Получение, оптические и электрохимические свойства биядерных циклометаллированных комплексов Pt(II) и Pd(II) с мостиковыми цианидными лигандами тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

Введение

Глава I

1.1 Подходы к интерпретации спектрально-люминесцентных сво- 10 йств комплексных соединений

1.2 Молекулярно-организованные металлокомплексные системы.

1.3 Методика получения молекулярно-организованных металлоком- 17 плексных систем.

1.4 Фотостимулированные процессы переноса заряда и энергии в 19 полиядерных металлокомплексных системах

1.5 Смешаннолигандные циклометадаидфанвад^''кфкплексы Pt(II) и 33 Pd(II).

1.6 Использование метода ИК-спектроскопии для идентификации 46 мостиковых цианокомплексов.

1.6.1. Изменение частоты колебания цианидных групп при 46 образовании мостиковых цианидных комплексов.

Глава II. Экспериментальная часть.

2.1 Синтез и идентификация исследуемых комплексных соединений.

2.1.1. Синтез исходных соединений

2.1.2. Синтез дициано[2-(2' -тиенил)пиридинато]палладат(П) 53 тетрабутил аммония

2.1.3. Синтез дициано[(2-фенилпиридинато)]палладат(П) 54 тетрабутиламмония

2.1.4. Синтез биядерных комплексов 54 2.2. Методика проведения спектрально-люминесцентных исследований.

2.3. Методика вольтамперометрических экспериментов

Глава III. Результаты и обсуждение

3.1 Синтез моно-и биядерных комплексов.

3.2 Идентификация соединений.

3.2.1 Метод ИК-спектроскопии.

3.2.2 Метод ЯМР-спектроскопии.

3.3 Оптические и электрохимические свойства моноядерных 73 (TBA)[M(CaN)(CN)2] комплексов.

3.3.1 Электронные спектры поглощения.

3.3.2 Электрохимические свойства моноядерных комплексов.

3.3.3 Люминесцентные свойства комплексов.

3.4 Оптические и электрохимические свойства биядерных 88 комплексов.

3.4.1 Электронные спектры поглощения

3.4.2 Электрохимические свойства комплексов.

3.4.3 Люминесцентные свойства биядерных комплексов. 95 Выводы 114 Литература

Развитие химии молекулярно-организованных систем связано с фундаментальной ролью супрамолекулярного уровня организации вещества в природе и с широкими перспективами практического использования суп-рамолекулярных систем для получения новых материалов. Актуальной является задача создания искусственых молекулярно-организованных систем. К молекулярно-организованным системам принято относить структурно-организованные и функционально интегрированные химические системы, способные к выполнению сложных функций (таких как, преобразование солнечной энергии в электрическую), состоящие из двух типов компонентов: активные компоненты, выполняющие относительно простые заданные функции (поглощение квантов света, элементарные стадии переноса заряда или энергии и их аккумулирования на реакционном центре) и структурные компоненты, которые участвуют в создании супрамолекулярной архитектуры, задавая необходимое пространственное расположение активных компонентов.

Для создания научно-обоснованного метода синтеза искусственных фотоактивных молекулярно-организованных систем необходимо иметь широкий набор комплексов с варьируемыми оптическими и электрохимическими свойствами (способных выступать в качестве активных компонентов) и определить факторы, влияющие на изменение этих свойств при объединении отдельных фрагментов в полиядерные системы.

Ранее в нашей лаборатории было показано, что смешанно-лигандные циклометаллированные комплексы платины(П) и палладия(П) образуют новое семейство комплексов платиновых металлов, характеризующихся долгоживу-щими возбужденными состояниями и обратимыми процессами переноса электрона. Это позволяет рассматривать координационно-ненасыщенные комплексы на их основе в качестве возможных компонентов фотоактивных моле-кулярно-организованных металлокомплексных систем. В качестве простейшего структурного компонента, связывающего отдельные активные компоненты в полиядерные структуры может быть использован амбидентатный цианид-ный лиганд.

