Mater. Sci. Forum. 1993. V. 133-136. Pp. 603-608.

42. Sawaguchi E., Akishige Y., Kobayashi M. Structural Phase Transition on Hexagonal Barium Titanate // J. Phys. Soc. Jap. 1985. V. 54. No. 2. Pp. 480482.

43. Nigrez J., Garsia A., Perez-Mato J.M. First-principles Study of the structural Instabilities in Hexagonal Barium Titanate: coupling between the soft optical and the acoustic modes // Ferroelectrics. 2000. V.

44. Buixander E., Kamba S., Petzelt J., Wada M., Yamanaka A., Inoue K. Study of phase transitions in Hexagonal ВаТЮз by mean Far-infrared Spectroscopy // J. Korean Phys. Soc. 1998. V. 32. Pp. 578-580.

45. Гориш A.B., Дудкевич В.П., Куприянов М.Ф., Панич А.Е., Турик А.В.

46. Физика сегнетоэлектрической керамики. М.: Издат. предпр.ред. журн. «Радиотехника». 1999. 368 с.

47. Ishikawa К., Yoshikawa К., Okada N. Size effect on the ferroelectric phasetransition in PbTi03 ultrafine particles // Phys. Rev. B. 1988. V. 37. No. 10. Pp. 852-855.

48. Бюргер М.Дж. Фазовые переходы // Кристаллография. 1971. Т. 16

49. Вып.6. С.1085-1097. 41. Liu X., Liebennann R.C. X-ray Powder Diffraction Study of CaTi03

50. Perovskite at High Temperatures // Phys. Chem. Minerals. 1993. № 20. Pp. 171-175.

51. Жуковский В.М., Петров А.Н. Введение в химию твердого тела.

52. Свердловск: изд-во Ур. Ун-та, 1978. 117 с.

53. Третьяков Ю.Д. Твердофазные реакции. М.: МГУ, 1978. 360 с.

54. Fine М.Е, Introduction to phase transformation in condensed systems. New-York-London, 1964.

55. Christian J.W. The theory of transformation in metals and alloys. Oxford,1965.

56. Burke J. The kinetics of phase transformation in metals. Ln., Pergamon Press Ltd., 1965.

57. Физическое металловедение. Вып. 2. Под ред. Кана Р. М.: Мир, 1968.

58. Kasai Т., Ozaki Y., Shiga D. // Nippon Seranukkusu Kyokai Gakujufsu Robun

59. Shi. 1998. V. 92. Pp. 140-145.

60. Брэгг У., Кларингбулл Г. Кристаллическая структура минералов. М.:1. Мир. 1967. 390 с.

61. ОрмонтБ.Ф. Структуры неорганических веществ. М. 1950. 968 с.

62. Barth Т. F. W., Posnjak Е. Z. // Krystallogr. 1934. V. 88. Pp. 265.

63. Megawr H.D. Ferroelectricity and Crystal Structure // Acta Cryst. 1954. V. 7. Pp. 187-194.

64. Верма А., Кришна П. Полиморфизм и политипизм в кристаллах. М.: Мир. 1969. 276 с.

65. Зворыкина Е.К., Проскуряков Б.Ф., Крамаров О.П., Шолохович М.Л., Экнадиосянц Е.И. Монокристаллы твердых растворов в системах CdTi03 LiNb03, CdTi03 - LiTa03 // Изв. АН СССР, сер. физ. 1975. Т. 39, № 5. с. 1105-1107.

66. Misunaga Т., Saigo М Fujinava G. Parallel-Beam Powder Diffractometer Using Laboratoiy X-Ray Sources // Commisin on Powder Diffraction of JUCr. Newsletter. 2000. No 23. Pp. 10-12

67. Redfern S.A.T., Harrison R. J. Order-Disorder Phase Transitions in Silicates and Oxides: Recent Observations of Strain Coupling // Ferroelectrics. 2000. V. 236. Pp. 293-303.

68. Zachariasen W.H. // Geochem. Vert. d. Elem. 1926. V.7.Pp.97-105.

69. Matthias B.T., Remeika J.P. // Phys. Rev. 1951. V. 82. Pp. 727.

70. Glass A. M. // Phys. Rev. 1968. V. 172. Pp. 564-571.

71. Слейтер Дж. Диэлектрики, полупроводники, металлы. М.: Мир. 1969. 647 с.

72. Shiozaki J., Mitsui Т. Powder neutron diffraction study of LiNbOs // J. Phys. Chem. Solids. 1963. V. 24. Pp. 1057-1061.

73. Abrachams S. C., Hamilton W. C., Reddy J. M. Ferroelectric lithium niobate.

74. Single crystal neutron diffraction study at 24 °C // J. Phys. Chem. Solids. 1966. V. 27. № 6/7. Pp. 1013-1018.

75. Abrachams S. C., Levinstein H. J., Reddy J. M. Ferroelectric lithium niobate.

76. Polycrystal X-ray diffraction study between 24 ° and 1200 °C // J. Phys. Chem. Solids. 1966. V. 27. № 6/7. Pp. 1019-1026.

