Особенности структуры и электронного строения гидридов переходных металлов и их сплавов тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

Введение.

Глава I. Научно-методические проблемы анализа структуры гидридов и ее связи с некоторыми характеристиками электронного строения.

§ I. Введение.

§ 2. Влияние размеров атомов на закономерности структурных превращений в металлах.

1. Ромбические структуры.

2. Ромбоэдрические и гексагональные структуры

3. О возможности вычисления атомных радиусов элементов на основе структурных соответствий и без эмпирических поправок.

• 4, О соответствии между атомным объемом и атомными радиусами.

§ 3. О возможности использования значений атомных и молекулярных объемов для оценок изменения некоторых параметров электронного строения металлов, сплавов, интерметаллидов.

§ 4. Влияние размеров атомов на формирование структуры интерметаллидов. Молекулярные объемы. Молекулярные коэффициенты заполнения жесткими шарами.

§ 5. Разделение молекулярных объемов на собственные, приходящиеся на один атом в молекуле. Зависимость коэффициентов заполнения жесткими шарами для молекулярных и собственных объемов от соотношения между объемами компонентов для фаз внедрения с ГЦК решеткой матрицы.

1. Соединения типа АВ с заполненными октаэдричес-кими позициями (структуры типа ).

2. Соединения типа АВ, атомы компонента В заполняют половину имеющихся тетраэдрических позиций (структуры типа сфалерита).

3. Соединения типа кВ^ с полностью заполненными компонентом В тетраэдрическими позициями.

Соединения типа АВ с полностью заполненными компонентом В тетраэдрическими и октаэдричес-кими позициями. а) Молекулярный коэффициент заполнения. б) Коэффициенты заполнения жесткими парами собственных объемов матричного и внедренного атомов.

§ 6. Коэффициенты заполнения молекулярных и собственных объемов жесткими шарами фаз внедрения типа АВ с ОЦК решеткой матричного компонента.•

§ 7. Методика определения собственных объемов атомов в бинарных соединениях с помощью структурных данных.

Выводы к I главе.

Глава П. Структурные исследования и анализ изменений некоторых характеристик межатомного взаимодействия в гидридах переходных металлов.

Введение.

§ I. Гидриды палладия и никеля. $ 2. Гидриды ванадия, ниобия, тантала, титана, циркония, гафния. IOO

Г. Общие положения.

2. Гидриды ванадия, ниобия, тантала.

S. Особенности строения гидридов титана.циркония, гафния.

§ 3. Гидриды редкоземельных металлов и иттрия.

I. О структурной неустойчивости тригидридов редкоземельных металлов с гранецентриро-ванной кубической решеткой металлической матрицы.

2. Анализ структурных данных гидридов легких редкоземельных элементов.

§ 4. Некоторые особенности электронного строения гидридов и галогенидов щелочных металлов.

Выводы к П главе. Г

Глава Ш. Диффузия водорода в гидридах переходных металлов

$ I, Особенности диффузии водорода в переходных металлах, требования к методике и ее выбор.182

§ 2. Результаты экспериментального исследования диффузии водорода в гидридах переходных металлов и их сплавов. 184

1. Система титан-ниобий-водород. 184

2. Система титан-ванадий-водород. 189

3. Система титан-молибден-водород. 194

4. Системы Lqs Cet Pr} //d -Ц . 196

§ 3. Общие закономерности диффузии водорода в гидридах исследованных переходных металлов и их сплавов. 210

§ А. О возможных механизмах диффузии в изученных гидридах. 215

1. Квантово-механические явления при диффузии водорода. 215

2. Термически активированная ди<?фузия водорода. Упругая модель потенциального барьера 218

3. О влиянии различий в размерах атомов водорода в разных металлах на энергию активации диффузии. 226

§ 5. Рассмотрение некоторых аспектов динамики решетки и сил мелатомного взаимодействия в гидридах переходных металлов. 228

§ б. О связи между энергией активации и А> с природой металлической матрицы гидридов. 241

Выводы к главе. 247

-32q-ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Разработан новый подход к определению характера межатомного взаимодействия и химической связи в фазах внедрения, который основан на комплексном применении разработанного в диссертации объемного метода структурного исследования в сочетании с другими экспериментальными и теоретическими методами изучения электронного строения, дающими информацию о локальных характеристиках межатомного взаимодействия. Эффективность такого подхода подтверждена на многих примерах хорошей корреляцией между параметрами кристаллической структуры, рассмотренными в диссертации, и рядом физических свойств исследованных материалов.

