Особенности взаимодействия в системах SiO2 - водные растворы Co(II), Ni(II), Cu(II) и Co(III) в аспекте координационной модели специфической адсорбции тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.11 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Теории специфической адсорбции металлов на оксидах.

1.2. Комплексообразование металлов в водных растворах.

1.3. Общие сведения о свойствах выбранных металлов.

II. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ.

II. 1. Объекты исследования.

11.2. Методики проведения экспериментов.

11.3. Погрешности экспериментальных данных.

III. РЕЗУЛЬТАТЫ ЭКСПЕРИМЕНТОВ.

III. 1. Результаты экспериментов, полученные на кварце с ^ кристаллической поверхностью.

III. 1.1. Адсорбционно-дес.орбционные результаты.

III. 1.2. Электроповерхностные свойства.

III.2. Результаты экспериментов, полученные на кварце с аморфизированной поверхностью.

IV. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

IV. 1. Результаты, полученные на кварце с кристаллической ^ поверхностью.

IV. 1.1. Особенности взаимодействия катионов металлов с поверхностью кварца.

IV. 1.2. Особенности взаимодействия наночастиц j ^ гидроксидов с поверхностью кварца.

IV.2. Результаты, полученные на кварце с аморфизированной ^ поверхностью.

ВЫВОДЫ.

Одновременное изучение закономерностей адсорбции и десорбции в дисперсных системах, включающих в качестве фаз водные растворы солей металлов Зя'-ряда, а также тяжелых металлов, и оксиды, неизоморфные к катиону соли, представляет достаточно большой интерес как с практической, так и с научной точки зрения.

В практическом отношении актуальность темы определяется, прежде всего, большим вниманием, которое уделяется в настоящее время проблемам создания замкнутых адсорбционно-десорбционных циклов в почвоведении, грунтоведении, экологии, медицине, фармакологии и многим проблемам, связанным с порошковой технологией.

Интерес постановки научных исследований адсорбции и десорбции в указанных выше системах связан с тем, что в большом числе вариантов систем в экспериментах более или менее четко отражаются особенности молекулярного строения оксида и металла, то есть адсорбция носит специфический характер. Феномену специфической адсорбции посвящено большое количество научных работ. Однако до сих пор до окончательного решения многих важнейших вопросов, как, например, вопросов о природе сил специфической адсорбции, о механизмах их насыщения и строении реализующегося на поверхности раздела фаз продукта взаимодействия, еще весьма далеко.

В литературе опубликовано большое количество научных работ, посвященных проблеме специфической адсорбции. Их можно разбить на таковые, где участие специфических сил характеризуется условно количественно, но без обсуждения конкретной природы сил, и на работы, где во главу угла поставлены вопросы о природе сил и механизмах их насыщения, но в основном с качественным ответом. Ряд последних работ базируется на представлении об определяющей роли процессов комплексообразования. При этом в понятие комплекса вкладывается различный и не всегда четкий смысл. В друг их работах высказано предположение, что к познанию специфики межфазных процессов на оксидах целесообразно привлечь представления химии координационных соединений. К этому направлению, в частности, принадлежат исследования по разработке «координационной (химической) модели специфической адсорбции», проводимые на кафедре коллоидной химии Санкт-Петербургского университета. В основу модели заложено представление о том, что силами, ответственными за специфичность адсорбции в указанных дисперсиях, являются донорно-акцепторные, где металл является акцептором, а соответствующий центр поверхности оксида -донором неподеленной пары электронов, и вследствие их реализации образуется поверхностное координационное соединение. К сказанному добавим, что силовые поля поверхности раздела фаз являются крайне неоднородными и часто очень сильными. Эти свойства поля поверхности не могут не накладывать влияния на процессы образования поверхностного координационного соединения.

Данных, относящихся к образованию координационных соединений между компонентами, исходно принадлежащих разным фазам («поверхностным координационным соединениям»), и к их свойствам, насколько нам известно, немного, причем значительное их количество получено на кафедре коллоидной химии Санкт-Петербургского университета.

Данная диссертационная работа продолжает проводимые па кафедре исследования закономерностей специфической адсорбции катионов на оксидах. связанные с разработкой указанной координационной модели. Обратим внимание, что состояние большинства металлов в растворах в интервале рН от 6.0 до 10,0 принципиально меняется: при «малых» значениях рН металл находится в ионном состоянии, при «больших» значениях рН образуется новая фаза - гидроксид. Вследствие этого меняется и характер взаимодействия металла с поверхностью - адсорбция ионных форм уступает место адагуляции коллоидных частиц па поверхности адсорбента. В данном случае также возникает вопрос о природе тех конкретных молекулярных сил, реализующихся в зоне контакта двух частиц, которые связаны со спецификой электронного строения поверхностных центров обеих частиц.

