Особенности структуры и фазового состава ряда жесткоцепных сополиэфиров и сополиамидов тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.07 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. Литературный обзор.

Раздел 1-1. Мезоморфное состояние.

Раздел 1-2. Полимерные ЖК системы.

Раздел 1-3. Статистические сополиэфиры.

Раздел 1-4. Жесткоцепные ЖК полиамиды и сополиамиды.

Глава II. Экспериментально-методическая часть.

Глава III. Трехкомпонентные ЖК сополиэфиры.

Раздел 3-1. Сополиэфир на основе 2,6- диацетоксихлоргидрохинона, нафталиндикарбоновой и терефталевой кислот.

Раздел 3-2. Сополиэфиры на основе диоксибифенола, изофталевой и терефталевой кислот.

Раздел 3-3. Сополиэфиры на основе фенилгидрохинона, резорцина, гидроксибензойной и терефталевой кислот.

Глава IV. Четырех- и пятикомпонентные ЖК сополиэфиры.

Раздел 4-1. Четырехкомпонетный сополиэфир на основе полиэтилентерефталата, гидрохинона, гидроксибензойной и терефталевой кислот.

Раздел 4-2. Четырех- и пятикомпонентный сополиэфиры на основе хлоргидрохинона, гидроксибензойной, нафталиндикарбоновой, терефталевой и изофталевой кислот.

Глава V. Сополиамиды - еще один класс жесткоцепных статистических сополимеров.

Раздел 5-1. Трехкомпонентный ЖК сополиэфирамид на основе ацетоксиаминофенола, 6-ацетоксинафтален-2-карбоновой и терефталевой кислот.

Раздел 5-2. Двухкомпонентный сополиамид на основе фенилентерефталамида и фениленбензимидазолтерефталамида.

Химия высокомолекулярных соединений (ВМС) за несколько десятилетий своего развития к концу XX века обогатилась огромным опытом синтеза полимеров самого разнообразного химического состава и молекулярной архитектуры [1 - 3], в связи с чем появилась реальная возможность контролировать и широко варьировать микроструктуру макромолекул. И хотя далеко еще до построения макромолекулярных систем по сложности сравнимых с биологическими объектами (таких как, например, ДНК), однако на современном этапе синтез самоорганизующихся полимерных материалов, способных образовывать сложные надмолекулярные структуры со специальными свойствами, уже стал реальностью [4]. Создание и изучение подобных объектов - одна из ключевых научных проблем физико-химии полимеров XXI века. Поэтому очевидно, что целенаправленный поиск путей создания, а также изучение дизайна и архитектуры сложных систем, способных к самосборке (самоорганизации) на молекулярном уровне является сегодня важной и актуальной задачей современной науки о полимерах.

Жидкокристаллические полимеры (ЖКП) принадлежат к интересному классу макромолекулярных объектов, способных к самоорганизации. В частности, ЖК сополиэфиры (СПЭФ) и сополиамиды (СПА) являются важными представителями широкого класса ме-зофазных жесткоцепных (ЖЦ) полимерных материалов, которые уже нашли свое применение на практике. Внимание специалистов, работающих в области физической химии и технологии полимеров, уже давно привлекают вопросы создания высокопрочных, высокомодульных полимерных материалов1, в частности, на основе ЖЦ ароматических СПЭФ и СПА. Применение подобных ВМС как в «чистом» виде, так и в смесях или композитах, зачастую позволяет заменить традиционное сырье при производстве изделий, которые подвергаются большим нагрузкам при эксплуатации [3]. В сравнении с металлами такие материалы обладают хорошим соотношением прочности к объемной стоимости, что с учетом такого фактора, как существенно более низкая плотность, позволяет им успешно конкурировать на рынке сырья для автомобильной и авиационно-космической промышленности [5].

Впервые возможность получения высокопрочных волокон из ЖК полимеров была обнаружена в 1965 году на примере анизотропного раствора поли-п-бензамида [6]. За прошедшие тридцать-сорок лет на основе поли-п-фенилентерефталамида (ПФТА) - ЖК

1 Мировое промышленное производства по данным на 1997 год всего класса высокопрочных высокомодульных волокон составляет около 20 тыс. тонн в год полимера сходного химического строения, но более доступного с точки зрения сырьевой базы, уже в промышленном масштабе были получены высокопрочные высокомодульные синтетические волокна с торговыми марками Kevlar™ (продукция фирмы DuPont, США) и Twaron™ - (продукция фирмы Akzo Nobel, Нидерланды) [6]. Сегодня волокна на основе Kevlar™ и Twaron™, а также других СПА, достаточно широко используются для создания легких композиционных материалов в авиационной и космической отраслях промышленности, а также для изготовления баллистической защиты (пуленепробиваемые жилеты и каски [6]), кабелей и канатов.

В последние полтора десятилетия особенно возрос интерес к изучению СПЭФ, что связано с их уникальными физико-химическими характеристиками. Сочетание таких свойств, как повышенные механические характеристики, теплостойкость, низкая степень воспламеняемости, высокая устойчивость в вакууме и агрессивных средах, светостойкость в видимом и ультрафиолетовом излучении, в сочетании с очень низким коэффициентом вязкости в анизотропных расплавах делает эти полимерные материалы чрезвычайно перспективными в практическом отношении, особенно для производства высокопрочных высокомодульных волокон. Кроме того, низкая вязкость расплава ЖК ароматических СПЭФ (например, таких как Xydar™ и Vectra™) и их повышенная термическая стабильность в твердом состоянии послужили основой для создания прецизионных деталей в электронной промышленности [5] (например, соединительных элементов компьютеров).

С точки зрения фундаментальной науки термотропные ароматические ЖК СПЭФ статистического строения интересны тем, что, несмотря на принципиально нерегулярную структуру макромолекул, они способны кристаллизоваться практически при любом соотношении мономерных звеньев, из которых построена их цепь. Невзирая на то, что уже почти на протяжении двух десятков лет усилия многих ученых были направлены на понимание этого уникального явления [7], и поныне остается еще много нерешенных вопросов, привлекающих внимание исследователей к этим интересным материалам во всем мире. Таким образом, подводя итог вышесказанному, следует отметить, что изучение данного класса полимерных систем, а именно ЖЦ СПЭФ и СПА, весьма актуально как для практических целей, так и для фундаментальной науки.

Целью данной диссертационной работы является попытка проанализировать процесс формирования упорядоченных структур в полимерах с принципиально нерегулярным химическим строением макромолекул на примере ряда ЖЦ СПЭФ и СПА, а также установить степень универсальности обнаруженных явлений, включая условия их существования (или сосуществования) и этапы температурной эволюции, для двух классов подобных систем.

Содержание работы и объекты исследования. Методами рентгеноструктурного анализа, дифференциальной сканирующей калориметрии, динамического механического анализа и ряда вспомогательных методик изучены особенности структуры и фазового состава, а также температурного поведения, включая идентификацию фазовых переходов и типа упорядоченности каждой фазовой составляющей (кристаллической фазы и мезоморфных состояний), следующих ЖЦ СПЭФ и СПА статистического строения:

• трехкомпонентный ароматический сополиэфир, при синтезе которого в качестве мономеров использовали диацетоксихлоргидрохинон, 2,6-нафталиндикарбоновую и терефталевую кислоты с соотношением компонентов-50/15/35 %;

• трехкомпонентные сополиэфиры марки Ultrax, полученные из диоксибифено-ла, изофталевой и терефталевой кислот;

• трехкомпонентные сополиэфиры, макромолекулы которых построены из остатков фенилгидрохинона, резорцина и мономера-триады, построенной из звеньев гидроксибензойной-терефталевой-гидроксибензойной кислот;

• четырехкомпонентные сополиэфиры на основе этилентерефталата (40 %), гидрохинона, гидроксибензойной и терефталевой кислот (20/20/20 %);

• сополиэфиры, содержащие четыре и пять мономерных компонентов, один из которых - хлоргидрохинон, а другие - остатки гидроксибензойной, нафта-линдикарбоновой, терефталевой и изофталевой кислот;

• трехкомпонентный сополиэфирамид марки Vectra В 950 на основе ацеток-сиаминофенола, б-ацетоксинафтален-2-карбоновой и терефталевой кислот (20/60/20 %);

• сополиамид на основе фениленбензимидазолтерефталамида и фенилентереф-таламида (70/30 %), а также полифенилентерефталамид (Twaron, Akzo Nobel) и фениленбензимидазолтерефталамид в качестве систем сравнения.

