Последовательность металлирование-электрофильное замещение в ряду альдонитронов - новый подход к синтезу α-замещенных нитронов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение.

Список используемых обозначений.

Глава 1. Дипольно-стабилизированные карбанионы как интермедиаты в органическом синтезе.

Литературный обзор).

1. Дипольно-стабилизированные карбанионы: строение, стабилизирующие факторы и реакционная способность.

1.1 Стабилизирующие факторы.

1.1.1. Стабильность в рамках молекулярно-орбитального подхода.

1.1.2. Хелатирование как стабилизирующий фактор.

1.2. Рентгеноструктурные данные.

1.3. Влияние растворителя на процесс металлирования.

2. а-ТУ-Дипольно-стабилизированные карбанионы и их синтетическое использование.

2.1. Амиды.

2.1.1. Пространственно затрудненные амиды.

2.1.2. Циклизация металлированных 7У-бензилбензамидов.

2.1.3. Образования карбанионного центра в голове моста бициклических амидов.

2.1.4. Тиоамиды.

2.2. Формамидины.

2.2.1. Металлирование формамидинов, содержащих ароматический фрагмент.

2.2.2. Металлирование формамидинов - производных циклических алифатических аминов.

2.2.3. Оксазолиновая группировка как средство асимметричного депротонирования.

2.2.4. Хиральные формамидины в синтезе алкалоидов.

2.2.5. Диастереоселекгивность при металлировании ахиральных формамидинов - производных пирролидина и пиперидина.

2.2.6. Механизм асимметричного алкилирования хиральных формамидинов.

2.2.7. Относительная конфигурационная стабильность формамидиновых дипольно-стабилизированных систем.

2.3. ./У-Алкилкарбаматы.

2.3.1. А'-Бензилоксазолидиноны в синтезе хиральных первичных ариламинов.

2.3.2. ./У-Вос-производные аминов.

2.3.3. ТУ-Вос-Группировка как активатор асимметричного депротонирования.

2.3.4. Трансметаллирование оловоорганических карбаматов.

2.3.5. Энантиоселективное депротонирование 7У-Вос-производных аминов хиральным основанием

ВиЫ/(-) -спартеин.

2.3.6. Конфигурационная устойчивость карбамат-стабилизированных карбанионов.

2.4. ТУ-Окиси аминов.

2.4.1. Металлирование алифатических ,/У-оксидов.

2.4.2. Металлирование ароматических ТУ-оксидов.

Глава 2. Металлирование альдонитронов в растворах 1Л)А и Ви1л.

Глава 3. Влияние конфигурации нитронной группы на Н/Т)-обмен метинового атома водорода и металлирование альдонитронов.

Глава 4. Спектры ЯМР литийорганического производного циклического альдонитрона 1,2,2,5,5 -пентаметил- 3 -имидазолин- 3 -оксида.

Глава 5. Реакции металлированных циклических альдонитронов с альдегидами и кетонами.

Глава 6. Металлированные циклические альдонитроны в синтезе агетероатомзамещенных нитронов.

Глава 7. Экспериментальная часть.

ВЫВОДЫ.

Нитроны, как класс соединений, привлекают внимание исследователей на протяжении нескольких десятилетий. Это выражается в постоянном поиске новых методов синтеза нитронов, синтезе новых, ранее недоступных представителей этого класса соединений и выявлении структур, обладающих теми или иными практически полезными свойствами и представляющих потенциальный интерес для использования в различных прикладных отраслях знания.

Традиционно, нитроны находят применение в качестве светочувствительных компонентов различных материалов [1-5], стабилизаторов красителей и полимеров [6,7]. Нитроны обладают широким спектром биологической активности [8-14] и ингибируют радикальные процессы в живых объектах [15-21]. Кроме того, нитроны широко используются как исходные соединения в разнообразных синтетических стратегиях [22-33]. Широта областей применения нитронов делает поиск новых методов синтеза представителей этого класса соединений актуальной синтетической задачей. Сюда же можно отнести и поиск методов химической модификации уже известных представителей этого класса, с целью получения новых производных, содержащих, в частности, различные заместители у а-атома углерода нитронной группы.

Однако, методы синтеза нитронов, разработанные на настоящий момент, накладывают некоторые ограничения на структурное разнообразие, которое может быть получено в каком-либо определенном ряду. Среди наиболее распространенных на сегодняшний день методов синтеза нитронов можно выделить следующие:

- методы, в которых /V-оксидная группа вводится в молекулу путем окисления уже содержащейся в ней амино- или иминогруппы [34];

- методы, в которых ^-оксидная группа вводится в молекулу на стадии конденсации или циклизации [34, 35];

- метод, основанный на реакции нуклеофильного замещения алкоксигруппы в а-алкоксинитронах [34,36-39] и

- методы, основанные на реакциях альдонитронов с нуклеофильными реагентами [34, 40, 41].

Последний метод, однако, не нашел широкого применения в силу невысокой реакционной способности альдонитронов как электрофилов и сводится, в основном, к присоединению металлорганических соединений. Однако, эта реакция не исчерпывает всего синтетического потенциала, которым обладает алъдонитронная группа. Мы считаем, что обращение традиционной (электрофильной) реакционной способности альдонитронов открывает новые широкие возможности для их использования в органическом синтезе.

Из литературы известно, что метановый атом водорода в альдонитронах обладает достаточно высокой кислотностью [42]. Отщепление атома водорода от альдонитронной группировки приводит к образованию дипольно-стабилизированных карбанионов - частиц, в которых отрицательный заряд на атоме углерода стабилизирован индуктивным эффектом постоянно действующего диполя ТУ-оксидной группы [43]. Высокая реакционная способность карбанионов по отношению к электрофильным реагентам позволила бы синтезировать новые производные нитронов, содержащие различные заместители у а-атома углерода нитронной группы и недоступные другими способами. Однако, данные о подобных реакциях альдонитронов в литературе отсутствуют, хотя частицы такого типа постулируются в качестве промежуточных в реакциях димеризации 2,2-диметил-пирролин-Диоксида в растворе амида натрия [44] и катализируемого основаниями изотопного обмена метанового атома водорода в нитронил-нитроксильном радикале [45].

Реализация предложенного подхода позволила бы разработать общую стратегию синтеза а-замещенных нитронов.

Таким образом, целью данной работы является:

Изучение металлирования альдонитронов и определение структурных границ применения этой реакции;

Изучение реакций металлированных альдонитронов с электрофильными реагентами с целью синтеза новых, ранее недоступных нитронов.

Нами обнаружено, что в отсутствие "внешнего" электрофила металлирование циклических альдонитронов ЬЭА приводит к образованию димерных соединений. При этом в качестве электрофила выступает неметаллированная альдонитронная группа. В зависимости от строения исходного альдонитрона могут образоваться либо димеры с двумя сопряженными нитронными группами, либо с сопряженными нитронной и иминной группами [46]. Использование вместо ЬЭА более сильного основания .у-ВиЬ] позволяет осуществить исчерпывающее металлирование альдонитронной группы.

Металлированные циклические альдонитроны обладают высокой реакционной способностью по отношению к электрофильным реагентам. Они вступают в реакцию с альдегидами и кетонами с образованием а-гидроксиметилзамещенных производных нитронов [47]. В реакцию были введены алифатические, ароматические и гетероароматические альдегиды и кетоны, карбонильные соединения, содержащие как изолированную, так и сопряженную с карбонильной группой связь С=С, а также нитроксильную группу. Реакция внутримолекулярного 1,3-диполярного циклоприсоединения терминальной двойной связи к нитронной группе в а -гидроксиметильном производном приводит к образованию соединения со скелетом, являющимся гетеротрициклическим аналогом трициклических сесквитерпенов природного происхождения.

Реакция металлированных альдонитронов с РИБеБеР]!, РЬ2Р(0)С1 и Мез81С1 приводит к нитронам, содержащим связь а-углерод-гетероатом. Реакция с ТбС1 приводит к аг-хлоронитрону, а с ТвБ - к соответствующему сульфонилпроизводному. С использованием в качестве электрофильных реагентов HgCl2, Е1зОеС1, «-ВизБпВг впервые синтезированы нитроны, 7 содержащим связь а-углерод-металл [48]. Таким образом, предложенный нами подход дает уникальную возможность синтеза ранее неизвестных а-гетероатомзамещенных нитронов.