Сведения о природе сил взаимодействия между адсорбентом и адсор-батом и механизме их насыщения могут быть выявлены из кинетических исследований большого количества различных поверхностных свойств (комплексные исследования). Наряду с аналитическими методами, дающими информацию об изменении свойств в объеме раствора, используются данные о свойствах поверхностного слоя. Как известно, электроповерхностные свойства крайне чувствительны к протеканию различных поверхностных физико-химических и химических реакций. Так, одними из наиболее эффективных методов изучения кинетики установления равновесного состояния в поверхностном слое являются электрокинетические исследования, в частности, изменения ¿¡-потенциалов. Метод потенциометрического титрования позволяет оценить количество отрицательных зарядов на единице поверхности оксида-адсорбента, как исходного кварца, так и модифицированного металлом при определенных условиях, или, иначе говоря, плотности фиксированных отрицательных зарядов поверхности. Полученная при анализе экспериментальных результатов информация помогает выявить вероятность взаимодействия металла-акцептора с тем или иным активным центром поверхности, выступающим в качестве лиганда.

Электроосмотический метод позволяет оценить возможные превращения компонентов в поверхностном слое при специфической адсорбции или адагуляции, а также при десорбции как ионных, так и гидроксидных форм металлов при течении фонового раствора в диафрагмах, сформированных из модифицированных адсорбентов, под воздействием на систему внешнего электрического поля (ВЭП). Вместе с тем электроосмос может быть также использован в качестве эффективного способа решения сложных практических задач, например, извлечения сильно адсорбированных металлов из зараженных участков почв и грунтов.

Цель настоящей работы состояла: - в изучении кинетики изменения концентрации металлов в растворах в ходе адсорбции, адагуляции и десорбции металлов в системах кварц - водные растворы нитратов Со(П), N¡(11), Си(П) и Со(Ш), характеризующиеся следующими значениями рНМ0Д: 3,0, 5,0, 7,3, и 10,0, то есть отвечающим различным формам металлов в растворе; кинетики изменения электрокинетического потенциала кварца в ходе его модифицирования нитратами исследуемых металлов; влияния природы металла на плотность отрицательных зарядов фиксированной обкладки двойного электрического слоя (ДЭС), а также в определении значений рН, соответствующих точке нулевого заряда (ТНЗ) кварца, модифицированного исследуемыми металлами; эффективности воздействия поля давления и постоянного электрического поля на кварцевую диафрагму, содержащую в поверхностном слое один из металлов; влияния вида поверхности на адсорбцион-но-десорбционные характеристики металлов З^-ряда; сопоставления зависимостей, относящихся ко всем характеристическим параметрам, для двухвалентных металлов; - в анализе полученных результатов на основе привлечения положений химии координационных соединений, относящихся к комплексам в объеме раствора.

выводы

1. Изучена кинетика процесса адсорбции катионов в системах кристаллический кварц- водные растворы нитратов Со(П), Ni(ll), Cu(II) и Со(Ш) в течение длительного времени при значениях рНмод, равных 3,0 и 5,0 для всех металлов и 7,3 для Со(И) и Ni(II), а также адагуляции гидроксидов Со(П) и Ni(II) при рНмод = 10,0, при использовании методов, характеризующих изменения концентрации металлов, рН, С-потенциала, рНТнз, Гон , происходящие как в объеме раствора, так и в поверхностном слое, при рН водной фазы от 3,0 до 10,0.

2. Для всех систем, указанных в выводе 1, изучена кинетика процесса десорбции катионов металлов с поверхности кварца, модифицированного на предыдущих этапах адсорбции или адагуляции, в зависимости от времени прекращения стадии адсорбции (адагуляции) и метода осуществления десорбции - статического, динамического и электроосмотического.

3. В качественном плане полученные для всех металлов зависимости их количеств в объемах растворов как на этапе адсорбции ионных форм, так и на этапе десорбции, от рН модифицирования, от времени контакта фаз на обоих этапах эксперимента и от метода десорбции весьма сходны. А именно, во всех случаях количество металла, извлекаемого на этапе адсорбции, было тем больше, чем выше рНмод и, в общем, зависело от длительности этапа адсорбции. На этапе десорбции количество катионов металла, извлекаемого с поверхности модифицированного кварца, было тем меньше, чем выше рНМ0Д, и, как правило, чем больше время этапа адсорбции (исключение составляла десорбция Со(Ш)). Количество катионов металла, десорбированного с помощью статического и динамического методов зависело от его природы. Meтод электроосмотической десорбции обеспечивал полную и быструю очистку поверхности кварца независимо от природы металла.

4. Величины С -потенциалов кварца значимо изменялись при его модифицировании ионными формами металлов и слабо зависели от природы металла, за исключением Со(Ш). В значениях рНТНз четко отразилась специфичность адсорбции N1 2+ и Си 2+ в отличие от Со 2+. Специфичность адсорбции Со2т, в свою очередь, четко отразилась в зависимостях Гон =У(рНтитрования) при вариации времени адсорбции.