2. Высказанное предположение о связи между электронным строением и физическими свойствами, с одной стороны, и параметрами кристаллической структуры, с другой стороны, подтверждается совпадением результатов теоретического расчета электронного строения кластеров металлов и гидридов с данными анализа структуры объемным методом и результатами экспериментальных исследований. В частности, получено хорошее согласие между распределением электронного заряда в кластерах переходных металлов и соотношением между объемами периферической и центральной части собственных объемов соответствующих металлов. Показано также, что рсюпр&д&лй-нче зорядз 0 кластере из нескольких атомов слабо зависит от конфигурации и мало отличается от распределения, характерного для бесконечного кристалла.

S. На основе предложенного подхода для оценки свойств гидридов и других интерметаллидов получен ряд новых, в достаточной мере физически обоснованных кристаллохимических критериев, коррелирующих со многими свойствами элементов и соединений. Показано, например, что атомные объемы элементов и собственные объемы в молекулах соединений пропорциональны атомным и другим радиу

-330сам, отражают среднюю электронную плотность в кристалле и более чувствительны к изменениям характера межатомного взаимодействия, чем радиусы.

Вместо понятия об эффективном координационном числе целесообразно использовать коэффициенты заполнения атомных, молекулярных и собственных объемов жесткими шарами, которые связаны с распределением электронной плотности как в молекулах, так и в атомах.

На примерах галогенидов и гидридов щелочных металлов показано, что с помощью ионных радиусов, постоянных по величине, нельзя правильно описать и вычислить параметры структуры даже для соединений одного неметалла с элементами одной группы, хотя в некоторых случаях относительные изменения ионных радиусов могут быть сравнительно небольшими.

5. Применение предложенного в работе метода изучения структуры к реальным системам показало, что некоторые электронные превращения, не сопровождающиеся изменениями кристаллической структуры, связаны с изменением соотношений между коэффициентами заполнения и величинами собственных объемов. Подобного типа превращения особенно характерны для гидридов переходных и редкоземельных металлов. б. В гидридах переходных металлов имеется широкий спектр межатомных взаимодействий. С помощью экспериментальных и теоретических методов, примененных в работе, показано наличие ряда общих закономерностей, присущих гидридам переходных металлов. а) Образование ионной связи в гидридах of-и ^-переходных металлов является маловероятным. Даже атомы водорода, расположенные в октаэдрических позициях ГЦК решетки редкоземельных элементов, по-видимому, находятся в ковалентной, а не ионной связи с металлом, хотя в их окрестности концентрируется наибольший отрицательный заряд, по сравнению с другими гидридами переходных металлов. б) В дигидридах практически всех переходных металлов собственные объемы металлических атомов и коэффициенты их заполнения мало изменяются и близки к значениям для чистых металлов. Такой вывод подтверждается сохранением металлической связи в этих гидридах, выявленной многими исследователями.

В ряде гидридов (дигидриды легких РЗМ) наблюдается некоторое уменьшение коэффициента заполнения собственного объема атомов металла и соответствующий этому рост электропроводности. В некоторых случаях собственный объем металлического атома несколько возрастает, что указывает на переход части электронов в остовные состояния. Такое явление, например, проявляется в увеличении атомного объема и диамагнетизма металлических атомов после откачки водорода из гидрида палладия. Металлический характер связи при этом сохраняется. Представляется возможным появление аналогичного явления на гидридах никеля или его сплавов с переходными металлами. в) В гидридах с ромбической решеткой матрицы металлических атомов атомы водорода, располагаясь в неэквивалентных структурных позициях (тетраэдрические и октаэдрические), в силу тождественности свойств стремятся образовывать одинаковые связи с ближайшими атомами металла. Это приводит к искажению решетки, а иногда и к структурной неустойчивости, сопровождающейся фазовым переходом. При фазовом переходе искаженная в результате превращения решетка или новая образующаяся фаза обладают близкими друг к другу значениями собственных объемов рассматриваемых атомов водорода. Предсказаны возможные типы таких переходов, которые совпадают с экспериментально наблюдаемыми фазами в гидридах. г) В гидридах металлов с ГЦК решеткой матрицы диффузия водорода происходит по одинаковым путям; различаются лишь относительные концентрации его в тетраэдрических и октаэдрических позициях,

