Получение полиуретанов, обладающих нелинейно-оптическими свойствами третьего порядка, и их модификация координационными соединениями переходных металлов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ.

ВВЕДЕНИЕ.

Гл. 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Линейная оптика.

1.2. Нелинейная оптика.

1.3. Нелинейные оптические явления.

1.4. Нелинейные оптические свойства легированных полимерных материалов.

1.5. Нелинейно-оптические свойства полидиацетиленов.

1.6. Нелинейно-оптические свойства олигомеров.

1.7. Полиуретановые лазерные элементы на основе органических красителей.

1.8. Природа связи в полиуретанах и методы ее характеристики.

1.9. Взаимосвязь структуры и свойств полиуретанов.

1.10. Оптические свойства и межмолекулярная связь.

Гл.2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Характеристика исходных веществ.

2.2. Синтез исходных веществ.

2.2.1. Подготовка исходных веществ.

2.2.2. Синтез ГФПД и ГМФПД.

2.3. Синтез металлкоординированных полиуретанов (МКПУ) путем введения реакционноспособных металлокомплексов.

2.3.1. Приготовление реакционноспособных металлокомплексов.

2.3.2. Расчет количеств исходных компонентов.

2.3.3. Титриметрический метод анализа концентрации изоцианатных групп.

2.3.4. Синтез МКПУ на основе сложного олигоэфирдиола и ТДИ.

2.3.5. Синтез МКПУ на основе форполимера СКУ-ПФЛ-100.

2.4. Методы исследования.

2.4.1. Физико-химические методы исследования.

2.4.2. Оптический метод исследования.

2.4.3. Физико-механические методы исследования.

2.4.4. Термомеханический анализ.

2.4.5. Определение эффективной плотности узлов пространственной сетки полиуретанов.

2.4.6. Вискозиметрический метод исследования.

2.4.7. Методика исследования электрофизических характеристик.

2.4.8. Высокочастотная электропроводность полиуретанов.

2.4.9. Методика измерения нелинейной оптической восприимчивости третьего порядка.

Гл.З. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Синтез и исследование металлокомплексных модифицирующих систем.

3.2. Нелинейно-оптические свойства металлкоординированных полиуретанов.

3.3. Физико-механические свойства металлкоординированных полиуретанов.

3.3.1. Металлокомплексная модификация полиуретанов, синтезированных на основе алифатических триолов.

3.3.2. Металлокомплексная модификация сетчатых полиуретанов, отверждаемых метилен-бис-(о-хлоранилином).

3.3.3. Сегментированные полиуретаны.

3.4. Закономерности металлокомплексного связывания полиуретанов координационными соединениями различной природы.

3.5. Электрофизические свойства металлкоординированных полиуретанов.

ВЫВОДЫ.

Актуальность работы. Исследование нелинейно-оптических свойств различных материалов привлекает в настоящее время все большее внимание исследователей благодаря возможности их практического использования в оптических системах управления световыми потоками [1 — 4]. Эти материалы находят применение для создания оптических умножителей частот для преобразования лазерного излучения длинноволнового диапазона в лазерное излучение коротковолнового диапазона, для создания новых источников когерентного лазерного излучения, для преобразования сигналов и изображений путем изменения параметров света. Среди подобных материалов значительное место занимают органические соединения, например красители с развитой системой делокализованных л-электронов, имеющие полярные заместители донорно-акцепторного типа. Их отличают большие величины нелинейных оптических восприимчивостей, быстрота электронного отклика, высокая лучевая стойкость и малый уровень потерь [5]. Кроме того, неограниченные возможности органического синтеза позволяют целенаправленно синтезировать качественные оптические материалы с прогнозируемыми свойствами. Перспективными с данной точки зрения являются пленкообразующие полимеры на основе таких нелинейно-оптических хромофоров. Создание полимерных материалов с ковалентно присоединенными хромофорными группами представляется актуальным, так как позволяет получать оптически однородные и структурно-упорядоченные пленки с высокой концентрацией хромофоров.