Научная новизна работы. Впервые были детально изучены особенности надмолекулярной организации ряда ЖЦ СПЭФ и СПА, часть из которых синтезирована лишь недавно, тогда как другие представляли собой промышленно выпускаемые образцы. Особенное внимание уделено структуре некристаллической фазовой составляющей сополимеров. В частности, впервые комплексом современных экспериментальных методов была исследована температурная эволюция волокон на основе ЖЦ СПЭФ и СПА, что позволило более полно описать возникновение упорядоченных структур в системах с нерегулярным строением основной цепи и предложить модель сложного фазового состава данного класса материалов, а также идентифицировать фазовые переходы в них. К тому же, удалось обнаружить универсальные черты строения и температурного поведения данного класса полимеров, до сих пор наблюдаемые только на относительно малом числе объектов, а также получить экспериментальное подтверждение ранее предложенным моделям строения кристаллической и, что, на наш взгляд, более важно, некристаллической фазовых составляющих. Например, существование необычной апериодической смектической ЖК структуры зафиксировано не только для ЖЦ СПЭФ, но и еще для одного класса аналогичных систем - ЖЦ СПА.

На защиту выносятся следующие основные положения:

1. Установление фазового состава и структуры фазовых компонент ЖЦ СПЭ и СПА разного химического строения.

2. Идентификация температурных, фазовых и релаксационных переходов в ЖЦ СПЭФ и СПА.

3. Эффект введения бокового заместителя на структуру кристаллической составляющей (фазовое расслоение).

4. Особенности перехода ромбический кристалл —» гексагональная мезофаза в ЖЦ СПЭ и СПА.

Структура диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, заключения (выводов) и списка цитируемой литературы.

ВЫВОДЫ

1. Сравнительный анализ структуры ряда жесткоцепных сополиэфиров и сополиа-мидов показал, что, несмотря на статистический характер химического строения изученных сополимеров, большинство из них способно кристаллизоваться, образуя, по крайней мере, двухфазный частичнокристаллический материал. Исключением среди них является сополиамид, характерной особенностью которого является слишком высокая температурная область стеклования (280-300°С).

2. На основании данных рентгеноструктурного анализа определены типы кристаллических решеток и рассчитаны параметры элементарных ячеек для кристаллизующихся сополимеров. Показано, что кристаллическая составляющая сополимеров чувствительна даже к небольшому (~ 5%) изменению химического состава, способному привести к иной молекулярной организации материала и изменению характера температурной эволюции структуры.

3. Обнаружено, что у сополиэфира нерегулярного строения, в состав которого введено мономерное звено хотя бы с одним боковым заместителем, наблюдается фазовое расслоение на две независимые кристаллические фазы, формирующиеся при кристаллизации материала выше точки его стеклования. Явление связано с возможным равновероятным присоединением при синтезе сополимера двух типов конфигурационных изомеров.

4. Присутствие блочных участков в основной цепи сополиэфиров также приводит к фазовому расслоению, но иного характера. Каждая из формирующихся кристаллических фаз обогащена блокам того или иного мономерного компонента. Подобный процесс, как в частности, установлено для сополиэфира с блочными участками полиэтилентерефталата, заметно отражается на реологическом поведении системы, интересной особенностью которого является наличие двух температурных областей с разным реологическим поведением. Если выше температуры перехода в ЖК расплав наблюдается истинное течение полимера, то ниже этой температуры реализуется суперпозиции течения и скольжения, что связано с наличием физической сетки, образованной высокоплавкими кристаллитами.

5. Показано, что некристаллическая фаза, как сополиэфиров, так и сополиамидов, всегда содержит ЖК-смектическую составляющую в дополнение к ЖК нематической компоненте. Впервые получено экспериментальное подтверждение положения о том, что ЖК-смектическая мезофаза в той или иной ее разновидности (периодическая, псевдопериодическая или апериодическая), является скорее типичным, нежели уникальным ЖК-состоянием, в целом, для классов жёсткоцепных ароматических сополиэфиров, сополи-эфирамидов и сополиамидов. Именно эта структура, а надо подчеркнуть, что ее содержание в материале всегда превалирует, ответственна за эксплуатационные и, в частности, механические характеристики конечного изделия.

6. Установлено, что при нагревании частично-кристаллический сополимер статистического строения в большинстве случаев демонстрирует обратимую трансформацию из кристаллического состояния в кондис-кристаллическую мезофазу с характерными чертами фазового перехода второго рода. Подобное фазовое превращение не всегда способно реализоваться, в этом случае оно имеет «виртуальный» характер. Это означает, что фазовый переход мог бы произойти, однако задолго до возможной, гипотетической, температуры перехода происходит плавление и изотропизация или деструкция материала.

7. Впервые для сополиамидов удалось установить связь между механическими свойствами и структурой волокон. Продемонстрировано, что в ходе температурной обработки протекают два процесса: десорбция "связанной" воды, которая сопровождается образованием водородных связей между соответствующими группировками соседних макромолекул, и формирование ЖК смектической фазы выше температуры стеклования. Оба процесса способствуют повышению механических характеристик материала. Кроме того, установлено, что пластификационная вытяжка, проводимая до термической обработки, приводит не только к увеличению степени ориентации макромолекул, но и к образованию более стабильных водородных связей в системе.

Благодарности

Автор выражает свою глубочайшую признательность научному руководителю профессору Антипову Е. М. и научному консультанту профессору Разумовской И. В. за научное руководство и неизменное внимание к исследовательской работе. Автор искренне благодарит также к.х.н. Волегову И. А. (НИФХИ им. JI. Я. Карпова) за помощь в проведении ряда измерений методами динамических механических испытаний и дифференциальной сканирующей калориметрии, Курбонова Д. Э. (ИНХС РАН) за дилатометрические и д.х.н. Абдуллаева X. М. (Таджикский государственный национальный университет) за реологические эксперименты. Автор также благодарен проф. Билибину А. Ю. (ИВС РАН), проф. Волохиной и д.т.н. Щетинину А. М. («Химволокно») за любезно предоставленные для исследования образцы волокон сополиэфиров и сополиамидов. Автор благодарит также немецких коллег Prof. Dr. М. Stamm и Dr. K.-J. Eichhorn за возможность провести часть экспериментальных измерений в Институте полимерных исследований г. Дрезден, Германия.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Методами рентгеноструктурного анализа, дифференциальной сканирующей калориметрии, динамического механического анализа и др. изучены особенности структуры и фазового состава, а также температурного поведения жесткоцепных сополиэфиров и со-полиамидов статистического строения, что позволило установить природу температурных превращений в них, идентифицировать формы упорядоченности и определить структурные характеристики как кристаллической фазы, так и мезоморфных фазовых составляющих изученных полимеров. Особенное внимание уделено структуре некристаллической фазовой компоненты, составляющей во всех объектах исследования большую часть материала.

Установлено, что, несмотря на принципиально нерегулярное строение макромолекул жесткоцепных сополиэфиров, они, как правило, способны кристаллизоваться практически при любом соотношении мономеров, входящих в цепь, формируя так называемую кристаллическую структуру с непериодическими слоями.

Кроме того, обнаружено, что фазовый состав таких жесткоцепных сополиэфиров и сополиамидов чрезвычайно сложен: в зависимости от температурно-деформационной предыстории в подобных системах наряду с кристаллической фазой могут существовать как необычная апериодическая (или псевдопериодическая) ЖК смектическая (впервые обнаруженная для полимеров вообще), так и обычная ЖК нематическая фазовые компоненты. При этом, сополимер может иметь несколько кристаллических компонент, в том числе построенных из блочных участков. Такое сложное строение отражается как на механических характеристиках изученных волокон, так и на реологических свойствах этих систем.

