Парофазное нитрование ароматических углеводородов на гетерогенных катализаторах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.15 ВАК РФ

1. Введение

2. Литературный обзор. Нитрование ароматических соединений на гетерогенных катализаторах

2.1 Теоретические основы реакции нитрования

2.2 Основные способы проведения нитрования

2.3 Особенности получения изомеров нитросоединений

2.3.1. Влияние заместителей на скорость нитрования

2.3.2. Получение нитротолуолов

2.3.3. Получение нитронафталинов

2.4 Нитрование ароматических углеводородов на гетерогенных катализаторах (включая и жидкофазное)

2.4.1. Смешанные оксидные катализаторы и гетерополикислоты

2.4.2. Цеолитные катализаторы

2.4.3. Алюмосиликаты и глины

2.5 Кислотные свойства гетерогенных катализаторов парофазного нитрования ароматических соединений

2.5.1. Смешанные оксидные катализаторы

2.5.2. Сульфатированные оксиды металлов

2.5.3. Цеолиты и алюмосиликаты

2.6 Особенности парофазного нитрования ароматических соединений

2.7 Обоснование выбора каталитических систем для процесса парофазного нитрования

2.8 Цель работы

3. Экспериментальная часть

4. Парофазное нитрование бензола

4.1 Предварительный выбор катализаторов

4.2 Выбор условий нитрования

4.3 Соосажденные катализаторы

Процесс нитрования ароматических углеводородов является одним из наиболее крупнотоннажных производств органического синтеза. Нитроароматические соединения находят широкое применение в производстве красителей, взрывчатых веществ, полимеров, медицинских препаратов, для синтеза продуктов тонкой химической технологии и многих других отраслях. Из нитроаренов в одну стадию могут быть получены изоцианаты, карбаматы, производные мочевины, азо- и азоксисоединения, ароматические амины, амиды, оксимы и различные гетероциклы [1].

Мировое производство нитробензола (НБ) достигает в настоящее время 2,5 млн.т/год и непрерывно увеличивается. Основная часть НБ перерабатывается в анилин. Другим важным направлением использования НБ является его восстановительное карбонилирование с получением карбаматов [2, 3]. Как известно, последние используются для производства пластмасс, эластомеров и клеящих веществ.

Мононитротолуолы (НТ) в значительном количестве потребляются для производства толуидинов - исходных веществ для синтеза некоторых красителей. Пара-нитротолуол (п-НТ) применяется как полупродукт в фармацевтике. В связи с этим его стоимость приблизительно в 3 раза превышает стоимость орто-нитротолуола (о-НТ) [4]. После дальнейшего нитрования из НТ может быть получен 2,4,6-тринитротолуол - тротил (ТНТ), используемый как взрывчатое вещество.

Мононитронафталины (НН) в качестве самостоятельных продуктов имеют очень ограниченное применение. Основная часть НН подвергается дальнейшему нитрованию с получением динитронафталинов (ДНН). ДНН используются, главным образом, для приготовления диаминонафталинов, которые, в свою очередь, являются исходными веществами для синтеза диизоцианатов. Последние используются как изоцианатные компоненты в 6 производстве полиуретанов [5, 6]. В этом отношении большое преимущество имеет 1,5-ДНН. Образующийся из него 1,5-диизоцианатнафталин (Ое8тос1иг 15) позволяет получать полиуретан с повышенной эластичностью и улучшенной ударостойкостью. Такой полиуретан употребляется в автомобилестроении, в частности для изготовления отдельных частей кузовов.

Основным способом получения ароматических нитросоединений является жидкофазное нитрование соответствующих аренов в адиабатических условиях. Этот процесс был открыт Е. Митшерлихом еще в 1834 г. В качестве нитрующего агента используют так называемый меланж - смесь концентрированных НЖ>з и Н^О^ Несмотря на хорошо отработанную технологию жидкофазного нитрования, оно имеет ряд существенных недостатков как технического, так и экологического характера.