Выбор полиуретанов в качестве основы для создания материалов, способных проявлять нелинейно-оптические свойства, обусловлен рядом причин. Во-первых, полиуретаны являются высокотехнологичными материалами, свойства которых можно широко варьировать, используя большой ряд различающихся по своему химическому строению исходных мономеров. Во-вторых, способность электронодонорных групп полиуретанов к координационному связыванию позволяет регулировать возникающие при этом межмолекулярные взаимодействия и придавать благодаря этому полученным материалам специфические свойства. В частности, металлокомплексное связывание полиуретанов позволяет значительно повышать их электропроводность, которая, в свою очередь, согласно закону Видемана-Франца [6], прямо пропорциональна их теплопроводности. То есть при воздействии мощного лазерного излучения на такие электропроводящие металлкоординированные полиуретаны поглощаемая теплота, вследствие их повышенной теплопроводности, не будет сконцентрирована в точке взаимодействия света с веществом, а будет распределяться по всему объему. В то же время модификация металлокомплексами позволяет влиять и на физико-механические свойства полиуретанов, еще более повышая ценность получаемого материала. В связи с этим оценка влияния координационного связывания полиуретановых полимеров представляет несомненный интерес, так как проводимый в данной работе анализ позволяет определить те необходимые количества металлокомплексных систем, которые необходимы для создания полиуретанов с требуемым комплексом эксплуатационных свойств.

Цель работы. Синтез полиуретанов, обладающих нелинейно-оптическими свойствами третьего порядка, путем использования в качестве сомономеров симметричных хромофоров, содержащих концевые гидроксильные группы; повышение электропроводящих свойств синтезированных полиуретанов путем координационного связывания малыми количествами жидкокристаллических металлокомплексных систем; исследование влияния металлокомплексной модификации на особенности формирования узлов пространственной полимерной сетки полиуретанов различной природы и на их физико-механические и электрофизические свойства.

Научная новизна. Синтезированы стабильные полиуретаны на основе низкомолекулярных хромофоров, обладающих высокими нелинейными оптическими восприимчивостями третьего порядка. Установлено, что координационное связывание полиуретанов малыми количествами жидкокристаллических металлокомплексных систем позволяет повышать их электропроводность и обуславливает увеличение их физико-механических показателей за счет роста эффективной плотности узлов пространственной полимерной сетки.

Практическая ценность работы состоит в её направленности на создание полиуретанов, обладающих нелинейно-оптическими свойствами и высокими физико-механическими показателями.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на VII, VIII, IX Всероссийских конференциях "Структура и динамика молекулярных систем" (Яльчик, 2000; 2001; 2002 гг); на Итоговой научной сессии Казанского государственного технологического университета (Казань, 2001 г); на VIII Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров "0лигомеры-2002" (Москва-Черноголовка, 2002 г).

Объем и структура работы.

Общий объем диссертации составляет 137 страниц, включает 16 таблиц, 27 рисунков и список используемой литературы из 136 наименований.

Во введении обоснована актуальность и определена цель работы, сформулированы основные решаемые задачи и приведены результаты, выносимые на защиту.

В первой главе изложен обзор литературы. На основании проведенного анализа показана научная новизна и актуальность работы.

Во второй главе представлены основные объекты исследования и экспериментальные методы, использованные в настоящей диссертации.

В третьей главе представлены результаты исследований и проведено их обсуждение.

Работа выполнена при поддержке гранта Минобразования РФ (шифр ТОО-9.2-2106).

120 ВЫВОДЫ

1. На основе хлоридов переходных металлов (СиС12, СоС12, МпС12, ГеС13) и некоторых алифатических аминов получены металлокомплексные соединения, явившиеся основой для синтеза полимерных материалов, обладающих нелинейно-оптическими свойствами и высокой электропроводностью.

2. Осуществлен синтез 1,5-бис(4-гидроксифенил)-1,4-пентадиен-3-она (ГФПД) и 1,5-бис(3-метокси-4-гидроксифенил)-1,4пентадиен-3-она (ГМФПД) на основе 4-гидроксибензальдегида и З-метокси-4-гидроксибензальдегида и ацетона. Исследованы закономерности изменения нелинейно-оптических свойств ГФПД и ГМФПД и продуктов их взаимодействия с металлокомплексными системами.

3. Установлено, что значения нелинейной оптической восприимчивости

3) третьего порядка х > измеренные для этих соединении экспоненциально зависят от удельного объемного электрического сопротивления ру образцов и связаны с природой металла в модифицирующей металлокомплексной системе.