Изучены структура, фазовый состав и температурное поведение волокон сополиэфирамида, являющегося как бы переходным материалом, связывающим два смежных класса - жесткоцепных сополиэфиров и жесткоцепных сополиамидов.

При нагревании частично-кристаллических сополиэфиров в большинстве случаев обнаружен обратимый фазовый переход из кристаллического состояния в кондис-кристаллическую мезофазу.

Методами рентгеноструктурного анализа, дифференциальной сканирующей калориметрии, механической и ИК-спектроскопии исследованы эволюция структуры, а также фазовые и релаксационные переходы для всех стадий процесса формования высокопрочных жесткоцепных сополиамидов, и получены убедительные доказательства двухфазного строения подобных материалов, в которых более упорядоченной фазой является ЖК-смектик, менее упорядоченной - ЖК-нематик. Как оказалось, «взаимодействие» именно этих двух фазовых компонент играет определяющую роль в процессе упрочнения подобных материалов. Кроме того, установлено, что образование более стабильных водородных связей также имеет важное значение в упрочнении материала.

1. Каргин В.А., Слонимский Г.Л. Краткие очерки по физико-химии полимеров. Изд. 2-е. М., Химия, 1967. -231 с.

2. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров. М.: Химия. 1979. 312 с.

3. Elias H.-G. An Introduction to Polymer Science. New York: VCH. 1997. 470 p.

4. Lehn J.-M. Ed. Comprehensive supramolecular chemistry. New York: Pergamon. 1996.

5. Официальный сайт компании "Бритиш Петролиум"

6. Волохина А.В., Годовский Ю.К., Кудрявцев Г.И. и др. Жидкокристаллические полимеры. Под ред. Плате Н.А. -М.: Химия, 1988. -416 с.

7. Donald А.М., Windle. А.Н. Liquid Crystalline Polymers. New York: Cambridge University Press. 1992.310 р.

8. Папков С.П., КуличихинВ.Г. Жидкокристаллическое состояние полимеров. М.: Мир, 1977. 400 с.

9. Reinitzer F. Monatshefte. 1888. V. 9. P. 421.

10. Friedel G. Les etats mesomorphes de la matiere. //Ann.de Phys.,1922. V. 18. № 11/12. P. 273-274.

11. Wunderlich В., Grebowicz J. Thermotropic mesophases and mesophase transitions of linear flexible macromolecules. // Adv. Polymer Sci. 1984. V. 60/61. P. 1-39.

12. Wunderlich. B. A classification of molecules, phases and transitions as recognizied by thermal analisis. //Thermochem. Acta. 1999. V. 340-341. P. 37-52.

13. Vorlonder D. Uber die natur der kohlenstofflcetten in kristal-linflussigen substanzen. // Z. Phys. Chem. 1927. V. 126, №5-6, P. 449-472.

14. Kwolek S.L., Morgan P.W., Schaefgen J.R.,Gulrich L.W. Synthesis anisotropic solutions and of poly(l,4 benzamide).// Macromolecules. 1977. V.10. №6. P.1390-1396.

15. Bawden P.O., Pirie N.W. Isolation and. some properties of liquid crystalline substances from solanaoeous plants infected with three strains of tobacco mosaic virus. // Proo. Roy. Soc. (London), Ser.B. 1937. V.123. .№2. P. 274-320.

16. Robinson C. Liquid-crystalline structures in solutions of a polypeptide. // Trans. Faraday Soc. 1956. V. 52, №64. P. 571-592.

17. Ballard D.G.H. Courtaulds Ltd. 1958. UK Patent BP 864, 962.

18. Kwolek S.L. U.S. Patent. №. 3600350.1971.

19. Шибаев В.П., Платэ H.A. Жидкокристаллические полимеры.// Высокомол. соед. Сер. А. 1977. Т. 19. №5, С. 923-972.

20. Платэ Н.А., Шибаев В.П.//Гребнеобразные полимеры и жидкие кристаллы. М.: Химия, 1986,-320 с.

21. Блюмштейн А., Хсу Е.К. Жидкокристаллический порядок в полимерах с мезогенными боковыми группами. В кн. Жидкокристаллический порядок в полимерах. (Под ред. Блюмштейна А.). М.: Мир, 1981,- с.57-117.

22. Цветков В.Н., Коломиец И.П., Лезов А.В., Филипов А.П. Эффект Керра в растворах ароматического полиэфира с пара- и орто-фениленовыми циклами в цепи.// Докл. АН СССР. 1989. Т. 307. №4. С. 916-920.

23. Strezelecki L., van Lagen P. Influence de la structure sitr les properties mesomorphes des polyes-ters.II.// Eur.PolymJ. 1980. V.16. № 5. P. 303-306.

24. Chiellini В., Galli G., Carrozzino S. Chiral liquid crystal polymers. 10. Thermotropic mesomor-phism in chiral isomeric polyesters. // Macromolecules. 1990. V. 23. N. 6. P. 2106-2112.

25. Roviello A., Sirigu A. Mesophases of some polyaikanoates of p,p-dihydroxy-a,a-dimethylbenzazine. // J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed.,1975. V. 13. № 8. P. 455-463.

26. Lenz R. W. Balancing mesogenic and non-mesogenic groups in the design of thermotropio polyesters. //Faraday Discuss.Chem.Soc. 1985. V.79. P. 21-32.

27. Jin J.-I., Antoun S., Ober C., Lenz R.W. Thermotropic liquid crystalline polyesters with rigid or flexible spacer groups. // Brit. Polym. J. 1980. V. 12. № 4. P. 132-146.

28. Ober C.K., Jin J.-I., LenzR.W. Liquid crystal polymers with flexible spacers in the main chain. Adv. Polym. Sci. 1984. V.5 9. P. 103-146.

29. Lenz R.W., Ober O.K. Structurally ordered thermotropic polyesters of glicol ethers. // Makromol. Chem. 1982. V. 183. № 12. P. 2693-2708.

30. Lenz R.W., Masuusz J., Catala J.M. Liquid crystal polymers. II. Structure-property relationships in a series of thermotropic poly(2-n-alkyl, 4-phenylen terephtalates). // Eur.Polym. J. 1983. V. 19. № 10/11. P.1043-1046.

31. Lenz R.W. Characterization of thermotropic liquid crystalline polymers. // Pure & Appl. Chem. 1985. V. 57. №7. P. 977-984.

32. Hu S., Xu H., Li J., Qian В., Tao K., Lenz R.W. Transitions and morphology of a thermotropic liquid-crystalline polyester with a flexible spacer. // J. Polym.Sci., Polym.Phys. Ed. 1989. V. 27. № 8. P 1749-1765.

33. Aharoni S.M. Hydrogen-bounded highly regular strictly alternating aliphatio-aromatic liquid-crystalline poly(ester amids). // Macromolecules, 1988. V. 21. № 7. P. 1941-1961.

34. Misgan A., Ober O.K. Liquid crystal copolyesters with mixed mesogenic units and flexible spacers.// Polym. Bull. 1990. V.23. № 5. P. 535-542.

35. Jin J.-I., Choi H.-S., Choi E-J. Main chain thermotropic polyesters having flexible spacers influence of ester group linking order between mesogenic unit and flexible spacer.// J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. 1990. V. 28. № 4. P. 531-543.

36. Jin J.-I.,Chang J.-H., Jo B.-W., Sung K.-Y., Kung C.-S. Sequentially ordered thermotropic aromatic copolyesters synthesis and comparison of their properties with random copolyesters. // Makromol. Chem., Macromol. Symp. 1990. V. 33. P. 97-115.

37. Jin J.-I.,Chang J.-H., Jo B.-W., Sung K.-Y., Kung C.-S. Sequentially ordered thermotropic aromatic copolyesters synthesis and comparison of their properties with random copolyesters. // Makromol. Chem., Macromol. Symp. 1990. V. 33. P. 97-115.