Реакционная способность ациклических альдонитронов структурных аналогов С-фенил-7У-т/?ет-бутилнитрона (ФБН) в реакции металлирования принципиально отличается от реакционной способности циклических альдонитронов. Нами показано, что способность ациклических альдонитронов к катализируемому СОзСЖа изотопному обмену метанового протона и металлированию 5-ВиЫ и ЬЭА определяется конфигурацией нитронной группы и осуществляется только для Е-изомеров [49]. Исследованные ациклические альдонитроны, как нами установлено, имеют Z-кoнфигypaцию. При низких температурах, при которых осуществляется металлирование (~ -80 °С), изомеризация из Z- в Е-форму затормаживается и металлирование не наблюдается. Различие в реакционной способности нитронов, имеющих разную конфигурацию связано с тем, что депротонирование осуществляется в комплексе, образованном металл органическим соединением и атомом кислорода нитронной группы на стадии, непосредственно предшествующей отщеплению протона. Методом ЯМР 13С зафиксировано образование комплекса между ЬОА и атомом кислорода нитронной группы ФБН. Образование такого комплекса кинетически способствует отщеплению протона из смн-положения к Аг-оксидной группе.

Методом ЯМР 13С, и 71л зарегистрирован Ы-органический интермедиат, образующийся при металлировании циклического альдонитрона 1,2,2,5,5-пентаметил-З-имидазолин-З-оксида [50].

Таким образом, в результате данной работы показано, что циклические альдонитроны в последовательности реакций металлирования электрофильного замещения являются полезными исходными соединениями для синтеза «-замещенных циклических нитронов. С использованием предложенного подхода синтезирован ряд новых, ранее недоступных производных. Показана невозможность использования в этой реакционной последовательности ациклических альдонитронов и выявлены причины различия реакционной способности циклических и ациклических альдонитронов в реакции металл ирования.

Получены данные спектров ЯМР 13С, и 71л литийорганического интермедиата.

Поскольку описываемые в работе реакции протекают с участием дипольно-стабилизированных карбанионов, литературный обзор посвящен использованию интермедиатов этого типа в органическом синтезе.

Работа выполнена в Лаборатории азотистых соединений Новосибирского института органической химии СО РАН.

Значительная часть данной работы выполнена при финансовой поддержке Российского Фонда Фундаментальных Исследований (грант 97-03-32864а), за что автор выражает свою признательность Фонду.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ.

КР - комбинационное рассеяние (света) ФБН - С-фенил- N-трет-^утшшшроп Вое - /ярет-бутоксикарбонил

CIPE - Complex Induced Proximity Effect (Индуцируемый комплексообразованием эффект близости) de - diastereomeric excess (диастереомерный избыток) ее - enantiomeric excess (энантиомерный избыток) er - enantiomeric ratio (соотношение энантиомеров) НМРА - гексаметилфосфорамид HOMO - высшая занятая молекулярная орбиталь LDA - диизопропиламид лития LiTMP- тетраметилпиперидид лития LUMO - низшая свободная молекулярная орбиталь TBDMS - /йрет-бутиддиметилсилил TMEDA - N, N,N',N -тетраметилэтилендиами н Е® - электрофильный реагент

выводы

L Изучены реакции металлирования альдонитронов, а также реакции металлированных производных с электрофильными реагентами. Установлены границы применимости данного метода для химических трансформаций альдонитронной группы. На примере циклических альдонитронов ряда З-имидазолин-З-оксида, 2 /7-имидазол-1 -оксида и дигидроизохинолин-2-оксида показана возможность использования метода для синтеза ранее недоступных нитронов.

2. Показано, что циклические альдонитроны ряда пирролин-1-оксида, 3-имидазолин-3-оксида, 2#-имидазол-1 -оксида и дигидроизохинолин-2-оксида металлируются LDA и BuLi и вступают далее в реакцию с неметаллированной молекулой альдонитрона, образуя соединения димерного строения.

3. Для широкого круга циклических и ациклических альдонитронов определены величины 3Усн-констант между атомом водорода альдонитронной группы и углеродом, связанным с атомом азота N-оксидного фрагмента и на основании сравнения их величин исследованным ациклическим альдонитронам приписана Z-конфигурация.

4. Обнаружено, что ациклические альдонитроны, в отличие от циклических, не металлируются LDA и BuLi. Показано, что необходимым условием как для металлирования альдонитронов, так и для H/D-обмена атома водорода альдонитронной группы, является существование нитронной группы в ^-конфигурации.

5. Методом ЯМР 13С зарегистрировано образование комплекса между атомом кислорода нитронной группы и литийорганическим соединением (LDA). Показано, что образование такого комплекса является необходимой стадией, предшествующей депротонированию, и кинетически способствует отщеплению протона из сии-положения к TV-оксидной группе.

6. Впервые зарегистрированы спектры ЯМР 13С, 141Ч[ и 71л продукта металдирования альдонитрона 1,2,2,5,5 -пентаметил- 3 -имидазолин- 3 -оксида и на их основе сделан вывод о существенном вкладе карбеноидной формы в основное состояние образующейся частицы.

7. Показано, что реакции а-литиированных производных альдонитронов ряда З-имидазолин-З-оксида, 2//- и мвдазол -1 -оксида и дигидроизохинолин-2-оксида с алифатическими (в том числе содержащими как изолированную, так и сопряженную с карбонильной группой кратную связь), алициклическими, гетероциклическими, ароматическими и гетероароматическими альдегидами и кетонами приводит к образованию неизвестных ранее а-гидроксиалкилнитронов.

8. Показано, что реакции а-литиированного альдонитрона 1,2,2,5,5-пентаметил-З-имидазолин-З-оксида с РИЗеБеРЬ, Р112Р(0)С1, МезБЮ, (С2Н5)зОеС1 и (и-С^^зБпВг приводит, соответственно, к 4-фенилселенил-, 4-дифенилфосфиноил-, 4-триметилсилил-, 4-триэтилгермил- и 4-три(я-бутил)станнилзамещенным производным 1,2,2,5,5-пентаметил-З-имидазолин-З-оксида. Реакция с ТзС1 приводит к 1,2,2,5,5-пентаметил-4-хлоро-3-имидазолин-3-оксиду, а с ТзБ - к соответствующему 4-(толуол-4-сульфонил)-производному. Реакция с 1 экв. ЩС12 приводит к 1,2,2,5,5-пентаметил-4-хлоромеркуро-3-имидазолин-3-оксиду. Реакция с 0.5 экв HgCl2 приводит к бис-(1,2,2,5,5-пентаметил-3-имидазолин-3-оксид-4-ил)ртути.

1. Shibeva, L. V., Buinova, 1. F. Thin-film organic matherial for contrast improvement in photolithography. // Vestsi Akad. Navuk Belarusi, Ser. Khim. Navuk 1997, - V. 3, P. - 116-120.

2. Yamato, S., Okamoto, K. 1С photolithography and apparatus. // Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 09,134,875 (20 May 1997) CA 127: 73018m.

3. Mikhailovskii, Yu. K., Agabekov, V. E., Azarko, V. A. Film-forming and photochemical properties of some nitrones. // Zr. Prikl. Spektrosk. 1996, -V. 63, No. 3, - P. 436-443.

4. Fassler, D., Guenter, W., Kortmann, S., Griebenow, I., Persch, G., Truemper, I. Method of producing soluble bisnitrones. // Ger. (East) DD 282,772 (28 Apr. 1989); CA 115: 218874c.

5. Moeckel, P., Weissflog, W., Roll, E., Bauch, L., Lehmann, G., Bauer, J., Kramer, H., Guenter, W.,Bassler, D. Method of producing contrast-enchancing materials. // Ger. (East) DD 282,771 (28 Apr. 1989); CA 115: 60873q.

6. Freedman, J. R., Young, M. A. Imaging media containing hindered amine light stabilizers or nitrones. // U.S. US 5,153,169. Appl. 695,932 (06 May 1991); CA 118: 180177z.

7. Ciba-Geigy Corp. Polimer stabilizers containing both hindered amine and nitrone moiety. // U.S. US 4,972,009 Appl. 696,406 (18 Aug. 1989); CA 114: 144827v.

8. Lee, K. J., Kim, D. H. Inhibition of thermolysin with nitrone-bearing substrate analogs: a new type of thermolysin inhibitors. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 1998, V. 8, - No. 4, - P. 323-326.

9. Sivasubramanian, S., Amutha, C., Thirumalaikumar, M., Muthusubramanian, S. Synthesis, reactions, and antibacterial activity of TV-(arylmethylene)-«-phenyl-/?-nitroethylarrune TV-oxides. // Indian J.