Одним из основных недостатков этого процесса является необходимость использования больших количеств концентрированной Н28 04, что приводит к образованию больших объемов сернокислотных отходов и сточных вод. Их отделение от продуктов реакции и переработка требует значительных энергетических и капитальных затрат. Сточные воды, содержащие, кроме разбавленной Н2804, растворенные оксиды азота и фенольные примеси, создают серьезную угрозу для экологии.

Недостатки жидкофазного нитрования стимулируют поиск новых способов проведения данного процесса. Разработки направлены, в первую очередь, на исключение сернокислотных отходов и снижение образования побочных продуктов производства, а также на сокращение использования опасных химикатов [7]. С этой точки зрения, создание экологически безопасного производства может быть обеспечено применением гетерогенных катализаторов в качестве альтернативного варианта проведения процесса нитрования. Поэтому в последние десятилетия все больший интерес вызывает нитрование ароматических соединений, 7 осуществляемое в паровой (или газовой) фазе в присутствии гетерогенных катализаторов, обладающих кислотными свойствами. В качестве нитрующего агента используется разбавленная НМ)3 или различные оксиды азота. К преимуществам парофазного процесса можно отнести возможность его осуществления в проточном режиме и низкую энергоемкость.

По сравнению с жидкофазным процессом, нитрование в паровой фазе является более экологически чистым процессом, поскольку протекает без использования Н2804. Следовательно, нет необходимости утилизировать сернокислотные отходы. С этой точки зрения, процесс парофазного нитрования представляет собой не только более удобный, но и более экономически выгодный способ получения нитроароматических соединений.

Еще одним недостатком жидкофазного процесса является низкая селективность в отношении образования индивидуальных нитрозамещенных изомеров. При нитровании замещенных аренов обычно образуется смесь продуктов, причем изомерный состав смеси определяется свойствами исходной ароматической молекулы, а также промежуточных продуктов, и практически не зависит от условий нитрования.

При нитровании производных бензола в присутствии гетерогенных катализаторов появляется возможность изменить соотношение между образующимися изомерами. Последнее связано с тем, что реакция в этом случае протекает исключительно на поверхности катализатора. Поэтому может происходить изменение реакционной способности атомов водорода в различных положениях ароматической молекулы. Также большую роль играет взаимное расположение адсорбированных молекул и активных центров, ведущих реакцию нитрования. Благодаря этому появляется возможность, варьируя свойства катализатора, направить процесс на преимущественное образование необходимого изомера. В частности, при 9

7. ВЫВОДЫ

1. Проведено исследование процесса парофазного нитрования ароматических углеводородов азотной кислотой в проточном режиме в присутствии ряда смешанных оксидных катализаторов. Изучено влияние состава катализаторов на их способность проводить реакцию нитрования.

2. Разработаны оксидные молибден-титановый и сульфат-титановый катализаторы обладающие высокой каталитической активностью в реакции парофазного нитрования бензола. Показано, что большое влияние на активность катализаторов в нитровании бензола оказывает способ их получения.

3. Найдены оптимальные условия проведения процесса парофазного нитрования бензола на оксидных катализаторах, позволяющие получать нитробензол с выходом более 80% и селективностью не менее 98%. В данных условиях исследованные каталитические системы способны непрерывно работать в течение 100 ч, не снижая начальной активности.

4. Впервые показана возможность одностадийного получения динитронафталина на гетерогенных катализаторах в условиях парофазного нитрования азотной кислотой. Разработан способ получения динитронафталина с выходом более 75% при отношении 1,5-динитронафталин : 1,8- динитронафталин = 0.35-0.40.

5. Впервые при нитровании нафталина на гетерогенном катализаторе при соответствующем подборе катализатора и условий реакции достигнута селективность образования 1,5-динитронафталина более 80%.