38. Laus M., Angeloni A.S., Galli G., Chiellini E. The molecular weight effect on the mesomorphic behaviour of liquidcrystalline poly(ester-sulfide)s.//Makrom.Chem. 1990. V. 191. № 1. V. 147-154.

39. Yonetake К. Высшие структуры жидкокристаллических ароматических сополимеров сложных эфиров.- Кагаку то Когё, Chem. & Chem. Ind. 1987. V. 40. № 8. P. 716-719.

40. Григорьев А.И., Андреева Н.А., Билибин А.Ю., Скороходов С.С. Молекулярные свойства и фазовые состояния полимера с мезогенными группами в основной цепи. // Высокомол.соед. Сер. А. 1983. Т. 25. № 5. С. 1082-1086.

41. Билибин А.Ю., Теньковцев А.В., Пиранер О.Н., Скороходов С.С. Синтез высокомолекулярных ЖК сополиэфиров на основе поликонденсационного мезогенного мономера.// Высо-комол. соед., сер. А. 1984. Т. 26. № 12. С. 2570-2574.

42. Skorokhodov S., Bilibin A., Tenkovtsev У. Synthesis of regular polyesters from aromatic dicar-boxylic acids and phenols or aliphatic diols and of their mesomorphic properties. // Makromol. Chem. 1985. V. 186. №9. P. 1575-1591.

43. Билибин А.Ю., Степанова A.P. Алкиленароматические жидкокристаллические полиэфиры с бифениловыми звеньями в мезогенном фрагменте. //Высокомол. соед.,сер.А,1989,т.31 ,№ 10,с.2218-2223.

44. Зуев В.В. Синтез термотропных жидкокристаллических полиэфиров с вариацией центрального звена в мезогенной триаде. Дис. канд. хим. наук. Л.: ИВС АН СССР. 1988. 146 с.

45. Griffin А.С., Britt T.R. Effect of molecular structure on mesomorphism flexible-center siamese-twin liquid crystalline diesters a "Prepolymer Model".// J. Am.Chem.Soc.1981. V.103. P. 4957-4959.

46. Yoon Y., Ho R.-M., Li F., Leland M., Park J.-Y., Cheng S. Z.D., Percec V., Chu P. Existence of highly ordered smectic structures in a series of main chain Liquid Crystalline polyethers. // Prog. Po-lym. Sci. 1997. V. 22. P. 765-794.

47. ЦукрукВ.В., Козловский М.В., Шибаев В.П., Шилов В.В. и др. Высокоупорядоченные смектические фазы и полиморфные превращения в ЖК полимерах. // Высокомол. соед. Сер. А. 1987. Т. 29. № 12. С. 2630-2636.

48. Tsukruk Y.V., Shilov V.V. One and two-dimensional correlationsin layer structures of liquid crystalline polymers.-12 Eur. Cryst. Meeting, Moskow, 1989, V. 3. P. 348.

49. Noel C.,Friedrich C.,Bosio L.,Strazielle C. Thermotropic liquid crystalline polyesters with ter-phenyl moieties and flexible ether spacers in the main chain. // Polymer. 1984. V. 25. № 9. P. 12811290.

50. Dorcoc V., Yourd R. Liquid crystalline polyesters based on conformational isomerism. // Macromolecules. 1989. V. 22. № 2. P. 524-537.

51. Волчек Б.З., Шилов С.В., Медведева Д.А. О конфигурации макромолекул при образовании ЖК порядка. // Тез. докл. 6 Всесоюз. координ. совещ. по спектр, полим., 1989. Минск, 1989, С. 31.

52. Muller К., Sohleicher A., Ohmes Е., Ferrarini A., Kothe G. Pulsed dynamic NMR of fibers from thermotropic liquid-crystale polymers. //Macromoleoules. 1987. V. 20. № 11. P. 2761-2768.

53. Гарбар H.M. Влияние молекулярного веса на структуру и свойства полиэфиров различного химического строения. Дис.канд.хим. наук. М.: 1972. ИНЭОС АН СССР. 1972. 160 с.

54. Гиматдинов Р.С. Влияние молекулярной массы на кинетику кристаллизации полиэфиров и структуру образующихся фаз. Дис.канд. физ.-мат. наук. Казань: КГУ. 1984.138с.

55. Лободина А.П. Исследование структурных изменений в расплавах гомологических рядов полиэфиров вблизи "критического" молекулярного веса. Дис. канд. хим. наук. Киев: ИХВС АН УССР. 1974. 166 с.

56. Ober С.К., Jin J.-I., Lenz R.W. Liquid crystal polymers with flexible spacers in the main chain. Adv. Polym. Sci. 1984. V. 59. P. 103-146.

57. Jackson WJ.Jr.,Kuhfiiss H.F. Liquid crystal polymers. I. Preparation and properties of p-hydroxybenzoate acid copolyesters. // J. Polym. Sci., Polym. Chem.Ed.l976.V. 14. №9. P. 2043-2058.

58. Cherdon H. Tailoring of thermotropic liquid-crystalline main-chain polymers. // Makromol. Chem., Macromol.Symp. 1990, V. 33. P. 85-95.

59. Jackson W.J.Jr., Morris J.C. Liquid crystal polymers. IX. Copolyesters of trans-4,4-stylbenedioarboxylic acids,and aromatic dicarboxylic acids. // J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed., 1988. V. 26. №3. P. 835-847.

60. Jackson W.J.Jr. Liquid crystal polymers. IX. Liquid crystal aromatic polyesters. Early hystory and future trends. // Mol. Ciyst. & Liq. Cryst. 1989. V. 169. P. 23-49.

61. Lenz R.W., Feichtinger K.A. Liquid crystalline copolyesters from substituted p-oxybenzoate. // Amer. Chem. Soc. Polym. Prepr. 1979. У. 20. № 1. P. 114-117.

62. Lenz R.W., Chen G. Liquid crystal polymers. I. Thermotropic properties and crystallization induced reaction of aromatic copolyesters. Polymer. 1985. V. 26. №8. P. 1307-1311.

63. Пашковский Е.Э, Билибин А.Ю., Скороходов C.C. и др. Термодинамические свойства тер-мотропных жидкокристаллических сополиэфиров с мезогенными и немезогенными звеньями в основной цепи.- Высокомол. соед. Сер. А. 1987. Т. 29. № 12. С. 2544-2548.

64. Mclntyre J.E., Maj P.E.F., Sills S.A., Tomka J.G. Thermotropic polyesters: Synthesis and properties ofpoly(chloro-l,4-phenylene terepthalate-co-4,4'-oxybisbenzoate)s. // Polymer. 1987. V. 28. №11. P.1971-1976.

65. Jin J.-I., Chang J.-H., Shim H.-K. Properties of aromatic copolyesters derived from p-hydroxybenzoic acid, therephtalic acid and naphthalenediol isomers. // Macromolecules. 1989. V. 21. №1. P. 93-99.

66. Martin P.O., Stupp S.I. The contrasting behaviour of chemically ordered versus chemically disordered liquid crystal polymers. //Macromolecules. 1988. V. 21. N. 5. P.1222-1227.

67. Economy J., Storm R.S., Matkovich V.I., Gottis S.G., Nowak B.E. Synthesis and structure of p-hydrobenzoic acid polymer. // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1976. V. 14. № 9. P. 2207-2224.

68. Economy J. Aromatic polyesters p-hydroxybenzoic acid. // Mol. Cryst. & Liq. Cryst. 1989. V. 169. P. 1-22.

69. Barbera J., Navarro F., Oriol L., Pinol M., Serrano J.L. Synthesis and mesogenic properties of four series of polyesters derived from dicarboxylic and dihydroxylic aromatic monomers. // J. Polym.Sci., Polym.Chem. Ed., 1990. V. 28. № 4. P.703-715.

70. Schwarz G., Kricheldorf H.S. New polymer synthesis. Thermotropie copolyesters of 4-hydroxybenzoic acid and 3-chloro-4-hydroxybenzoic acid. //Macromolecules.1990. V. 23. N. 6. P. 1568-1574.