5. Полученные для каждого металла результаты в их сумме однозначно свидетельствуют, что при взаимодействии катионов всех выбранных металлов с поверхностью кварца участвуют силы, связанные с конкретным молекулярным строением каждого данного металла; иначе говоря, их адсорбция на поверхности кварца во всех случаях является специфической.

6. В количественном отношении четко проявилась разница в эффективности адсорбции ионных форм выбранных металлов и их десорбции. Акваионы №2+ адсорбируются в большом количестве (по отношению к отрицательному заряду фиксированной обкладки ДЭС); акваионы Со2" - в очень малом количестве, адсорбция акваионов Си2^ занимает промежуточное положение: комплексный ион трехвалентного кобальта адсорбируется даже в большем количестве, чем N¡(11). При применении традиционных методов десорбции никель и медь практически не извлекаются из поверхностного слоя, двухвалентный кобальт де-сорбируется практически полностью; десорбция Со(Ш) несколько больше, чем N¡(11) и Си(П).

7. Полученные результаты анализируются с позиции координационной модели с привлечением информации, относящейся к представлениям о свойствах образующихся в объемах растворов координационных соединений данных металлов. Качественная корреляция полученных в сумме особенностей взаимодействия катионов металлов с активными центрами поверхности кварца явилась весьма убедительным подтверждением правомочности развиваемой в СГ16ГУ координационной модели специфической адсорбции и позволила предположить характеристические параметры образовывавшихся в рабочих системах поверхностных координационных соединений выбранных металлов.

8. Гидроксиды всех металлов извлекались из водной фазы практически полностью и при равенстве рН исходного и десорбирующего растворов почти не десорбировались ни одним из использованных методов. Значимую десорбцию удалось осуществить при понижении рI I десорбирующего раствора до значения, обеспечивающего существование металла в объеме раствора в ионной форме. Полученные данные по десорбции указывают на то, что контакт поверхностей гидроксида и кварца не является коагуляцпонным.

9. Результаты, полученные при использовании кварца с аморфизирован-ной поверхностью и растворами нитратов Co(ll), Ni(Il), Cu(II) при тех же значениях рНмод и применении тех же методов исследования, как и в случае кристаллического кварца, показали, что в качественном отношении зависимости подобны вышеописанным, но в количественном отношении имелось определенное отличие. А именно, во-первых, количество адсорбированного металла было существенно больше, причем количество положительных зарядов, вносимых Ni2+ в ДЭС. было больше количества отрицательных групп [=SiO]~na поверхности кварца: во-вторых, десорбция ионных форм происходила несколько активнее. Особенности связаны с наличием гель-слоя, возникшим в ходе аморфизации поверхности и исторически сохранившим некоторое количество кислоты в своем объеме.

1. Богдановский Г.А. Химическая экология. М.: Изд-во МГУ, 1994. 236 с.

2. Moore J.W., Ramamoorthy S. Heavy Metals in Natural Waters. NY: Springer, 1983. 268 p.

3. Yates D.E., Levine S., Healy T.W. Site-binding Model of the Electrical Double Layer at the Oxide/Water Interface// J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1. 1974. #10. P.1807-1818.

4. Tadros T.F., Lyklema I. Adsorption of Potential Determining Ions at the Silica/Aqueous Electrolyte Interface and the Role of Some Cations// Electro-anal. Chem. Interf. Electrochem. 1968. V.17. #3. P.267-275.

5. Lyklema J. Structure of the Electrical Double Layer on Porous Surfaces// J. Electroanal. Chem. 1968. V.18. #4. P.341-352.

6. Lyklema J. The electrical Double Layer on Oxides// Croat. Chem. Acta. 1974. V.43. #3. P.249-260.

7. Сидорова М.П., Ликлема И., Фридрихсберг Д.А. О потенциалах двойного электрического слоя в растворах потенциалопределяющих ионов// Коллоид, журн. 1976. Т.38. №4. С.716-721.

8. Мартынов Г.А. Двойной электрический слой на поверхности микропористых тел// Коллоид, журн. 1978. Т.40. №6. С. 1110-1117.

9. Davis 1.А., James R.D., Leckie J.О. Surface Ionization and Complexation at the Oxide/Water Interface// J. Colloid Interface Sci. 1978. V.63. #3. P.480-499.

10. Davis LA., Leckie J.O. Surface Properties of Amorphous Iron Oxyhydrox-ide and Adsorption of Metal Ions//J.Colloid Interface Sci. 1978. V.67. #1. P.90-112.

11. Davis I.A., Leckie J.O. Adsorption of Anions//J. Colloid Interface Sci. 1980. V.74. #1. P.32-43.

12. Hayes K.F., Leckie J.O. Modeling Ionic Strength Effects on Cation Adsorption at Hydrous Oxide/Solution Interfaces // J. Colloid Interface Sci. 1987. V.115. #2. P.564-572.

