Полинитропроизводные тиолен- и тиофен-1,1-диоксидов: пути синтеза и особенности реакционной способности тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1.3 -Метил-2,2,4-тринитро-З -тиолен-1,1 -диоксид первое полинитросоединение ряда тиолен-1,1-диоксидов.

1.1.1. Синтез и строение З-метил-2,2,4-тринитро-З-тиолен-1,1-диоксида.

1.1.2. Химические свойства З-метил-2,2,4-тринитро

3 -тиолен-1,1 -диоксида.

1.2. Синтез и свойства тиофен-1,1-диоксидов.

1.2.1. Получение тиофен-1,1-диоксидов.

1.2.2. Химические свойства тиофен-1,1-диоксидов.

1.2.2.1. Реакции циклоприсоединения.

1.2.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами.

1.2.2.3. Галогенирование, нитрование.

1.2.2.4. Гидрирование, озонирование.!.

1.2.2.5. Комплексообразование.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Полинитротиолен-1,1 -диоксиды.

2.1.1. Синтез и строение новых представителей ряда полинитротиолен-1,1 -диоксидов.

2.1.2. Реакции 2, 4-тринитро-З-тиолен-1,1 -диоксидов с О-и jV-нуклеофилами.

2.1.2.1. Взаимодействие со спиртами.

2.1.2.2. Взаимодействие с Л^-нуклеофилами.

2.2. Молекулярные комплексы З-метил-2,4-динитротиофен-1,1-диоксида с пиридином и его аналогами.

2.2.1. Синтез новых молекулярных комплексов на основе ТНТД 1.

2.2.2. Свойства молекулярных комплексов 3-метил-2,4-динитротиофен-1,1-диоксида с пиридином и его аналогами.

2.2.2.1. Изучение условий диссоциации молекулярных комплексов на составляющие компоненты.

2.2.2.2. Взаимодействие молекулярных комплексов с аминами.

2.2.2.3. Молекулярные комплексы в реакциях диенового синтеза.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Синтез исходных веществ.

3.2. Условия физико-химических исследований.

3.3. Получение новых представителей ряда пол инитротиолен-1,1 -диоксидов.

3.4. Взаимодействие 2,2,4-тринитро-3-тиолен-1,1-диоксидов с О- и iV-нуклеофилами.

3.4.1. Реакции с (9-нуклеофилами.

3.4.2. Реакции с //-нуклеофилами.

3.5. Молекулярные комплексы 3-метил-2,4-динитротиофен-1,1-диоксида с азотистыми гетероциклами.

3.6. Химические превращения молекулярных комплексов 3-метил-2,4-динитротиофен-1,1-диоксида с пиридином никотиновой кислотой.

3.6.1. Диссоциация на составляющие компоненты.

3.6.2. Реакции молекулярных комплексов с аминами.

3.6.3. Взаимодействие молекулярных комплексов с диенофилами.

ВЫВОДЫ.

Пристальный интерес многих научных школ к изучению тиолен- и тиофен-1,1-диоксидов обусловлен наличием у этих соединений целого комплекса уникальных свойств, что делает их ценными с практической и теоретической точки зрения [1-4]. Так, замещенные тиолен-1,1-диоксиды являются удобными объектами для изучения и практического применения реакций аллил-винильной изомеризации и цикло-элиминирования [1,5,6]. Богата и разнообразна химия производных тиофен-1,1-диоксида; особенно широко эти гетероциклы используются как компоненты диенового синтеза для конструирования моно- и полициклических структур [7-9]. Среди тиолен- и тиофен-1,1 -диоксидов найдены вещества с противонаркотическими, антиастматическими, противовоспалительными, психотропными, фунгицидными, инсектицидными и другими практически полезными свойствами [1,2,10,11].

Введение в молекулы тиолен- и тиофен-1,1-диоксидов одной или нескольких нитрогрупп не только расширяет диапазон их синтетических возможностей [12], но и делает интересными моделями для рассмотрения ряда важных теоретических вопросов современной органической химии. В частности, на примере 4-нитро-2-окси-мино-3 -тиолен-1,1 -диоксидов была подробно изучена оксим-нитронная таутомерия [13], а 3-ариламино- и 2-бензилиден-4-нитро-3-тиолен-1,1-диоксиды оказались удобными структурами для исследования проводимости р-л и л-л электронных эффектов в жестко фиксированных напряженных системах [14,15].