6. Разработан метод получения практически чистого 1,5-динитронафталина с селективностью более 95%, основанный на различии времен удерживания продуктов на поверхности катализатора.

7. Показана возможность получения нитротолуолов путем парофазного нитрования толуола разбавленной НМ03 на гетерогенном катализаторе в проточном реакторе. Найдены катализаторы и условия

138 парофазного нитрования толуола азотной кислотой, позволяющие получать пара-нитротолуол с селективностью более 80%.

8. Установлено, что в зависимости от условий процесс может быть направлен на преимущественное образование моно- или динитротолуолов.

9. Полученные в работе результаты могут служить основой для разработки промышленных катализаторов парофазного нитрования ароматических углеводородов и внедрения этого процесса в отечественную химическую промышленность.

139

1. S.M. Islam, D. Mai, B.K. Palit, S.R. Saha, J. Molec. Catal., A: Chemical, 142 (1999) 169-181.

2. T. Mizuno, H. Alper, J. Molec. Catal., A: Chemical, 121 (1997) 119-122.

3. F. Ragaini, M. Macchi, S. Genini, J. Molec. Catal., A: Chemical, 127 (1997)33-42.

4. S.P. Dagade, S.B. Waghmode, V.S. Kadam, M.K. Dondare, Appl. Catal., A: General, 226 (2002) 49-61.

5. A. Costela, I. Garca-Moreno, O. Garca, R. Sastre, Polymer, 41 (2000) 22, 8017-8026.

6. A. Costela, I. Garca-Moreno, R. Sastre, O. Garca, J. Photochemistry and Photobiology, A: Chemistry, 131 (2000) 1-3, 133-140.

7. R.A. Sheldon, R.S. Downing, Appl. Catal., A: General, 189 (1999) 163183.

8. G.C. Hood, O. Reilly, J. Chem. Phys., 22 (1954) 2067-2082.

9. A.B. Топчиев, Изв. АН СССР, Сер. Хим., (1956)215-312, 417-460.

10. E.D. Hughes, С.К. Ingold, R.I. Reed, J. Chem. Soc., (1950) 2400-2440.

11. Е.Ю. Орлова Химия и технология бризантных взрывчатых веществ М., ГНТИ «Оборонгиз» 1960.

12. T.G. Bonner, G. Williams, Chimie et Industrie, 39 (1951) 820.

13. А.И. Титов, Успехи химии, 27 (1958) 845-890.

14. E.L. Blackwell, E.D. Hughes, С.К. Ingold, J. Chem. Soc., (1952) 28-38.

15. А.И. Титов, A.H. Барышникова, Ж. Общ. Хим., 22 (1952) 1335-1354.

16. H.W. Gibbs, L. Main, R.B. Moodie, K. Schofield, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2,2 (1981) 848-851.

17. R.B. Moodie, K. Schofield, A.R. Wait, J.Chem.Soc.Perkin Trans. 2, 5 (1984) 921-926.

18. G.A. Olah, Q. Wang, X.-Y. Li, I. Bucsi, Synthesis, 11 (1992) 1085-1086.

19. J.M. Bakke, I. Hegbom, E. Oevreeide, K. Aaby, Acta Chem. Scand., 48 (1994) 12, 1001-1006.140

20. Е.С. Рудаков, B.JT. Лобачев, С.А. Церковников, Кинет, и Катал., 34 (1993)3, 383-386.

21. L. Eberson, F. Radner, Acta Chem. Scand., 40 (1986) 1, 71-78.

22. G. A. Olah, R. Malhotra, S.C. Narang, Nitration methods and Mechanisms. 1989 N.Y.: VHC.

23. G.D. Yadav, J.J. Nair, Catal. Let., 62 (1999) 49-52.

24. N.G. Papayannakos, P. Petrolekas, Ind. Engng. Chem., 31 (1992) 6, 1451-1461.

25. B. Milligan, Ind. Engng. Chem, 25 (1986) 4, 783-789.

26. H.H. Ворожцов Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. М. Госхимиздат, 1955.

27. R. Bartos, F. Lonyil, J. Engelhardt, J. Valyonla, Tetarhedron, 56 (2000) 8019-8024.

28. P. De Beule, Bull. Soc. Chim, 42 (1933) 27-36.

29. П.П. Шорыгин, A.B. Топчиев, Ж. Общ. Хим., 8 (1938) 981-994.