13. Дамаскин Б.Б. Закономерности адсорбции однозарядных ионов на границе водных растворов с оксидами// Электрохимия. 1989. Т.25. №12. С.1641-1648.

14. Чардымская Е.Ю., Сидорова М.П. Расчет параметров двойного электрического слоя оксида кремния с помощью модели «ионных пар»// Коллоид, журн. 1990. Т.52. №6. С.816-821.

15. Горичев И.Г., Батраков В.В., Шаплыгин И.С., Дятлова Н.М., Михаль-ченко И.С. Комплексообразование на поверхности гидроксидов железа.

16. Методы изучения и модельное описание кислотно-основных свойств на границе раздела оксид железа электролит// Неорган, материалы. 1994. Т.ЗО. №10. С. 1203-1218.

17. Benjamin М.М., Leckie J.O. Multiple-Site Adsorption of Cd, Cu, Zn and Pb on Amorphous Iron Oxihydroxide//J. Colloid Interface Sci. 1981. V.79. #1. P.209-221.

18. Benjamin M.M., Leckie J.O. Competitive Adsorption of Cd, Cu, Zn and Pb on Amorphous Iron Oxihydroxide//J. Colloid Interface Sci. 1981. V.83. #2. P.410-419.

19. Perona M.J., Leckie J.O. Proton Stoichiometry for the Adsorption of Cations on Oxide Surfaces//J. Colloid Interface Sci. 1985. V.106. #1. P.64-71.

20. James R.O., Stiglich R.J., Healy T.W. Analysis of Models of Adsorption of Metal Ions at Oxide/Water Interface// J. Colloid Interface Sci. 1972. V.40. #1. P.42-52.

21. Дамаскин Б.Б., Горичев И.Г., Батраков В.В. Эквивалентная схема ионного двойного слоя на границе оксид/электролит// Электрохимия. 1990. Т.26. №4. С.400-406.

22. Farley К.J., Dzombak D.A., Morel F.M.M. A Surface Precipitation Model for the Sorption of Cations on Metal Oxides// J. Colloid Interface Sci. 1985. V.106. #1. P.226-241.

23. Osaki S., Miyoshi T., Sugihara S., Takashima J. Adsorption of Fe(III), Co(II) and Zn(II) onto Particulates in Fresh Water on the Basis of the Surface Complexation Model//Sci. Total Environ. 1990. V.99. #1-2. P.105-111.

24. Marmier N., Dumonceau J., Cyupeau I., Fromage F. Etude Expérimentale et Modélisation de la Sorption des Ions Lantanide Trivalents sur l'Hematite// C. r. Acad. Sci. Ser.2. 1993. V.317. #3. P.311-319.

25. Fokkink L.G.J., De Keizer A., Lyklema J. Temperature Dependence of Cadmium Adsorption on Oxides. I. Experimental Observations and model Analysis//.!. Colloid Interface Sci. 1990. V.I 35. #1. P. 118-132.

26. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Jl.: Химия, 1974. 350 с.

27. Tamura H., Matijevic'E., Meites L. Adsorption of Co2+ on Spherical Magnetite Particles//J. Colloid Interface Sci. 1983. V.92. #2. P.303-311.

28. Tewari P.H., Campbell А.В., Lee W. Adsorption of Co24 by Oxides from Aqueous Solution//Can. J. Chem. 1972. V.50. #11. P. 1642-1648.

29. Matijevic'E. Colloid Stability and Complex Chemistry// J. Colloid Interface Sci. 1973. V.43. #2. P.217-245.

30. Matijevic'E. The Role of Chemical Comlexing in the Formation and Stability of Colloidal Dispersions//J. Colloid Interface Sci. 1977. V.58. #2. P.374-39 0.

31. Чернобережский Ю.М., Быкова М.И., Янклович А.И. Изучение процесса гидролиза и полимеризации ионов алюминия методом коагуляции/ В сб. Термодинамика и структура гидроксокомплексов в растворах. JI.: Изд-воЛГУ, 1983. С. 152-156.

32. Huang С.P., Stuinm W. Specific Adsorption of Cations on Hydrous y-AL2C)3//J. Colloid Interface Sci. 1973. V.43. #1. P.409-420.

33. Stumm W., Hohl H., Dalang F. Interaction of Metal Ions with Hydrous Oxide Surface // Croat. Chem. Acta. 1976. V.48. #4. P.491-504.

34. Stumm W., Huang C.P., Jenkins S.R. Specific Chemical Interaction Affecting the Stability of Dispersed Systems// Croat Chem. Acta, 1970. V.43. #2. P.223-245.