4. Установлено, что полиуретаны, синтезированные на основе ГФПД и ГМФПД способны проявлять нелинейно-оптические свойства. Показано, что модификация полиуретанов малыми количествами металлокомплексных систем практически не влияет на величину нелинейной оптической восприимчивости третьего порядка, но позволяет повышать их электропроводность и тем самым увеличивать их теплопроводность.

5. Показано, что металлокомплексные системы, получаемые на основе хлоридов переходных металлов (СоС12, ГеС1з, СиС12), МЭА и е-КЛ обладают высокой способностью к самоорганизации, обуславливающей появление у них жидкокристаллических свойств. Обнаружена способность этих соединений проявлять нелинейно-оптические свойства третьего порядка.

121

6. Установлено, что модификация малыми количествами жидкокристаллических металлокомплексных систем приводит к структурированию полиуретанов за счет возникновения дополнительных межмолекулярных связей и позволяет влиять на их физико-механические и электрофизические свойства.

1. Агравал Г. Нелинейная волоконная оптика. М.:Мир, 1996.-323 с.

2. Белоусов А.В. Оптические свойства молекулярных систем в поле низкочастотного лазерного излучения. Кишинев, 1988. 165 с.

3. Климонтович Ю.Л. Квантовые генераторы света и нелинейная оптика. -М.:Наука, 1996.-250 с.

4. Шепурев Э.И. Полимерная волоконная оптика.// Оптико-механическая промышленность. 1972. - №11. - с. 56-59.

5. Bubeck С. Nonlinear optical properties of oligomers. "In Electronic Materials: The oligomeruc Approach" (Mullen K., Wegner G. 1998). - p. 449-478.

6. Алиев М.И. Теплопроводность полупроводников. Баку:Изд. Ан АзССР.1963.- 148 с.

7. Нелинейная оптика и молекулярное рассеяние света. // Отв. ред. Фабелинский И.Л. М. :Наука. - 1991. - 265 с.

8. Шен И. Принципы нелинейной оптики. М.:Наука. - 1989. - 60 с.

9. Бонч-Бруевич A.M., Ходовой В.И. Многофотонные процессы. // Успехи физ. наук. 1968. - 85, - №5. - с. 31-33.

10. Basov N.G. Ultrashort light pulses. Opt. and laser pulses.// Opt. and laser technol. 1970. - 2, №3. - p.126-131

11. Buckingham A.D. Birefringence resulting from the application of an intense beam of light to an isotropic medium.// Proc.' Phys. Soc. 1956. B69, №3. p.344-349

12. Бломберген H. Нелинейная оптика. M.: Мир, 1966.-350 с.

13. Piekara A, Kielich S. Theory of orientational effects and related phenomena in dielectric liquids.// J. Chem. Phys. 1958. - 29, №6. - рЛ297-1305

14. Ахманов С.А., Хохлов P.В. Проблемы нелинейной оптики М.: Наука,1964.-103 с.

15. Franken P.A, Hill А.Е, Peters C.W., Weinreich G. Generation of optical harmonic.// Phys. Rev. Letters. -1961.-7, №4. pi 18-119

16. Franken P.A., Ward J.F. Optical harmonics and nonlinear phenomena.// Revs. Mod, Phys,- 1963,- 35, №l.-p 23-39

17. Graja A Second-harmonic of light generation in crystall powders.// Acta phys. pol.- 1970.- A37, №4.-p 539-558

18. Graja A Production of the second harmonic of light in ammonium pentaborate and other powdered piezoelectric crystals.// Phys. Status. Solidi.- 1968.- 27, №2. K93-K97

19. Graja A Coherence length and anisotropy angle from measurements of the seconds harmonic of light generated in powdered crystals.// Acta phys. pol.- 1969.36, №2.-p 283-285

20. Kurtz S.K., Terry T.T. A powder technique for the evaluation of nonlinear optical materials.// J. Appl. Phys.- 1968.- 39, №8.-p. 3798-3813

21. Bey P.P., Giuliani J.F., Rabin H. Linear and circular polarized laser radiation in optical third harmonic generation.// Phys. Letters.- 1968.- A26, №23.-p. 128-129

22. Terhune R.W., Maker P.D., Savage C.M. Optical harmonic generation in calcite.// Phys. Rev. Letters.- 1962.- 8, №10.-p. 404-406