10. Chem., Sect. B: Org. Chem. Incl. Med. Chem. 1996, V. 35B, - No. 5, -P. 503-504.

11. Murakashi, S., Ootako, H. Preparation of nitrones from amino acids. // Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 06,263,713 (20 Sep. 1994); CA 123: 83202z.

12. Kato, K., Nakano, M., Richaado, G. K. Brain metabolism-enhancing and memory-improving agents. // Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 06,239,737 (30 Aug. 1994); CA 122: 1096k.

13. Kato, K., Nakano, M., Richaado, G. K. Wound healing promoters. // Jpn. Kokai Tokkyo Koho JP 05,221,856 (31 Aug. 1993); CA 119: 241418y.

14. Thirumalaikumar, M., Sivasubramanian, S., Ponnuswamy, A., Mohan, P. Synthesis, reactions, and antimicrobial studies of a-aryl-7V-(2-nitrocyclohexyl)nitrones. // Eur. J. Med. Chem. 1996, V. 31, - No. 11, -P. 905-908.

15. Hensley, K., Carney, J. M., Stewart, C. A., Tabatabaie, T., Pye, Q., Floyd, R. A. Nitrone-based free radical traps as neuroprotective agents in cerebral ischemia and other pathologies. // Int. Rev. Neurobiol. 1997, V. 40, - P. 299-317.

16. Thomas, C. E. Nitrone spin traps as protectants against oxidative demage. // Neuroprot CNS. Dis. 1997, P. 183-204.

17. Thomas, C. E., Carney, J. M., Bernotas, R. C., Hay, D. A., Carr, A. A. In vitro and in vivo activity of a novel series of radical trapping agents in model systems of CNS oxidative demage. // Annals NY Acad. Sci. 1994, -V. 738, P. 243-249.

18. Thomas, C. E. Nitrone spin traps as reagents for study of oxidative modifications of low density lipoproteins: implication for atherosclerosis. // Anal. Free Radicals Biol. Syst. / Ed. By Favier, A. E. Birkhaeuser: Bazel, Switz. 1995, - P. 127-143.

19. Aurich, H. G., Geiger, M., Gentes, C., Harms, K., Koster, H. Formation of enantiopure tricyclic compounds by intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones. // Tetrahedron 1998, V. 54, - No. 13, - P. 3181-3196.

20. Chou, S.-S. P., Yu, Y.-J. Intramolecular cycloaddition of nitrones and nitrile oxides with sulfur-substituted dienes and its synthetic applycation. // J. Chin. Chem. Soc. 1998, V. 45. - No. 1, - P. 163-173.

21. Shing, T. K. M., Wong, C.-H., Yip, T. Synthetic studies on zoopatanol: construction of oxepanes via an intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition strategy. // Tetrahedron: Asymmetry 1996, V. 7, - No. 5, - P. 1323-1340.

22. Young, B. G. Preparation and evaluation of cyclic acyl nitrones as synthons for stereospecific a-amino acid synthesis. // Diss. Abstr. Int. B 1996, V. 57, - No. 3, - P. 1810.

23. Merino, P., Lanaspa, A., Merchan, F. L., Tejero, T. Diastereoselective hydrocyanation of chiral nitrones. Synthesis of novel a-(hydroxyamino)-nitrites. // J. Org. Chem. 1996, V. 61, - No. 25, - P. 9028-9032.

24. Merino, P., Castillo, E., Merchan, F. L., Tejero, T. Stereocontrolled addition of Grignard reagents to a-alkoxy nitrones. Synthesis of syn- and 0«tf-3-amino-l,2-diols. // Tetrahedron: Asymmetry 1997, V. 8, - No. 11, - P. 1725-1729.

25. Calais, C., Teissier, R., Process for the preparation of TV-monosubstituted hydroxylamines via the hydrolysis of nitrones prepared from secondary amines. // Eur. Pat. Appl. EP 780,366 (19 Dec. 1995); CA 127: 108703m.

26. Degiorgis, F., Lombardo, M., Trombini, C. // A nitrone-based route to polyhydroxylated lactams and piperidines. An expeditious synthesis of rac-fagomine. // Synthesis 1997, No. 11, - P. 1243-1245.

27. Tsay, S.-C., Patel, H. V., Hwu, J. R. Recent development of compounds containing the nitrogen-oxygen moiety in organic synthesis. // Synlett 1998, V. 9, - P. 939-949.

28. Merino, P., Lanaspa, A., Merchan, F. L., Tejero, T. Totally stereocontrolled synthesis of a,/3- diamino acids by addition of Grignard reagents to nitrones derived from L-serine. // Tetrahedron: Asymmetry 1998, V. 9, - No. 4, - P. 629-646.

29. Dopp, D., Dopp, H. Nitrone. / In: Methoden der Organischen Chemie /(Houben-Weyl). Ed. Klamarm, D., Hagemann, H. Stuttgart, New York. Georg Thieme Verlag 1990. Bd. E14b, Teil 2, S. 1372-1544.

30. Володарский, JI. Б., Григорьев, И. А. Гетероциклические нитроксильные радикалы. Методы получения. / В: Имидазолиновые нитроксильные радикалы. / Ред. акад. Молин Ю. Н. Новосибирск, Наука, Сиб. отд-ние 1988, С. 9-28.

31. Щукин, Г. И., Григорьев, И. А., Вишнивецкая, Л. А., Володарский, Л. Б. Получение а-аминонитронов из а-метоксинитронов ряда 3-имидазолин-3-оксида. // Изв. Акад. Наук. СССР, Сер. Хим., 1988, -V. 8, Р. 1944.

32. Warshaw, J. A., Gallis, D. Е., Acken, В. J., Gonzales, О. J., Crist, D. R. a-Heteroatom-Substituted Nitrones. Synthesis and Reactions of Acyclic a-Alkoxynitrones. // J. Org. Chem. 1989, V. 54, - P. 1736-1743.

33. Coates, R. М., Firsan, S. J. Thioamide TV-Oxide: Nitrones of Thio Esters. // J. Org. Chem. 1986, V. 51, - P. 5198-5209.

34. Merino, P., Franco, S., Merchan, F. L., Tejero, T. Nucleophilic additions to chiral nitrones: new approaches to nitrogenated compounds. // Synlett 2000, No. 4, - P. 442-454.

35. Lombardo, M., Trombini, C. Nucleophilic additions to nitrones. // Synthesis 2000, No. 6, - P. 759-774.

36. Зацепина, H. H., Тупицин, И. Ф., Беляшова, А. И., Медянцева, Е. А., Андреева, И. М., Минкин, В. И. Изотопный обмен водорода в ароматических нитронах. // Реакц. Способн. Орг. Соед. 1975, V. 12,- No. 1, Р. 223-234.

37. Beak, P., Reitz, D. В. Dipole-Stabilized Carbanions: Novel and Useful Intermediates. // Chem. Rev. 1978, V. 78, - No. 3, - P. 275-316.

38. Brown, R. F. C., Clark, V. M., Sir Todd, A. Experiments towards the Synthesis of Corrins. Part IX. The Nature of the Sodamide-Catalyzed

39. Dimerisation of 1-Pyrroline 1-Oxides. // J. Chem. Soc. 1965, P. 23372340.

40. Boocock, D. G. В., Darcey, R., Uilman, E. F. Studies of Free Radicals. II. Chemical Properties of Nitronylnitroxides. A Unique Radical Anion. // J. Amer. Chem. Soc. 1968, V. 90, - P. 5945-5946.

41. Voinov, M. A., Grigor'ev, I. A., Volodarsky, L. B. Dipole stabilized carbanions in series of cyclic aldonitrones. Part I. Aldonitrones metalation and dimerization in LDA and я-BuLi solutions. // Heterocycl. Commun. 1998, V. 4, - No. 3, - P. 261-270.

42. Войнов, М. А., Григорьев, И. А. Влияние конфигурации нитронной группы на металлирование альдонитронов. // Тезисы Молодежной научной школы-конференции "Актуальные проблемы органической химии", Новосибирск, 2001, С. 80.

43. Stafforst, D., Schöllkopf, U. Syntheses with a-Metalated Isocyanides. XLIII. Experiments with Lithiated a,&>-Alkylene Diisocyanides. // Justus LeibiesAnn. Chem. 1980, P. 28-36.1. 7

44. KaufTmann, T., Berg, H., Köppelmann, E., Kuhlmann, D. Nucleophile Aminomethylierung von Ketonen und Organischen Halogeniden mit 1,1-Diphenyl-2-azaallyllithium sowie Synthese von 2-Azadienen. // Chem. Ber. 1977, V. 110, - P. 2659-2664.