30. A. Cornells, A. Gerstmans, P. Laszlo, Chem. Lett., 11 (1988) 1839-1842.

31. A. Kogelbauer, D. Vassena, R. Prince, J.N. Armor, Catal. Today, 55 (2000) 151-160.

32. J.R. Leis, M.E. Pena; J.H. Ridd, Can. J. Chem, 67 (1989) 1677-1682.

33. US Pat 5004846, H. Sato, K. Hirose, K. Nagai, H. Yoshioka, Y. Nagaoka (1991).

34. M. Haouas, A. Kogelbayer, R. Prince, Catal. Lett, 70 (2000) 61-65.

35. US Pat 6420616, C. Gurtler, M. Jautelat, M. Schelhaas (2002).

36. К. Ингольд. Теоретические основы органической химии. Под ред. И.П. Белецкой М. Мир. 1973.

37. К.А. Kobe, C.G. Skinner, Н.В. Prindle, Ind. Engng. Chem, 47 (1955) 785-789.

38. Ш.М. Наги, Э.А. Зубков, В.Г. Шубин, Изв. АН СССР. Сер. Хим., 8 (1989) 1933-1934.

39. D. Vassena, D. Malossa, A. Kogelbauer, R. Prince, Proc. 12th Intern. Zeolite Conf, (1999), 1471-1476.141

40. E.R. Ward, C.D. Johnson, L.A. Day, J. Chem. Soc., (1959) 487-493.

41. B. Бахвалов, К.Г. Ионе, ЖПХ, 68 (1995) 1, 49-53.

42. G.L. Squadrito, F.R. Fronczek, D.F. Church, W.A. Pryor, J.Org.Chem.,54 (1989)3, 548-552. 43.S. Sankararaman, J.K. Kochi, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1 (1991) 112

43. M.N. Cortona, N.R. Vettorazzi, J.J. Silber, L.E. Sereno, J. Electroanal. Chem., 470 (1999) 2, 157-168.

44. Ю.М. Каргин, Ю.В. Рыдванский, Г.А. Евтюгин, Д.А. Семанов, Ж. Общ. Хим., 56 (1986)2112-2115.

45. Ю.М. Каргин, Ю.В. Рыдванский, Г.А. Евтюгин и др., Ж. Общ. Хим., 56(1986)2169-2170.

46. J.R. Leis, М.Е. Репа, J.H. Ridd, J. Chem. Soc. Chem. Commun, 10 (1988) 670-671.48.DE Pat 1150965.

47. P. Warma, J. Amer. Chem. Soc., 47 (1930) 629-631.

48. Pat WO 9912886, C. Steinlein, G. Wegener (1999).

49. Pat WO 9912887, C. Steinlein, G. Wegener (1999).

50. US Pat 6242656, C. Steinlein et al. (2001).

51. Pat WO 9419310, G.C. Silva, M. Borbana, P. Laszlo (1994).54.DE Pat 2453529.

52. T. Mishra, K.M. Parida, J. of Molec. Catal., A: General, 121 (1997) 9196.

53. US Pat 3998893, F. Durholz, J. Heinen, A. Hamers (1976).

54. C.L. Hussey, Adv. Molten. Salt Chem., 5 (1983) 185-193.

55. J.P. Kispersky, K. Klager, J. Amer. Chem. Soc., 77 (1955) 20, 54335453.

56. H. Sato, K. Hirose, K. Nagai, H. Yoshioka, Y. Nagaoka, Appl. Catal., A: Chemical, 175 (1998)201-207.

57. US Pat 4551568, H. Sato, S. Nakamura (1985).

58. US Pat 4415744,1. Schumacher, K. Wang (1983).142

59. М. Shi, S.C. Cui, J. Fluorine Chem., 113 (2002) 207-209.