23. Ward J.F., New G.H.C. Optical third harmonic generation in gases by a focused laser beam.// Phys. Rev.- 1969.-185, №l.-p. 57-72

24. Torr M.R., Rentzepis P.M., Jones R.P. Time resolved picosecond emission spectroscopy of organic dye lasers.// Chem. Phys. Letters.- 1971.- 9, №l.-p. 1-5

25. Hermann J.P. Absolute measurements of third order susceptibilities.// Opt. Communs.- 1973.- 9, №l.-p. 74-79

26. Levenson M.D., Bloembergen N. Dispersion of the nonlinear optical susceptibility tensor in centrosymetric media.// Phys. Rev.- 1974.- BIO, №10.-4447p.

27. Levenson M.D., Bloembergen N. Dispersion of the nonlinear optical susceptibilities of organic liquids and solutions.// J. Chem. Phys.- 1974.- 60, №4.p. 1323-1324

28. Goldberg L.S., Schnur J.M. Optical second- and third-harmonic generation in cholesteryl nonanoate liquid crystal.// Appl. Phys. Letters.- 1969.- 14, №10.-p. 306-308

29. Goldberg L.S., Schnur J.M. Optical harmonic generation in liquid crystals.// Radio and Electron. Eng.- 1970.- 39, №5.-p. 279-285

30. Shelton J.W., Shen Y.R. Study of phase-matched normal and umklapp third-harmonic-generation processes in cholesteric liquid crystals.// Phys. Rev.- 1972.-A5, №4.-p. 1867-1882

31. Kielich S Generation de la deuxieme harmonique d'une onde lumieneuse en pressence de saturation electrique.// Opt. Communs.- 1969.-1, №2.- 86-88.

32. Нелинейные оптические свойства органических молекул и кристаллов.// Под ред. Д. Шемлы, Ж. Зисса, В 2 т., М.: Мир.- 1989.

33. Келих С. Молекулярная нелинейная оптика//М.: Наука.- 1981.- 350с.

34. Levine B.F., Bethea C.G. Second order polarizibility of a polypeptide a-helix poly-y-benzyl-L-glutamate.//J. Chem. Phys.- 1976.- 65, №5.-p. 1989-1993.

35. Lattes A., Haus H.A., Leonberger F.J., Ippen E.P. An ultrafast all-optical gate.//IEEE J. Quantum Electron.- 1983,-19, №11.-p. 1718-1723.

36. Smith P.W., Naloney P.J, Ashkin A. Use of a liquid suspension of dielectric spheres as an artificial Kerr medium.// Opt. Lett.- 1982.- 7, №8.-p. 347-349.

37. Sauteret C., Hermann J.P., Frey R., Pradix F., Ducuing J., Baughman R.H., Chance R.R. Optical nonlinearities of polymerizeddiacettylenes.// Opt. Communs. -1976.- 18, №l.-p. 55-56.

38. Agrawal G.P., Cojan C., Flytzanis C. Nonlinear optical properties of one-dimensional semiconductors and conjugated polymers.// Phys. Rev.- 1978.- B17, №2.-p. 776-779.

39. Bubeck C., Kaltbeitzel A., Lenz R.W., Neher D., Stenger-Smith J.D., Wegner G. Nonlinear optical properties of poly(/?-phenylenevinylene) thin films.// J. Phys. D. Applied Phys.- 1991.- 24,№2.-p. 1193-1197.

40. Schräder S, Koch K.H., Mothy A., Bubeck C., Müllen К., Wegner G. Nonlinear optical properties of tetra-tert.-butyl-oligo(rylene)s.// Synth. Metals.-1991.- 43, №1-1.-p. 3223-3226.

41. Schräder S. TSC drift measurements of photoconductive polymers.// Synth. Metals.- 1990.- 37, №1-3.-p. 356.

42. Torruellas W.E., Neher D., Zanoni R., Stegeman G.I., Kajzar F., Leclere M. Dispersion measurements of the third-order nonlinear susceptibility of polythiophene thin films.// Chem. Phys. Lett.- 1990.-175, №l-2.-p. 11-16.

43. Aramaki S., Torruellas W., Zanoni R., Stegeman G.I. Tunable third harmonic generation of trans ß-carotene.// Opt. Commun.- 1991.- 85, №5-6.-p. 527-535.