Весомый вклад в эти исследования внесли работы по синтезу и химии 3-ме-тил-2,2,4-тринитро-3-тиолен-1,1-диоксида (ТНТД 1), в котором типичные свойства алифатических тринитрометильных соединений гармонично сочетаются с реакционной способностью тиолен-1,1-диоксидов [16-23]. Наличие в молекуле этого вещества нескольких реакционных центров обуславливает большое разнообразие вариантов реагирования и ассортимента образующихся продуктов. На основе химических превращений ТНТД 1 были разработаны способы получения новых групп соединений: производных динитротиолен-1,1-диоксидов [19], ариламинодинитро-бутадиенов [20,21], замещенных нитрохиноксалинов [22], а также устойчивых молекулярных комплексов 3-метил-2,4-динитротиофен-1,1-диоксида [23].

В этой связи безусловно актуальным становится расширение арсенала поли-нитротиолен- и тиофен-1,1-диоксидов. Синтез и изучение реакционной способности новых производных 2,2,4-тринитро-З-тиолен-1,1-диоксидов в сочетании с ранее известным ТНТД 1 позволит установить общие закономерности химического поведения соединений этого ряда, а варьирование заместителей в третьем положении гетероцикла с целью повышения электрофильности и стерической доступности нитроэтеновой группировки может сделать реальным ее непосредственное участие в реакциях с нуклеофилами. Представляется целесообразным также синтез новых видов полинитротиолен-1,1-диоксидов - аналогов ТНТД 1, в которых одна нитро-группа при С2 атоме гетероцикла замещена на атом галогена.

Принципиально новым направлением в химии тиолен- и тиофен-1,1-диоксидов является изучение свойств молекулярных комплексов динитротиофен-1,1-диоксида, ориентированное на выявление особенностей химического поведения ранее неизвестного полинитрогетероциклена - 3-метил-2,4-динитротиофен-1,1-диоксида. Установление общих закономерностей и специфики реагирования новых полинит-ропроизводных тиолен- и тиофен-1,1-диоксидов позволит расширить представления о реакционной способности как непредельных полинитросоединений, так и серосодержащих гетероциклов.

Таким образом, основными задачами настоящего исследования явились: синтез новых полинитропроизводных тиолен- и тиофен-1,1-диоксидов, изучение их строения и особенностей реакционной способности. *

Анализу собственных результатов исследования в работе предшествуют литературные обобщения «З-Метил-2,2,<4-тринитро-З-тиолен-1,1 -диоксид - первое по-линитропроизводное ряда тиолен-1,1-диоксидов» и «Синтез и свойства тиофен-1,1-диоксидов», которые являются предметом рассмотрения первой главы диссертационной работы.

Вторая глава состоит из двух частей, одна из которых посвящена синтезу ноЛ вых 2,2,4-тринитро-З-тиолен-1,1-диоксидов (простейший незамещенный по С атому 2,2,4-тринитро-3-тиолен-1,1-диоксид, 3-хлор- и З-ариламино-2,2,4-тринитро-З-тиолен-1,1-диоксиды) и 2-галоген(хлор, бром)-2,4-динитро-3-тиолен-1,1-диоксидов, а также анализу реакций новых тринитротиолен-1,1-диоксидов с О- и vV-нуклеофи-лами и обобщению выявленных закономерностей. Во второй части главы 2 содержится анализ результатов по синтезу новых молекулярных комплексов З-метил-2,4-динитротиофен-1,1-диоксида с азотистыми гетероциклами и их свойствам; наиболее подробно обсуждаются условия диссоциации на составляющие компоненты, взаимодействие с аминами и участие в реакциях диенового синтеза.

Третья глава включает описание экспериментальных методик и условий получения физико-химических характеристик.

В выводах сформулировано основное содержание собственных исследований.

В приложении представлены рисунки спектров ряда синтезированных соединений.