60. F.J. Weller, A.G. Barret, Chem. Commun, 6 (1997) 613-614.

61. US Pat 4600702,1. Schumacher (1986).

62. US Pat 461733,1. Schumacher (1986).

63. US Pat 462813,1. Schumacher (1986).

64. EP 0078247 A2,B1,1. Schumacher (1983).

65. US Pat 4347389,1. Schumacher, K. Wang (1982).

66. H. Sato, K. Nagai, H. Yoshioka, Y. Nagaoka, Appl. Catal., A: Chemical, 175 (1998)209-213

67. Ш.М. Наги, Э.А. Зубков, В.Г. Шубин, Вестник АН УССР. Химия, 39 (1990) 7, 1500-1502.

68. К.М. Parida, Р.К. Pattnayak, Stud. Surf. Sci. Catal., 113 (1998) 247-250.

69. H. Sato, K. Nagai, H. Yoshioka, Y. Nagaoka, Appl. Catal., A: Chemical, 180(1999) 359-366.

70. Ш.М. Наги, Э.А. Зубков, В.Г. Шубин, Изв. Ан. СССР. Сер. Хим., 7 (1990) 1650-1652.

71. G.D. Yadav, J.J. Nair, Microporous and Mesoporous Materials, 33 (1999) 1-48.

72. W.F. Holderich, M. Hesse, F. Naumann, Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 27(1988) 226-238.

73. US Pat 4754083, R.A. Reith, G.R. Hoff(1988).

74. US Pat 5334781, H.W. Kouwenhoven, L. Bertea, R. Prins (1994).

75. Н.Ф. Салахутдинов, К.Г. Ионе, E.A. Кобзарь, JIB. Малышева, Ж. Орг. Хим. 29 (1993) 3, 546-558.

76. W.F. Holderich, Н. Bekkum, Stud. Surf. Sci. Catal., 58 (1991) 677-684.

77. J.M. Smith, H.Y. Liu, D.E. Resasco, Stud. Surf. Sci. Catal., Ill (1997) 199-206.

78. X. Peng, H. Suzuki, C. Lu, Tetrahedron Lett., 42 (2001) 4357-4359.

79. EP 0092372 A1,B1, H. Sato, S. Nakamura (1983).

80. US Pat 4107220, D.C. Owsley, J.J. Bloomfield (1978).

81. US Pat 5324872, H.W. Kouwenhoven, L. Bertea, R. Prins (1994).143

82. GB Pat 1560349, H. Holborn (1977).

83. L.E. Bertea, H.W. Kouwenhoven, R. Prins, Stud. Surf. Sci. Catal., 781993) 607-614.

84. L.E. Bertea, H.W. Kouwenhoven, R. Prins, Appl. Catal., A: Chemical, 129 (1995) 229-250.

85. L.E. Bertea, H.W. Kouwenhoven, R. Prins, Stud. Surf. Sci. Catal., 841994) 1973-1980.

86. D. Yassena, A. Kogelbauer, R. Prins, Proc. EuropaCat 3, 1997, v. 2, p. 816.

87. D. Vassena, A. Kogelbayer, R. Prince, Catal. Today, 60 (2000) 3-4, 275287.

88. K. Smith, A. Musson, G.A. DeBoos, J. Org. Chem, 63 (1998) 23, 8448 -8454.

89. S.M. Nagy, K.A. Yarovoy, M.M. Shakirov, V.G. Shubin, L.A. Vostricova, K.G. lone, J. Molec. Catal., 64 (1991) 31-34.

90. M. Attina, F. Cacace, Gazz. Chim. Ital., 118 (1988) 4, 241-248.

91. M. Attina, F. Cacace, A. Ricci, Tetrahedron, 44 (1988) 7, 2015-2020.

92. J.M. Riego, Z. Sedin, J.M. Zaldivar, N.C. Marciano, C. Tortato, Tetrahedron Lett., 37 (1996) 4, 513-516.

93. M.F.A. Dove, B. Manz, J. Montgomery, G. Pattenden, S. A. Wood, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 10(1998) 1589-1590.