71. Stamatoff J.B. X-ray diffraction studies of liquid crystalline polymers. //Mol.Cryst. & Liq.Cryst. 1984. V.l 10. № 1/4. P.75-91.

72. Blundell D.J. The nature of crystallites in solidified, rigid-chain, liquid crystal polymers. // Polymer. 1982. V. 23. N.3. P. 359-364.

73. Blackwell J., Biswas A., Gutierrez G.A., Chivers R.A. X-ray analysis of the structure of liquid-crystalline copolyesters. // Faraday Discuss. Chem.Soc. 1985. V. 79. P. 73-84.

74. Chung T.-S., Jin X. Studies on the phase transition and thermal stability of Xydar and Zenite series liquid crystalline polymers. // Polym. Eng. Sci. 2000. Y. 40. N. 4. P. 841-856.

75. Gentzler M., Reimer J.A. // .H NMR relaxation study of chain motions and solid-state ordering in stiff, random copolymers. // Macromolecules. 1997. V. 30. P. 8365-8374.

76. Egorov E. A., Zhizhenkov V. V., Gorshkova I. A., Savitsky A. Y. Molecular mobility in liquid-crystalline phase of oriented wholly aromatic copolyester as revealed by proton magnetic resonance. // Polymer. 1999. V. 40. N. 13. P. 3891-3894.

77. Egorov E. A., Savitskii A. V., Zhizhenkov V. V., Gorshkova I. A. Molecular mobility and strengthening of oriented liquid-crystal polymers. //Phys. Solid State. 1999. V. 41. N. 5. P. 777-779.

78. Борисенкова, E. К., Васильев, Г. Б.; Куличихин, В. Г.; Тур, Д. Р. Исследование жидкокристаллического сополиэфира Vectra методом ЭПР. // Высокомолек. соед. А. 1998. Т. 40. № 11. С. 1803-1808.

79. Goldbeck-Wood G., Coulter, P., Hobdell J. R., Lavine M. S., Yonetake K., Windle A. H. Modeling of liquid crystal polymers at different length scales. // Mol. Simul. 1998. V. 21(2-3). P. 143-160.

80. Gould S.A.C., Shulman J.B., Schiraldi D.A., Occelli M.L. Atomic force microscopy studies of liquid crystalline polymer surfaces. // J. Appl. Pol. Sci. 1999. V. 74. N. 9. P. 2243-2254.

81. Boersma A., Van Turnhout J., Wuebbenhorst M. Dielectric Characterization of a Thermotropie Liquid Crystalline Copolyesteramide: 1. Relaxation Peak Assignment. //Macromolecules. 1998. V. 31(21). P. 7453-7460.

82. Plastic World. 1984. N. 42. P. 71.; A.S. Wood. Mod. Plast. Ind. 1985. N. 15. P. 66.

83. Packaging. 1968. N. 57. P. 23.

84. Plast. Engng. 1986. N. 3. P.2.

85. Jap. Plast. Age. 1986. N. 24. P.20.

86. Tjong S. C., Jiang Wei. In-situ reinforcement of PBT/ABS blends with liquid crystalline polymer. // Polym. Compos. 2000. V. 21(6). N. 941-952.

87. Flodberg G., Hellman A., Hedenqvist M. S., Sadiku E. R., Gedde U. W. Barrier properties of blends based on liquid crystalline polymers and polyethylene. // Polym. Eng. Sci. 2000. V. 40(9). P. 1969-1978.

88. Da Silva L.; Bretas R. E. S. Blends of a bottle grade polyethylene terephthalate copolymer and a liquid crystalline polymer. Part 1. Injection molding morphology and rheological properties. // Polym. Eng. Sci. 2000. V. 40(6). V. 1414-1428.

89. Vallejo F. J., Eguiazabal J. I., Nazabal J. Compatibilization of PP/Vectra В "in situ" composites by means of an ionomer. // Polymer. 2000. V. 41(16). P. 6311-6321.

90. Wang H., Lee Kah Wee; Chung, Tai-Shung. Rheological behavior and prediction for blending conditions of a thermotropic liquid crystalline polyester with nylon. Polym. Adv. Technol. (2000), 11(4), 153-158.

91. Langelan H.C., Postuma de Boer A. Crystallization of thermotropic lquid crystalline HBA/HNA copolymers. // Polymer. 1996. V. 37. N. 25. P. 5667-5680.

92. Butzbach G.D., Wendorff J.H., Zimmermann H .J. Structure and structure formation of a main chain thermotropio polymer.// Polymer. 1986. V. 27. №9. P. 1337-1344.

93. Lieser G., Sohwarz G., Kricheldorf H.R. Polymer single crystals of poly(4-hydroxybenzoate). I. Morphology. // J.Polym.Sci., Polym. Phys. Ed. 1983. V. 21.N. 9. P. 1599-1610.

94. Lieser G. Polymer single crystals of poly(4-hydroxybenzoate). II. A contribution to crystal structure and polymorphism. // J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. 1983.V. 21. № 9. P. 1611-1633.

95. Kricheldorf H.R.,Schwarz G. Phase transitions and melting of poly(4-hydroxybenzoate). // Polymer. 1990. V. 31. № 3. P. 481-485.

96. Blackwell J., Lieser G., Gutierrez G.A. Structure of p-hydroxybenzoate/ethylene terephtalate co-polyester fibers. // Macromolecules. 1983. V. 16. № 9. P.1418-1422.

97. HannaS., Windle A.H. Influence of temperature on the crystalline structure of poly(hydroxybenzoic acid). // Polym. Commun.l 988.V. 29, P. 237-239.

98. Lyerla J., Economy J., Maresh G.G., Miilebach A., Yannoni C.S., Fyfe C.A. Sinthesis and micro-structure of aromatic copolyesters. In Liquid Crystalline Polymers. Eds. R. A. Weiss, С. K. Ober.; Am. Chem. Soc.: Wastington, DC, 1990. P. 359.

99. Yoon D.Y., Machiocchi N., Depero L.E., Viney L.E., Parrish W. High-temperature structures of poly(hydroxybenzoic acid). // Macromolecules. 1990. V. 23. P. 1793.

100. Kalika D., Yoon D.Y. Structural, dielectric, and reological characterization of a thermotropic co-polyester displaying smectic A, nematic and isotropic phases. // Macromolecules. 1990. Y. 24. P. 3404.

101. Cao M.-Y., Wunderlich B. Phase transitions in mesophase molecules. V. Transitions in poly(oxy-l,4-phenyleneoarbonyl-co-oxy-2,6-naphthaloyl). // J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. 1985. V. 23. № 3. P. 521-535.

102. Economy J., Volksen W., Viney C., Geiss R., Siemens R., Karis T. The nature of the thermal transitions in poly(p-oxybenzoate). // Macromolucules. 1988. V. 21. P. 2777.

103. Miilebach A., Lyerla J., Economy J. Synthesis and characterization of poly(oxy-2,6-naphthalenediylcarbonyl). // Macromolucules. 1989. V. 22. P. 3741.

104. Liu J., Geil P.H. Crystal-liquid crystal transition in single crystals of poly(hydroxybenzoic acid). // J. Macromol. Sci.-Phys. 1992. V. B31. P. 163.

105. Liu J., Geil P.H. Morphological observations of nascent poly(p-oxybenzoate). // Polymer. 1993.V. 34. P. 1366.

106. Coulter P.D., Hanna S., Windle A. H. Parent homopolymers of liquid crystalline polyesters. // Liq. Crys. 1989. V. 5. P. 1603.

107. Hanna S., Windle A. H. The influence of temperature on the crystalline structure of poly(2,6-hydroxybenzoic acid). // Polymer. 1992. Y. 33. P. 2825-2833.

108. Iannelli P., Yoon D.Y., Parrish W. Structures of Poly(2-hydroxy-6-naphthoic Acid) at Ambient and High Temperatures. //Macromolecules. 1994. V. 27. P. 3295.