•)•>

В работе используются следующие сокращения: ТНТД - 2,2,4-тринитро-З-тиолен-1,1 -диоксид МК - молекулярный комплекс ДНТфД - 3-метил-2,4-динитротиофен-1,1-диоксид

МК ДНТфД*Ру - молекулярный комплекс 3-метил-2,4-динитротиофен-1,1диоксида с пиридином МК ДНТфД* РуСООН - молекулярный комплекс З-метил-2,4-динитротиофен-1,1 -диоксида с никотиновой кислотой

ВЫВОДЫ

1. На основе реакции нитрования нитротиолен-1,1-диоксидов азотной кислотой синтезированы новые представители 2,2,4-тринитро-З-тиолен-1,1-диоксидов и найдены оригинальные условия получения их галогенсодержащего аналога -2,4-динитро-2,3-дихлор-3-тиолен-1,1-диоксида. Разработан препаративно доступный общий способ синтеза соединений ряда 2,4-динитро-2-галоген-3-тиолен-1,1-диоксидов на базе реакции галогенирования соответствующих тиоленилни-тронатов.

2. Строение впервые синтезированных полинитротиолен-1,1-диоксидов охарактеризовано методами ИК, УФ и ЯМР 1Н спектроскопии. Методом рентгенострук-турного анализа установлено, что молекулы 2,4-динитро-2,3-дихлор-3-тиолен-1,1-диоксида существуют в кристалле в виде энантиомерной пары; пятичленные гетероциклы имеют конформацию конверта с выводом из плоскости атома серы, при этом нитрогруппа практически копланарна плоскости двойной связи.

3. Изучение химического поведения полученных 2,2,4-тринитро-З-тиолен-1,1-диоксидов при взаимодействии с О- и /V-нуклсофилами подтвердило общий характер установленных ранее маршрутов реакций (типичные для тринитрометиль-ных соединений конкурирующие процессы отщепления нитрогруппы или элиминирования азотистой кислоты) и выявило новый для этого типа соединений путь превращений за счет участия хлорнитроэтенового фрагмента 2,2,4-три-нитро-З-хлор-З-тиолен-1,1-диоксида в реакциях SNVin.

4. Установлено, что наиболее удобными реагентами, способными селективно направлять трансформацию 2,2,4-тринитро-З-тиолен-1,1-диоксидов по пути образования 2,4-динитротиофен-1,1-диоксидов и стабилизировать их в виде молекулярных комплексов, являются пиридин и его аналоги.

5. Изученные свойства молекулярных комплексов типа ДНТфД*Ру позволяют рассматривать эти соединения в качестве удобной «формы хранения» и генерирования 2,4-динитротиофен-1,1-диоксидов in situ при введении последних в реакции с аминами и диенофилами.

6. Показано, что в зависимости от основности амина трансформация З-метил-2,4-динитротиофен-1,1-диоксида может протекать по двум конкурирующим направ

1. Безменова Т.Э. Химия тиолен-1,1 -диоксидов / Киев: Наук. Думка, 1981. 280 с.

2. Новицкая Н.Н., Толстиков Г.А., Журавлева Л.Е., Ломакина С.И. Синтез производных сульфоленов и сульфоланов // Органические соединения серы. Рига, 1980. Т. 2. С. 157-166.

3. Patai S., Rappoport L., Stirling C.J.M. The chemistry of sulfoxides and sulfones. N.-Y., London: J. Wiley and Sons, 1988. 1200 p.

4. Thiophene and its derivatives. Ed. by S.Gronowitz. N.-Y.: J. Wiley, 1985-1992. 5 pts.

5. Ефремова И.Е. Синтез, строение и химические превращения 3-хлор-4-нитро-2- и 3-тиолен-1,1-диоксидов. Дисс. . канд. хим. наук. JL, 1987. 156 с.

6. Ta-Shue Chou, Hsi-Hwo Tso. Use of substituted 3-sulfolenes as precursor for 1,3-buta-dienes // Organic preparations and procedures int. 1989. Vol. 21. N 3. P. 257-296.

7. Bailey W.J., Cummins E.W. Cyclic dienes. V. Diels-Alder reactions of thiophene 1-dioxide // J. Am. Chem. Soc. 1954. Vol. 76. P. 1940-1942.

8. Gronowitz S. Synthetic uses of rinf-opening and cycloaddition reactions of thiophene-1,1-dioxides // Phosphorus, Sulfur and Silicon. 1993. Vol. 1974. N 1-4. P. 113-138.

