Полимеризация стирола и винилацетата в присутствии хелатов органокобальта с тридентатными основаниями Шиффа тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

Введение.

Глава 1. Литературный обзор.

1.1. Водо- и маслорастворимые инициаторы.

1.2. Окислительно-восстановительные инициирующие системы.

1.3. Полифункциональные инициаторы радикальной полимеризации.

1.4. Металлорганические соединения переходных металлов как инициаторы радикальной полимеризации.

1.4.1. Инициирование карбонилами переходных металлов.

1.4.2. Хелаты переходных металлов как инициаторы радикальной полимеризации.

1.5. Хелаты органокобальта с тридентатными основаниями Шиффа.

1.6. Эмульсионная полимеризация мономеров в присутствии хелатов органокобальта с тридентатными основаниями Шиффа.

Глава 2. Экспериментальная часть.

2.1. Исходные вещества.

2.2. Методы исследования.

Глава 3. Результаты и их обсуждение.

3.1. Эмульсионная полимеризация стирола.

3.1.1. Влияние строения хелатов органокобальта на кинетические закономерности эмульсионной полимеризации стирола.

3.1.2. Использование смеси инициаторов, отличающихся скоростями распада.

3.1.3. Влияние температуры процесса на кинетику эмульсионной полимеризации стирола.

3.1.4. Влияние объемного соотношения фаз мономер/вода реакционной системы на скорость процесса и молекулярную массу полимера.

3.1.5. Влияние концентрации инициатора на полимеризацию стирола.

3.1.6. Полимеризация стирола в присутствии эмульгаторов различной природы.

3.1.7. Влияние рН системы на параметры эмульсионной полимеризации стирола.

3.1.8. Полимеризация стирола, инициированная хелатами органокобальта в присутствии ПДС.

3.1.9. Эмульсионная полимеризация стирола в присутствии функционализированных хелатов органокобальта.

3.2. Эмульсионная полимеризация винилацетата.

3.2.1. Полимеризация винилацетата в присутствии хелатов органокобальта различного строения.

3.2.2. Влияние температуры на кинетические закономерности процесса и молекулярную массу поливинилацетата.,

3.2.3. Влияние рН среды на параметры полимеризации винилацетата.

3.2.4. Влияние концентрации инициатора и природы эмульгатора на кинетические характеристики полимеризации В А.

Выводы.

Низкотемпературная эмульсионная полимеризация - один из основных методов синтеза синтетических каучуков и латексов. В качестве инициаторов в этом случае обычно используются окислительно-восстановительные системы, преимущество которых перед другими состоит не только в низком значении энергии активации реакции инициирования (-10 ккал/моль), позволяющем проводить полимеризацию при низких температурах, но и в возможности регулирования скорости образования радикалов путем изменения концентрации окислителя и восстановителя. Однако у этого типа инициирования имеется и существенный недостаток: возможное исчерпание одного из компонентов инициирующей системы в процессе синтеза и необходимость добавления инициатора по ходу полимеризации. Это усложняет технологический процесс и ухудшает воспроизводимость качества конечных продуктов.

Новые рН-зависимые кобальторганические инициаторы, разработанные в ИНЭОС РАН и МИТХТ им. М.В. Ломоносова, представляющие собой хелаты органокобальта с тридентатными основаниями Шиффа, лишены этих недостатков.

Их синтез осуществляется в одностадийном процессе при нормальных температуре и давлении при использовании коммерчески доступных химических веществ и стандартного химического оборудования; они невзрывоопасны и малотоксичны (ЬБ5о >150 мг/кг).

Хелаты органокобальта являются однокомпонентными инициаторами и генерируют свободные радикалы в мягких условиях при комнатной и более низкой температуре. Образование свободных радикалов, а, следовательно, и скорость полимеризации можно удобно регулировать с помощью рН. Они характеризуются высокими значениями констант распада, необратимо 5 распадаются с образованием только одного инициирующего радикала, что повышает эффективность инициирования.

Благодаря совокупности этих свойств, которых нет больше ни у одного из известных инициаторов, хелаты органокобальта доказали высокую эффективность инициирования в процессах эмульсионной полимеризации стирола и его сополимеризации с диеновыми мономерами.