Цель работы. Получение смешанно-лигандных циклометаллированных комплексов Pt(II) и Pd(II) на основе 2-фенилпиридина и 2-(2'-тиенил)пиридина с амбидентатными цианидными лигандами и установление характера изменения оптических и электрохимических свойств биядерных систем по сравнению с моноядерными металлокомплексными фрагментами в их составе. В соответствии с целью работы в качестве объектов исследования были выбраны три типа комплексов:

1) координационно-ненасыщенные «комплексы-лиганды» на основе смешан-но-лигандных комплеков Pt(II) и Pd(II) с рру- и tpy- циклометаллирующи-ми лигандами и амбидентатными CN -лигандами.

M(tpy)(CN)2]\ M=Pt(II), Pd(II) [M(ppy)(CN)2]", M=Pt(H), Pd(II)

2) гомоядерные изомерные fi-дициано комплексы [M2(tpy)(ppy)](|i-CN)2 (M = Pt(II), Pd(II)) с различным характером объединения {M(ppy)/M(tpy)}-Me-таллокомплексных фрагментов через мостиковые амбидентатные CN-лиганды;

3) гетеробиядерные ju-дициано-комплексы: M(CAN)(jLi-CN)2M'(CAN), M(CAN)(|i-CN)2M(C'AN) и M(CAN)(|i-CN)2M'(C,AN) (M, M'= Pt(II), Pd(II); (CAN), (C'AN) = ppy, tpy).

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Получение, спектроскопические и электрохимические свойства смешанно-лигандных циклометаллировавнных «комплексов-лигандов»

M(CaN)(CN)2]" (M = Pt(II), Pd(II); (CAN)" = ppy, tpy) с амбидентатными цианидными лигандами.

2. Получение, оптические и электрохимические свойства гомо- и гетероядер-ных комплексов [(M(CAN)(|a-CN)M'(C'AN)] (М, М' = Pt(II), Pd(II); (CAN)\ (C'AN) = ppy, tpy).

3. Влияние природы металла, циклометаллирующих лигандов и характера координации {(M(CAN)}-металлокомплексного фрагмента по отношению к амбидентатным мостиковым цианидным лиганлам (|i-CN, ц-NC), на эффективность внутримолекулярных процессов деградации энергии.

Научная новизна. Получены и количественно охарактеризованы спектроскопические (ЯМР-, ПК- и УФ-, ВС-) и электрохимические свойства 14 новых моно- и биядерных циклометаллированных комплексов Pt(II) и Pd(II) с долго-живущими электронно-возбужденными состояниями и обратимыми процессами электровосстановления. Показана возможность использования [M(CaN)(CN)2]" комплексов (М = Pt(II), Pd(II); (CAN)~ = депротонированные формы 2-фенилпиридина (рру) и 2-(2'-тиенил)пиридина (tpy)) в качестве би-дентатных «комплексов-лигандов» для синтеза молекулярно-организованных металлокомплексных систем. Установлена применимость модели локализованных молекулярных орбиталей для совместной интерпретации оптических и электрохимических свойств комплексов. Показано, что объединение металлокомплексных фрагментов {M(CAN)} в биядерные [(CAN)M(ja-CN)2M'(C'aN)] системы характеризуется в значительной степени изолированным характером как низших свободных редокс-орбиталей, преимущественно локализованных на переферийных циклометаллирующих лигандах, так и электронно-возбужденных состояний с переносом заряда метал -»цикломе-таллирующий лиганд. Установлено наличие мультилюминесценции при низкотемпературном фотовозбуждении биядерных комплексов и определены спектрально-люминесцентные характеристики индивидуальных {M(CAN)}~ хромофорных группировок в их составе. Показана возможность использования оптических и электрохимических параметров (M(CAN)} -группировок для прогнозирования свойств биядерных систем на их основе.

Практическая ценность. Полученные координационно-ненасыщенные «комплексы-лиганды» [M(CAN)(CN)2]" с циклометаллирующими гетероциклическими лигандами и Pt(II)/Pd(II) в качестве металлических центров, а также гомо- и гетероядерные системы на их основе с долгоживущими электронно-возбужденными состояниями расширяют круг комплексов, которые могут быть использованы в качестве структурных единиц при разработке молеку-лярно-организованных металлокомплексных систем с направленным переносом заряда и энергии.