45. Seebach, D., Wykypiel, W. Safe One-Pot Carbon-Carbon Bond Formation with Lithiated Nitrosamines Including Denitrosation by Sequential Reduction with Lithium Aluminium Hydride and Raney-Nickel. // Synthesis 1979, P. 423-424.

46. Seebach, D. Methods of Reactivity Umpolung. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1979, V. 18, - No. 4, - P. 239-336.

47. Beak, P., Farney, R. Dipole-Stabilized Carbanions from a Methyl Thio Ester and Methylamide. // J. Amer. Chem. Soc. 1973, V. 95, - P. 47714772.

48. Beak, P., Bonham, J. The Deuteration of Some TV-Methyl-4-pyridones. // J. Amer. Chem. Soc. 1965, V. 87, - P. 3365-3371.

49. Beak, P., Monroe, E. M. Hydrogen-Deuterium Exchange of the Thiapyrones, TV-Methylpyridones, and TV-Methylpyrimidones in Basic Media. // /. Org. Chem. 1969, V. 34, - P. 589-596.

50. Rabi, J. A., Fox, J. J. Nucleosides. LXXIX. Facile Base-Catalyzed Hydrogen Isotope Labeling at Position 6 of Pyrimidine Nucleosides. // J. Amer. Chem. Soc. 1973, V. 95, - P. 1628-1632.

51. Zoltewicz, J. A., Kauffmann, G. M. Base-Catalyzed Hydrogen-Deuterium Exchange in Some Pyridine TV-Oxides. Chloro and TV-Oxide Rate Factors and Mechanism. // J. Org. Chem. 1969, V. 34, - P. 1405-1411.

52. Abramovitch, R. A., Singer, G. M., Vinutha, A. R. Base-Catalyzed Deprotonation in Pyridine TV-Oxides and Pyridinium Salts. // Chem. Commun. 1967, P. 55-56.

53. Igeta, H., Yamada, M., Yoshioka, Y., Kawazoe, Y. Syntheses of Pyridazine Derivatives. VII. Reactivity of 3-Hydroxypyridazine 1-Oxides. // Chem. Pharm. Bull. 1967, No. 15, - P. 1411-1414.

54. Paudler, W. W., Humphrey, S. A. Basicities and H-D Exchange of Pyrazine TV-Oxides. // J. Org. Chem. 1970, V. 35, - P.3467-3470.

55. Krueger, S. A., Paudler, W. W. Hydrogen-Deuterium Exchange in Pyrimidine TV-Oxides. // J. Org. Chem. 1972, V. 37, - P. 4188-4190.

56. Beak, P., Watson, R. The Mechanism of Hydrogen-Deuterium Exchange of 1 -Methyl-4-Pyrimidone. // Tetrahedron 1971, No. 27, - P. 953-960.

57. Keefer, L. K., Fodor, C. H. Facile Hydrogen Isotope Exchange as Evidence for an a-Nitrosamine Carbanion. // J. Amer. Chem. Soc. 1970, -V. 92, P. 5747-5748.

58. Durst, T., Van Den Elzen, R., LeBelle, M. J. Base-Induced Ring Enlargements of 1-Benzyl- and l-Allyl-2-azetidinones. // J. Amer. Chem. Soc. 1972, V. 94, - P. 9261-9263.

59. Abramovitch, R. A., Coutts, R. T., Smith, E. M. The Direct Acylation of Pyridine 1-Oxides. // J. Org. Chem. 1972, V. 37, - P. 3584-3587.

60. Paudler, W. W., Shin, H. G. The Synthesis of Substituted Imidazol,2-a.-pyridines via "Ylidelike" Intermediates. // J. Org. Chem. 1968, V. 33, -P. 1638-1639.

61. Seebach, D., Enders, D. C-C Bond Formation in the a-Position to Nitrogen in Secondary Amines. Lithiodimethyhntrosamine. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl 1972, V. 11, - No. 4, - P. 301-302.

62. Seebach, D., Enders, D. Reaction of Metalated Nitrosamines with Nitriles. New Method for Preparation of D-Triazoles. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1972, V. 11, - No. 12, - P. 1102-1103.

63. Fraser, R. R., Boussard, G., Postescu, D., Whiting, J. J., Wigfielg, Y. Y. Substitution a to the Nitrogen in Dibenzylamine via Carbanion Intermediates. // Can. J. Chem. 1973, V. 51, - P. 1109-1115.

64. Hoppe, D. l,3-Oxazolidine-2-thiones from Alkyl isothiocyanates and Carbonyl Compounds. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1972, V. 11, -No. 10, - P. 933-934.

65. Hirai, K., Matsuda, H., Kishida, Y. A New Synthesis of Squalene using 2-Alkenylthiothiazolinelithium Derivative. // Tetrahedron Lett. 1971, P. 4359-4362.

66. Seebach, D., Enders, D. Umpolung of Amine Reactivity. Nucleophilic a-(Secondary Amino)-alkylation via Metalated Nitrosamines. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl 1975, V. 14, - P. 15-32.

67. Seebach, D., Lubosch, W. Nucleophilic Aminoalkylation. Lithiated N,N-Dimethylthiopivalamide. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1976, V. 15, -P. 31376. Cram, D. J. Fundamentals of Carbanion Chemistry / Academic Press:

68. New-York, N.Y. 1965, Chapter 2.

69. Hoffmann, R., Olofson, R. A. The Dependence of Conformational and Isomer Stability on the Number of Electrons in Extended ;r-Systems. // J. Amer. Chem. Soc. 1966, V. 88, - P. 943-946.

70. Wolfe, S. Gauche Effect. Stereochemical Consequences of Adjacent Electron Pairs and Polar Bonds. // Acc. Chem. Res. 1972, V. 5, No. 3, -P. 102-111.

71. Lehn, J. M., Wipff, G. Stereoelectronic Properties, Stereospecificity, and Stabilization of a-Oxa and a-Thia Carbanions. //J. Amer. Chem. Soc. 1976, V. 98, - P. 7498-7505.

72. Bach, R. D., Braden, M. L., Wolber, G. J. Stereochemistry of Lithiation of TV-Methylformamide: A Theory Study. // J. Org. Chem. 1983, V. 48, - P. 1509-1514.

73. Rondan, N. G., Houk, K. N., Beak, P., Zajdel, W. J., Chandrasekhar, J., Schleyer, P. v. R. Dipole Stabilization of a-Heteroatom Carbanions: Theory and Experiment. // J. Org. Chem. 1981, V. 46, - P. 4108-4110.

74. Bock, K. Configuration of methyl formate in benzene and carbon disulfide solution. // Can. J. Chem. 1967, V. 45, - P. 2761-2762.

75. LaPlanche, L. A., Rogers, M. T. eis and trans Configurations of the Peptide Bond in TV-Monosubstituted Amides by Nuclear Magnetic Resonance. // J. Amer. Chem. Soc. 1964, V. 86, - P. 337-341.

76. Larson, J. R., Epiotis, N. D., Bernardi, F. The Importance of a Conjugative Interactions in Rotational Isomerism. // J. Amer. Chem. Soc. 1978, V. 100, P. 5713-5716.

77. Tonelli, A. E. On the Stability of Cis and Trans Amide Bond Conformations in Polypeptides. // J. Amer. Chem. Soc. 1971, V. 93, - P. 7153-7155.

78. Chow, Y. L., Colon, C. J., Tarn, J. N. S. An A^3) Interaction and Conformational Energy of Axial-Axial 1,3-Dimethyl Interaction. // Can. J. Chem. 1968, V. 46, - P. 2821-2825.

79. Fraser, R. R., Grindley, T. B. The "A" Value for the Methyl Group in 2-Methylpiperidine. // Tetrahedron Lett. 1974, No. 47, - P. 4169-4172.

80. Beak, P., Brubaker, G. R., Farney, R. Dipole Stabilized Carbanions: N-Methyl Carboxamides. // J. Amer. Chem. Soc. 1976, V. 98, - P. 36213627.

81. Schlecker, R., Seebach, D., Lubosch, W. CH-Acidität in «-Stellung zum TV-Atom in TV,TV-Dialkylamiden mit sterisch geschützer Carbonylgruppe Zur nucleophilen Aminoalkylierung. // Helv. Chim. Acta 1978, V. 61, - P. 512-526.

82. Seebach, D., Wykypiel, W., Lubosch, W., Kalinowski, H. O. Stereochemical Course of Electrophilic Substitution at CH Groups in the a-Position to Nitrogen Atom of Hindered Amides. // Helv. Chim. Acta 1978, V. 61, - P. 3100-3102.