На примере полимеризации стирола было показано, что использование хелатов органокобальта в качестве инициаторов обеспечивает существенное улучшение условий проведения процесса полимеризации и регулирования свойств продукта, позволяет проводить процесс полимеризации при низких температурах с высокой скоростью и получать полимерные дисперсии с узким распределением частиц по размерам и полимеры с высокой молекулярной массой.

Данная работа является продолжением этих фундаментальных исследований и ставит своей целью исследование эмульсионной полимеризации стирола и винилацетата в присутствии хелатов органокобальта различного строения, в широком интервале температур и рН.

ВЫВОДЫ.

1. Установлено, что строение хелатов органокобальта существенно влияет на кинетические закономерности эмульсионной полимеризации стирола.

2. Показана возможность проведения полимеризации виниловых мономеров при низких концентрациях хелатов органокобальта (-0.1-0.2 % масс.) и сниженной температуре процесса (20 - 30 °С).

3. Установлено, что хелаты органокобальта(Ш) инициируют полимеризацию виниловых мономеров в широком диапазоне рН.

4. Показана возможность проведения полимеризации за оптимальное время до полной конверсии мономера при использовании смеси двух хелатов органокобальта с разветвленным и неразветвленным алифатическими заместителями, обладающих различными константами распада.

5. Установлено, что применение хелатов органокобальта(Ш) для инициирования полимеризации винилацетата приводит к получению линейного высокомолекулярного полимера.

6. Показана возможность получения функционализированных полимеров при использовании хелатов органокобальта с функциональными группами.

1. Альмусрати Аль-Садик, Кириченко И.Н., Иванченко П.А. Особенности полимеризации стирола и метилметакрилата, инициированной трис-ацетилацетонатом марганца III в стабилизированных твинами эмульсиях. //Высоком, соед., Б, 1995, т.37, №5, с.861-864.

2. Арутюнян Р.С., Бейлерян Н.М. О механизме эмульсионной полимеризации, инициированной маслорастворимыми инициаторами. //Арм. Хим. Ж., 1987, Т.40, №1, с.10-15.

3. Arnett Е.М., Mendelsohn М.А. Destructive Autoxidation of Metal Chelates. III. Effect of Aclelitives on the Reaction. Metal Acetylacetonates as Radical Sources. // J. Am. Chem. Soc., 1962, V.84, №20, p.3821-3824.

4. Al-Shahib W. A.-G., Dunn A.S. Efficiency of Initiation by AIBN in the Emulsion Polymerization of Styrene. // Polymere, 1980, V.21, №4, p.429-431.

5. Багдасарьян X.C. Теория радикальной полимеризации. M.: Наука, 1966.

6. Баранцевич Е. Н., Иванчев С. С. Достижения в области реакционноспособных углеводородных олигомеров с концевымифункциональными группами. // Высоком, соед., А, 1983, т.25, №10, С.2019-203 5.

7. Bamford С.Н., Fihch С.А. Studies in Polymerization XIII. The activated initiation of vinyl polymerization by metal carbonyls. // Proc. Roy. Soc., 1962, V.A268, №1235, p.553-566.

8. Bamford C.H., Lind D.J. Studies in Polymerization XVIII. Initiation by Metal Chelates. // Proc. Roy. Soc., 1968, V.A302, №1469, p.145-166.

9. Bartion J., Ka'rpa'tyova A. Emulsion Polymerization of butylmetacrilate initiated by 2,2-azoisobutironitrile. 1. Kinetics and Mechanism. // Macromol. Chem., 1987, V.188, №4, p.693-702.

10. Bartion J., Capek I., Juranikova W., Riede L. S. Emulsion Polymerization of butylmetacrilate initiated by 2,2'-azoisobutironitrile. 2. Mechanism of termination Reaction. // Macromol. Chem., Rapid Commun., 1986, V.7, №8, p.521-524.

11. Bartion J., Juranikova W., Hlouskova Z. Partitioned Polymerization. 1. Transfer of initiator and/or monomer. // Macromol. Chem., 1988, V.189, №3, p.501- 514.

12. Bamford C.H., Eastmond G.C., Robinson V.J. Mechanism of the Initiation of Polymerization by Metal Carbonyl-Halide Systems. // Trans. Faraday Soc., 1964, V.60, №496, p.751-758.