35. Stumm W., Sulzberger В., Sinniger I. The Coordinations Chemistry of the Oxide Electrolyte Interface: the Dependence of Surface Reactivity (Dissolution, Redox reactions) on Surface Structure// Croat. Chem. Acta. 1990. V.63. #3. P.277-291.

36. Stumm W., Wehrli В., Wieland E. Surface Complexation and its impact on Geochcmical Kinetics//Croat. Chem. Acta. 1987. V.60. #3. P.429-456.

37. Александрова Л.К. Кинетика установления равновесного состояния ДЭС в системах кварц кислые растворы AlCh и влияние на него внешнего электрического поля. Автореф. дис. .канд. хим. наук. Л.: ЛГУ, 1985. 14 с.

38. Тихомолова К.П. Александрова Л.К. Модель специфической адсорбции А1 на кварце в аспекте химии комплексных соединений// Коллоид, журн. 1988. Т.50. №1. С. 100-104.

39. Тихомолова К.П. Электроосмос. Л.: Химия, 1989. 247 с.

40. Демин С.А. Кинетика установления равновесного ДЭС и механизм специфической адсорбции в системах оксид водные растворы солей гидролизующихся металлов. Автореф. дис. .канд. хим. наук. Л.: ЛГУ, 1989. 16 с.

41. Тихомолова К.П., Демин С.А. Представления о механизме специфической адсорбции катионов металлов на оксидах/ В сб. Физ.-хим. мех. и лиофильн. дисперсных систем. 1991. Вып.22. С.77-89.

42. Цуканова В.М. Взаимодействия аква- и гидроксоформ Pb(II), Cu(II), Hg(ll) с поверхностью Si02 в аспекте химической концепции специфической адсорбции. Автореф. дис. .канд. хим. наук. СПб.: СПбГУ, 1996. 16 с.

43. Цуканова В.М., Тихомолова К.П. Взаимодействия аква- и гидроксо-комплексов свинца (II) с поверхностью кварца в водных растворах с различными значениями рН// Коллоид, журн. 1995. Т.57. №6. С.878-883.

44. Цуканова В.М., Тихомолова К.П. Взаимодействия аква- и гидроксо-комплексов меди (II) с поверхностью кварца в водных растворах с различными значениями рН// Коллоид, журн. 1996. Т.58. №5. С.697-704.

45. Цуканова В.М., Тихомолова К.П. Взаимодействия аква- и гидроксо-комплексов ртути (II) с поверхностью кварца в водных растворах с различными значениями рН//Коллоид, журн. 1996. Т.58. №5. С.697-704.

46. Печенюк С.И. Гетерогенные реакции твердых (f№3 с непостоянной величиной поверхности и компонентов раствора переменного состава// Журн. физ. химии. 1989. Т.63. №8. С.2155-2167.

47. Печенюк С.И. Сорбцнонно-гидролитическое осаждение платиновых металлов на поверхности неорганических сорбентов. Л.: Наука, 1991. 245 с.

48. Печенюк С.И. Гетерогенные реакции комплексных ионов платиновых металлов, меди (II) и ртути (II) с оксигидроксидами// Координац. химия. 1995. Т.21. №1. С.3-11.

49. Мустафина М.К., Ким Ен Хва, Шмидт O.K., Ищенко Е.Д. Адсорбция ионов молибдена на аэросиле//Журн. физ. химии. 1992. Т.66. №12. С.3287-3292.

50. Забродский В.Н., Святченко В.В., Бильдюкевич А.В. Сорбция Fe(UJ) полимерными ультрафильтрационными мембранами из водных растворов// Коллоид, журн. 1992. Т.54. №3. С.53-56.

51. Ликлема Я. Адсорбция малых ионов/ В сб. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел: Пер.с англ./ Под ред. Тарасевича Б.Н. М.: Мир, 1986. С.261-293.

52. Elliott Н.А., Huang С.P. The Adsorption Characteristics of Cu(II) in the Presence of Chelating Agents// J. Colloid Interface Sci. 1979. V.70. #1. P.l 12-129.

53. Адамсон А. Физическая химия поверхностей: Пер. с англ./ Под ред. Зорина З.М., Муллера В.М. М.: Мир, 1979. 565 с.

54. Sparnay M.J. The Electrical Double Layer. Oxford: Pergamon Press, 1972. 415p.

55. Воротынцев M.A. Специфическая ионная адсорбция из растворов электролитов//Итоги науки и техники. Электрохимия. 1988. Т.26. С.-93.

56. Stumm W., Holh Н. Interaction of Pb2+ with Hydrous-Al2Os // J. Colloid Interface Sci. 1976. V.55. #1. P.281-288.

57. Schindler P.W., Furst В., Dick R., Wolf P.U. Ligand Properties of Surface Silanol Groups. I. Surface Complex Formation with FeJ+, Cu2+, Cd2+, Pb2+// J. Colloid Interface Sci. 1976. V.55. #3. P.469-475.