44. Van Beek J.B., Kajzar F., Albrecht A.C. Third-harmonic generation from alltrans ß-carotene in polystyrene thin films: multiple reflection effects and the onset of a two-photon resonance.// Chem. Phys.- 1992.-161, №l-2.-p. 299-311.

45. Kistenmacher A., Soczka T., Baier U., Ueberhofen K., Bubeck C., Müllen K. Polyphenothiazinobisthiazole a novel polymer for 3-rd order nonlinear optics.// Acta polym.- 1994.- 45, №3.-p. 228-234.

46. Kajzar F., Etemad S., Baker G.L., Nessier J. Frequency dependence of the large, electronic %(3) in polyacetylene.// Solid State Commun.- 1987.- 63, №12.-p. 1113-1117.

47. Fann W.-S., Benson S., Madey J.M.S., Etemad S., Baker G.L., Kajzar F. Spectrum of x(3)(-3©,co,co,co) in polyacetylene: An application of the free-electron laser in nonlinear optical spectroscopy.// Phys. Rev. Lett.- 1989.- 62, №13.-p. 1492-1495.

48. Halvorson C., Hagler T.W., Moses D., Gao Y., Heeger A.S. Third order nonlinear optical susceptibilities of polyacetylene.// Chem. Phys. Lett.- 1992,- 200, №11.-p. 364-367.

49. Neher D., Wolf A., Bubeck C., Wegner G. Third-harmonic generation in polyphenylacetylene: Exact deformation of nonlinear optical susceptibilities in ultrathin films.// Chem. Phys. Lett.- 1989.-163, №2-3.-p. 116-122.

50. Neher D., Wolf., Leclere M., Kaltbeitzel A., Bubeck., Wegner G. Optical third-harmonic generation in substituted poly(phenylacetylenes) and poly(3-decylthiophenes).// Synth. Metals.- 1990.- 37, №l.-p. 249-253.

51. Безродный В.И., Пржонская O.B., Тихонов E.A., Бондар М.В., Шпак М.Т. Полимерные активные и пассивные лазерные элементы на основе органических красителей.// Квантовая элетроника. 1982. - 9, №12. - с. 24552446.

52. Набойкин Ю.В., Огурцова J1.A., Подгорный А.П., Покровская А.П. Влияние нелинейных фотохимических превращений на генерацию света на разрешенных переходах органических сложных молекул.// Оптика и спектроскопия. 1969. - 27, - №2. - с.307- 309.

53. Маненков А.А., Нечитайло B.C. Роль поглощающих дефектов в лазерном разрушении прозрачных полимеров.// Квантовая электроника. 1980. - 7, №3 -с. 616-619.

54. Дульнев Г.Н., Земский В.И., Крынецкий Б.Б., Мешковский И.К., Прохоров А.М, Стельмах О.М. Твердотельный перестраиваемый лазер на твердотельном матричном материале.// Письма в ЖТФ. 1978. - 4, - вып. 17, с. 1041-1042.

55. Энциклопедия полимеров, т.З. М.:Сов. Энциклопедия. - 1977. 656 с.

56. Керча Ю.Ю. Физическая химия полиуретанов. Киев. :Наукова думка, 1979. 222с.

57. Пржонская О.В., Тихонов Е.А. Структура молекул полиметиновых красителей и их генерационные свойства.// Оптика и спектроскопия. —1978. — 44, №3. - с. 480-485.

58. Ильчишин И.П., Тихонов Е.А., Тищенко В.Г., Шпак М.Т. Генерация перестраиваемого излучения между жидкими кристаллами.// Письма в ЖЭТФ. 1980. - 32, - №1. - с. 27-30.

59. Грибковский В.П., Степанов Б.И. Зависимость коэффициента поглощения от интенсивности и углового распределения облучающей радиации.// Оптика и спектроскопия. -1963. -14, №4. - с484-490.

60. Тихонов Ю.Б., Тихонов Е.А. Оптическая запись периодических структур в фотополимерных слоях.// Квантовая электроника. 1981. - 8, - №4. - с. 820824.

61. Саундерс Дж.Х. Химия полиуретанов. -М.:Химия, 1968. 470 с.

62. Липатов Ю.С., Керча Ю.Ю., Сергеева Л.М. Структура и свойства полиуретанов. Киев.-.Наукова думка, 1970. - 280 с.