Апробация работы: Результаты работы представлены на XVIII Международной конференции по фотохимии (Варшава, Польша, 1997), Международной конференции по химии и применению фосфор,- сера и кремнийорганических соединений" (С-Петербург, 1998).

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ РГПУ им. А.И. Герцена (направление №17), при поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект № 97-03-32272а) и МНТП «Общая и техническая химия» (раздел «Теоретическая и прикладная фотохимия»).

Условные обозначения, принятые в работе: bpy bibpy-8' ob-En-ob (орто) mb-En-mb (мета) pb-En-pb (пара) tpy-En-tpy (n=l,2)

V/ N N Л tpy-(ph)n-tpy (n=0,1,2) tppz dpcat tpy-ph-bco-ph-tpy ttpy dpq-6-dpq bpy-E5A-bpy bpy-E5B-bpy bpy-A5A-bpy dpb-(ph)n-dpb (n=0,l,2)

Выводы

1. Получены смешанно-лигандные циклометаллированные комплексы Pt(II) и Pd(II) - [M(CAN)(CN)2]" с гетероциклическими (CAN)"-циклометаллирующими лигандами на основе 2-фенилпиридина и 2-(2'-тиенил)пиридина и амбидентатными CN-лигандами, и разработана методика их применения в качестве координационно-ненасыщенных «комплексов-лигандов», взаимодействующих с {M(CAN)} «комплексами-металлами», для синтеза новых гомо-, и гетеробиядерных [M(CAN)(ja-CN)2M' (С' AN)] комплексов, отличающихся как природой металлокомплексных {M(CAN)}-фрагментов в их составе, так и характером их координации по отношению к мостиковым амбидентатным цианидным лигандам. Состав и строение 14 новых комплексов охарактеризовано методами элементного С,Н,1Ч-анализа, ЯМР-, ИК-, электронной спектроскопии, а также циклической вольтамперометрии.

2. Показано, что характеристические параметры ИК-спектров [M(CaN)(CN)2]" комплексов, отнесенные к цианидным лигандам, мало чувствительных как неэквивалентному расположению их по отношению к (CAN)" циклометаллирующим лигандам, так и к изменению природы лигандов и металла. Высокочастотное смещение (40-7-30) см"1 и уширение (Avi/2 = (25^-44) см"1) полосы поглощения цианидных лигандов для биядерных комплексов отнесено к кинематическим затруднениям колебаний мостиковых CN-лигандов, связанных с двумя {М'(С'А]Ч)}-металокомплексными фрагментами. Установлено, что ЯМР (!H, 13С)-характеристики [M(CAN)(CN)2]" комплексов отражают как неэквивалентное положение CN-лигандов по отношению к (CAN)-лигандам, приводящим к различной величине их химических сдвигов в ЯМР (13С)-спектрах, так и уменьшение эффективности донорно-акцепторного взаимодействия в (M<=>(CAN)} -металлокомплексных фрагментах для Pd(II) по сравнению с Pt(II), что приводит к уменьшению величин координационно-индуцированных химических сдвигов протонов циклометаллирующих лигандов.

3. Продемонстрирована применимость модели локализованных молекулярных орбиталей для совместной интерпретации природы низших спин-разрешенных оптических переходов (ё-тг*)-типа, наблюдаемых в электронных спектрах поглощения, и характера электрохимических процессов - лиганд-центрированного восстановления и метал-центрированного окисления комплексов. Показано, что как в моноядерных, так и биядерных системах оптические и электрохимические свойства определяются природой {M(CAN)}-металлокомплексных фрагментов в их составе. При объединении {M(CAN)}- и {M'(C'AN)}-фрагментов в биядерные [M(CAN)(ji-CN)M' (С'AN)] системы они сохраняют свои оптические свойства и электрохимические свойства и выступают в качестве в значительной степени изолированных хромофорных и электроактивных структурных единиц.