58. Егоров Ю.В. Статика сорбции микрокомпонентов оксигидратами. М.: Атомиздат, 1975. 195 с.

59. Vydra F., Markova V. Sorption of Metal Complexes on Silica. 1. Sorption of Complexes of Ethylenediamine// J. Inorg. Nucl. Chem. 1964. V.26. #10. P.1319-1323.

60. Танабе К. Твердые кислоты и основания. М.: Мир, 1973. 183 с.

61. Паукштис Е.А. Инфракрасная спектроскопия в гетерогенном кислотно-основном катализе. Новосибирск: Наука, 1992. 255 с.

62. Гидратированные оксиды элементов IV и V групп/ Под ред. Егорова Ю.В.М.: Наука, 1986. 160 с.

63. Шуткевич В.В. Отражение физико-химического состояния поверхности ферритов и ферритообразующих оксидов в смачивании и электроповерхностных явлениях. Автореф. дис. .канд. хим. наук. J1.: ЛГУ, 1984. 18 с.

64. Лобанов В.В., Горлов Ю.И. Напряженность электростатического поля в окрестности силанольной группы поверхности Si02// Журн. физ. химии. 1995. Т.69. №4. С.652-654.

65. Лобанов В.В., Горлов Ю.И. Влияние природы поверхностных функциональных групп на электростатический потенциал поверхности Si02// Журн. физ. химии. 1995. Т.69. №4. С.749-751.

66. Лыгин В.И., Музыка И.С. Исследования формирования структуры поверхности а-АЬОз методом инфракрасной спектроскопии// Журн. физ. химии. 1995. Т.69. №11. С.2009-2011.

67. Лыгин В.И. Изменения структуры поверхности кремнеземов при химическом модифицировании//Журн. физ. химии. 1994. Т.68. №5. С.866-871.

68. Лыгин В.И., Фариков А.Дж., Тугушев Р.Э. Механизм фиксации катионов никеля на поверхности кремнезема//Журн. физ. химии. 1995. Т.69. №2. С.315-317.

69. O'Melia C.R., Stumm W. Agrégation of Silica Dispersions of Iron (III)// J. Colloid. Interfase Sei. 1964. V.23 P.437-448.

70. Hahn H.H., Stumm W. Coagulation by Aluminum. The Role of Adsorption ofHydrolyzed Aluminum in the Kinetics of Coagulation// Advances Chem. Ser. 1968. V/79. P.91-111.

71. Matijevic' E., Abramson M.B.// Adsorption of Thorium Ions on Silver Iodide Sols//J. Phys. Chem. 1961. V.65. #10. P. 1724-1729.

72. Matijevic' E. Mathai K.G., Ottewill R.H. Kerker M. Detection of Metal Ion Hydrolysis by Coagulation 111 Aluminum//J. Colloid Chem. 1961. V.25. P.826-830.

73. Matijevic' E., Couch J.P., Kerker M. Detection of Metal Ion Hydrolysis by Coagulation IV Zink// J. Phys. Chem. 1962. V.66. P. 111-114.

74. Matijevic' E., Jananer E.G., Kerker M. Reversal of Change of Lyophobic Colloids by Hydrolysed Metal Ions. I Aluminum Nitrate// J. Colloid Interface Sei. 1964. V. 19. #4. P. 333-346.

75. Matijevic' E.T Stryker Z.J. Coagulation and Reversal of Charge of Lyophobic Colloids by Hydrolysed Metal Ions. Ill Aluminum Sulfate//.!. Colloid Interface Sei. 1966. V.22. #1. P. 68-77.

76. Matijevic' E., Abramson M.B., Shulz K.F., Kerker M. Detection of Metal Ions Hydrolysis by Coagulation: Thorium// ). Phys. Chem. 1960. V.64. #9. P. 1157-1161.

77. Matijevic' E. Principles and Application of Water Chemistry. New-York 1967. 221 p.

78. Matijevic' E. Shulz K.F., Tesak B. Methodics of Coagulation on Processes XIII. Systematic Comparison of Coagulation Values for Varions Cation on Negative Silver Halogenid Sols// Croat. Chem. Acta. 1956. V.28. P.81-91.

79. Новиков А.И. Роль гидролиза в сорбционных процессах радионуклидов на оксидах и гидроксидах. Тезисы докл. III Всес. совещания. Термодинамика и структура гидроксокомплексов в растворах. J1. 1980. С.29-30.

80. Жуков А.И., Оносов В.Н., Казанцев В.И. Состав ионов тория, сорбируемых катионитом//Журн. неорг. химии. 1962. Т.7. №2. С.921-925.

81. Dzombak D. A., Morel F. М. М. Sorption of Cadmium on Hydrous Ferric Oxide at High Sorbate/Sorbent Ratios: Equilibrium, Kinetics, and Modeling// J. Colloid Interface Sci. 1986. V.112. P.588- 598.