13. Bacon R.G.R. Reduction Activation. A new Polymerisation Technique. // Trans. Faraday Soc., 1946, V.42, p.140-155.

14. Baxendale J. H., Evans M. G., Park G. S. The Mechanism and Kinetics of the Initiations of Polymerization by Systems containing hydrogen Peroxide. // Trans. Faraday Soc., 1946, V.42, №286, p.155-169.

15. Bond J., Jones T. J. The Ferrous Chelates of Polyaminocarboxilic Acids als Initiators in the Emulsion Polymerization of Styrene. // J. Polym. Sei., 1960, V.42, №139, p.67-73.

16. Bond J., Jones T. J. The Ferrous Chelates of Polyaminocarboxilic Acids als Initiators in the Emulsion Polymerization of Styrene. II. // J. Polym. Sei., 1960, V.42, №139, p.75-80.

17. Bamford C.H. Some Novel Initiators of Vinyl Polymerization. // J. Polymer Sei., 1966, V.C4,p.l571-1587.

18. Baxendale J. H., Evans M. G., Kilham J. K. The Kinetics of Polymerization reaction in aqueous solution. // Trans. Faraday Soc., 1946, V.42, №291, p.668-675.

19. Baxendale J. H., Evans M. G., Kilham J. K. Polymerization of Methylmetacrylate in Aqueous Emulsions. // J. Polymer. Sei., 1946, V.l, №6, p.466-474

20. Brown R. W., Bawn C. V., Hansen E. B., Howland L. H. Sodium Formaldehyde Sulfoxylate in GR-S Polymerization. // Ind. And Eng. Chem., 1954, V.46, №5, p.1073-1080.

21. Bamford C.H., Denyer R. Mechanism of Free Radical Formation in Metal Carbonyl and Halide Systems. Solvent Effects, Part 3. Manganese Carbonyl. // Trans. Faraday Soc., 1966, V.62, №522, p.1567-1574.

22. Bamford C.H., Eastmond G.C., Maltman W.R. Mechanism of Free Radical Formation by Mo(CO)6 + CCLj. // Trans. Faraday Soc., 1966, V.62, №525, p.2531-2543.

23. Brooks B. M., Maranjvola B. O. The rate of Persulfate Decomposition in the Presence of Polymer Laces. // Macromol. Chem., Rapid Commun., 1981, V.2, №1, p.69-73.

24. Волков В.А., Кулюда T.B. Влияние неионогенных эмульгаторов на разложение водорастворимого инициатора эмульсионной полимеризации K2S208. // Высокомолек. соед., Б, 1978, т.20, №4, с.862-865.

25. Walz R., Börner H., Heltz W. Monomeric and Polymeric Azoinitiators. // Makromol. Chem., 1977, bd.178, №9, s.2527-2534.

26. Гриднев A.A., Левитин И.Я., Боднар P.M., Сиган A.Jl., Вольпин M.E., Ениколопян Н.С. Инициирование радикальной полимеризации металлорганическим комплексом кобальта под действием слабой кислоты. // Докл. АН СССР 1982, т. 267, №1, с.103-106.

27. Грицкова И.А., Праведников А.Н., Седакова Л.И., Иванчев С.С., Павлюченко В.Н. // A.c.632705 (СССР). Способ получения полистирола. Опубл. в Б.И., 1978, №42.

28. Гэрбэлэу М. В. Реакции на матрицах. Кишинев, Штиинца, 1980, с.183.

29. Долгоплоск Б.А., ТиняковаЕ.И. Генерирование свободных радикалов и их реакции. М.: Наука. 1982, с.177.

30. Determination of Particle Size. Photon Correlation Spectroscopy. ISO TS 24/SC4/WG7 Fourth Draft, 1993.

31. Еригова С.Г., Иванчев С.С. Диперекиси ацилов на основе незамещенных алифатических дикислот как инициаторы радикальной полимеризации. // Высоком, соед., А, 1969, т.11, №9, с.2082-2089.

32. Егоров B.B. и др. Радикальная полимеризация мономеров, способных к ассоциации в воде. // Высоком, соед., А, 1991, т.ЗЗ, №8, с. 1587-1597.