63. Rinke Н. Elastomere Fasern auf Polyurethanbasis.// Chimia. 1968. - 22, №1. -p. 164-175.

64. Липатов Ю.С. Проблемы химии и физико-химии полиуретанов.// Высокомолекулярные соединения. 1967. - 9А, №4 - с. 968-971.

65. Иржак В.И., Розенберг Б.А., Ениколопян Н.С. Сетчатые полимеры. -М.:Наука, 1979.-245 с.

66. Липатов Ю.С., Сергеева Л.М. Взаимопроникающие полимерные сетки. Киев:Наукова думка, 1979. 160 с.

67. Flory P. Principles of polymer chemistry. New York, Ithaka:Cornwell Univ. Press, 1953.-602 p.

68. Лабораторный практикум по химии и физике высокомолекулярных соединений. Метод, указания./ Казан, гос. технол. ун-т; Составитель Аверко-Антонович Ю.О. Казань-2001. - 60 с.

69. Bobalek E.G., Moore E.R., Levy S.S., Lee C.C. Some implication of the gel point concept to the chemistry of alkyl resins.// J.Appl.Polym.Sci. 1964. 8, №2. -p. 625-657.

70. Cluff E.E., Gladding E.K., Pariser R. A new method for measuring the degree of crosslinking in elastomers.// J.Polym.Sci. 1960. - 45, №146. - p.341-345.

71. Klempner D., Frisch H.L., Frisch K.C. Topologically interpenetrating polymeric networks.// J.Elastoplastics. 1971. - 3, №1 - p. 2-18.

72. Klempner D., Frisch H.L., Frisch K.C. Topologically interpenetrating elastomeric networks.// J.Polym.Sci. 1970. - 8, №4 - p. 921-935.

73. Saunders J.H. The relations between polymer structure and properties in urethans.// Rubber Chem. And Technol. 1960, - 33, №5 - p. 1259-1292.

74. Axelrood S.L., Frisch K.G. Cast urethane elastomers from polypropylene glycols.// Rubber Age. 1960. - 88, №3 - p. 465-471.

75. Piggot K.A., Frye B.F., Allen K.R., Steingiser S., Darr W.C., Saunders J.H., Hardy E.E. Development of cast urethane elastomers for ultimate properties.// J.Chem. and Engng Data. -1960. 5, -№3. - p. 391-395.

76. Piggot K.A., Britain J.W., Archer W., Frye B.F., Cote R.S., Saunders J.H. New techniques in processing urethane elastomers.// Industr. and Engng. Chem.Prod.Res. andDevelopm. 1962. -1, №1. - p. 28-31.

77. Hill R., Walker E.E. Polymer constitution an fiber properties.// J.Polym.Sci. -1948,3.-p. 609-639.

78. Bolin R.E., Szabat J.F., Cote R.S., Peters E., Gemeinhardt P.G., Morecroft A.S., Hardy E.E., Saunders J.H. Properties of urethane foams related to molecular structure.// J.Chem. and Engng Data. -1959.-4, №3. p. 261-265.

79. Bayer O. The diisocyanate polyaddition process (polyurethanes). Description of a new principle for building up high-molecular compounds.// Angew.Chem. -1947.-A59.-p. 257-272.

80. Smith T.L., Magnusson A.B. Diisocyanate-linked polymers. II. Mechanical and swelling properties of some polyurethane elastomers.// J.Polym.Sci., 1960. - 42, -№140.-p. 391-416.

81. Kern W., Thoma W. Synthese von Polyurethanen mit Makromolekelneinheitlisher Grösse.// Makromolek.Chem. 1953. -11, №1, s. 10-23.

82. Ватулев B.H. Инфракрасные спектры и структура полиуретанов. Киев.:Наукова думка. 1987. - 150 с.

83. Taube H. Intramolecular electron transfer.// Pure and Appl. Chem.- 1975.- 44, №l.-p. 25-42.

84. Haim A. Intramolecular electron transfer.// Pure and Appl. Chem.- 1983.- 55, №1. p. 89-98.

85. Sallivan B.P., Abruna H., Finklea H.O., Salmon D.J., Magle J.K., Meyer T.J., Spritschnik H. Multiple emissions from charge transfer excitedstates of ruthenium (II) -polypyridine complexes.// Chem. Phys. Lett.- 1978.- 58, №3. p. 389-393.