-332связанные с различной формой барьера. д) Внедрение водорода приводит к возмущению электронной структуры переходных металлов вблизи дна зоны проводимости, вплоть до отщепления сильно гибридизованной зоны, возможного, например, у гидрида ниобия. Наблюдающееся при этом значительное перераспределение орбиталей указывает на неприменимость модели жесткой зоны. е) Часто используемые понятия об ионной и протонной моделях строения гидридов, развитые для отдельных молекул, не отражают реальной картины их строения. Они являются следствием применения для описания строения гидридов различных схем разделения молекулярного объема на отдельные части и в зависимости от выбора теоретической модели или вида рассмотренного физического свойства могут для одного гидрида привести к разным результатам.

На основе разработанной в диссертации методики определения перетекания и перераспределения заряда, учитывающей особенности бесконечных кристаллов по сравнению с отдельными молекулами и подтвержденной при исследовании чистых металлов, выявлено, что исходное распределение заряда в металлических атомах мало изменяется при образовании моногидридов d-переходных металлов. Величина перетекания электронного заряда на металлические ионы, обнаруженная в гидридах ванадия, тантала, хрома и ниобия, относительно мала и не иожет быть связана с ионным типом взаимодействия.

1. Водород в металлах. М., Мир, 198I, т.1, 475 с.с ил.

2. Водород в металлах. М., Мир, 1981, т.2, 430 с. с ил.

3. Жигач А.Ф., Стасинович Д.С. Химия гидридов. Химия, Л., 1969, 676 с. с ил.

4. Физико-химия твердого тела. Химия, М., 1972, 252 с. с ил.

5. Гольдшмиг Х.Дж. Сплавы внедрения. Мир, М., 1971, т.1, 424 с. с ил.

6. Гольдшмит Х.Дж. Сплавы внедрения. Мир, М., 1971, т.2, 464 с. с ил.

7. Андриевский Р.А., Уманский Я.С. Фазы внедрения. Наука, М., 1977, 239 с. с ил.

8. Нозик Ю.З., Озеров Р.П., Хенниг К. Структурная нейтронография. Атомиздат, М., 1979, т.1, 343 с. с ил.

9. Гельд П.В., Рябов Р.А., Кодес Е.С. Водород и несовершенства структуры металла. Металлургия, М., 1979, 221 с. с ил.

10. Смирнов А.А. Теория сплавов внедрения. Наука, М., 1979 , 365 с. с ил.

11. Маккей К. Водородные соединения металлов. Мир, М., 1968 , 244 с. с ил.

12. Михеева В.И. Гидриды переходных металлов. АН СССР, М., I960, 211 с. с ил.

13. Займан Дж. Принцип теории твердого тела. Мир, М., 1974, 473 с. с ил.

14. Уо Дж. Новые методы ЯМР в твердых телах. Мир, М., 1978, 178 с. с ил.

15. Пирсон У. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов. Мир,М«, 1977, т. I, 419 с. с ил.

16. Пирсон У. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов. Мир, М., 1977, г.2, 471 с.с ил.

17. Уманский Я.С., Скаков Ю.А. Физика металлов. Атомиздат, М., 1978 с. с ил.

18. Соменков В.А., Шильштейн А.Ш. Фазовые превращения водорода в металлах. Препринт ИАЭ М., 1978, 124 с. с ил.

19. Мюллер В., Блекледж Д., Либовиц Дж. Гидриды металлов. Атомиз-дат, М., 1973, 432 с. с ил.

20. Тезисы докладов Ш Всесоюзного семинара "Водород в металлах",

21. Донецк, 1982, 335 с. с ил.

22. Wicke Е., Brodowsky Н. With cooperation Ъу Zuchuer Н. Hydrogenin Palladium and Palladium Alloys. Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 1978, Topics in Appl.Phys., v.29, p.73-155.