83. Beak, P., Zajdel, W. J. Dipole-Stabilized Carbanions: The a' Lithiation of Piperidides. // J. Amer. Chem. Soc. 1984, V. 106, - P. 1010-1018.

84. Beak, P., McKinnie, B. G., Reitz, D. B. Dipole-Stabilized Carbanions: Preparation of a Lithiomethyl Amide, Lithioethyl Amide, Lithiomethyl Thioester, and a Lithioethyl Thioester by Direct Metalation. // Tetrahedron Lett. 1977, No. 22, - P. 1839-1842.

85. Seebach, D., Lohmann, J.-J., Syfrig, M. A., Yoshiíuji, M. Alkylation of the Isoquinoline Skeleton in the 1-Position. Lithiated 2-Pivaloyl- and 2-Bis(dimethylamino)phosphinoyl-l,2,3,4-tetrahydroisoquinolines. // Tetrahedron 1983, V. 39, - P. 1963-1974.

86. Bartolotti, L. J., Gawley, R. E. On the Relative Energies of ab Initio Structures of TV-Methylformamide Anions and Their Lithium Derivatives. An Estimate of the Magnitude of Chelate Stabilization. // J. Org. Chem. 1989, V. 54, - P. 2980-2982.

87. Al-Aseer, M., Beak, P., Hay, D., Kempf, D. J., Mills, S., Smith, S. G. Dipole-Stabilized Carbanions: Evidence for a Complex in the Lithiation of TV,TV-Dimethyl-2,4,6-triisopropylbenzamide. // /. Amer. Chem. Soc. 1983, V. 105, - P. 2080-2082.

88. Hay, D. R., Song, Z., Smith, S. G., Beak, P. Complex-Induced Proximity Effects and Dipole-Stabilized Carbanions: Kinetic Evidence for the Role of Complexes in the a-Lithiations of Carboxamides J. Amer. Chem. Soc. 1988, V. 110, - P. 8145-8153.

89. Beak, P., Meyers, A. I. Stereo- and Regiocontrol by Complex Induced Proximity Effects: Reactions of Organolithium Compounds. // Acc. Chem. Res. 1986, V. 19, - P. 356-363 .

90. Meyers, A. I., Rieker, W. F., Fuentes, L. M. Initial Complex and the Role of Solvent in Metalation Leading to Dipole-Stabilized Anions. // J. Amer. Chem. Soc. 1983, V. 105, - P. 2082-2083.

91. Reitz, D. B., Beak, P., Tse, A. Dipole-Stabilized Carbanions: Secondary (tf-Lithioalkyl)alkylamine Synthetic Equivalents from Ar,Ar-Dialkyl-2,2-diethylbutyramides. // J. Org., Chem. 1981, V. 46, - P. 4316-4317.

92. Lohmann, J., D. Seebach, M., Syfrig, A., Yoshiiuji, M. Lithiated N-pivaloyltetrahydroisoquinoline a Supernucleophile. // Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1981, - V. 20, - P. 128-129.

93. Ahmed, A., Clayden, J., Yasin, S. A. Dearomatising cyclisations of lithiated TV-benzylbenzamides. // Chem. Commun. 1999, P. 231-232.

94. Fukuyama, T., Nakatsuka, S.-I., Kishi, Y. Total Synthesis of Gliotoxin, Dehydrogliotoxin, and Hyalodendrin. // Tetrahedron 1981, V. 37, - P. 2045-2078.

95. Eastwood, F. W., Gunawardana, D., Wernert, G. T. Lithiation of Bridgehead Position in 3,6-Bridged Piperazine-2,5-diones. // Austr. J. Chem. 1982, V. 35, - P. 2289-2298.

96. Lubosch, W., Seebach, D. 10. Nucleophile Aminoalkylierung mit Thio-pivalamiden. // ffelv. Chim. Acta 1980, V. 63, - P. 102-116.

97. Meyers, A. I., Hoeve, W. T. a-Substitution of Amines via Dipole Stabilized Carbanions from Formamidines. // J. Amer. Chem. Soc. 1980, -V. 102, P. 7125-7126.

98. Meyers, A. I., Hellring, S., Hoeve, W. T. Dipole Stabilized «-Amino Carbanions. II. Alkylation of Tetrahydroisoquinolines in the 1-Position. // Tetrahedron Lett. 1981, V. 22, - No. 51, - P. 5115-5118.

99. Meyers, A. I., Hellring, S. Dipole Stabilized «-Amino Carbanions. III. Metalation-Alkylation of Indolines, Tetrahydroquinolines and //-Methyl anilines. // Tetrahedron Lett. 1981, V. 22, - No. 51, - P. 5119-5122.

100. Meyers, A. I., Hellring, S. A Novel Entry into Indole Alkaloids. // J. Org. Chem. 1982, V. 47, - P. 2229-2231.

101. Meyers, A. I., Edwards, P. D., Rieker, W. F., Bailey, T. R. «-Amino Carbanions via Formamidines. Alkylation of Pirrolidines, Piperidines and Related Heterocycles. // J. Amer. Chem. Soc. 1984, V. 106, - P. 32703276.

102. Lai, D., Griller, S., Husband, S., Ingold, K. U. Kinetic application of Electron Paramagnetic Resonance Spectroscopy. XVI. Cyclization of the 5-Hexenyl Radical. // J. Amer. Chem. Soc. 1974, V. 96, - P. 63556358.

103. Gawley, R. E., Hart, G., Goicoechea-Pappas, M., Smith, A. L. Oxazoline-Mediated Asymmetric Alkylation of Amines. // J. Org. Chem. 1986, V. 51, - P. 3076-3078.

104. Beak, P., McKinnie, B. G., Reitz, D. B. // Tetrahedron Lett. 1977, P. 1839-1842.

105. Meyers, A. I., Fuentes, L. M. Asymmetric Alkylation of a-Amino Carbanions. An Enantioselective Synthesis of (,5)-l-Alkyl-l,2,3,4-tetrahydroisoquinolines. // J. Amer. Chem. Soc. 1983, -V. 105, P. 117118.

106. Meyers, A. I., Fuentes, L. M., Kubota, Y. Enantioselective Alkylation of a-Amino Carbanions. The Synthesis of (S)-l-Alkyl-1,2,3,4-Tetrahydro-isoquinolines. // Tetrahedron 1984, V. 40, - P. 1361-1370.

107. Meyers, A. I., Boes, M., Dickman, D. A. Highly Enantioselective Alkylation of Tetrahydroisoquinolines via a Valine Chiral Auxiliary; Asymmetric Synthesis of (^-Isoquinoline Alkaloids. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1984, V. 23, - No. 6, - P. 458-459.

108. Meyers, A. I., Bailey, T. R. An Asymmetric Synthesis of (+)-Morphinans in High Enantiomeric Purity. // /. Org. Chem. 1986, V. 51, - P. 872875.

109. Meyers, A. I., Dickman, D. A., Boes, M. Asymmetric Synthesis of Isoquinoline Alkaloids. // Tetrahedron 1987, V. 43, - No. 21, - P. 50955108,

110. Dickman, D. A., Meyers, A. I. An Asymmetric Synthesis of (+)-Ocoteine. // Tetrahedron Lett. 1986, V. 27, - P. 1465-1468.

111. Gottlieb, L., Meyers, A. I. An Asymmetric Synthesis of Aporphine and Related Alkaloids via Chiral Formamidines. (+)-Glaucine, (+)-Homoglaucine, and (-)-8,9-Didemethoxythalisopavine. // J. Org. Chem. 1990, V. 55, - P. 5659-5662.

112. Loewe, M. F., Meyers, A. I. An Asymmetric Synthesis of Indole Alkaloids. // Tetrahedron Lett. 1985, V. 26, - No. 28, - P. 3291-3294.

113. Beard, R. L., Meyers, A. I. Asymmetric Synthesis of the Corynantheine Alkaloids via Intramolecular Blaise Reaction. (-)-Corynantheidol and (-)-Dihydrocorynantheol. // J. Org. Chem. 1991, V. 56, - P. 2091-2096.

114. Meyers, A. I., Guiles, J. A Convenient Asymmetric Synthesis of Pyrrolo2,1 -ajisoquinolines. // Tetrahedron Lett. 1990, V. 31, - P. 28132816.