77. Исмаилзаде И. Г. Рентгенографическое исследование фазового перехода в ниобате лития // Кристаллография. 1965. Т. 10. Вып. 3. С. 287-290.

78. Шапиро З.И., Федулов С. А., Веневцев Ю. Н., Ригерман Л. Г. Исследование фазовых переходов в соединениях LiNb03 и LiTa03 // Кристаллография. 1965. Т. 10. Вып. 6. С. 869-874.

79. Василевская А. С., Сонин А. С., Рез И. С., Плотинская Т. А. // Изв. АН СССР, сер. физ. 1967 Т. 31. С. 1159.

80. Титанат бария, (сб.). М.: Наука. 1973. 264 с.

81. Жданова В. В., Клюев В. П. Лемаиов В. В. О тепловых свойствах кристаллов ниобата лития // ФТТ. 1968. Т. 10. № 6. С. 1725-1728.

82. Кузьминов Ю. С. Сегнетоэлектрические кристаллы для управления лазерным излучениех\1. М.: Наука. 1982.

83. Kim Y. S., Smith R. T. Thermal expansion of lithium tantalate and lithium mobate single crystals // J. Appl. Phys. 1969. V. 40. Pp. 24-29.

84. Гейфман И. H., Шолохович М. JI., Молочаева В. И., Дугин В. Э. ЭПР Мп2+ в CdTi03 // ФТТ. 1983. Т. 25. Вып. 8. С. 2506-2508.

85. Лебедев В. М., Веневцев Ю. Н., Жданов Г. С. Высокотемпературное рентгеновское исследование перовскитовой модификации CdTi03 // Кристаллография. 1970. Т. 15. Вып. 2. С. 377-379.

86. Зайцев С.И., Жаворонко Г.П., Куприянов M. Ф., Смотраков В.Г. Рентгеноструктурное исследование РЬгИЬУЪОб // Кристаллография. 1978. Т. 23, в. 5. С. 1042-1043.

87. Ratuszna A., Rousseau М., Daniel P. Crystal structure of KCaF3 determined by the Rietveld profile method // Powder Diffr. 1997. V. 12. № 2. Pp. 70-75.1. Публикации автора

88. Кабиров Ю.В., Кульбужев Б.С., Куприянов М.Ф. Структурные фазовые переходы CdTi03 // ФТТ, 2001, т.43, в. 10, с.1890-1893.

89. Koulboujev В., Kupnyanov М., Kabirov Yu. Reconstructiv phase transition in С-Г , berroelectncs, 2002, accept to publishing.

90. Кабиров Ю.В., Кульбужев B.C., Куприянов М.Ф. Структурообразовачт'г фазовые переходы титаната кадмия // Ж., струк-турн.химии. 2001. Т.42, № 5, с. 972-976.

91. Кабиров Ю.В., Куприянов М.Ф., Дец Я., Вавжала П. Особенности строения, диэлектрических и оптических свойств СсГГЮз // ФТТ. 2000, т.42, в. 7, с. 1291-1295.

92. Кабиров Ю.В., Экнадиосянц Е.И., Смотраков В.Г., Куприянов М.Ф. Структура и физические свойства СсГГЮз // Тезисы докл. национальной кристаллохимической конференции, 24-29 мая 1998 г.Черноголовка, Россия, с.256.

93. Kabirov Yu., Abdulvakliidov К., Kupriyanov М., Vawzhala P. The structure and relaxor properties of cadmium titanate crystals // Abstr. 2 International seminar on relaxor ferroelectrics, Dubna, Russia, June 23-26,1998, p. 27.

94. Куприянов М.Ф., Кабиров Ю.В., Кульбужев Б.С. Кристаллохимический аспект реконструктивного фазового перехода CdTiO, // Материалы 210 Ростовского международного симпозиума по высокотемпературной сверхпроводимости, Ростов-на-Дону, 2000,с. 127-131.

95. Кабиров Ю.В., Куприянов М.Ф., Дец Я. Структура и свойства титаната кадмия // Тезисы докл. 15ой Всеросс. конф. по физике сегнетоэл. 14-18 сент. 1999 , Азов, с.212.

96. Koulbouzhev B.S., V.Kabirov Yu., Kupriyanov M.F. Ferroelastic phase transition in CdTiC>3 // Abstr.of 3th Intern.Seminar on Ferroelastic physics. Voronezh, Russia, Sept. 11-14,2000, p.23.

97. Kupriyanov M., Koulbouzhev В., Kabirov Yu. Reconstructive phase transition in CdTi03 // Abstr. of 10th International Meeting on Ferroelectrricity, 3-7 Septembr 2001. Madrid, Spain. P. 216.

98. Kabirov Yu., Kupriyanov M., Dec J. Structural studies of CdTiOj crystals.// Abstr. Europ. Meet, on Ferroelectricity, 12-16 July 1999, Pralia, Czech. Rep., p.53.

99. Кабиров Ю.В., Куприянов М.Ф., Кульбужев B.C., Шпилевая H., Лазарчик Л. Особенности температурных изменений ильменитоподобных структур // Abstr. ODPO-2001. International Meeting, 27-29 seprt.,2001. Big Sochi. Russia. Pp. 149-142.