23. Ашкрофг H., Мермин H. Физика твердого тела. Мир, М., 1979, T.I, 400 с. с ил. ;т. П, 422 с. с ил.

24. Хейне В., Коэн М., Уэйр Д. Теория псевдопотенциала. Мир, М., 1973, 554 с. с ил.

25. Жданов Г.С. Физика твердого тела. М., МГУ, 1962, 501 с. с ил.

26. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. М., Наука, 1971, 400 с. с ил.

27. Pearson W.B. Handbook of Lattis Spacings and Structures of Metals and Alloys. Pergamon Press, 1958, 850 p. ill.

28. Ястребов Л.И., Кацнельсон А.А. Основы одноэлектронной теории твердого тела. Наука, М., 198I, 320 с. с ил.

29. Звонков А.Д. Влияние водорода на электронное строение и характер межатомного взаимодействия в переходных металлах. Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. Москва 1979, 119 с. с ил.

30. Кацнельсон А.А., Ястребов Л.И. Псевдопотенциапьная теория кристаллических структур. МГУ, М., 1981, 192 с. с ил.-335—

31. Урусов B.C. Энергетическая кристаллохимия. Наука, М., 1975, 335 с. с ил.

32. Пенкаля Т. Очерки кристаллохимии. Химия, М., 1974, 496 с. сил.

33. Лебедев В.И. Ионно-атомные радиусы и их значение в кристаллохимии. Л., ЛГУ, 1969, 156 с. с ил.

34. К^нин Л.Л., Головин A.M.-, Суровой Ю.Н., Хохрин В.М. Проблемы дегазации металлов. Наука, М., 1972, 327 с. с ил.

35. Бокштейн Б.С. Диффузия в металлах. Металлургия, М., 1978, 248 с. с ил.

36. Максимов Е.Г., Панкратов О.А. Водород в металлах. У.Ф.Н., Наука, М., 1975, г. 116, вып. 3, с. 385-412.

37. Сцравочник по специальным функциям. Под ред. Абрамовича Н. и Стигал И. М., Наука, 1979, 832 с. с шт.

38. Лилеева Ю.Я. Диффузия водорода в гидридах некоторых переходных металлов и их сплавов. Диссертация на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук. М., Московский институт стали и сплавов, 1971, 137 с. с ил.

39. Alefeld G. Phase Transition of Hydrogene in Metals due to Elastic Interaction. Ber. Bunsen ges Phys.Chem., 1972, Bd.76, S.746-751.

40. Соменков В.А. Структура и фазовые превращения гидридов переходных металлов. Диссертация на соискание ученой степени доктора физико-математических наук, Москва 1980, 250 с. с ил.

41. Гольцов В.А. Явление управляемого водородно-фазового наклепа, В кн.: Современные проблемы качества металла ;тез. докл. Всесоюзной конф. Донецк, 1978, с. 189-182.

42. Лёше А. Ядерная индукция. ИЛ, М., 1963, 683 с. с ил.-336-Литерагура к главе I

43. Немченко В.Ф. Об электрическом заряде атомов водорода в гидридах переходных металлов. В сб. "Физика и химия гидридов". Киев, АН УССР, 1972, с.10-25.

44. Андриевский Р.А. Физико-химия гидридов как компактных источников водорода. Изв. АН СССР, сер. неорг. материалы, 1978, т. 14, )& 9, с. 1563-1569.

45. Понятовский Е.Г., Антонов В.Е., Белаш И.Т. Переходные металлы У1-УШ групп при высоком давлении водорода. Изв. АН СССР, сер. неорг. матер., 1978, г.14, №9, с. 1570-1580.

46. Albrecht W.M., Mallet M.W., Goode W.D. Equilibrice in the Niobium-Hydrogen System. J.Electrochem., 1958, v. 105, p.219. 224.

47. Goltsov B.A., Timofeev N.I., Machikina I.Yu. Un Phenomene neuf de durcissemeut reglable des metaux en phase d'hydrogene. Deuxieme congres international. L'hydrogene dans les metaux,. Paris, 1977.

48. Kulikov H.I., Zvonkov A.D. Band structure and metal-to-semiconductor transition in the cubic hidrides of 3B subgroupe-lements. Z.Phys.Chem., Neue Folge, 1979, v.117, p.113-124.