115. Meyers, A. I., Gonzalez, M. A., Struzka, V., Akahane, A., Guiles, J., Warmus, J. S. Chiral Formamidines. Asymmetric Synthesis of 1,1-Disubstituted Tetrahydroisoquinolines. // Tetrahedron Lett. 1991, V. 32,- P. 5501-5504.

116. Sanner, M. A. Stereoselective Condensations of a'-Lithio. Pirrolidine Amidines. // Tetrahedron Lett. 1989, V. 30, - P. 1909-1912.

117. Loewe, M. F., Boes, M., Meyers, A. I. A Mechanistic Model for Asymmetric Alkylation of Chiral Dipole Stabilized Anions. // Tetrahedron Lett. 1985, V. 26, - P. 3295-3298.

118. Meyers, A. I., Guiles, J., Warmus, J. S., Gonzalez, M. A. Chiral Lithio Formamidines. Are They Configurationally Stable? // Tetrahedron Lett. 1991, V. 32, - No. 40, - P. 5505-5508.

119. Gawley, R. E., Smith, G. A. Synthesis of i?-Laudanosine and 9-R-O-Methyl Flavinantine by Asymmetric Alkylation. // Tetrahedron Lett. 1988,- V. 29, P. 301-302.

120. Gawley, R. E., Zhang, Q. Search for Configurationally Stable, Aracemic «-Amino Organolithiums. // Tetrahedron 1994, V. 50, - P. 6077-6088.

121. Kerrick, S. T., Beak, P. Asymmetric Deprotonations: Enantioselective Synthesis of 2-Substituted (fe/?-Butoxycarbonyl)pyrrolidines. // J. Amer. Chem. Soc. 1991, V. 113, - P. 9708-9710.

122. Beak, P., Kerrick, S. T., Wu, S., Chu, J. Complex Induced Proximity Effects: Enantioselective Synthesis Based on Asymmetric Deprotonation of A'-Boc-pyrrolidines. // J. Amer. Chem. Soc. 1994, V. 116, - P. 32313239.

123. Kopach, M. E., Meyers, A. I. Metalation-Alkylation of TV-Activated Pyrrolidines. Rigorous Proof Retention for Both Step. // J. Org. Chem. 1996, V. 61, - P. 6764-6765.

124. Seebach, D., Hassel, T. 2,4,6-Tri-tert-butylphenoxy (TBPO) as a sterically active carbonyl protective group. A new nucleophilic dimethylaminometilation agent. // Angew. Chem., Int. Ed. Ingl. 1978, -No. 17, P. 274-275.

125. Hassel, T., Seebach, D. Steric carbonyl protection metallation and cleavage of highly hindered ureas. // Helv. Chim. Acta 1978, V. 61, - P. 2237-2240.

126. Beak, P., Lee, W.-K. a-Lithioamine Synthetic Equivalents from Dipole-Stabilized Carbanions: The /-BOC Group as an Activator for a'-Lithiation of Carbamates. // Tetrahedron Lett. 1989, V. 30, - No. 10, - P. 11971200.

127. Beak, P., Lee, W.-K. a-Lithioamine Synthetic Equivalents: Synthesis of Diastereomers from the Boc Piperidines. // J. Org. Chem. 1990, V. 55, -P. 2578-2580.

128. Beak, P., Lee, W.-K. «-Lithioamine Synthetic Equivalents: Synthesis of Diastereomers from Boc Derivatives of Cyclic Amines. // J. Org. Chem. 1993, -V. 58, P. 1109-1117.

129. Pearson, W. H., Lindbeck, A. C. Generation of Synthetic Equivalents of RCH(Li)NH2 for the Synthesis of Primary Amines. Tin-Lithium

130. Exchange on Carbamate-Protected («-Aminoalkyl)stannanes. // J. Org. Chem. 1989, V. 54, - P. 5651-5654.

131. Wu, S., Lee, S., Beak, P. Asymmetric Deprotonation by BuLi/(-)-Sparteine: Convenient and Highly Enantioselective Syntheses of (-5)-2-Aryl-Boc-Pyrrolidines. // J. Amer. Chem. Soc. 1996, V, 118, - P. 715721.

132. Park, Y. S., Boys, M. L., Beak, P. (-)-Sparteine-Mediated a-Lithiation of N-Boc-N-^-methoxyphenytybenzylamine: Enantioselective Syntheses of (S) and (R) Mono- and Disubstituted iV-Boc-benzylamines. // J. Amer. Chem. Soc. 1996, V. 118, - P. 3757-3758.

133. Park, Y. S., Beak, P. Enantioselective Syntheses of a-, /?-, and ^-Aryl Amino Acids and Esters. 11 J. Org. Chem. 1997, V. 62, - P. 1574-1575.

134. Pearson, W. H., Lindbeck, A. C. Stereochemical Studies on Chiral, Nonconjugated, Nitrogen-Substituted Carbanions Generated by TinLithium Exchange. // J. Amer. Chem. Soc. 1991, V. 113, - P. 85468548.

135. Chong, J. M., Park, S. B. Enantiomerically Enriched /-BOC-Protected a-Aminoorganolithiums: Preparation and Configurational Stability. // J. Org. Chem. 1992, V. 57, - P. 2220-2222.

136. Elworthy, T. R., Meyers, A. I. The Configurational Stability of Chiral Lithio a-Amino Carbanions. The Effects of Li-O w. Li-N Complexation. // Tetrahedron 1994, V. 50, - No. 20, - P. 6089-6096.

137. Barton, D. H. R., Beugelmans, R., Young, R. N. Metalation and Anionic Reactivity of the a-Carbon of a TV-Oxides: Application for the Synthesis of the Rubane Series. // Nouv. J. Chem. 1978, V. 2, - P. 363364.

138. Lau, H., Schöllkopf, U. Synthesis of TV-Hydroxy amino Acids by Alkylation of TV-Benzylidene-a-amino Acids Methyl Esters TV-Oxides. // LiebigsAnn. Ckem. 1981, No. 8, - P. 1378-1387.

139. Von Kreher, R., Morgenstern, H. 5#-Dibenzc,e.azepine und 5H-Dibenz[c,e]azepin-TV-oxide mit Acceptorsubstituenten in a-Stellung zum Heteroatom. 11 Chemiker-Zeitung 1983, V. 107, - No. 2, - P. 70-73.

140. Taylor, S. L., Lee, D. Y., Martin, J. C. Direct, Regiospecific 2-Lithiation of Pyridines and Pyridine-1-Oxides with in Situ Electrophile Trapping. // J. Org. Chem. 1983, V. 48, - No. 22, - P. 4156-4158.

141. Mongin, O., Rocca, P., Thomas-dit-Dumont, L., Trecourt, F., Marsais, F., Godard, A., Queguiner. Metalation of Pyridine TV-Oxides and Application to Synthesis. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 1995, P. 2503-2505.

142. Glassl, В., Sinks, U., Neunhoeffer, H. Metalation of Triazines, II. Synthesis of Bi-l,2,4-triazines and l,2,4-Triazine-6-carbaldehydes. // Heterocycl. Commun. 1996, V. 2, - No. 6, - P. 513-520.

143. Кирилюк И. А. Получение TV-оксидов 2H- и 4//-имидазола и превращение их в стабильные нитроксильные радикалы с метоксигруппами у а-атома углерода нитроксильной группы. Дис. канд. хим. наук - Новосибирск, 1995, - 207 С.

144. Shiotani, S., Taniguchi, К. Furopyridines. XXI. Synthesis of Cyano Derivatives of Furo-2,3-b.-, [2,3-е]- and [3,2-е]-pyridines and Their Conversion to Derivatives Having Another Carbon-substituents. // J. Heterocycl. Chem. 1997, V. 34, - P. 493-499.

145. Dutta, D. K., Konwar, D. Efficient Deoxygenation of Nitrones and Heteroarene TV-Oxides. // J. Chem. Res., Synop. 1998, No. 5, - P. 266267.

146. Brown, R. F. C., Clark, V. M., Lamchen, M., Sir Todd, A. Experiments towards the Synthesis of Corrins. Part VI. The Dimerization of A1-Pyrroline 1-Oxides to 2-(r-Hydroxypyrrolidin-2'-yl)-A1-pyrroline 1-oxides. // J. Chem. Soc. 1959, P. 2116-2122.

147. Berti, С., Colonna, М., Greci, L., Marchetti, L. Stable Nitroxide Radicals from 2-Substituted Quinoline-iV-Oxides with Organometallic Compounds. // Tetrahedron 1976, No. 32, - P. 2147-2151.

148. Алексанян, В. Т., Соболев, Е. В. Ц Докл. Акад. Наук СССР 1963, -V. 150, Р. 1062-1065.