4. Определены количественные люминесцентные параметры, характеризующие процессы излучательной и безызлучательной деградации энергии из низших «триплетных» возбужденных состояний комплексов. Установлено, что люминесцентные характеристики [M(CaN)(CN)2]~ комплексов определяются процессами деградации энергии из одного низшего по энергии возбужденного состояния, отнесенного для комплексов Pt(II) к состоянию с переносом заряда (d-тг*)-типа, а для комплексов Pd(II) к внутрилигандному состоянию (тс-71*)- Инверсия энергетического положения "синглетных" (Е(я-7г*) > E(d-tt*)) и "триплетных" (E(d-7t*) > E(ti-7i*)) возбужденных состояний для комплексов Pd(II) отнесена к различию в энергии синглет-триплетного расщепления для (п-п*) и (ё-л*))-состояний.

5. Установлено, что явление мультилюминесценции, наблюдаемое для биядерных [M(CAN)(|a-CN)M'(C'AN)] комплексов, определяются процессами деградации энергии из двух в значительной степени изолированных возбужденных состояний, локализованных на {M(CAN)}- и {М' (С'AN)}-фрагментах, каждое из которых характеризуется фиксированными энергетическими и кинетическими параметрами практически независимо от состава комплексов. Влияние состава комплексов в основном определяет эффективность образования возбужденных состояний, локализованных на {M(CAN)}- и {М'(С AN)}-фрагментах, в результате процессов колебательной релаксации, внутренней и интеркомбинационной конверсии.

1. DeArmond М. К., Carlin С. М. Multiple State emission and related phenomena in transition metal complexes// Coord. Chem. Revs.-1981.-V.36.-P.325.

2. Koopmans T. bber die Zuordnung von Wellenfuktionen und Eigenwerten zu den Einzelnen Elektronen Eines Atoms// Physica.-/933.-K 1.-P.104.

3. Crosby G. A. Structure, Bonding and Excited States of Coordination Compounds// J. Chem. Educ.-1983.-V.60- P.791-799.

4. Крюков А. И., Кучмий С. Я. Основы фотохимии координационных соединений. Киев: Наук. Думка, 1990.

5. Крюков А. И., Кучмий С. Я. Фотохимия комплексов переходных металлов. Киев: Наук. Думка, 1990.

6. Tokel-Takvoryan N. Е., Hemingway R. Е., Bard A. J. Electrogenerated Chemiluminescence. XIII. Electrochemical and Electrogenerated Chemilumines-cence Studies of Ruthenium Chelates// J. Am. Chem. Soc.-1973.-V.95.-P. 65825586.

7. Creutz C., Chou M., Netzel T. L. Lifetimes, Spectra and quenching of the excited of polypyridine complexes of Iron(II), Ruthenium(II) and Osmium(II)// J. Am. Chem. Soc.-1980.-V.102.-P.1309-1310.

8. Kahl J. L., Hanck K. W., DeArmond K. Electrochemistry of Iridium-bis(phenantroline) complexes//J. Phys. Chem.-1979.-V.832.-P.606-609.

9. Kahl J. L., Hanck K. W., DeArmond K. Electrochemistry of iridium- bipyridine complexes//J. Phys. Chem.-1978.-V.82.-P.540-545.

10. Flanagan J. В., Margel S., Bard A. J., Anson F. C. Electron transfer to and from molecules containing multiple noninteracting redox centers// J. Am. Chem. Soc.-1978.-V.100. P.4248-4256.

11. Лен Ж.-М. Супрамолекулярная химия. Новосибирск: Наука, 1998.

12. Balzani V., Scandola F. Supramolecular Photochemistry- New York: Ellis Horwood, 1991

13. Balzani V., Juris A., Venturi M. Luminescent and redox-active polynuclear transition metal complexes // Chem.Rev.- 1996- P.759-883.