33. Ильменев П.М. Эмульсионная полимеризация стирола в присутствии маслорастворимых инициаторов. Дисс. . канд. хим. наук, М., МИТХТ, 1988.

34. Ильменев П.М., Литвиненко Г.И., Каминский В.А., Грицкова И.А. Особенности эмульсионной полимеризации стирола при использовании маслорастворимых инициаторов. // Высокомолек. соед., А, 1988, т.ЗО, №4, с.814-820.

35. Иванчев С.С. Новые представления о реакции инициирования радикальной полимеризации в гомогенных и гетерогенных системах.// Высоком, соед., А, 1978, т.20, №9, с. 1923-1942.

36. Иванчев С.С., Дмитриенко A.B. Полимеризационное наполнение методом радикальной полимеризации как способ получения композиционных материалов. // Успехи химии, 1982, т.51, вып.7, с.1178-1200.

37. Иванчев С.С., Семенова В.А., Матвеенцева М.С., Сагайдак Д.И. Полимеризация стирола и метилметакрилата, инициированная олигомерными перэфирами. // Высоком, соед., А, 1990, т.31, №9, с.1853-1857.

38. Иванчев С. С., Жеребин Ю. JI. Радикальная полимеризация стирола с участием макромолекул в реакции инициирования. // Высоком, соед., А, 1974, т. 16, №4, с.829-839.

39. Иванчев С.С., Праведников А.Н., Мурадян Д.С., Грицкова H.A., Седакова Л.И. // А.с.635107 (СССР). Способ получения полихлоропрена. Опубл. в Б.И., 1978, №44.

40. Иванчев С.С., Уварова Л.Р., Матвеенцева М.С., Зятьков И.П. Полимеризация стирола и изопрена, инициированнаяолигопероксидами, содержащими перэфирные и диацильные пероксидные группы. // Высоком, соед., А, 1983, т.25, №9, с.1838-1843.

41. Иванчев С.С., Коиоваленко B.C., Артым И.И., Ковбуз М.А. Особенности кинетики и механизма термического разложения трифункциональных перекисей. // Докл. АН СССР, 1980, т.250, №5, с.1148-1151.

42. Иванчев С.С. Полифункциональные компоненты при радикальной полимеризации и получение полимерных композиций. // Усп. химии, 1991, т.60, вып.7, с.1371-1390.

43. Иванчев С.С. и др. А. с. 598887 СССР; Б. И. 1981, №29, с.276.

44. Иванчев С.С. и др. А. с. 883026 СССР; Б. И. 1981, №43, с.ЮО.

45. Коршак Ю.В., Безва Т.Н., Долгоплоск Б.А. Инициирование радикальных процессов системами ацетилацетонаты переходных металлов кислоты. // Высокомол. соед., Б, 1969, т. 11, №11, с.794-797.

46. Крючков В.А. Полимеризация виниловых и диеновых мономеров в присутствии органических хелатов органокобальта в качестве инициаторов. // Автореф. дисс. . канд. хим. наук, Москва, 2000.

47. Куценок Б.Е., Тинякова Е.И., Долгоплоск Б.А. Изучение реакции взаимодействия гидроперекиси изопропилбензола с ронгалитом и ее использование для инициирования полимеризации в кислых средах. // Высокомол. соед., 1959, т.1, №12, с.1830-1839.

48. Kolthoff I. М., Meehan Е. J., Carr Е. М. Mechanism of Initiation of Emulsion Polymerization by Persulfate. // J. Amer. Chem. Soc., 1953, V.75, №6, p. 1439-1441.

49. Kern W. Die Initiierung der Vinilpolimerisation. // Makromol. Chem., 1948, bd.2, s.48.

50. Kern W., Achon M. A., Schroder G., Schuiz R. Endgruppenundersuchungen und Elementarvorgange der radikalischen Polymerization. // Zeitschr. Electrochem., 1956, bd.60, №3, s.309-316.

51. Ластухин Ю.А. Синтез и исследование гидроксилсодержащих пероксидных олигомеров, полимеров и латексов. Автореф. дисс. . канд. хим. наук, Киев, 1977, с.24.