149. Кирилюк, И. А., Григорьев, И. А., Володарский, Л. Б. Синтез 2Н-имидазол-1-оксидов и стабильных нитроксильных радикалов на их основе. // Изв. Акад. Наук СССР, Сер. хим. 1991, No. 9, - Р. 21132122.

150. Bjorgo, J., Boyd, D. R., Neill, D. C., Jennings, W. B. Dynamic Stereochemistry of Imines and Derivatives. Part 11. Synthesis and Stereochemistry of (E)- and (Z)-nitrones. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I 1977, No. 3, - P. 254-259

151. Gallis, D. E., Warshaw, J. A., Acken, B. J., Crist, D. R. Preferred Geometry of Anusual Nitrones. A Facile E-Z Isomerization of a C-Alkoxynitrones. // J. Org. Chem. 1991, V. 56, - P. 6352-6357.

152. Meyers, A. I., Dickman, D. A., Bailey, T. R. Asymmetric Synthesis of 2-Alkylpyrrolidines and Piperidines. Synthesis of (+)-Metazocine. // J. Amer. Chem. Soc. 1985, V. 107, - P. 7974-7978.

153. Inouye, Y., Takaya, K., Kakisawa, H. H and 13C NMR Spectra of Several (E)- and (Z)-Aldonitrones. // Magn. Reson. Chem. 1985, V. 23, - P. 101-103.

154. Kleinpeter, E., Maschmeier, C.-P., Krahnstover, J., Matschiner, H., Köhler, H. Zur NMR-spektroskopischen Konfigurationszuordnung von Aldonitronen. // Journal f. prakt. Chemie. 1990, V. 332, - No 2, - P. 261-264.

155. Mamaev, V. P., Shkurko, O. P., Baram, S. G. // In: Advances in Heterocyclic Chemistry. / Ed. Alan R. Katritzky, Oxford etc. Academic Press 1987, V. 42, P. 1-82.

156. Szmant, H. H., Harmuth, C. M. The Wolff-Kishner Reaction of Hydrazones. // J. Amer. Chem. Soc. 1964, V. 86, - P. 2909-2914.

157. Jarvis, B. B., Marien, B. A. Nucleophilic Displacements on Halogen Atoms. 9. Reactions of Triarilphosphines with Halomethylpyridyl Phenyl Sulfones. // J. Org. Chem. 1977, V. 42, - No. 16, - P. 2676-2680.

158. Dobashi, T. S., Goodrow, M. H., Grubbs, E. J. A Kinetic Investigation of the Configurational Isomerization of Geometrically Isomeric Nitrones. // J. Org. Chem. 1973, V. 38, - P. 4440-4443.

159. Bjorgo, J., Boyd, D. R., Neill, D. C. Configurationally Stable E-Z aldonitrones. // /. Chem. Soc., Chem. Comm. 1974, P. 478-479.

160. Jennings, W. B., Boyd, D. R., Waring, L. C. Dynamic Stereochemistry of Imines and Derivatives. Part VIII. Barriers of Rotation around the Carbon-Nitrogen Bond in Imine TV-Oxides (Nitrones). // J. Chem. Soc. Perkin II1976, P. 610-613.

161. Kliegel, W., Becker, H. Ring-Ketten-Isomerie bei N-(2-Hydroxyalkyl)nitronen, I. Substituierte Benzaldehyd-nitrone. // Chem. Ber. 1977, V. 110, - P. 2067-2089.

162. Бакунова, С. М., Григорьев, И. А., Володарский, JI. Б. Влияние .E/Z-изомерии альдоксимов на направление алкилирования их оксираном. // Изв. Акад. Наук, Сер. хим. 1999, No 7, - Р. 14031404.

163. Коуапо, К., Suzuki, Н. The NMR Spectra and Molecular Geometry of Nitrones. // Tetrahedron Lett. 1968, No. 15, - P. 1859-1864.

164. Коуапо, K., Suzuki, H. Effects of the Nitrone Group in NMR Spectra of «,7V-Diphenylnitrones: Ц Bull. Chem. Soc. Japan 1969, V. 42, - P. 3306-3309.

165. Sivasubramanian, S., Mohan, P., Thirumalaikumar, M., Mathusubramanian, S. Synthesis and Separation of the E and Z Isomers of Simple Aldonitrones. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 11994, P. 33533354.

166. Katritzky, A. R., Lagowski, J. M. Structure-Reactivity Relations in TV-Oxide Chemistry. / In: Chemistry of the Heterocyclic N-oxides. / Ed. Blomquist, A. T. London, New York. Academic Press 1971, Chapter 1, P. 4-12.

167. Kessler, H. Detection of Hindered Rotation and Inversion by NMR Spectroscopy. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1970, V. 9, - P. 219-235.

168. Boyle, L. W., Peagram, M. J., Whitham, G. H. The Relative Reactivities of "Normal" and Angle Strained Cyclo-olefins in 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions. Rotational Barriers in Nitrones. // J. Chem. Soc. (B) 1971, P. 1728-1733.

169. Juan, C., Gutowsky, H. S. Valence-Bond Studies of the Dependence upon Substituents of 13C-H and 29Si-H Coupling. // J. Chem. Phys. 1962, V. 37, - No. 10, - P. 2198-2208.

170. Bowden, К., Cook, R. С. Reactions in Strongly Basic Solutions. Part I. Kinetics and Mechanism of the Alkylation and Benzylation of the 9-Cyanofluorenyl Anion. // J. Chem. Soc. (B) 1968, P. 1529-1533.

171. Beronius, P. В., Wikander, G., Nilsson, A. M. Conductance and association of alkali metal iodides an methanol and ethanol. / / Z. Phys. Chem. 1970, V. 70, - P. 52-61.

172. Kay, R. L. An Application of the Fuoss-Onsager Conductance Theory to the Alkaly Halides in Several Solutions. // J. Amer. Chem. Soc. 1960, V. 82, - P. 2099-2105.

173. Reich, H. J., Holladay, J. E. Solution Structure of Allenyl-Propargyllithium Reagents. // J. Amer. Chem. Soc. 1995, V. 117, - P. 8470-8471.

174. Levy, G. C., Nelson, G. L. / In: Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance for Organic Chemists. / New York, London, Sydney, Toronto. Wiley-Interscience 1972, Chapter 6, P. 141-142.

175. Kalinowski, H.-O., Berger, S., Braun, S. / In: Carbon-13 NMR Spectroscopy. / Chichester, New York, Brisbane, Toronto, Singapore. John Wiley & Sons 1988, Chapter 3, P. 250-258.

176. Karplus, M., Pople, J. A. Theory of Carbon NMR Chemical Shifts in Conjugated Molecules. // J. Chem. Phys. 1963, V. 38, - P. 2803-2807.

177. Saika, A., Slichter, C. P. A Note on the Fluorine Resonance Shifts. // J.

178. Chem. Phys. 1954, V. 22, - P. 26-28.

179. Jones, A. J., Grant, D. M., Russell, J. G., Fraenkel, G. Carbon-13 Magnetic Resonance. Phenyllithium and Phenylmagnesium Bromide. // J. Phys. Chem. 1969, V. 73, - No. 5, - P. 1624-1626.

180. Akitt J. W. / In: NMR and Chemistry. An introduction to the Fourier transform-multinuclear era. / London, New York. Chapman & Hall 1983, Chapter 4, P. 61-101.

181. Wanzlick, H.-W. Nucleophile Carben-Chemie. // Angew. Chem. 1962, -V. 74, P. 129-134.

182. Arduengo, A. J., Ill, Harlow, R. L., Kline, M. A Stable Crystalline Carbene. // /. Amer. Chem. Soc. 1991, V. 113, P. 361-363.

183. Dixon, D. A., Arduengo, A. J., III. Electronic Structure of a Stable Nucleophilic Carbene. // J. Phys. Chem. 1991, V. 95, - P. 4180-4182.

184. Alder, R. W., Butts, C. P., Orpen, A. G. Stable Aminooxy- and Aminothiocarbenes. // J. Amer. Chem. Soc. 1998, V. 120, - P. 1152611527.

185. Arduengo, A. J., Ill, Dias, H. V. R., Harlow, R. L., Kline, M. Electronic Stabilization of Nucleophilic Carbenes. // J. Amer. Chem. Soc. 1992, V. 114, - P. 5530-5534.

186. Arduengo, A. J., Ill, Goerlich, J. R., Marshall, W. J. A Stable Diaminocarbene. // J. Amer. Chem. Soc. 1995, V. 117, - P. 1102711028.