109. Schwarz G., KricheldorfH.S. Synthesis and properties of needlelike crystals (whiskers) ofpoly(2-hydroxy-6-naphthoic acid). Macromolecules. 1991.V. 24. P. 2829.

110. Sim Z., Cheng H.-M., Blackwell J. Structure of annealed copoly(2,6-hydroxybenzoic-2-hydroxy-6-naphthoic acid). 1. Chain conformation and packing. //Macromolecules. 1991, V. 24. P. 4162.

111. Wilson D.J., Vonk C.G., Windle A. H. Diffraction mesurements of crystalline morphology in a thermotropic random copolyester. // Polymer. 1993. V. 34. P. 227-237.

112. Cheng H.N. Dissertation. Case Western Reserve University. 1990.

113. Cheng S.Z.D., Janimak J.J., Zhang A., Zhou Z. Kinetics of mesophase transitions of thermotropic copolyesters. 2 Two transition processes. // Macromolecules. 1989. V. 22. P. 4240-4246.

114. Kaito A., Kyotani M., Nakayama K. Effect of annealing on structure formation in a thermotropic liquid crystalline copolyester. // Macromolecules. 1990. V. 22. P. 1035.

115. Lin Y.G., Winter H.H. high-temperature recrystallization and reology of a thermotropic liquid crystalline polymers. //Macromolecules. 1991. V. 24. № 10. P. 2877.

116. Green D.I., Zhang H., Davies G.R., Ward I.M. Nonlinear mechanical behavior in a highly oriented liquid crystal copolyester. // Polymer. 1993. V. 37. P. 4803.

117. Kim Y. C., Economy, J. The mechanical properties of thermally treated 73/27 HBA/HNA copolyester.//Polym. Adv. Technol. 1999. V. 10(8). P. 493-500.

118. Nicholson T.M., Ward I.M. A comparison of the effect of annealing on two liquid crystalline polymers. // Polymer. 1998. V. 39. N. 2. P. 315-317.

119. Flores A., Ania F., Balta' Calleja F. J., Ward I.M. Reversible changes in the solid state of HBA/HNA liquid crystalline copolyesters studied by X-ray diffraction. // Polymer. 1993. V. 34. P. 2915.

120. Hanna S., Lemmon Т., Spontak R. J., Windle A. H. Dimentions in a thermotropic random copolyester. // Polymer. 1992. V. 33. P. 3.

121. Windle A. H., Viney C., Colombok R., Donald A.M., Mitchell G.R. Molecular correlation in thermotropic oopolyesters.// Faraday Discuss. Chem. Soc. 1985. V. 79. P. 55-72.

122. Donald A.M., Windle A. H. Direct observation of ordered regions in thermotropic copolyesters. // J. Mater. Sci. Lett. 1985. V. 4. P. 58.

123. Viney C., Donald A.M., Windle A. H. Molecular correlations in sheared thermotropic copolyesters showing banded textures. // Polymer. 1985. V. 26. P. 870.

124. Lemmon Т., Hanna S., Windle A. H. Non-periodic layer crystallites in a thermotropic random copolymer. // Polym. Commun. 1989. V. 30. P. 2.

125. Spontak R. J. Effect of molecular weight on crysralline structure in thermotropic random copolyesters. // J. Polym. Sci., Polym. Lett. 1990. V. 28. P. 271.

126. Anwer A., Spontak R. J., Windle A. H. Electron microscopy of non-periodic layer crystallites in thermotropic random copolymers. // J. Mater. Sci. 1990. V. 25. P. 2727.

127. Spontak R. J., Windle A. H. // J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. 1992. V. 30. P. 61.

128. Hanna S., Windle A. H. Geometrical limits to order in liquid crystalline random copolymers. // Polymer. 1988. V. 29. N. 2. P. 207-223.

129. Hendmark P.O., Werner P.-E., Westdahl M., Gedde U.W. Cold-crystallization in liquid crystalline poly(p-hydroxybenzoic acid-co-ethylene terephthalate). // Polymer. 1989. V. 30. N. 11. P. 20682073.

130. Acierno D., La Mantia F.P., Polizzotti G., CifFeri A., Valenti B. Ultrahigh modulus liquid crystalline polyesters p-hydrobenzoic acid copolyesters. // Macromolecules.l 982. Y. 15. P. 1455-1460.

131. McCullagh C.M., Blackwell J., JamiesonA.M. Transesterefication of wholly aromatic thermotropic copolyesters. // Macromolucules. 1994. V. 27. P. 2996-3001.

132. Lenz R.W., Jin J.-I., Feichtinger K.A. Crystallization-induced reactions of copolymers. 6. Reorganization of polyesters in the liquid crystal state. // Polymer. 1983. V. 24. P. 327.

133. Economy J., Johnson R.D., Lyerla J., Miilebach A. Synthesis and microstructure of aromatic copolyesters. In Liquid Crystalline Polymers. R. A. Weiss, С. K. Ober. Eds.; Am. Chem. Soc.: Wasting-ton, DC, 1990. Chapter 10.

134. Biswas A., Blackwell J. Three-dimensional structure of main-chain liquid-crystalline copolymers. 2. Interchain interference effects. // Macromolecules. 1988. V. 21. №11. P. 3152-3158.

135. Blackwell J., Gutierrez G. A. The structure of liquid crystalline copolyesters fibers prepared from n-hydrooxybenzoil acid 2-6-dihydroxynaphtalenes and terephtalic acid. //Polymer. 1982. V. 23. № 5. P. 671-675.

136. Gutierrez G.A., Chivers R.A., Blackwell J., StamatofF J.B., Yoon H. The structure of liquid crystalline aromatic copolyesters prepared from 4-hydrooxybenzoic acid and 2-hydroxy-6-naphtoic acid. // Polymer. 1983. V. 24. № 8. P. 937-942.

137. Chivers R.A., Blackwell J., Gutierrez G.A. The structure of copoly(4-hydroxybenzoic acid/2-hydroxy-6-naphthoic acid): 2. An atomic model for the copolyester chain. // Polymer. 1984. V. 25. № 4. P. 435-440.

138. Blackwell J.,Gutierrez G.A. .Chivers R.A. Diffraction by aperiodic polymer chains: The structure of liquid crystalline copolyester. // Macromoleoules. 1984. V. 17. № 6. P. 1219-1224.

139. Gutierrez G.A., Blackwell J. Sensitivity of X-ray data to sequence distribution for liquid crystalline copolyesters. // Macromolecules. 1984. V. 17. № 12. P. 2744-2749.

140. Chivers R.A., Blackwell J. Three-dimensional structure of copolymers of p-hydroxybenzoic acid and 2-hydroxy-6-naphthoic acid: a model for diffraction from a nematic structure. // Polymer. 1985. V. 26. № 7. P. 997-1002.

141. Blackwell J., Biswas A., Bonart R.C. X-ray studies of the structure of liquid crystalline copolyesters: Treatment of an atomic model as a one-dimensional paracrystal. // Macromolecules. 1985. V. 18. №11. P. 2126-2130.

142. Bonart R.C., Blackwell J., Biswas A. Diffraction characteristics ofparaorystalline linear molecular structures with multimodal coordination statistics. //MakromoL Chem., Rapid Commun. 1985. V. 6. № 5. P. 353-359.

143. Blackwell J., Chivers R.A., Gutierrez G.A., Biswas A. X-ray studies of the structure of thermotropic copolyesters. // J. Macromol. Sci. 1985-1986. V. B24. N. 1-4. P. 39-59.

144. Chivers R.A., Blackwell J., Gutierrez G.A., Stamatoff J.B., Yoon H. X-ray studies of thermotropic aromatic polyesters. // Polym. Sci. & Teohnol. 1985. V. 28. P.153-166.

145. Blackwell J., Gutierrez G.A., Chivers R.A. X-ray studies of thermotropic aromatic copolyesters. // Polym. Sci. & Technol. 1985. v. 28. P. 167-181.