82. Benjamin M. M., Leckie J. O. Effects of Complexation by CI. S04, and S20? on Adsorption Behavior of Cd on Oxide Surfaces// Environ. Sci. Tech-nol. 1982. V.16. P. 162-170.

83. Cowan С. E., Zachara J. M., Resch С. T. Cadmium Adsorption on Iron Oxides in the Presence of Alkaline-Earth Elements// Environ. Sci. Technol. 1991. V.25. P.437-446.

84. Dzombak D. A., Morel F. M. M. Surface Complexation Modelling: Hydrous Ferric Oxide. NY: Wiley. 1990. 393 P.

85. Pivovarov S.A. Surface Structure and Site Density of the Oxide-Solution Interface//.!. Colloid Interface Sci. 1997. #196. P.321-323.

86. Towle S.N., Bargar J.R., Brown G.E., Jr., Parks G.A. Surface Precipitation of Co(II)(aq) on A1203//J. Colloid Interface Sci. 1997. #.187. P.62-82.

87. Scheidegger A.M. Lamble G.M., Sparks D.L. Spectroscopic Evidence for the Formation of Mixed-Cation Hydroxide Phases Upon Metal Sorption on Clays and Aluminium Oxides// J. Colloid Interface Sci. 1997. #.186. P.l 18128.

88. Towle S.N. Bargar J.R., Persson P., Brown G.E., Jr., Parks G.A. XAFS study of Co(ll) sorption at the a-AbO? water interface// Physica B. 1995. V.208 & 209. P.439-440.

89. Тихомолова К.П., Цуканова В.М. Специфическая адсорбция гидроли-зующихся катионов металлов на оксидах (обзор)// Журн. прикл. химии. 1997. Т.70. Вып.З. С.353-370.

90. Бекренев A.B., Пяртман A.K. Поглощение ионов металлов сорбентами на основе гидратированного диоксида циркония IV из водно-солевых растворов// Журн. неорган, химии. 1995. Т.40. №6. С.938-942.

91. Айлер Р.К. Химия кремнезема. T.I. М: Мир, 1982. 372 с.

92. Демин С.А., Тихомолова К.П., Шарова Н.Г., Калиева A.C. Исследование закономерностей специфической адсорбции ионов скандия в системе Si02-Sc(N03)3// Вестник ЛГУ. Сер.4. 1990. Вып. 4 (№25). С.57.

93. Демин С.А., Шарова Н.Г., Соколова Е.В. Исследование кинетики установления адсорбционного равновесия в системе водный раствор Со(П) Si02 методом электроосмоса// Вестник ЛГУ. 1988. Сер.4. Вып.1. С.51-55.

94. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Пер. с англ./под ред. Астахова К.В. М.: Мир, 1969. 4.1. 223 с.

95. Кукушкин Ю.Н. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1985. 454 с.

96. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. Пер. с англ./ под ред. Астахова К.В. М: Химия, 1976. 566 с.

97. Спайс Дж. Химическая связь и строение. Пер. с англ. Дяткиной М.Е. М.: Мир, 1966. 430 с.

98. Суворов A.B., Никольский А.Б. Общая химия: Учебное пособие для вузов. СПб: Химия, 1994. 624 с.

99. Некрасов Б.В. Основы общей химии. М. 1970. 416 с.

100. Гликина Ф.Б., Ключников Н.Г. Химия комплексных соединений. М., 1982. 159 с.

101. Костромина H.A., Кумок В.Н., Скорик H.A. Химия координационных соединений. М.: Высшая школа, 1990. 431 с.

102. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Основы неорганической химии. М.: Мир, 1979.677 с.

103. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Пер.с англ./ под ред. Астахова К.В. М.: Мир, 1969. Т. 3. 592 с.

104. Захаров A.B., Штирлин В.Г. Быстрые реакции обмена лигандов. Казань. Изд-во Казанского Университета. 1985. 126 с.

105. Корольков Д.В. Электронное строение и свойства соединений непереходных элементов. СПб.: Химия, 1992. 311с.

106. Палкин В.А., Кузина Т.А. Количественная термодинамическая характеристика транс-влшнт/í Координац. химия. 1995. Т.21. №3. С.172.

107. Мищенко К.П., Полторацкий Г.М. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов. Л.: Химия, 1976. 328 с.

108. Лэнгфорд К., Грей Г. Процессы замещения лигандов. Пер. с англ./ под ред. Яцимирского К.Б. М.: Мир, 1969. 159 с.

109. Гринберг A.A. Введение в химию комплексных соединений. Л.: Наука, 1974. 632с.

110. Крестов Г.А. Теоретические основы неорганической химии. М.: Высшая школа, 1982. 295 с.

111. Басоло Ф., Пирсон Р. Механизмы неорганических реакций. М.: Мир, 1971.592 с.