94. R.W. Miliar, M.E. Colclough, R.P. Claridge, J. Hamid, S.P. Philbin and N. Chauhan, Defence Evaluation and Research Agency (DERA) Fort Halstead, Sevenoaks, Kent TN 147 BP United Kingdom 34-1-34-12. 2000/DERAFamborough, Hants.

95. D. Vassena, A. Kogelbayer, R. Prince, Stud. Surf. Sci. Catal., 125 (1999) 501-506.

96. C.K. Ingold, E. Smith, J. Chem. Soc., (1938) 905-916.

97. K. Smith, T. Gibbins, R.W. Millar, R.P. Claridge, Perkin 1, 16 (2000) 2753-2758.144

98. G.A. Olah; V. Prakash, G.K. Reddy, S. Prakash, Synthesis, 11 (1992) 1087-1089.

99. R. McKee, RH. Wilhelm, Ind. Engng. Chem, 28 (1936) 662-675.

100. P. Laszlo, J. Vandormael, Chem. Lett, 11 (1988) 1843-1846.

101. A. Cornells, L. Delaude, A. Gerstmans, P. Laszlo, Tetrahedron Lett, 29 (1988) 44, 5657-5660.

102. B. Gigante; A.O. Prazeres, M.J. Marchelo-Curto, A. Cornells, P. Laszlo, J. Org. Chem, 60 (1995) 11, 3445-3447.

103. S. Samajdar, F.F. Becker, B.K. Banik, Tetrahedron Lett, 41 (2000) 8017-8020.

104. EP 0343048 AI, Bl, H. Sato, K. Hirose, K. Nagai, H. Yoshioka, Y. Nagaoka (1993).

105. US Pat 5030776, H. Sato, K. Nagai, H. Yoshioka, Y. Nagaoka (1991).

106. A.C. Smith, L.D. Narvaez, B.G. Akins, M.M. Langford, T. Gary, V.J. Geisler, F.A. Khan, Synth. Commun, 29 (1999) 23, 4187-4192.

107. US Pat 3928476, S. Keizo, N. Takeo, H. Toshiaki, N. Shizuo (1975).

108. US Pat 4112006, H. Schubert, F. Wunder (1978).

109. US Pat 3957889, B. Milligan, D.G. Miller (1976).

110. J.M. Mellor, S. Mittoo, R. Parkes, R.W. Millar, Tetrahedron, 56 (2000) 8019-8024.

111. S. Dincturc, J.H. Ridd, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 8 (1982) 965-969.

112. JP. Pat 1-213256, H. Sato, K. Hirose, H. Yoshioka (1989).

113. G. Busca, Catal. Today, 41 (1998) 1-3, 191-206.

114. Y. Zhang, G. Xiong, W. Yang, X. Fu, Catal. Today, 68 (2001) 1-3, 89-95.

115. I. Nova, L. Lietti, L. Casagrande, L. Dall-Acqua, E. Giamello, P. Forzatti, Appl. Catal, B: Environmental, 17 (1998) 3, 245-258.145

116. К. Танабе Катализаторы и каталитические процессы. Под ред. А.Л. Клячко. М. Мир. 1993.