9. Безменова Т.Э. Состояние и перспективы использования пятичленных циклических сульфонов для синтеза биологически активных веществ // Физиологически активные вещества. 1985. Т. 17. С. 3-18.

10. W.Tsirk A., Gronowitz S., Hoernfeldt А.-В. Synthesis of substituted thiophene-1,1-dioxides and their ring-opening reactions with co-unsatured secondary amines: a syn-tetic route to azatrienes // Tetrahedron. 1995. Vol. 51. N 25. P. 7035-7044.

11. И.Берестовицкая B.M. Особенности реакционной способности нитротиолен-1,1-диоксидов //ЖОХ. 2000. Т. 70. Вып. 9. С. 1512-1529.

12. Атовмян Л.О., Ткачев В.В., Атовмян Е.Г., Берестовицкая В.М., Титова М.В. Синтез, рентгеноструктурное и спектральное исследование нитронной формы 3метил-4-нитро-2-оксимино-3-тиолен-1,1 -диоксида // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1989. Вып. 10. С. 2312-2319.

13. ХА.Поздняков В.П., Ратоеский Г.В., Берестовицкая В.М., Чувашев Д.Д., Ефремова НЕ. Замещенные 4-нитро-3-фениламино(фенилтио)-3-тиолен-1Д-диоксиды и эффекты сопряжения в них//ЖОХ. 1989. Т. 59. Вып. 1. С. 175-185.

14. Хлытин A.JI., Ефремова И.Е., Берестовицкая В.М., Гамазин Д.А., Лапшина Л.В. Новый метод синтеза З-метил-2,2,4-тринитро-З-тиолен-1,1-диоксида // ЖОрХ. 1997. Т. 33. Вып. 10. С. 1596-1597.

15. Ефремова И.Е., Хлытин А.Л., Беркова Г.А., Берестовицкая В.М. З-Метил-2,2,4-тринитро-3-тиолен-1,1-диоксид как новый представитель полинитросоединений //ЖОрХ. 1996. Т. 32. Вып. 1. С. 150-151.

16. Хлытин А.Л., Ефремова И.Е., Берестовицкая В.М. Синтез хиноксалинов на основе полинитротиолен-1,1-диоксида//ЖОрХ. 1994. Т. 30. Вып. 9. С. 1434-1435.

17. Берестовицкая В.М., Ефремова И.Е., Хлытин А.Л., Беркова Г.А., Поздняков В.П., Гамазин Д.А. Реакции З-метил-2,2,4-тринитро-З-тиолен-1,1-диоксида с пиридином и его аналогами // ЖОрХ. 1996. Т. 32. Вып. 1. С. 152-153.

18. Химия нитро- и нитрозогрупп / Под ред. Г. Фойера. М.: Мир, 1972, 1973. Т. 1,2.

19. Новиков С.С., Швехгеймер Г.А., Севастьянова В.В., Шляпочников В.А. Химия алифатических и алициклических нитросоединений. М.: Химия, 1974. 416 с.

20. Перекалин В.В., Сопова А.С., Липина Э.С. Непредельные нитросоединения. Л.:1. Химия, 1982. 451 с.

21. Nitro Compounds: Recent Advances in Synthesis and Chemistry / Eds. H.Feuer, A.T. Nielsen. New York: VCH, 1990. 636 p.

22. Perekalin V.V., Lipina E.S., Berestovitskaya V.M., Efremov D.A. Nitroalkenes (Conjugated Nitro Compounds). John Wiley and Sons, 1994. 256 p.

23. Алтухов КВ., Перекалин В.В. Химия тетранитрометана. // Усп. Химии. 1976. Т. 45. Вып. 11. С. 2050-2076.

24. Seebach D., Colvin Е., Lehr F., Weller Т. Nitroaliphatic compounds ideal intermediates in organic synthesis? // Chimia. 1979. Vol. 33. N 1. P. 1-18. 31.Орлова Е.Ю. Химия и технология бризантных взрывчатых веществ. JL: Химия, 1981. С. 227-253.

25. Barrett G.M., Graboski G.G. Conjugated nitroalkenes: versatitle intermediate in organic synthesis // Chem. Rev. 1986. Vol. 86. N 5. P. 751-786.