52. Лебедев A.B., Пейзнер А.Б., Езрилеев А.И., Сотников И.Ф., Тихомиров Г.С., Руднева Н.М., Акименко В.И. Синтез латексов в кислой среде. // В сб.: Латексы и поверхностно-активные вещества. ВГУ, Воронеж, 1970, с.69-71.

53. Левитин И. Я. Новые типы а-металлорганических комплексов кобальта и родия. // Дисс. . д-ра.х.н., М.: ИНЭОС РАН, 1987.

54. Левитин И.Я., Яцимирский А.К., Вольпин М.Е. Механизмы гемолитического разложения комплексов органокобальта. // Металлорг. химия, 1990, т.З, №4, с.865-875.

55. Levitin I.Ya., Sigan A.L., Bodnar R.M., Gasanov R.G., Vol'pin M.E. Ready homolytic splitting of an organocobalt(III) complex under the action of protons: new sources of free radicals. // Inorg. Chim. Acta, 1983, V.76, №3, p. L169-L171.

56. Levitin I. Ya., Kitaigorodskii A. N., Nikitaev А. Т., Bakhmutov V. I., Sigan A. L., Vol'pin M. E. Substitution of Bi- and Mono-dentate Lewis Bases in Organocobalt(III) Complexes Holding a Tridentate Ligand: Routes to Novel

57. Series of Organocobalt Compounds. //Inorg. Chim. Acta., 1985, V.100, №1, p.65-77.

58. Liners R. V. Measurement of Particle Size Distribution by Autocorrelation Spectroscopy. // Int. Conference Polymer Latex II, London, 1985, p. 13/113/10.

59. Медведев С.С., Хомиковский П.М., Шейнкер А.П., Заболотская Е.В., Бережной Г.Д. Закономерности эмульсионной полимеризации. // Проблемы физической химии, 1958, вып.1, с.5-17.

60. Медведев С. С. Эмульсионная полимеризация // Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул / Под ред. Коршака В.В., М.: 1968, с.5-24.

61. Минько С.И. Окислительно-восстановительные системы на основе функциональных гидропероксидов. Дисс. . канд. хим. наук, Львов, 1983, с.134.

62. Morris С. Е. М., Parts A. G. The Decomposition of Potassium Peroxydisulphate in Polymerization Systems. // Makromol. Chem., 1968, bd.l 19, №2851, s.212-218.

63. Nishikava Y., Otsu T. Initiation of Polymerization of Some Vinyl Monomers and Cyclic Ethers with Metal Chelates. // Makromolek. Chem., 1969, bd.128, №3156, s.276-278.

64. Nishikava Y., Otsu Т., Watanuma S. Selective Initiation of Polymerization with Metal Acetylacetonates: Polymerization of Chloral. // Makromolek. Chem., 1968, bd.l 15, №2761, s.278-281.

65. Павлюченко В. H., Иванчев С.С., Бырдина Н.А., Рожкова Д.А., Криш И.М., Вылегжанина К.А. О механизме инициирования эмульсионной полимеризации стирола маслорастворимыми инициаторами. // ДАН СССР, 1987, т. 296, №2, с.392-395.

66. Павлюченко В.Н., Иванчев С.С. Эмульсионная полимеризация неполярных мономеров (развитие представлений о кинетике и топохимии). И Успехи химии, 1981, т.50, вып.4, с.715-745.

67. Присяжнюк А. И., Иванчев С. С. Диперекиси с различной термостойкостью перекисных групп как инициаторы радикальной полимеризации и блок-сополимеризации. // Высоком, соед., А, 1970, т. 12, №2, с.450-459.

68. Практикум по коллоидной химии и электронной микроскопии. // Под. редакцией Воюцкого С.С. и Панич P.M., М.: Химия, 1974, с.66-72.

69. Рогинский В.А. Кинетика цепного окисления метиллинолеата в мицеллярных водных растворах додецилсульфата натрия. // Кинетика и катализ, 1996, т.37, №4, с.571-577.

70. Рогова Е.В. Эмульсионная полимеризация 1,1,2-трифторбутадиена-1,3. Автореф. дисс. . канд. хим. наук, Москва, 1996.