117. D.J.C. Yates, J. Phys. Chem., 65 (1961) 746-751.

118. A.B. Иванов, Дисертация на соискание степени к. х. н. М. 1997.

119. P. Afanasiev, С. Geanet, М. Breysse, G. Coudurier, J.C. Vedrine, J. Chem. Soc. Faraday Trans., 90 (1994) 193-198.

120. B.M. Reddy, B. Chowdhury, E. P. Reddy, A. Fernandez, J. of Molec. Cat. A: Chemical 162 (2000) 431-441.

121. L.J. Salvati, L.E. Makovsky, J.M. Stencel, F.R. Brown, D.M. Hercules, J. Phys. Chem, 85 (1981) 3700-3709.

122. J.A. Horsley, I.E. Wachs, J.M. Brown, G.H. Wia, F.D. Hardcastle, J. Phys. Chem, 91 (1987) 4014-4021.

123. K. Arata, Adv. in Catal, 37 (1990) 165-174.

124. T. Yamaguchi, Appl. Catal, A: General, 61 (1991) 1-12.

125. A.B. Иванов, JI.M. Кустов Российский химический журнал, 44 (2000) 2, 21-53.

126. Т. Yamaguchi, Т. Jin, К. Tanabe, J. Phys. Chem, 90 (1986) 31-48.

127. Y.V. Strelko. Proc. Europacat 5, 2001. Book of abstracts 5. 10-P-37.

128. D.A. Ward, E.I. Ко, J. Catal, 150 (1994) 18-24.

129. F.R. Chen, G. Cjudurier, J.-F. Joly, J.C. Vedrine, J. Catal, 143 (1993) 616-629.

130. P. Nascimento, C. Akratopoulou, M. Oszagyan, G. Coudurier, C. Travers, J.-F. Joly, J.C. Vedrine, Stud. Surf. Sci. Catal, 75 (1993) 11851193.

131. K.M. Parida, P.K. Pattnayak, Catal. Lett, 47 (1997) 255-257.

132. J.H.C. Van Hoof, J.W. Roelofsen, Stud. Surf. Sci. Catal, 58 (1991) 242-254.

133. R. Van Santer, Stud. Surf. Sci. Catal, 85 (1994) 273-282.

134. J.A. Rabo, G.J. Gajda, Catal. Rev.-Sci. Eng., 31 (1990) 4, 385-430.146

135. P. Politzer, К. Jayasuriya, P. Sjoberg, P.R. Laurence, J. Amer. Chem. Soc., 107 (1985) 5, 1174-1177.

136. GB Pat 2000141, J.M. Bakke, J. Liaskar (1988).

137. M.R. Draper, J.H. A. Ridd, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 4 (1981) 94-99.

138. K.J. Szabo, A.B. Hoernfeldt, S. Gronowitz, J. Amer. Chem. Soc., 114(1992) 17, 6827-6834.

139. A.JI. Клячко-Гурвич, Изв. АН СССР. Сер. Хим., 10 (1961) 1885-1886.

140. G.I. Kapustin, T.R. Brueva, Thermochim. Acta, 379 (2001) 71-75.

141. S.K. Samantaray, T. Mishra, K.M. Parida, J. ofMolec. Catal., 156 (2000) 267-273.

142. Г.И. Капустин, T.P. Бруева, Т.А. Кутателадзе, A.JI. Клячко, Кинет, и Катал., 28 (1987) 3, 759-765.

143. A.JI. Клячко, Т.Р. Бруева, Г.И. Капустин, A.B. Кучеров, J1.B. Ермолов, A.A. Слинкин, Кинет, и Катал., 32 (1991) 3, 733-741.

144. S.M. Junga, P. Grange, Catal. Today, 59 (2000) 3-4, 305-312.

145. H. Sato, К. Hirose, Appl. Catal., A: General, 174 (1998) 77-81.

146. R. Damavarapy, R. Sarapanely, U.S. Army Armaments Research, Development and Engeneering Center. 2000.

147. J.L. Garnett, W.A. Sollich, Adv. in Catal, 16 (1966) 95-121.

148. Катализ. Стереохимия и механизмы органических реакций Под ред. A.A. Баландина, A.M. Рубинштейна. М. «Мир» 1968.