26. Chemistry of Energetic Materials / Eds. G.A. Olah, D.R. Squire. New York: Acad. Press, 1991.

27. Dell'Erba С., Spinelli D., Leandri G. Ring-opening reaction in the thiophen series: reaction between 3,4-dinitrothiophen and secondary amines // J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1969. D. N 10. P. 549.

28. Dell'Erba C., Spinelli D., Leandri G. Ricerche in serie tiofenica. Nota XI. Sostituzi-one nucleofila con trasposizione nella reazione tra 3,4-dinitrotiofene e ariltiolati di so-dio// Gazetta. 1969. Vol. 99. N 6. P. 535-541.

29. Reinecke M.G., Adickes H.W., Pyun Ch. Side-chain amination during the reaction of methylbromothiophenes with potassium amide 11 J. Org. Chem. 1971. Vol. 36. N 24. P. 3820-3821.

30. Doddi G., Illuminati G., Stegel F. Rates and equilibria for the interaction of cyanoni-trothiophene derivatives with the CH30" ion in methanol solution // Tetrahedron Lett. 1973. N34. P. 3221-3224.

31. Paulmier C, Simonin M.-P., Chatrousse A.-P., Terrier F. Nouveaux complexes de Meisenheimer en serie heterocyclique: action des ions CH30" et H" sur divers thio-phenes et selenophenes-2,4 substitues//Tetrahedron Lett. 1973. N 13. P. 1123-1124.

32. Берестовицкая B.M. Нитрогетероциклические соединения ряда тиолен-1,1-диоксида и его фосфор- и кремнийсодержащих структурноподобных аналогов. Дисс. . докт. хим. наук. Л., 1988. 446 с.

33. Glover D. Reaction of trinitromethyl compounds with hydroperoxide ion // J. Org. Chem. 1964. Vol. 29. N 4. P. 990-991.

34. Берестовицкая B.M., Ефремова И.Е., Хлытин А.Л., Лапшина Л.В. Реакция 3-ме-тил-2,2,4-тринитро-З-тиолен-1,1-диоксида с третичными жирноароматическими аминами//ЖОрХ. 1997. Т. 33. Вып. 8. С. 1258-1259.

35. Пакетт Л. Основы современной химии гетероциклических соединений. М.: Мир, 1963. 287 с.

36. Катрицкш А., Лаговская Дж. Химия гетероциклических соединений. М.: Иностр. литература, 1963. 352 с.

37. Lanfry М. Sur les oxythiophenes // Сотр. Rend. 1911. Vol. 153. P. 73-76.

38. SteinkopfW. Beitrage zur frage der konstitution des thiophens // Ann. 1923. Vol. 430. P. 96.5e.Melles J.L., Backer H.J. Sesquioxydes obtenus par oxydation des thiophenes // Rec. Trav. Chim. 1953. Vol. 72. N 6. P. 491-496.

39. Davies W.} James G.C. The conversion of thiophene into 4,7,8,9-tetrahydro-4,7-sul-phinylthionaphthen-1,1-dioxide // J. Chem. Soc. 1954. N 1. P. 15-17.58 .Backer H.J., Melles J.L. The sulfone of thiophene // Proceeding. 1951. B. 54. P. 340343.

40. Bailey W.J., Cummins E. W. Cyclic dienes. III. The synthesis of thiophene 1-dioxide // J. Am. Chem. Soc. 1954. Vol. 76. P. 1932-1936.60 .Melles J.L. Reactions of thiophene dioxides // Rec. Trav. Chim. 1953. Vol. 71. P. 869878.

41. Backer H.J., Strating J. Sulfones cycliques, derivees des butadienes // Rec. Trav. Chim. 1934. Vol. 53. N 4. P. 525-543.

42. Backer H.J., Strating J. La structure des sulfones cycliques, derives des butadienes //

43. Берестовицкая В.М., Титова М.В., Перекалин В.В. Реакция 2,5-диизопропили-ден-3-сульфолена с тетраокисью азота // ЖОрХ. 1977. Т. 13. Вып. 11. С. 24542455.

44. Wrobel J.T., Kabzinska К. Thiophene dioxide derivatives I. Nucleophilic addition to alkylthiophene-1,1-dioxide // Bull. Acad. Pol. Sci. 1974. Vol. 22. N 2. P. 129-137.