14. Adeymi S., Braddock J., Brown G., Fergusson J., Miller F., Meyer T. Ligand-bridged ruthenium complexes // J.Am.Chem.Soc.- 1972,- V.94.- P.300-301.

15. Adeymi S., Johnson E., Miller F., Meyer T. Preparation of pyrasine-bridges polymeric complexes of ruthenium (II) // Inorg.Chem.- 1973.- V.12.- P.2371-2374.

16. Chang J., Fung., Curtis J. Evidence for specific solvent-solute interaction as a major contributors to the Frank-Condon energy in intervalence transfer absorptions of ruthenium ammine complexes // Inorg.Chem.- 1986.- V.25.-P.4233-4241.

17. De Cola L., Belser P. Photoinduced energy and electron transfer processes in rigibly bridged dinuclear Ru/Os complexs // Coord. Chem. Rev.-1998.-V.177.-P.301-346.

18. Scandola F., Indelli M.T., Chiorboli C., Bignozzi C.A. Photoinduced electron and energy transfer in polynuclear complexes. // Topics in current chemistry, V.158,1990.

19. Shaw J.R., Sadler G.S., Wacholtz W.F., Ryu C.K., Schmehl R.H. Toward the development of supramolecular metal complex light harvesting arrays: factors affecting photoinduced energy transfer in bimetallic complexes. // New J. Chem.-1996.-V.20.-P.749-758.

20. Bignozzi C.A., Argazzi R., Bortolini O., Scandola F., Harriman A. Intramolecular electron transfer in cyano-bridged polynuclear complexes // New J. Chem.- 1996.-V.20.- P.731-738.

21. Bignozzi C.A., Roffia S., Chiorboli C., Davila J., Indelli M.T., Scandola F. Oligomeric dicyanobis(polypyridine) ruthenium(II) complexes. Synthesis? spectroscopic and photophysical properties. // Inorg.Chem.- 1989.- V.28.- P.4350

22. Roffia S., Casadei R., Paolucci F., Paradisi C., Bignozzi C.A., Scandola F. Supramolecular electrochemistry. Redox series of cyano-bridged polynuclear bipyridine ruthenium (II) complexes // J. Electroanal. Chem.- 1991.-V.302.-P.157-171.

23. Amadelli R., Argazzi R., Bignozzi C.A., Scandola F. Design of antenna-sensitizer polynuclear complexes. Sensitization of titanium dioxide with Ru(bpy)2(CN)2.2Ru(bpy)(COO/2)22-//J. Am. Chem. Soc.-1990.-V.112.-P.7099-7103.

24. Benniston A.C., Grosshenny V., Harriman A., Ziessel R. Electron delocalization in ethynyl-bridged binuclear ruthenium(II) polypyridine complexes.// Angew. Chem. Int. Ed. Engl- 1994.-V.33.-P. 1884-1885.

25. Harriman A., Ziessel R. Making photoactive molecular-scale wires // J. Chem. Soc., Chem. Commun.-1996-P.1707-1716.

26. Grosshenny V., Harriman A., Ziessel R. Electonic energy transfer across ethynyl-bridged Ru(II) Os(II) terpyridil complexes. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1995.-V.34.-P. 1100-10-1102.

27. Grosshenny V., Harriman A., Hissler M., Ziessel R. Electronic energy transfer in ethynyl-bridged Ru(II) Os(II) binuclear complexes. // Platinum Met. Rev.-1996.-V.40.- P.26-72.

28. Wacholtz W.F., Auerbach R.A., Schmehl R.H. Preparation, characterisation and photophysical properties of covalently linked binuclear and tetranuclear ruthenium bipyridil complexes // Inorg. Chem.-1987.-V.26.-P.2989-2994.

29. Paw W, Eisenberg R. Synthesis, characterization, and spectroscopy of dipyridocatecholate complexes of platinum // Inorg.Chem.-1997.-V.36.-P.2287-2293.

30. Barigelletti F, Flamigni L, Collin J.-P, Sauvage J.-P. Vectorial transfer of electronic energy in rod-like ruthenium-osmium dinuclear complexes // J. Chem. Soc, Chem. Commun.-1997-P.333-338.