112. Бек М., Надьпал И. Исследование комплексообразования новейшими методами. М.: Мир, 1989. 411 с.

113. Лилич Л.С., Хрипун М.К. Растворы как химические системы. Спб.: Изд-во СПбГУ, 1994. 215 с.

114. Ahrland S. Enthalpy and Entropy Changes by Formation of Different Types of Complexes// Helv. Cmim. Acta. 1967. #50. P.306-318.

115. Бурков К.А., Зиневич H.И., Лилич Л.С. Гидролиз Со(П) в растворе перхлоратов// Из вест. высш. учеб. заведений. Химия и химическая технология. 1970. Т.13. №9. С. 1250-1263.

116. Baes С.F., Mesmer R.E. The Hydrolysis of Cations. New-York: A Wiley-Interscience Publication, 1976. 489 p.

117. Киселев В.Ф. Поверхностные явления в полупроводниках и диэлектриках. М.: Наука, 1970. 400 с.

118. Parks G.A. The Isoelectric Points of Solid Hydroxides, and Aqueous Hy-droxocomplex System//Chem. Reviews. 1965. V.65. #2. P. 177-183.

119. Parks G.A., de Bruyn P.L. The Zero Point of Charge of Oxides// J. Phys. Chem. 1962. V.66. #5. P.962-973.

120. Тихомолова К.П., Дуда JI.В. К расчету С-потенциалов из данных по элекгоосмосу через порошковые однородные диафрагмы// Коллоид, журн. 1974. Т.36. №6. С.1101 -1106.

121. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974. 406 с.

122. Ключников Н.Г. Руководство по неорганическому синтезу. М.: Химия, 1965. 390 с.

123. Цуканова В.М. Взаимодействия аква- и гидроксоформ Pb(II), Cu(ll), Hg(Il) с поверхностью Si02 в аспекте химической концепции специфической адсорбции. Дис. .канд. хим. наук. СПб.: СПбГУ, 1996.

124. Демин С.А. Кинетика установления равновесного ДЭС и механизм специфической адсорбции в системах оксид водные растворы солей гидролизующихся металлов. Дис. .канд. хим. наук. Л.: ЛГУ, 1989.

125. Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство но фотометрическим методам анализа. Л.: Химия, 1986. 432 с.

126. Гладышев В.П., Левицкая С.А., Филиппова Л.М. Аналитическая химия элементов. Ртуть/Под ред. Виноградова К.В. М.: Наука, 1974. 213с.

127. Гуркина Т.В., Игошин A.M. Фотометрическое определение микрограммовых количеств меди, цинка, свинца в природных водах с использованием ксиленолового оранжевого//Журн. аналит. химии. 1965. Т.20. №7. С. 1257.

128. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. Поверхностные силы. М.: Наука, 1985. 398 с.

129. Шишканова J1.A. Влияние неоднородностей в электроповерхностных свойствах и структуре перового пространства на закономерности электроосмотического течения, не осложненного поляризационными явлениями. Автореф. дис. .канд. хим. наук. Л.: ЛГУ, 1979. 24 с.

130. Тихомолова К.П., Камболина Г.В., Шарова Н.Г. Исследование вопроса о критических длинах диафрагм при электроосмосе// Вестник ЛГУ. Сер.4. 1974. Вып.З (№16). С. 106-113.

131. Григоров О.Н. и др. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. Л.: Химия, 1964. 265 с.

132. Ahmed S.M. Electrical double layer at métal oxide solution interface // Oxides and oxide films. N.-Y.: J. Wiley Inc., 1972. P.319-517.

133. Дмитриева И.Б. Исследование электрокинетических свойств на модельных системах из однородных волокон плавленного кварца и адсорбционных свойств кварцевого порошка в растворах различных электролитов. Автореф. дис. .канд. хим. наук. Л: ЛГУ, 1985. 18 с.

134. Гаррелс. Р.М., Крайстс Ч.Л. Растворы, минералы, равновесия. М.: Мир, 1968. 367 с.

135. Cannan R. Keith, Palmer Albert H., Kibrick André C. The Hydrogen Ion Dissociation of P-Lactoglobulin// J. Biological Chemistry. N.-Y. 1942. V. 142. P.803-822.

136. Жуков И.И. Коллоидная химия. Суспензоиды. Т.1. Л.: Изд-во ЛГУ, 1949. 258 с.

137. Дерягин Б.В., Чураев Н.В., Муллер В.М. Поверхностные силы. М.: Наука, 1985. 398 с.

138. Кликов И.С. Термическая диссоциация соединений. М.: Металлургия, 1969. 574 с.

139. Тихомолова К.П., Иванова М.В., Цуканова В.М. Специфика взаимодействий коллоидных частиц гидроксидов металлов с поверхностями оксидов//Журн. прикл. химии. 1997. Т.70. Вып.7. С.1078-1085.