49. Малючков O.T. О соответствии между атомным объемом и атомными радиусами металлов. Изв. ВУЗов, Черная металлургия, 1980, J§ II, с. 97-99.

50. Галактионова Н.А. Водород в металлах. Металлургия, М., 1967.-3371.10. Garstens M.A. Nuclear Magnetic Resonance in Metallic Hidrides. Phys.Rev., 1950, v.79, p.397-398.

51. Малючков O.T. Методика вычисления атомных радиусов без эмпирических поцравок. Изв. ВУЗов, Черная металлургия, 1980,9, с. 107-109.

52. Лавес Ф. Теория фаз в сплавах. Об. статей на семинаре по теории фаз в сплавах. Гос. Научн. техн. издаг. лиг. по черной и цветной металлургии. М., 1961, с. III-199.

53. Малючков О.Т. Влияние размеров атомов на закономерности структурных превращений (ромбические решетки). Изв. ВУЗов, Черная металлургия, 1980, № 3, с. 98-102.

54. Малючков О.Т. Влияние размеров атомов на закономерности структурных превращений в кристаллах ромбоэдрические и гексагональные структуры. Изв. ВУЗов, Черная металлургия,1980, « 5, с. 83-87.

55. Малючков О.Т., Ястребов Л.И. Крисгалло-химические аспекты взаимодействия газов с металлами. ЖФХ, 1983, т.57, вып. 5, с. III2-II20.

56. Самсонов Г.В., Антонова М.М. О метаетабильной гидридной фазе в системе ниобий-водород. ЖФХ, 1961, г.35, с. 900-904.1. Литература к главе П

57. П.1. Baranowski В., Majchrzak S., Flangan Т.В. Volume increaseof FCC metals and alloys due to enterstitual hydrogen overa wide range of hydrogen contents. J.Phys.F.Metal.Phys.,1971, v.1, p.258-264.

58. П.4. Krukowski М., Baranowski В. Absorption and desorption of hydrogen in marganese hydride. J.Less-Common Metals, 1976, v.49, p.385-398.

59. П.5. Peisl H. Lattice Strains due to Hydrogen in Metals. Hydrogen in metals I. Topics in Appl.Phys., Springer Verlag, Berlin-New-York, 1978, v.28, p.53-74.

60. П.6. Volke J., Alefeld G. Hydrogen Diffusion in Metals. In: Diffusion in Solid, Recent Developments. Ed. A.S.Hovik, G.G.Burton N.Y.: Acad.Press, 1975, p.491.

61. П.7. Hanawalt J.D. X-Ray study of the system Palladium-Hydrogen. Phys.Rev., 1929, v.33, p.444-453.

62. П.8. Ribanpierre Y., Manchester P.D. Experimental study of the critical a point behaviour of the hydrogen in palladium system: I.Lattice gas aspects J.Phys. C: Solid State Phys., 1974, v.7, p.2126-2139.

63. П.9. Volkl J., Wollenweber G., Klatt K.H., Alefeld G. Reversed isotope dependence for hydrogen diffusion in palladium. Z. Naturforsch. A, Germany, 1971, v.26a, IT 15, p.922-923.

64. H.IO.Macland A., Flanagan T.B. Lattice Constants and thermodynamic Parametres of the Hydrogen-Platinum-Palladium and Deuterium-Platinum-Palladium system. J.Phys.Chem., 1964, v.68, p.1419-1426.

65. Червяков А.Ю. Необычный фазовый переход в дейтериде ванадия.

66. Ф.Т.Т., 1971, т.13 /9/, с. 2595-2600. П.15. Somenkov V.A. Structure of Hidrides. Ber. Bunsenges ell.

67. Phys.Chem., 1972, v.76, p.733-739. П.16. Жебелев В.П., Соменков В.А., Понятовский Е.Г., Шилыптейн

68. Chem.Soc., 1956, v.78, p.5155-5159. П.20. Beck Zirconium-hydrogen phase system. Trans.Am.Soc.Met.

69. Quart, 1962, v.55, p.542-545. П.21. Edwards R.K., Veleckis E. Thermodynamic Properties and Phase Relations in the System Hydrogen-Hafnium J.Phys.Chem., 1962, v.66, p.1657-1661. . . . . .1.» 22, Кудабаев З.И., Шевакин А.Ф., Малючков О.Т., Щербединский

70. Г.В., Кост М.Е., Падурец Л.Н. Исследование фазового превращения в дигидриде титана. Неорганические материалы, 1983,-340т. 19, № 5, с. 744-747.