45. A.Overberger C.G., Whelan J.M. Cyclic sulfones. VII. The dimerization of 3,4-diphenylthiophene-1,1-dioxide // J. Org. Chem. 1961. Vol. 26. N 11. P. 4328-4331.

46. Gronowitz S., Nikitidis G., Hallberg A. Dimerization reactions of some thiophene-1,1 -dioxides. Preparation of benzob.thiophene-1,1-dioxides // Acta Chem. Scand. 1991. Vol. 45. N6. P. 632-635.

47. Nakayama J., Hiroshima A. The first synthesis of 4,5-di-t-butylpyridazine // Hetero-cycles. 1989. Vol. 29. N 7. P. 1241-1242.

48. Mukherjee D., Dunn L.C., Houk K.N. Efficient guaiazulene and chamazulene syntheses involving 6+4. cycloadditions // J. Am. Chem. Soc. 1979. Vol. 101. N 1. P. 251252.

49. Gronowitz S., Hallberg A., Nikitidis G. A stereoselective synthesis of dialkylami-nomethyl substituted halobutadienes via amine induced ring-opening of thiophene-1,1-dioxides // Tetrahedron. 1987. Vol. 43. N 21. P. 4793-4802.

50. TsirkA., Gronowitz S., Hoernfeldt A.-B. Asymmetric induction in amine-induced ring-opening of 3-bromo-5-ethyl-2-isopropylthiophene-1,1-dioxide using L-prolinol // Acta Chem. Scand. 1998. Vol. 52. N 5. P. 533-540.

51. Tsirk A., Gronowitz S., Hoernfeldt A.-B. Multivariate optimization and mechanistic considerations of the amine induced ring-opening of 2-alkyl-3-bromo-5-methylthiophene-1,1-dioxides //Tetrahedron. 1998. Vol. 54. N 9. P. 1817-1834.

52. Gronowitz S., Hoernfeldt A.-B., Lucevics E., Pudova O. Synthesis and amine-induced ring-opening of silyl-substituted thiophene-1,1-dioxides // Synthesis. 1994. N 1. P. 4042.

53. SS.TsirkA., Gronowitz S., Hoernfeldt A.-B. Synthesis of substituted bensob.indolizidines and benzo[b]quinolizidines via ring-opening of 3-bromo-2,5-dimethylthiophene-l,l-dioxide // Tetrahedron. 1997. Vol. 53. N 2. P. 771-784.

54. Gronowitz S., Nikitidis G., Hallberg A. On the reaction of some dimethylthiophene-1,1-dioxides with thiolates and alkoxides // Chem. Scripta. 1988. Vol. 28. N 3. P. 289293.

55. Nikitidis G., Gronowitz S., Hallberg A., Staelhandske C. Reaction of 3-bromo-2,5-dimethylthiophene-1,1-dioxide with some Grignard reagents. The formation of a het-erotricycloheptane derivative // J. Org. Chem. 1991. Vol. 56. N 12. P. 4064-4066.

56. Титова M.B., Берестовицкая B.M., Перекалин В.В. Синтез 2,5-динитро- и 2-нит-ро-4-нитрометил-З-сульфоленов // ЖОрХ. 1979. Т. 15. Вып. 4. С. 877-878.

57. Васкег H.J., Bolt С.С., Stewens W. La 3,4-diphenylthiophenesulfone et son hydro-genation//Rec. Trav. Chim. 1937. Vol. 56. N 11. P. 1063-1068.

58. Backer H.J., Bolt C.C. Thiacyclopentane 1,1-dioxydes //Rec. Trav. Chim. 1935. Vol. 54. N6. P. 538-544.

59. Chow Y.L., Fossly J., Ferry R.A. Photochemical preparation of thiophene 1,1-dioxide trocarboniliron complex // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1972. N 9. P. 501-502.

60. Usieli V., Gronowitz S., Andersson I. Reductive dehalogenation in Fe(CO)5-mediated photolysis of 3-halo- and 3,4-dihalo-2,5-dimethylthiophene-1,1-dioxides // J. Or-ganomet. Chem. 1979. N 165. P. 357-363.