86. Maestri M., Bolleta F., Moggi L., Bulzani V., Henry M.S., Hoffman M.Z. Mechanism of the photochemistry and photophysics of the tris(2,2'-bipyridine) chromium (III) ion in aqueous solution.// J. Amer. Chem. Soc.- 1978.- 100, №9.-p.2694-2701.

87. Sutin N. Light induced electron transfer reactions.// J. Photochem.- 1979.-10, №1.-p. 19-40.

88. Kalyansundaram K. Photophysics, photochemistry and solar energy conversion with tris(bipyridyl) ruthenium (II) and its analogues.// Coord. Chem. Revs.- 1982.-46.-p. 159-244.

89. Bent H.A. Localized molecular orbitals and bonding in inorganic compounds.// Fortsch. Chem. Forsch.- 1970,-14, №l.-p. 1-48.

90. Levine B.F., Bethea C.G. Hyperpolarizibility of the pyridine iodine charge transfer complex.// J. Chem. Phys.- 1976.- 65, №6.-p. 2493-2442.

91. Химич Г.Н., Теньковцев A.B., Матвеева Г.Н., Билибин А.Ю. Жидкокристаллические полиэфиры на основе дибензалиденциклоалканонов.// Высокомолекулярные соединения 1999. -41А, - №2. - с.209-216.

92. Тейтельбаум Б.Я. Термомеханический анализ полимеров, М.:Наука. -1979.-236 с.

93. Давлетбаева И.М. Зd-Meтaллкoopдиниpoвaнныe полиуретаны: Дисс.докт.хим.наук. КХТИ. - Казань, 1995.

94. Khan Khadim A.H., Smith D.A. Approximate calculation of equilibrium modulus factors for rubber networks from swollen compression data.// Polymer.-1969.-10, -№5.-p. 711-714.

95. Ванников A.B., Гришина А.Д., Новиков C.H. Электронный транспорт и электронолюминесценция в полимерных слоях.// Успехи химии. 1994. - 63, - №2. - с. 107-129.

96. Агринская Н.В., Лукошкин В.А., Теньковцев A.B., Якиманский A.B. Природа нелинейной восприимчивости второго порядка в молекулярных материалах с симметрией молекул C2v-// Физика твердого тела, 1997. - 39, -№9.-с. 1687-1689.

97. Дорожкин В.П., Давлетбаева И.М. Синтез полиуретанов на основе диизоцианатов, координированных ионами меди./ Тез. докл. Всес. конф. по высокомолекулярным соединениям. Алма-Ата, 1985.-е. 220.

98. Давлетбаева И.М., Парфенов В.В., Храмов A.C. Исследование методом ЯГР и ЭПР диизоцианатов, координированных ионами Зё-элементов и полиуретанов на их основе./ Тез. докл. Всес. совещ. Спектроскопия координационных соединений. - Краснодар, 1984. - с. 40.

99. Давлетбаева И.М., Дорожкин В.П. Роль межмолекулярных координационных взаимодействий в формировании сетчатой структуры ипроводимости полиуретановых металлокомплексов./ Тез. докл. Всес. конф. -Интерполимерные комплексы. М.:1984. - с.354.

100. Давлетбаева И.М., Парфенов В.В., Дорожкин В.П., Кирпичников П.А. Электрические свойства полиуретановых металлокомплексов.// Высокомолекулярные соединения. 1989. - 31А , №6. - с. 1215-1220.

101. Кирпичников П.А., Давлетбаева И.М., Парфенов В.В., Дорожкин В.П. Электрофизические свойства полиуретанов, координированных Зё-ионами (Си, Бе) с переменной валентностью.// Доклады АН СССР. 1984. - 277, №6. -с. 1430-1434.

102. Давлетбаева И.М., Рахматуллина А.П., Кузаев А.И. Синтез и свойства полиуретанов на основе металлкоординированных изоцианатных олигомеров./ Тез. докл. Всес. конф. Химия и физикохимия олигомеров. -Черноголовка, 1990. - с. 59.

103. Давлетбаева И.М., Камалова К.Х., Рахматуллина А.П. Особенности физико-механических и электрофизических свойствметаллкоординированных полиуретанов./ Тез. докл. Всес. конф. Гомель, 1991.-с. 53.