71. П.23. Азарх З.М., Гаврилов П.М. Структурные изменения гидрвда титана при больших концентрациях водорода. Кристаллография, 1970, т.15, вып. 2, с. 275-279.

72. П. 24. Yakel N.b. Thermocrystallography of nicel Hidrides of titanium and zirconium. Axta Cryst., 1958» v.11, p.46-51»

73. П.25. Bale K.D., Peterson S.B. X-Ray difraction study of the structural transformation in Ti^. Solid State commun., 1972, v.11, p.1143-1145.

74. П.26. Ducastelle P., Candron H., Costa P. Properties electroniques des Hydrures des systemes Ti-H et Zr-H. J.Phys.(Paris), 1970, v.31, N 1, p.57-64.

75. П.27. Switendick A.C. Influence of the electronic structure on the titanium-vanadium hydrogen phase diagram. J.Less. Common metals, 1976, v.49, p.283-290.

76. П.28. Куликов Н.И., Борзунов B.H. Зонная модель мартенситного фазового перехода в дигидриде гитана. Изв. АН СССР, сер. неорганические материалы, 1978, т.14, № 9, с. 1659-1663.

77. П.29. Михеева В.И., Чертков А.А. О гидрировании сплавов титана с ниобием. Изв. АН СССР, сер. металлы, 1973, $ 6, с. 96-99.

78. П.ЗО. Stalinski В., Bieganski Z. Heat capacity and Thermodynami-cal functions of titanium hydride within the range of the 24 to ЗбЗК. Bull.Polon. Acad.Sci. serie sci.chim., 1960, v.6, N 5, p.243-245.

79. П.31. Stalinski В., Coogan C.K., Cutowsky H.S. Proton magnetic resonance studies of structure, diffusion and resonance shifts in titanium hydride. J.Chem.Phys., 1961, v.34, p. p.1191-1206.

80. П.32. Korn C.H. Nuclear magnetic resonance study of the electronic structure of the Ti-H systeme. Phys.Rev., (B), 1978,17, N 4, p.1191-1231.

81. П.33. Nakamura К. Proton magnetic resonance line shapes in thetitanium and zirconium Hydrides. J.magnetic resonance, 1974, v.14, p.31-43.

82. П.34. Tanaka M., Tokoro Т., Aiyama Y. Jahn-Teller effects on moss57bauer spectra of ^'Fe in PeCr20^ and PeVgO^. J.Phys.Soc. Japan, 1966, v.21, р.2б2-2б7.

83. П.35. Mehran P., Stevens K.V.H., Plaskett T.S. Interplay of dipolar and randon strain effects in the cooperative Jahn-Teller system TmAsO^. State commun., 1977, v. 22, IT 14, p. 143-145.

84. П.36. Hon J.P. Nuclear magnetic resonance study of the diffusion of hydrogen in Zirconium hydride. J.Chem.Phys., 1962, v.36, N 3, p.759-763.

85. П.38. Pebler A., Wallace W.E., Cristal structures of some lanta-nide hydrides. J.Phys.Chem., 1962, v.66, p. 148-153.

86. П.39. Daofct-M.K. Лае electrical resistance of the cerium-hydrogen . system. Gompt.rend., 1958, v.247, p.1595-1597.

87. П.40. Miiller H., Knappe P., Greis 0. The Lattice Constants of Hydrides and Deiterides of La, Pr and Hd. International Meeting "Hydrogen in Metals". Inst, fur Phys. Chem. der Universitat Munster. March-6-March 9, 1979, v.1, p.41-49.

88. П.41. Korst W.L., Warf V.C. Rare Earth-Hydrogen System. I.Structural and Thermodynamic Properties. Inorg.Chem., 1966, v.5, p.1719-1726.

89. П.45. Самсонов Г.В. О состоянии водорода в гидридах переходныхметаллов.Физшса и химия гидридов, Киев, 1972, 211 с. с ил.