146. Blackwell J., Biswas A. Stiff chain persistence lenghts in liquid crystalline copolyesters. // Makromol. Chem., Macromol. Symp. 1986. V. 2. P. 21-31.

147. Biswas A., Blackwell J. X-ray diffraction from liquid-crystalline oopolyesters: matrix methods for intensity calculations using a one-dimensional paracrystalline model. //Macromolecules. 1987. V. 20. № 12. P. 2997-3002.

148. Blackwell J., Biswas A. Structure and properties of thermotropic liquid crystalline copolyesters. // In Dev. Orient. Polym.2, London, N.Y.I987. P. 153-197.

149. Biswas A., Blackwell J. Three-dimensional structure of main-chain liquid-crystalline copolymers. 1. Cylindrically averaged intensity transforms of single chains.//Macromolecules. 1988. V.21.№ 11, P. 3146-3152.

150. Biswas A., Blackwell J. Three-dimensional structure of main-chain liquid-crystalline copolymers. 3. Chain packing in the solid state. // Macromolecules. 1988. V. 21. №11, p. 3158-3164.

151. Hong S.-K., Blackwell J. X-ray analysis of the structure of the thermotropic copolyester poly (phenyl-p-phenylene-terephthalate)-co-( 1-phenylethyl-p-phenylene-terephtalate). // Polymer. 1989. V. 30. № 5. P. 780-785.

152. Hendricks S., Teller E. X-ray interference in partially ordered layer lattices. // J. Chem. Phys. 1942. V. 10. N. 3. P. 147-167.

153. Bonart R.O., Spei M. Fundamentals for the interpretation of X-ray small-angle patterns of a-keratin. II KolloidZ. & Z. Polym. 1972. V. 250. N. 5. P. 385-393.

154. Bonart R.C. Lineare paracrystalle mit bimodaler koordmationstatistik. // Prog. Colloid & Po-lym.Sci.l975.V. 58, P. 36-43.

155. Bonart R., Mulzer G. Interferenzeffekte von flussigkristallinen block-copolymeren. // Makromol. Chem., 1986. V. 187. N. 1. P. 2731-2746.

156. Hoseman R.Z. Rontgen interferences in materials with lattice perturbations obeying liquid statistics. // Z. Phys. 1950. V. 128. N. 1. P.l-35.

157. Hoseman R., Bagchi S.N. Direct analysis of diffraction by matter. // Amsterdam: North Holland. 1962.370 р.

158. Jung В., Sharman B.L. Calculation of the persistence length of some polyesters on the basis of computer simulations. // Makrom. Chem., Rapid Commun. 1989. V. 10. № 8. P. 419-425.

159. Biswas. A. J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. 1992. V. 30. P. 1375.

160. Hanna S., Romo-Uribe A., Windle A. H. Sequence segregation in molten liquid-crystalline random copolymers. //Nature. 1993. V. 366. N. 9.

161. Plummer C.J.G., Kausch H.-H. Lattice imaging of HBA/HNA non-periodic layer crystals. // Polymer. 1997. V. 38. N. 7. P. 1745-1748.

162. Mitcheii G.R., Windle A.H. Diffraction from thermotropie copolyester molecules. Colloid & Po-lym.Sci. 1985. V. 263. № 3. p. 230-244.

163. Viney C., Windle A.H. On predicting the optical diffraction pattern from thermotropie specimens haying a banded texture. // Polymer. 1986. V. 27. № 9. P. 1325-1331.

164. Mitchell G.R.,Windle A.H. Orientation in liquid crystal polymers. In Dev.Crystallin. Polym. 2, London, N.Y. 1988. P. 115-175.

165. Bedford S.E., Windle A.H. Morphology of shear-induced textures in thermotropie liquid crystal copolyesters relationship between banded and tight textures. //Polymer. 1990. V. 31. № 4. P. 616-620.

166. Foulger S.H., Rutledge G. C. Monte Carlo simulation of a liquid cristalline copolymer in the solid state. // J. Polymer Sci. B: Polym. Phys. V. 36. P. 727-741.1998.

167. Hofmann D., Blackwell J., Chvalun S.N. // Molecular modeling of the structure of the copolyester prepared from p-hydroxybenzoic acid, biphenol and terephthalic acid. // Polymer. 1996. V. 37. N. 10. P. 1765-1774.

168. Ishaq M., Schneider A.I., Blackwell J. Molecular modeling of the structure of a wholly aromatic thermotropie copolyester. //Polymer. 1994. V. 35 N. 26. P. 5603-5610.

169. Lu X., Windle A. H. // Diffraction study of crystalline structure of random copolymers of poly(ethylene terephthalate) and poly(ethylene naphthalene-2,6-dicarboxylate). //Polymer. 1996. V. 37. N. 11. P. 2027-2038.

170. Исихара А. Статистическая физика. M: Мир. 1973. 471 с.

171. Флори П. Статистическая механика цепных молекул. М.: Мир. 1971.436 с.

172. Blackwell J., Cheng Н.-М., Biswas A. X-ray analysis of the structure of the thermotropie copolyester XYDAR. Macromolecules. 1988. V. 21. N. 1. P. 39-45.

173. Chen M.S., Chang S.J., Chang K.S., Kuo W.F., Tsai H.B. Copolyesters determined by 400 MHz NMR. // J. Appl. Pol. Sci. 1990. V. 40. № 5-6. P. 1053-1057.

174. Field N.D., Baldwin R., Layton R., Frayer P., Scardiglia F. Polymorphism in a liquid crystalline polyester based on 4,4'-biphenol, terephthalic acid, and p-hydroxybenzoic acid (1:1:2). // Macromolu-cules. 1988. V. 21. P. 2155.

175. Shimamura К., Ishitobi M., Uchida Т., Inoue Т., Ohchou M., Yoshioka Т. Polym. Prepr. Jpn. 1991. V. 40. P. 4031.

176. Yonetake K. PPS-Tokyo'93.1993. P. 102.

177. Tomka J.G. Elimination of three-dimentional order in thermotropic copolyesters. Polymer. 1994. V. 35. N. 21. P. 4544-4549.

178. Doraiswamy D., Metzner A.B. Polymeric liquid crystals: rheology and spinlike behaviour. World congr. N Ohem. Eng., Tokyo, Sept. 21-25,1986, V. 2, P. 260-263.

179. Cifferi A. Spinning й от lyotropic and thermotropic liqud crystalline systems. In Dev. Orient. Polym. 2, London,N.Y. 1987. P. 79-113.

180. Zhang H., Li S., Lao H. Melt flow and fiber properties of co-polyesters. // J. Appl.Polym.Sci. 1987. V. 34. N. 4. P.1353-1366.

181. Chen G.Y., Cuculo J.A., Tucker P.A. Structure development of fibers from liqud-crystalline PET/60 PHB copolyesters. // J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. 1988. V. 26. N. 8. P. 1677-1696.

182. Itoyama K. Melt spinning of thermotropic liquid-crystal polyesters to form ultra-high-modulus filaments. // J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. 1988. V. 26. N. 9. P. 1845-1863.

183. Sarlin J.,Tounala P. Fiber formation and characterization of a thermotropic LCP. // J. Appl. Po-lym.Sci. 1990. V. 40. N. 3/4. P. 453-469.

184. Maramatsu H., Krigbaum W.R. Fiber spinning from the nematic melt.ll. Effect of thermal hystory on spinning in the copolyester of polyethylene terephthalate and oxybenzoate. // J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed. 1987. V. 25. N. 4. P. 803-816.

185. Платэ Н.А., Куличихин В.Г., Антипов Е.М. Эволюция структуры ЖК-полимеров и их смесей. // Высокомолек. соед. Сер. А. 1993. Т. 35. № 11. С. 1743.

186. Шумский В.Ф., Гетманчук И.П., Парсамян И.Л., Липатов Ю.С., Куличихин В.Г. Реологические и механические свойства жидкокристаллического сополиэфира в присутствии наполнителей различной природы.// Высокомолек. соед. Сер. А. 1992. Т. 34. № 1. С. 51.