104. Давлетбаева И.М. Кузаев А.И., Дорожкин В.П., Рахматуллина А.П. Полиуретаны на основе металлкоординированных диизоцианатов./ Тез. докл. Регион, научн.-техн. конф. по актуальным проблемам модификации полимерных материалов. Волгоград, 1989. - с. 7.

105. Давлетбаева И.М., Исмагилова А.И., Тютько К.А., Бурмакина Г.В., Кузаев А.И. Реакции изоцианатов с системой СиСЬ N, N' -диэтилгидроксиламин.// Журнал общей химии. - 1998.- 68, №6. - с. 10211027.

106. Давлетбаева И.М., Кирпичников П.А., Рахматуллина А.П., Кузаев А.И. Особенности формирования узлов пространственной сетки 3 d-металлкоординированных полиуретанов.// Высокомолекулярные соединения. 1998. - 40Б, №4. - с. 667-671.

107. Davletbaeva I.M., Kirpichnikov P.A., Rakhmatullina A.P. Synthesis and investigation of liquid polyurethane metal complexes.// Macromolecular Symposia Nano-Structures in Polymer Systems.-1996. 4. - p. 87-90.

108. Давлетбаева И.М., Хайрутдинов A.P., Былинкин P.A., Парфенов B.B. Электрофизические свойства координационных соединений на основе хлоридов кобальта (II), марганца (II) и е-капролактама.// Журнал прикладной химии. 2001. - 73, - вып.5.-с. 905-908.

109. Хайрутдинов А.Р. Модифицирующие системы на основе координационных соединений некоторых амидов для полимерных композиций./ Дисс.канд. хим. наук. КГТУ. - Казань, 2000.

110. Давлетбаева И.М., Парфенов В.В., Хайрутдинов А.Р., Сатдарова И.М. Электрофизические свойства мезогенных комплексов на основе низкомолекулярных полиамидов./ Тез. докл. Межд. конф. по химии и физикохимии олигомеров. Черноголовка, 1997. - с. 105.

111. Голубев В.М., Данилова A.B., Ольховиков O.A., Савинов В.М., Герасимова С.К. Светорассеяние и вязкость растворов ароматических полисульфонамидов в серной кислоте.// Высокомолекулярные соединения — 1974. 16Б, №9, с. 699-702.

112. Ориентационные явления в растворах и расплавах полимеров./ Под ред. А .Я. Малкина и С.П. Папкова. М.: Химия.- 1980. - 280 с.

113. Теньковцев A.B., Якиманский A.B., Лукошкин В.А., Дудкина М.М., Boehme F. Исследование нелинейнонй оптической восприимчивости третьего порядка полимерных комплексов диарилиденалканонов.// Физика твердого тела, 2000. - 42, - №11. - с. 2099-2102.

114. Cooper S.L., Tobolsky A.V. Properties of linear elastomeric polyurethanes.// J. Appl. Polym. Sei.- 1996.-10, №12.-p. 1837-1844.

115. Давлетбаева И.М., Теньковцев A.B., Былинкин P.A., Парфенов B.B. Исследование нелинейно-оптических и электрофизических свойствметаллокомплексных олигомеров./ Тез. докл. Всерос. конф. Структура и динамика молекулярных систем. - Яльчик, 2000. ~ с. 79.

116. Давлетбаева И.М., Теньковцев А.В., Былинкин Р. А. Металлокомплексные олигомеры, проявляющие нелинейные оптические свойства./ Тез. докл. VII Межд. конф по химии и физикохимии олигомеров. -Пермь, 2000. с. 255.

117. Davletbaeva I.M., Bylinkin R.A., Ten'kovtsev A.V., Ismagilova A.I. The structure formation of metal coordinated polyurethanes exhibiting non-linear optical properties./ Europ. Conf. on Macromol. Physics. Budapest, 2001. - p. 67.

118. Давлетбаева И.М., Былинкин P.A., Наумов A.B. Особенности структурообразования металлкоординированных полиуретанов./ Тез. докл. научн.-практ. конф. Резиновая промышленность: сырье, материалы, технология. - М:2001 - с. 344-345.

119. От 03 ВНИИТнасосмаш: Главный инженер

120. ОтКГТУ: Профессор Доцент Аспирант1. И.Х. Аюпов

121. И.М. Давлетбаева П.К. Кириллов Р.А. Былиыкин