31. Gulyas P.T., Smith T.A., Paddon-Row M.N. Synthesis, electrochemistry and photophysics of rigid norbornylogous-bridged conplexes of ruthenium and osmium // J. Chem. Soc., Dalton Trans.-1999.-P.1325-1335

32. De Cola L., Balzani V., Barigelletti F., Flamigni L., Belser P., von Zelewsky A., Frank M., Vogtle F. Dinuclear complexes of ruthenium(II) containing rigid bridging ligand. // Mol. Cryst. Liq. Cryst. Sci. Technol. Sect. A-1994.-V.252.-P.97-105.

33. Belser P., Dux R., Baak M., De Cola L., Balzani V. Electronic energy transfer in a supramolecular species // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.- 1995.-V.34.-P. 595598.

34. De Cola L., Balzani V., Belser P., Dux R., Baak M. Electronic energy transfer in supramolecular species. "Self-poisining" and "self-educating" systems. // Supramol. Chem.-1995.-V.5.-P.297-304.

35. Collin J.-P., Gavina P., Heitz V., Sauvage J.-P. Construction of one-dimensional multicomponent molecular arrays: control of electronic and molecular motions. // Eur. J. Inorg. Chem.-1998.-P.l-14.

36. Kvam P.-I., Puzyk M.V., Songstad J., Balashev K.P. Spectroscopic and electrochemical properties of some mixed-ligand cyclometalated platinum(II) complexes derived from 2-phenylpyrydine. // Acta Chem. Scand.-1995.-V.49.-P.335-343.

37. Балашев К.П., Пузык M.B., Квам П.-И., Сонгстед Й. Смешанно-лигандные циклометаллированные комплексы платины (И) новое семейство комплексов с долгоживущими электронно-возбужденными состояниями. // ЖОХ-1995.-Т.65.-№3.-С.515-516.

38. Балашев К.П., Пузык М.В., Квам П.-И., Сонгстед Й. Смешанно-лигандные малеонитрилдитиолатные комплексы платины (II) с циклометал-лирующими 2-фенилпиридинат и 2-(2'-тиенил)пиридинат лигандами. // ЖОХ-1995.-Т.65.-№4.-С.698-699.

39. Котляр B.C., Пузык M.B., Балашев К.П. Влияние лигандов на природу ре-докс орбиталей в смешанно-лигандных циклометаллированных комплексах платины (II). // Электрохимия.-1995.-Т.31.-№7.-С.746-749.

40. Балашев К.П., Пузык М.В., Ханукаева О.Р., Антонов Н.В., Иванов Ю.А. Смешанно-лигандные малеонитрилдитиолатные комплексы палладия (II) с циклометаллирующими 2-фенилпиридинат и 2-(2'-тиенил)пиридинат лигандами. // ЖОХ-1998.-Т.68.-Вып. 10.-С. 1745-1746.

41. Пузык М.В., Антонов Н.В., Иванов Ю.А., Балашев К.П. Спектрально-люминесцентные свойства смешанно-лигандных циклометаллированных комплексов Pd(II). // Опт. и спектр,- 1999.-Т.87.-№2.-С.297-299.

42. Котляр B.C., Куликова М.В., Пузык М.В., Балашев К.П. Влияние степени окисления платины на спектрально-люминесцентные свойства циклометаллированных этилендиаминовых комплексов. // Опт. и спектр.- 1999.-Т.87.-№2.-С.279-282.

43. Куликова М.В., Балашев К.П., Квам П.-И., Сонгстад Й. Синтез, спектрально-люминесцентные и электрохимические свойства транс-Р,1Ч-хлоро-2-(2'-тиенил)пиридинато-С3 ,N1 .(фосфин)платина(П) комплексов. // ЖОХ-1999.-Т.69.-Вып.10.-С. 1585-1592.

44. Пузык М.В. Получение и свойства смешанно-лигандных комплексов платины (II) с долгоживущими возбужденными состояниями. Автореф. канд. дис. СПб., СПбГУ, 1996.