61. Albrecht R., Weiss E. Thiophendioxide und ihre eisencarbonyl-komplexe // J. Or-ganomet. Chem. 1990. N 399. P. 163-188.101 .Albrecht R., Weiss E. Thiophendioxide-komplexe des cobalts // J. Organomet. Chem. 1991. N413. P. 355-377.

62. Ю2.Патент 1103917 (ФРГ). 1,2-Dichloronitroethylene and a dimeric monochloronitro-ethylene / Fogt W., Germann К. Опубл. 06.04.1961.

63. Ungnade H.E., Kissinger L.W. Nitration of a-oximino esters and acids // J. Org. Chem. 1959. Vol. 24. N 5. P. 666-668.

64. Bull JR., Jones E.R.H., Meakins G.D. Nitro-steroids. Part II. A new route to nitro-steroids // J. Chem. Soc. 1965. April. P. 2601-2614.

65. Алиев И.А. Исследование реакций нитрования хлораллилов четырехокисью азота и синтез а,у-хлорнитроалкенов. Дисс. . канд. хим. наук. JI., 1971. 109 с.

66. Захаркин Л.И. Действие азотной кислоты на 1,1,5-трихлорпентен-1 и 1,1-дихлорпентен-1 //Изв. АН СССР. ОХН. 1957. Вып. 9. С. 1064-1071.

67. Мартынов И.В., Кругляк Ю.Л., Макаров С.П. Галоид-а-нитрокарбоновые кислоты. I. Производные хлорнитроуксусной кислоты // ЖОХ. 1963. Т. 33. Вып. 10. С. 3382-3384.

68. Мартынов И.В., Кругляк Ю.Л., Макаров С.П., Ткачев В.Г. Галоид-а-нитрокарбоновые кислоты. IV. Производные фторхлор-а-нитропропионовых кислот//ЖОХ. 1963. Т. 33. Вып. 10. С. 3388-3391.

69. Голод Е.Л., Кукушкин И.К, Моисеев И.К, Целинский И.В. Деструктивное нитрование полинитрокарбонильных соединений // ЖВХО. 1997. Т. 41. Вып. 2. С. 22-31.

70. Burows R.B., Hunter L. Nhe nitration of halogenoethylenes // J. Chem. Soc. 1932.1. May. P. 1357-1360.

71. И2.Султанов А.В., Ерашко В.И., Шевелев С.А., Файнзильберг А.А. Синтез а-полинитросульфонов//Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1975. Вып. 12. С. 2750-2755.

72. Altomare A., Cascarano G., Giacovazzo С., Viterbo D. E-map improvement in direct procedures // Acta Cristallogr. 1991. Vol. A47. N 6. P. 744-748.

73. Тартаковский В.А., Савостьянова В.А., Грибов Б.Г., Новиков С.С. Синтез у-меркурдинитроуглеводородов // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1963. Вып. 7. С. 13281329.

74. Берестовицкая В.М., Сперанский В.М., Перекалин В.В. Полифункциональное реагирование нитросульфоленов//ЖОрХ. 1979. Т. 15. Вып. 1. С. 185-195.

75. Эндрюс Л., Кифер Р. Молекулярные комплексы в органической химии М.: Мир, 1967. 208 с.

76. А.Тартаковский В.А., Никонова Л.А., Новиков С.С. О двойственной реакционной способности аниона тетранитрометана // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1966. Вып. 7. С. 1290.

77. Алтухов К.В. Реакция тетранитрометана с непредельными соединениями и ее основные закономерности. Дисс. . докт. хим. наук. JL, 1973. 339 с.

78. Perekalin W. W., Altuchow K. W. Uber polydente Reaktivitat und konjugierte Reak-tionen einiger Nitro-Cardanionen // Wissenschaftlische Zeitschrift der padagogischen Hoschule :Karl Liebknecht". Potsdam. 1973. Bd. 17. Heft 1. S. 21-46.

79. Городыский В.А., Поздняков В.П. Спектрохимия внутри- и межмолекулярных взаимодействий / Л.: Изд-во ЛГУ, 1975. Т. 1. С. 97-116.

80. Городыский В.А., Перекалин В.В. Исследование комплексов тетранитрометана с ненасыщенными соединениями методом УФ спектроскопии // ДАН СССР. 1967. Т. 173. Вып. 1.С. 123-126.