90. П.46. Libowitz G.G. Electronic properties of the rare earthhydrides.- Ber. Bunsen Gesell., 1972, v.76, IT 8, p.837-844. П.47. Дей M.K., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия.

91. М., Химия, 1976, 432 с. с ил.

92. П.48. Politzer P., Brown R.E. Electronic density distribution in Lithium hydride. J.Chem.Phys., 1966, v.45, N 2, p.451-454.1. Литература к главе Ш

93. Ш.4. Лилеева Ю.Я., Подцьяков B.H., Малючков O.T., КОст М.Е.-3V3

94. Изучение структуры и механизмов диффузии в системе церий водород. Изв. ВУЗов, Черная металлургия, 1975, ЖЕ,с.128-131.

95. Ш.5. Bloembergen П., Purcell Е.М., Pound R.V. Nuclear magnetic relaxation. Nature, London, 1947, v.160, p.475-476.

96. Ш.6. Малючков O.T., Финкельшгейн Б.Н. Протонный магнитный резонанс в гидридах титана и циркония. ДАН СССР, 1959, т.127.1. А 4, с. 821-824.

97. Ш.7. Малючков О.Т., Павловская B.C., Островский Г.М. Способ обратимого изменения поля постоянного магнита ЯМР спектрометра. Заводская лаборатория, 1962, № 12, с. I457-I458.

98. Ш.8. Кост М*Е., Гольдер Г.А. Кристаллическая структура и плог-. . ность гидридов церия. JffiX, 1959, т.4, вып.7, с.1488-1490.

99. Ш.9. Holley С.Е., Mulford R.N.R., Ellinger E.W., Kochler W.C., Zachariasen W.H. The crystal structure of some rare earth • hydrides. J.Phys.Chem., 1965, v.59, p.1226-1228.

100. ШЛО. Daon J.N., Held C.R. Etude le la resistance electrique du systeme cerium-hydrogene Compt.rend., 1958, v.247, p.1595-1597.

101. UJ.II. Вайнштейн Э.Е., Жураковский E.A. Тонкая структура рентгеновских к-спектров поглощения титана в некоторых гидридах, боридах и силицидах. Изв. АН СССР, отд. хим.наук, 1959, №8, . . с. 1493-1495.

102. ШЛ2. Coogan O.K., Gutowsky H.S. Diffusion of Hydrogen in the -Phase of Titanium Hydride. J.Chem.Phys., 1962, v.36, N 1, p.110-116.

103. Ш.13. Schreiher D.S., Coots R.M. Proton Motion Knight Shifts and Quadrupolar Effects in the Lantanium-Hydrogen System. Phys. Rev., 1963, v.131, p.1118-1132.

104. ШЛ4. Schyman H. Diffusion mecanism in interstitial mixed crystals. Metallurgie u. Giesseretech, 1954, v.4, p.385-388.

105. Ш.15. Kagan Yu.M., Klinger M.T. Theory of quantum diffusion of atoms in crystals. J.Phys., 1974, v.C.7, p.2791-2807.

106. Ш. 16«Horner H., Wagner H.A. A model calculation for the phase transition in metal-hydrogen system. J.Phys., 1974, v.C.7, p.3305-3325.

107. ШЛ7. Nolstein T. Studies of Polaron Motion Part II. The "Small" Polaron. Ann.Phys., (H.Y.), 1959, v.8, p.343-389.

108. Ш.18. Бокштейн Б.С. Диффузия в металлах. M.t Металлургия, 1978, 248 с. с ил.

109. Ш.19. Бокштейн Б.С., Бокштейн С.З., Жуховицкий А.А. Термодинамика и кинетика диффузии в твердых телах. М., Металлургия, 1974, 280 с. с ил.

110. П1.20. Rice S.A. Dinamical theory of diffusion in cristals. Phys.. Rev., 1958, v.112, И 3, p.804-811.

111. QI.2I. Prigogine J., Bak T.A. Diffusion and chemical reaction inone-dimensional-condenced systems. J.Chem.Phys., 1959, v.31» •15, p.1368-1370.

112. I.22. Валасин A.H., Волобуев П.В., Гулин Л.В. Диффузия гелия вщелочно-галоидных кристаллах. ФТТ АН СССР, 1975, т.17, № 12, с. 3579-3584.