45. Куликова М.В. Автореф. канд. дис. СПб., Техн. ин.-т., 1997.

46. Котляр B.C. Электрохимические и оптические свойства смешанно-лигандных циклометаллированных комплексов платины (II). Автореф. канд. дис. СПб., Техн. ин.-т., 1997.

47. Maestri М., Sandrini D., Balzani V., Chassot L., Jolliet P., Von Zelewsky A. Luminescence of ortho-metallated platinum(II) complexes. // Chem. Phys. Letters.-1985.-V.122.-№4.-P.375-379.

48. Ершов А.Ю., Балашев К.П., Ханукаева O.P., Шашко А.Д., Никольский А.Б. Получение и свойства моноядерных и биядерного комплексов платины1.) и осмия (II) с циклометаллирующими и полипиридиновыми лигандами. // ЖОХ.-2000.-Т.70.-Вып.З.-С.874-875.

49. Ханукаева О.Р. Синтез, оптические и электрохимические свойства комплексов Pt(II), Pd(II), Ru(II) и Os(II) с гетероциклическими циклометаллирующими и полипиридиновыми лигандами. Автореф. канд. дис. СПб., Техн. ин.-т., 2000.

50. Накамото К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. Москва: Мир, 1991.

51. Bignozzi C.A., Scandola F. Cyano-bridged ruthenium(II)/platinum(II) complexes: synthesis, photophysical properties, and excited-state redox behavior. // Inorg. Chem.-1984.-V.23.-№ 11 .-P. 1540-1545

52. Jones L.N. Nature of Bonding in Metal Cyanide Complexes as Related to Intensity and Frequency of Infrared Absorption Spectra. // Inorg. Chem.-1963.-N.4.-P.777-780

53. Schilt A. A. Cyanide Stretching Frequencies of Some Mixed Ligand Complexes of Iron, Ruthenium and Osmium. // Inorg. Chem.-1964-N.9-P. 13231325

54. Bolger J., Gourdon A., Ishov E., Launay J.-P. Mononuclear and binuclear tetrapyrido3,2-a:2',3'-c:3 ",2"-h:2"',3 "'-j jphenazine (tpphz) ruthenium and osmium complexes. // Inorg. Chem.-1996.-V.35.-P.2937-2944.

55. Craig C, Garces F, Watts R, Palmans R, Frank A Luminescence properties of two new Pt(II)-2-phenylpyridine complexes; the influence of metal-carbon bonds. // Coord.Chem.Rev.-1990.-V.97.-P. 193-208.

56. Kvam P.-I, Songstad J. Preparation and characterization of some cyclometalated Pt(II) complexes from 2-phenylpyridine and 2-(2'-thyenil)pyridine. // Acta Chem. scand.-1995.-V.49.-P.313-324.

57. Паркер С. Фотолюминесценция растворов.-М.:Мир,1972.-512с.

58. Demas J.N, Crosby G.A. Quantum efficients of transition metal complexes. I. d-d luminescence// J.Am.Chem.Soc.-1970.-V.92.-P.7262-7270.

59. Fox M, Chanon M. Photoinduced electron transient.- Elsevier, Amsterdam.-Oxford-New York- Tokyo.-1988.-P.33.

60. Mann C.K. Nonaqueous solvents for electrochemical use. / in "Electrochemical chemistry", A.J.Bard/ Ed. Marcel Dekker.- New York.- V.3 (1969).-P.57-134.

61. Coyer M.J, Croft M, Chen J, Herber R.H. Ligand isomerism and staking planar platinum(II) complexes. // Inorg. Chem.-1992.-V.31.-P.1752-1757.

62. Connick W.B, Marsh R.E, Schaefer W.P, Gray H.B. Linear-chain structures ofplatinum(II) diimine complexes. //Inorg. Chem.-1997.-V.36.-P.913-922.

63. Bouwhuis E, Janssen M.J. Basicity of trree phenylpyridines and six thienylpyridines in the Si excited state. // Tetrahedron Letters.-1972.-№3.-P.233-236.