187. Gochanour C.R., Weinberg М. Studies of the time dependent melt rheology of a liquid crystalline polymer. // J. Rheol. 1986. V. 30. № 1. P. 101-124.

188. Антипов Е.М. Конформационно разупорядоченные полимерные мезофазы. Дис. докт. хим. наук. М: ИНХС АН СССР. 1990. 565с.

189. Полушкин Е.Ю., Антипов Е.М., Куличихин В.Г., Платэ Н.А.-Эволюция структуры полностью ароматического термотропного ЖК полиэфира при нагревании. // Докл. АН СССР. 1990. Т. 315, №6. С.1413-1417.

190. Antipov Е. М, Stamm М., Abetz V., Fischer Е. W. // Structure and temperature behavior of thermotropic ternary liquid-crystalline copolyester. Acta Polymerica 1994. B. 45. N 3. S.196.

191. Antipov E. M., Stamm M., Abetz V., Fischer E. W. // The effect of molecular-weight on the structure and temperature behavior of a thermotropic main-chain liquid-crystalline copolyester // Colloid & Polym. Sci. 1995. V. 273. P. 23.

192. Папков С.П., Куличихин В.Г.//Жидкокристаллическое состояние полимеров. М.: Мир, 1977.400 с.

193. Волохина А.В., Годовский Ю.К., Кудрявцев Г.И. и др. //Жидкокристаллические полиме-рыЛПод ред. Плате Н.А. -М.: Химия, 1988. 416 с.

194. Northolt M.G. X-ray diffraction study of polyfp-phenyleneterephthalamide) fibers. // Eur. Polym. J. 1974. V. 10. № 9. P. 799-804.

195. Rutledge G.C., SuterU.V., Papaspyrides C.D. Analysis of structure and polymorphism inpoly(p-phenyleneterephthamide) through correlation of simulation and experiment. // Macromolecules. 1991. Y. 24. P. 1934-1943.

196. Калашник A.T., Папков С.П., Кудрявцев Г.И., Бобровницкая Н.И., Милькова Л.П. Об особенностях деформационного поведения жесткоцепных полимеров.// Высокомолек. соед. А. 1980. Т. 22. №9. С. 2000.

197. Perepelkin К.Е., Machalaba N.N. Recent achievements in structure ordering and control of properties of para-aramide fibers. // MoLCryst. & Liq. Cryst. 2000. Y. 353 P. 275-286.

198. Милькова Л.П., Шаблыгин M.B., Пожалкин H.C., Глазунов В.Б., Чивилихина М.П., Авро-рова JI.B. Структурные особенности ароматических сополиамидов. //Хим. Волокна. 1986. № 1. С. 30.

199. Котомин С.В., Милькова Л.П., Токарев А.В. Структурные измерения в жесткоцепных по-лиамидбензимидазоламидах в процессе формования предельно-армированных пластиков. // Высокомол. соед. А. 1997. Т. 39. № 4. С.657-662.

200. МартыновМ.А., Вылегжанина К.И. //Рентгенография полимеров. Л.: Химия, 1972.92 с.

201. Alexander L.E. // X-ray diffraction methods in polymer science. Robert. E. Krieger Publ. Com. New York. 1979.

202. Липсон Г., Стилл Г. //Интерпретация порошковых рентгенограмм. -М.: Мир, 1972. -384 с.

203. Гинье А. Рентгенография кристаллов. Теория и практика (пер. с франц. под ред. Белова Н.В.). М.: Изд. ФМЛ, 1961. 604 с.

204. Миркин Л. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллитов ( под ред. Я.С.Уманского). -М.: ФМЛ, 1961 .-864 с.

205. Зубов Ю.А., Селихова В.И., Ширец B.C., Озерин А.Н. Определение размеров кристаллов в высококристаллическом ориентированном полиэтилене. //Высокомолекул. соед. А. 1974. Т. 16. С. 1681-1688.

206. HosemannR., Wilke W. Lattice defects in polyethylene. // Makromol. Chem. 1968. V. 118. P. 230.

207. Hermans P.H., Platzek P. The deformation mechanism and the fine structure of hydrate cellulose. EX. The theoretical relation between swelling anisotropy and the characteristic double refraction of oriented filaments. // Kolloid Z. 1939. V. 88. P. 68.

208. Годовский Ю. К., Волегова И. А. Динамические механические свойства ряда термотроп-ных ЖК-полиэфиров. // Высокомолек. соед. А. 1994. Т. 36. N 3. С. 419.

209. Mooney М., Black S.A.// Rubber chemistry and technology. 1953. V. 26. № 2. P. 311.

210. Jakeways R., Klein J: L., Ward I. M. The existence of a mesophase in poly(ethylene naphthalate). // Polymer. 1996. V. 37. N. 16. P. 3761.

211. Antipov E. M„ Volegova I. A., Godovsky Yu. K., Stamm M., Fischer E. W. Comparative analysis of the structure of two thermotropic LC copolyesters. // J. Macromol. Sci., Phys. 1996. V. 35. N 3/4 P.591.

212. Антипов Е. М., Волегова И. А., Годовский Ю. К., Кудрявцева С. Е., Жуков Д. О. Фазовые и релаксационные переходы термотропного жидкокристаллического сополиэфира марки Ultrax. // Высокомолек. соед. А. 1997. Т. 39. № 11. С. 1791.

213. Кудрявцева С. Е. Частное сообщение.

214. Билибин А.Ю., Теньковцев А.В., Пиранер О.Н., Скороходов С.С. Синтез высокомолекулярных жидкокристаллических сополиэфиров на основе поликонденсационного мезогенного мономера. // Высокомолек. соед. А. 1984. Т. 26. № 12. С. 2570.

215. Юльчибаев Б.А., Артыкова З.Б., Уринов Э.У., Ашуров Н.Р., Стрелец Б.Х., Куличихин В.Г. Исследование реакции поликонденсации полиэтилентерефталата с гсара-ацетоксибензойной кислотой.//Высокомолек. соед. Б. 1992. Т.34. № 5. С. 23.

216. Wissburn K.F., Kiss G., Cogswell F.N. Flow behaviour of a thermotropic liquid crystalline aromatic copolyester. // Chem. Eng. Commun. 1987. Y.53. P. 149.

217. Cuculo J. A., Chen G.Y. Extrusion, fiber formation, and characterization of thermotropic copolyesters. // J. Polym. Sci. Polym. Phys. 1988. Y.26. №1. P.179-200.

218. Виноградов Г.В., Малкин А.Я. Реология полимеров. М.: Химия. 1977.438 С.

219. Малкин А.Я., Леонов А.И. Успехи реологии полимеров. М.: Химия. 1970. 296 С.

220. Регель В.Р., Слуцкер А.И., Томашевский Э.Е. Кинетическая природа прочности твердых тел. М. Наука, 1974.

221. Keller A., Ungar G.A scheme for phase stability in liquid-crystal polymers. // Appl. Polym. Sci. 1991. V. 42. P. 1683.

222. Chung T.S., Cheng M., Pallathadka P.K., Goh S.H. Thermal analysis of Vectra B950 liquid ciys-tal polymer. // Polym. Eng. Sci. 1999. V. 39. P. 953.

223. Jackson C.L, Schadt R. J., Gardner K.H., Chase D.B., Allen S.R., Gabara V., English A.D. Dynamic structure and aqueous accessibility of poly(p-phenylene terephthalamide) crystallites. // Polymer. 1994. V. 35. P. 1123-31.

224. Saijo K., Arimoto O., Hashimoto Т., Fukuda M., Kawai H. Moisture sorption mechanism of aromatic polyamide fibers. // Polymer. 1994. V. 35. P. 496.

225. Чвалун C.H. Надмолекулярная организация полимеров различного химического строения в ориентированном состоянии. Дисс. докт. хим. наук. Москва. 1995.

226. Волохина А.В. Частное сообщение.

227. Siesler H.W. Infrared and Raman Spectroscopy of Polymers. Practical Spectroscopy Series. V. 4. P. 219-121.