187. Lindman, В., Forsen, S. The Alkali Metals. / In: NMR and the Periodic Table. / Eds. Harris, Robin K., Mann, Brian E. London, New York, San Francisco. Academic press 1978, P. 129-181.

188. McKeeven, L. D., Waack, R. Structure and Bonding in Alkyl-lithium Compounds in Hydrocarbon Solution. // J.C.S. Chem. Commun. 1969, -P. 750-751.

189. Митасов, M. M., Григорьев, И. А., Щукин, Г. И., Коробейничева, И. К., Володарский, JI. Б. Валентные колебания нитронной группировки в ИК-спектрах производных З-имидазолин-З-оксида. // Изв. СО АН СССР, Сер. хим. наук 1978, No. 2 (1) - Р. 112-116.

190. Толалаева, Т. В., Несмеянов, А. Н. / В: Методы элементоорганической химии. Литий. Натрий. Калий. Рубидий. Цезий. / Ред. Несмеянов, А. Н., Кочешков, К. А. Москва, Наука 1963, Книга вторая, Главы 35-37, С. 749-840.

191. Кирилюк, И. А., Григорьев, И. А., Володарский, JI. Б. Синтез нитроксильных радикалов производных 5,5-диметокси-З-имидазолин-3-оксида-1 -оксила на основе 2/7-имидазол-1,3-диоксида. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991, - No. 9, - Р. 2122-2127.

192. Weyerstahl, P., Marschall, Н., Seelmann, I., Jakupovic, J. Cameroonane, Prenopsane and Nopsane, Three New Tricyclic Sesquiterpene Skeletons. // Eur. J. Org. Chem. 1998, P. 1205-1212.

193. Clark, В. A. J., Evans, T. J., Simmonds, R. G. Preparation and Some Reactions of 2,2-Diaryl-2#-imidazole 1-Oxides. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1975, No. 18, - P. 1803-1806.

194. Houk, K. N., Sims, J., Watts, C. R., Luskus, L. J. The Origin of Reactivity, Regioselectivity, and Periselectivity in 1,3-Dipolar Cycloadditions. // J. Amer. Chem. Soc. 1973, V. 95, - P. 7301-7315.

195. Hamer, J., Macaluso, A. Nitrones. // Chem. Rev. 1964, V. 64, - P. 473495.

196. Klemmensen, P., Schroll, G., Lawesson, S.-O. The reaction between acyloins and secondary amines. // Ark. Kemi 1968, V. 28, - P. 405-411.

197. Григорьев, И. А., Володарский, Л. Б. О внутримолекулярном окислении 4-аминоалкильной группы нитронной группировкой в стабильных иминоксильных радикалах производных 3-имидазолин-3-оксида. // Журн. Орган. Химии 1975, V. 11, - No. 6, - Р. 13281332.

198. Castagnoli, N., Jr., Cymerman, J. С., Melikian, A. P., Roy, S. K. Amine-TV-Oxide Rearrangements. Mechanism and Products of Thermolysis. // Tetrahedron 1970, V. 26, - P. 4319-4327.

199. Janzen, Е. G., Zhang, Y.-K. Identification of Reactive Free Radicals with a New 31P-Labeled DMPO Spin Trap. // J. Org. Chem. 1995, V. 60, -P. 5441-5445.

200. Lub, J., de Boer, Th. J. C-Nitroso Compounds. Part XXXVI. Rearrangement of 2-Chloro-2-nitrosofenchane and 2-Chloro-2-nitrosocamphane. // Reel. Trav. Chim. Pays-Bas 1984, V. 103, - P. 328332.

201. Kobrich, G., o-Dibenzolsulfonyl-benzol. // Chem. Ber. 1959, V. 92, -P. 2981-2985.

202. Wulfsberg, G., West, R., Mallikaijuna Rao, V. N. Pentachlorocyclopentadienylmercurials. //J. Amer. Chem. Soc. 1973, V. 95, - P. 8658-8665.

203. Шорыгин, П. П., Петухов, В. А., Столярова, JI. Г. Взаимное влияние атомных групп в молекулах, содержащих тяжелые атомы и лг-связи. Ц Докл. Акад. Наук 1964, V. 154, - Р. 441-444.

204. Slutsky, J., Kwart, Н. The Kinetics, Stereochemistry, and Mechanism of the Silaallylic and Silapropynylic Rearrangements. // /. Amer. Chem. Soc. 1973, V. 95, - P. 8678-8685.

205. Chenard, B. L., Van Zyl, С. M. Silylstannanes in Organic Synthesis. Scope and Limitation of Palladium-Catalyzed Reaction with Acetylenes. // /. Org. Chem. 1986, V. 51, - P. 3561-3566.

206. Bassindale, A. R., Glynn, S. J., Taylor, P. G. / In: The Chemistry of Organic Silicon Compounds. / Eds. Rappoport, Z., Apeloig, Y. New York. John Wiley & Sons 1998, Vol. 2, Part 1, Chapter 7.

207. Wrackmeyer, B. // Ann. Rep. NMR Spectroscopy 1985, V.16, - P. 73-186.

208. Mitchell, T. N., Wickenkamp, R., Amamria, A., Dicke, R., Schneider, U. Formation and Reactions of Olefines with Vicinal Silyl and Stannyl Substituents. // J. Org. Chem. 1987, V. 52, - P. 4868-4874.

209. Cabezas, J. A., Oehlschlager, A. C. Regioselective Addition of Stannylcyanocuprates to Acetilenic Ethers: A Chemical and Spectroscopic Study. // Synthesis 1994, P. 432-442.

210. Casson, S., Kocienski, P., Reid, G., Smith, N., Street, J. M. Palladium(O) Catalysed Stannylstannylation and Silylstannylation of 1-Alkoxy-l-alkynes and 1-Phenylthio-l- alkynes. // Synthesis 1994, P. 1301-1309.

211. Pihlaja, K., Kleinpeter, E. / In: Carbon 13С NMR Chemical Shifts in Structural and Stereochemical Analysis. / Ed. Marchand, Alan P. New York. VCH Publishers, Inc. 1994, Chapter 3, P. 51.

212. Григорьев И.А., Кирилюк И.А., Володарский Л.Б. Спектры ЯМР циклических нитронов. 4. Синтез и спектры ЯМР 13С TV-оксидов и TV, TV-диоксидов 4#-имидазола. // Химия Гетероцикл. Соединений 1988, No. 12, Р. 1640-1648.

213. Watson, Т. J. N. Alternative Synthesis of Septic Shock Candidate 3,4-Dihydro-3,3-dimethylisoquinoline TV-Oxide (MDL 101002) Utilizing an Improved Pictet-Spengler Reaction. // J. Org. Chem. 1998, V. 63, - P. 406-407.

214. Кирилюк, И. А., Григорьев, И. А., Володарский, JI. Б. Получение 3-имидазолинов и З-имидазолин-З-оксидов, содержащих атом водорода у углерода С-2. // Изв. СО АЛ СССР, Сер. хим. наук 1989, -No. 2, Р. 99-106.

215. Володарский, Л. Б., Севастьянова, Т. К. Синтез и свойства а-гидроксиламинокетонов. // Журн. Орган. Химии 1971, V. 7(2), - Р. 1687-1692.

216. Black, D. St. C., Watson, K. G. Nitrones and Oxaziridines. VI. Deoxygenation of Oxaziridines by Sulfur-Containing Nucleophiles. // Austr. J. Chem. 1973, V. 26, - P. 2159-2176.

217. Selinsky, B. S., Levy, L. A., Motten, A. G., London, R. E. Development of fluorinated, NMR-active Spin Traps for Studies of Free Radical Chemistry. // /. Magn. Reson. 1989, V. 81, - P. 57-67.

218. Druelinger, M. L., Shelton, R. W., Lammert, S. R. Photochemistry of Methylenenitrones and Related Compounds. A Study of Oxaziridine and Nitrene Formation. // J. Heterocycl. Chem. 1976, V. 13, - P. 10011007.

219. Kutzelnigg, W., Fleischer, U., Schingler, M. / In: NMR Basis Principles and Progress. / Eds. Diehl, P., Fluck, E., Gunter, H., Kosfeld, R., Seelig, J. Berlin. Springer, 1991, Vol. 23, - P. 165-262.

220. Wehrli, F. W., Hishida, T. The Use of Carbon 13C Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy in Natural Products Chemistry: / In: Progress in the chemistry of organic natural products. / Springer-Verlag, 1979, V. 36, P. 24-33.