81. Городыский В.А. Анализ возможного строения комплексов тетранитрометана с метилпроизводными бензола методом УФ спектроскопии // Теор. и экспер. химия. 1968. Т. 4. Вып. 1. С. 138-141.

82. Рацино Е.В., Алтухов К.В., Перекалин В.В., Федорищева О.И. Реакция фтор-тринитрометана с алкенами // ЖОрХ. 1977. Т. 13. Вып. 12. С. 2495-2497.

83. Kross R.D., Fassel V.A. Regularities in the infrared spectra of picric acid molecular complexes//J. Am. Chem. Soc. 1957. Vol. 79. N l.P. 38-41.

84. Kross R.D., Nakamoto K., Fassel V.A. Infrared dichroism studies of some molecular complexes // Spectrochim. Acta. 1956. Vol. 8. N 1-2. P.142.

85. Mulliken R.S. Molecular compounds and their spectra // J. Am. Chem. Soc. 1952. Vol. 74. N3. P. 811-824.

86. Csaszar J., Bisony N.M. Piridin-bazisok pikrinsav es dipikrilamin vegyuleteinek szinkeperol // Magy. Kem. Folyoir. 1994. Vol. 100. N 9. P. 414-420.

87. Miller R.E., Wynne-Jones W.F.K. The interaction of polynitro-aromatic hydrocarbons with a variety of electron donors // J. Chem. Soc. 1959. N 7-8. P. 2375-2384.

88. Poradowska H., Czuba W., LorenzK., Chyla A. EDA complexes of aminoderivatives of quinoline and isoquinoline with 1,3,5-trinitrobenzene and 1,2,4,5-tetracyanobenzene // Roszniki Chemii. 1976. Vol. 50. N 5. P. 833-843.

89. Hidaway A.M., Nassar A.M.G., IssaR.M. Preparation and IR-spectrophotometric study of charge-transfer complexes of 3,5-dinitrobenzoic acid with aromatic compounds // Acta Chim. Acad. Sci. Hang. 1977. Vol. 92. N 3. P. 263-270.

90. Липина Э.С., Перекалин В.В. Химические превращения 1,4-динитробутадие-нов-1,3 //ЖОХ. 1964. Т. 34. Вып. 11. С. 3644-3649.

91. Перекалин В.В., Сопова А.С. Непредельные нитросоединения Л.: Химия, 1966. 383 с.

92. Паперно Т.Я., Перекалин В.В. Инфракрасные спектры нитросоединений. JL, ЛГПИ им.А.И.Герцена, 1974. С.ЗЗ 1-333.

93. Шляпочников В.А. Колебательные спектры алифатических нитросоединений. М.: Наука, 1989. 134 с.

94. Квитко С.М., Максимов Ю.В., Паперно Т.Я., Перекалин В.В. Строение амино-нитроакролеинов // ЖОрХ. 1973. Т. 9. Вып. 3. С. 471-477.

95. Днепровский А.С., Темникова Т.П. Теоретические основы органической химии. Л.: Химия, 1991. С. 538-543.

96. Сперанский Е.М. Синтез и химические превращения нитросульфоленов: Дисс.-2-нитроната (6) (в нуйоле)

97. Рис. 2. ИК спектр 3-метил-2,4-динитро-2-хлор-3-тиолен--1,1-диоксида (8) (в таблетке КВг)

98. Рис. 4. ИК спектр 3-анилино-2,2,4-тринитро-3-тиолен--1,1 -диоксида (15) (в нуйоле)

99. Рис. 5. ИК спектр 2,2,4-тринитро-3-(и-толуидино)-3-тиолен--1,1-диоксида (16) (в нуйоле)

100. Рис. 6. ИК спектр пиперидиний 4-метилен-3-нитро-1,1-диоксо--2-тиоленил-5-нитроната (38) (в таблетке КВг)

101. Рис. 7. ИК спектр морфолиний 4-метилен-3-нитро-1,1-диоксо-2-тиоленил-5-нитроната (39) (в таблетке КВг)

102. Рис. 8. ИК спектр пиперазиний 4-метилен-3-нитро-1,1-диоксо--2-тиоленил-5-нитроната (40) (в таблетке КВг)1. О riH202Nн2с. no2 \\1. S62сн