71. Рогова Е.В., Царькова М.С., Грицкова И.А., Левитин И.Я., Цикалова М.В. Эмульсионная полимеризация 1,1,2-трифторбутадиена-1,3 в присутствии хелатов органокобальта(Ш). // Высокомолек. соед., Б,1995, т.37, №9, с.1950-1953.

72. Рогова Е.В., Царькова М.С., Грицкова И.А. Эмульсионная сополимеризация 1,1,2-трифторбутадиена-1,3 с изопреном, инициированная хелатом этилкобальта(Ш). // Высокомолек. соед., Б,1996, т.38,№1, с. 1606-1609.

73. Рогова Е.В., Царькова М.С., Грицкова И.А., Годовский Ю.К., Бессонова Н.П. Синтез и свойства сополимеров 1,1,2-трифторбутадиена-1,3. // Высокомолек. соед., Б, 1996, т.38, №7, с. 12451248.

74. Rawle A. PCS in 30 Minutes. // Malvern Instrument Ltd., 1994, p.1-8.

75. Roe C. P., Brass P. D. The Rate of Particle Growth in Persulfate Initiated Emulsion Polymerization. // J. Polym. Sci., 1957, V.24, №106, p.314-317.

76. Реакционная способность, механизмы реакций и структура в химии полимеров. // Редакторы Дженкинс А. и Ледвис А.; М.: Мир, 1977.

77. Stewart W. D. //Пат. США, 1945, №2380476.

78. Simlonesku Cr. J., Comanita Е., Pastravanu M., Dimitru S. Progress in the Field of bi- and poly-functional free-radical Polymerization Initiators. // Progr. Polym. Sci., 1986, №2, p.1-109.

79. Schulz M., West G., Ourk S. Thermolyse von (3-Azo-acylperoxiden. // J. Prakt. Chem., 1975, B.317, s.463-478.

80. Schrauzer G. N., Sibert J. W., Windgassen R. J. Photochemical and Thermal Cobalt-Carbon Bond Cleavage in Alkylcobalamins and Related Organometallic Compounds. A Comparative Study. // J. Am. Chem. Soc., 1968, V.90, №24, p.6681-6688.

81. Smith W. V., Ewart R. M. Kinetics of Emulsion Polymerization. // J. Chem. Phys. 1948, V.16, №6, p.592-599.

82. Справочник по физической химии полимеров. // Киев: Наукова думка, 1984.

83. Ткаченко Г. В., Хомиковский П. М. О механизме эмульсионной полимеризации. Полимеризация 1,1-дихлорэтилена в растворах эмульгаторов. //Коллоидн. журн., 1951, т.13, №3, с.217-225.

84. Толпыгина Т. А., Галибей В. И., Иванчев С. С. Ступенчатая радикальная полимеризация и блок-сополимеризация под действием ди- и триперекисных соединений. // Высоком, соед., А, 1972, т. 14, №5, с. 1027-1034.

85. Токарев B.C. Синтез и исследование карбоксилсодержащих пероксидных олигомеров, полимеров и латексов. Автореф. дисс. . канд. хим. наук, Киев, 1980.

86. Уоллинг Ч. Свободные радикалы в растворе. М.: Иностр. литер., 1960.

87. Fitch R. М., Tsai Н. С. Polymer Colloids: Particle Formation in nonmicellar system. // J. Polym. Sci., Polym. Lett., 1970, V.8, №10, p.703-710.

88. Хомиковский П.М. Элементарные реакции эмульсионной полимеризации. // Успехи химии, 1959, т.28, вып.5, с.547-575.

89. Хомиковский П.М. Кинетика и топохимические особенности эмульсионной полимеризации. // Успехи химии, 1958, т.27, Вып.9, с.1025-1055.

90. Хомиковский П.М., Медведев С.С. Химические реакции в дисперсных системах в связи с механизмом эмульсионной полимеризации. // Труды 3-ей конф. по коллоид, химии. М.: изд. АН СССР, 1956, с.440-449.

91. Halpern J. Compensation Effect in the Activation Parameters for the Homolytic Dissociation of Transition Metal Alkyl Bonds. // Bull. Chem. Soc. Japan, 1988, V.61, №1, p.13-15.