113. Ш.23. Андреев А.Ф., Лифшиц И.М. Квантовая теория в кристаллах. ЖЭТФ, 1969, т.56, №6, с. 2057-2068.

114. Ш.24. Шьюмон П. Диффузия в твердых телах. М., Металлургия, 1966, 196 с. с ил.

115. Ш.25. Оаирнов А.А. Молекулярно-кинегическая теория металлов. М., Наука, 1966, 488 с. с ил.

116. Ш.26. Кривоглаз М.А., Смирнов А.А. Теория диффузии внедренных атомов в упорядочивающихся сплавов I. ЖЭТФ, 1953, т.24, с.409-418.

117. Ш.27. Кривоглаз М.А., Смирнов А.А. Теория диффузии внедренных-34sатомов в упорядочивающихся сплавах П. ЖЭТФ, 1953, т.24, с. 673-680.

118. Ш.28. Смирнов А.А. Распределение и кинетика перераспределениявнедренных атомов по междоузлиям различного типа при произвольной степени заполнения междоузлий. ФММ, 1977, г.43, с. 81-89.

119. Ш.29. Выходец В.Б., Гольцов В.А., Гельд П.А. К теории диффузии водорода в упорядочивающихся сплавах типа Си^, Аи. ФТТ, 1970, т. 12, J6 9, с. 2692-2697.

120. Ш.ЗО. Ощерин Б.Н. Некоторые вопросы природы и расчета активацион-ных процессов при диффузии водорода в металлах и фазах внедрения. Физика и химия гидридов. Киев, АН УССР, 1972, с.102-III.

121. Ш.31. Малючков О.Т., Лилеева Ю.Я., Чертков А.А. Исследование диффузии водорода в гидридах переходных металлов на основе титана. В с<5. Физика и химия гидридов, Киев, 1972, с.85-90.

122. Ш.32. Косевич А.Н. Основы механики кристаллической решетки. Наука, М., 1972, с. с ил.

123. L. Band structure and superconductivity of PdDx et PdHx.

124. УЛ. Малючков О.Т., Повицкий В.А. Исследование боридов переходных металлов и чистого бора методом ядерного магнитного резонанса. Порошковая металлургия, АН УССР, 1962, № 4, с. 26-33.

125. У.2. Малючков О.Т., Повицкий В.А. Исследование боридов переходных металлов методом ядерного магнитного резонанса. Физика металлов и металловедение. АН СССР, 1962, т.13, вып.5, с. 676-680.

126. У.6. Савин В.И., Андриевский Р.А., Горбачев В.В., Цыганов А.Д. Аннигиляция позитронов в некоторых гидридах переходных металлов. ФТТ, 1972, т.14, с. 3320-3323.

127. У.7. Немченко В.Ф, Об электрическом заряде атомов водорода вгидридах -переходных металлов. Физика и химия гидридов. Киев, АН УССР, 1972, с. 10-23.

128. У.8. Gibb T.R.P. Jr. Prymary solid hydrides. In Progress in Inorganic Chemistry: Ed. by Cotton F.A. Interscience, New-York-London, 1962, v.3, p.315-509.

129. У.9. Самсонов Г.В. О состошии водорода в гидридах переходных металлов. Физика и химия гидридов. Киев, АН УССР, 1972, с. 3-8.

130. У. 10. Fridel J. On the electronic structure of hydrogen in metals. Ber. Bunsen. Gesell., 1972, v.76, p.828-831.

131. T.11. T)aou T.N. Dhfi electrical resistence of the cerium-hydrogen system, Compt. rend, se'ances Acad. Sic., 1960, v.250, d.3165-3172

132. У.12. Ватсон P., Фримен А. Хартрифоковская теория электрических и магнитных сверхтонких взаимодействий в атомах и магнитных соединениях. В сб. "Сверхтонкие взаимодействия в твердых телах". М., Мир, 1980, с.62-102.

133. V. 13. У?мФимоВ Марючков О.Т Влияние водорода на к од е вате/? ь-ныо. спектры гидридов церия ЖФУ, МНСССР, 1982}т.5Ч/ УИ с.£К1-2?63.