92. Hay B.P., Finke R.G. Thermolysis of the Co-C Bonds of Adenosylcobalamin. 2. Products, Kinetics and Co-C Dissociation Energy in Aqueous Solution. //J. Amer. Chem. Soc. 1986, V.108, №16, p.4820-4829.

93. Hansen F.K., Ugelstad J. Particle Formation Mechanism. Emulsion Polymerization // Ed. by J. Piirma, New-York, Acad. Press, 1982, p.51-92.

94. Haber F., Weiss J. The Catalytic Decomposition of Hydrogen Peroxide by Iron Salts. // Proc. Roy Soc., 1934, V. A-147, №861, p.332-351.

95. Hawkett D. S., Napper D. H., Gilbert R. G. Radical Capure Efficiencies in Emulsion Polymerization // J. Polym. Sci., Polym. Chem, Ed., 1981, V.19,p.3173-3179.

96. Царькова M.C., Рогова E.B., Грицкова И.А., Левитин И.Я., Вольпин М.Е., Игумнов С.М., Плетнев С.И. Способ получения поли1,1,2-трифторбутадиена-1,3. Положительное решение по заявке №94008321/04 от 13.03.95 г.

97. Царькова М.С., Кушлянский Д.А., Крючков В.А., Грицкова И.А. Эмульсионная полимеризация стирола в присутствии органических комплексов кобальта в качестве инициаторов. //Высокомол. соед., Б, 1999, т.41, №9, с.1570-1574.

98. Царькова М.С., Кузнецов A.A., Грицкова И.А., Левитин И.Я., Сиган А.Л., Цикалова М.В., Вольпин М.Е. А.с 1816764 Россия // Б.И. 1993, №19, с.38.

99. Царькова М.С., Левитин И.Я., Сиган А.Л., Цикалова М.В., Вольпин М.Е., Кузнецов A.A., Грицкова И.А. Пат. 2070202 Россия // Б.И. 1996, №34, с. 198.

100. Цветков Н. С. Кинетика полимеризации стирола в присутствии перекиси фталоила. //Высоком, соед., А, 1961, т.З, №3, с.408-413.

101. Цветков Н. С., Белецкая Е. Полимерные перекиси как инициаторы радикальной полимеризации. // Укр. хим. журн., 1967, т.ЗЗ, вып.4, с.380-387.

102. Цветков Н. С., Марковская Р. Ф. Глубокая полимеризация стирола и метилметакрилата в присутствии полимерных перекисей. // Высоком, соед., А, 1965, т.7, №1, с. 169-174.

103. Цветков Н.С., Марковская Р.Ф., Сапрыкин Ю.А., Жуковский В.Я. Перекиси тетраацилов как инициаторы радикальной полимеризации. // Высоком, соед., А, 1972, т. 14, №9, с.2072-2077.128

104. Сарек I., Bartion J., Ka'rpa'tyova A. Emulsion Polymerization of butylmetacrilate initiated by 2,2'-azoisobutironitrile. 3. On the applicability of the modified Smyth-Ewart Model. // Macromol. Chem., 1987, V.188, №4, p.703-710.

105. Choi Y. Т., El-Aasser M. S., Sudol E. D., Van der Hoff J. W. Polymerization of Styrene Miniemulsion. // J. Polym. Sei., Polym. Chem. Ed., 1985, V.23, №12, p.2973-2987.

106. Evans M. Polymerization of Monomers in Aqueous Solution. // J. Chem. Soc., 1947, p. 226-273.

107. Шейнкер А.П., Медведев C.C. Исследование кинетики полимеризации в коллоидных растворах мыл и эмульсиях // Труды III конф. По коллоидн. Химии, М.: Изд. АН СССР, 1956, с.450-456.

108. Энциклопедия полимеров. // Ред. Коллегия: Коршак В.В. (гл. редактор) и др. М.: Советская энциклопедия. 1972, т.1, с.717-720.

109. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1974, т.2, с. 207.

110. Yahldieck J., Huhn G., Herng G. Untersuchungen über den Einfluss der Redoxinitiierungen bei der Emulsionspolymerization von Butadien und Styrol. // Plaste und Kautschuk, 1978, bd.25, №4, s.207-208.