Поверхностное окисление интерметаллидов и гидридов интерметаллидов по рентгеноэлектронным данным тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

Стр".

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I. ПОВЕРХНОСТНОЕ ОКИСЛЕНИЕ БИНАРНЫХ СПЛАВОВ обзор)

1.1. Теория окисления металлов и сплавов

1.2. Сплавы железа

1.3. Сплавы никеля

1.4. Сплавы меди

1.5. Силициды и сплавы кремния

1.6. Другие бинарные сплавы

1.7. Некоторые закономерности процесса поверхностного окисления бинарных сплавов

ГЛАВА П. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1. Основы рентгеноэлектронной спектроскопии

2.2. Проведение количественного анализа

2.3. Описание рентгеноэлектронного спектрометра ADES

2.4; Подготовка образцов и съемка спектров

ГЛАВА Ш. КИНЕТИКА ПОВЕРХНОСТНОГО ОКИСЛЕНИЯ ИНТЕРМЕТАЛ

ЛИДОВ HfCo и Hfz Со

3;1. Окисление интерметаллида H-f Со

3.2. Окисление интерметаллида Н-Р2С0И

3.3i Кинетика поверхностного окисления

3.4. Окисление кобальта и гафния

ГЛАВА 17. КИНЕТИКА ОКИСЛЕНИЯ ГИДРИДОВ ШТЕРМЕТАЛЛИДОВ

ЦИРКОНИЯ И ГАФНИЯ С НИКЕЛЕМ И КОБАЛЬТОМ

4.1. Окисление никельсодержащих гидридов

4.2. Окисление кобальтсодержащих гидридов

ВЫВОДЫ

Актуальность теш. В последнее время стало необходимым исследовать окисление металлов и сплавов в начальной стадии, когда окисные пленки еще слишком тонкие для применения классических методов, например, взвешивания, рентгенофазного анализа и т.п. Такие тонкие окисные пленки возникают в начальной стадии коррозии сплавов или металлов, при производстве некоторых изделий, в частности в микроэлектронике, в процессе формирования активных поверхностных центров на металлических катализаторах или на катализаторах на основе гидридов интерметаллидов.

В настоящей работе рассматривается кинетика окисления интерметаллидов Mf Со и Щ Со в широком диапазоне температур и времени окисления на воздухе (20Q-850°C) методом рентгеноэлек-тронной спектроскопии в сочетании с ионным травлением. Частично была исследована кинетика исходных металлов Со и Hf и интерметаллидов Zr Ш и Zr Со . Установленный механизм окисления у интерметаллидов заключается во взаимодействии энталышйного и диффузионного факторов определения поверхностной сегрегации либо гафния, либо кобальта. Применение полученных закономерностей представляет большой интерес при составлении активных поверхностей на катализаторах гидридов интерметаллидов типа H-f Со Их » ZГ Со //х , М Ш //х и Zr Nl Их , которые имеют уникальные каталические свойства в процессе превращения ароматических углеводородов.

Цель работы заключается в следующем:

Г. Исследование профилей концентрации окисных пленок на интерметаллиде Hf Со в широком диапазоне температур (200 -850°С) и времени окисления на воздухе.

2. Исследование профилей концентрации окисных пленок на

- 5 интерметаллиде 4^2 Со , окисленном на воздухе при избранных температурах,

3. Сопоставление роли энталыгайного фактора ( A G окисления металлов кобальта и гафния) и диффузионного фактора (различие скорости диффузии обоих элементов) для окисления системы

H-f-Со и выяснение кинетики роста окисла кобальта на поверхности при 500 - 850°С.

4. Изучение поверхностного состава гидридов интерметалли-дов Hf Со У2,88> Zr Со и^88 » Wf ^L и 2r NiU2te , окисленных и восстановленных (в водороде) при избранных температурах и временах реакции» для объяснения процесса образования каталитически активных поверхностных составов и структур.

Научная новизна. Метод РЭС в сочетании с ионным травлением впервые применен для изучения окисления интерметаллидов Hf Со и в широком диапазоне температур (200 - 850°С) и времен окисления на воздухе. Бало установлено, что процесс окисления интерметаллидов контролируется двумя факторами: энталь-пийным (различие Л G окисления обоих металлов) и диффузионным (различие коэффициентов диффузии обоих металлов в окисной пленке). При 200°С, когда скорость диффузии обоих компонентов мала на поверхностиi селективно окисляется гафний благодаря большему сродству к кислороду по сравнению к кобальту. При 500°С и более высоких температурах верхний окисный слой состоит из окисла кобальта. Ионы кобальта имеют большую скорость диффузии в окисной пленке по сравнению с ионами гафния. При промежуточных температурах вначале растет окисел гафния на поверхности, но потом, при повышении времени выдержки, ионы кобальта диффундируют через слой Hf 02 к фазовой границе газ - окисел. Из РЭ - спектров были получены кинетические законы для окисления гафния (линейный рост пленки) при 200°С и для образования окисла кобальта при Г — 500°С (прямо логарифмический закон). Для системы Hf Со и Н-Г2, Со было определено аналитическое выражение эффективной энергии активации для окисления кобальта в зависимости от толщины окисной пленки и от мольной доли кобальта в объеме образца. На основе вышеупомянутого механизма объясняется процесс образования активной поверхности на катализаторах H-f Со №2,88 » ^Г » Wf и Zr Ni

Практическая ценность. Исследование процесса окисления интермета ллидов Hf Со и WСо имеет принципиальное значение для понимания механизма формирования структуры поверхности ин« терметаллидов в условиях окислительной обработки. Установленные закономерности процесса окисления представляют интерес для теории окисления бинарных и других сплавов. В частности, установленный механизм имеет решающее значение для выяснения процесса формирования каталитически активных поверхностей высокоэффективных катализаторов, полученных на основе интерметаллидов и их гидридов. Обнаруженные связи поверхностного состава катализаторов с их активностью могут быть использованы для выбора оптимального режима работы промышленных катализаторов.

Диссертация состоит из введения, четырех глав и выводов.

ВЫВОДЫ

I) Рентгеноэлектронным методом с применением ионного травления изучено поверхностное окисление на воздухе интерметаллических соединений \UCo и Uf^Co;установлено, что относительное окисление компонент и состав окисла на поверхности в широком диапазоне температур (200-850°С) и при временах выдержки от I минуты до 10 часов, определяется двумя факторами: разностью теплот образования окислов и различием коэффициентов диффузии катионов.

Z) При низких температурах от 200 до 350°С, а не слишком больших временах окисления интерметаллидов У-Г- Со преобладает окисление гафния, так как гафний имеет намного большее сродство к кислороду чем кобальт. При достаточно больших временах окисления, и температурах Т ^ 500°С, поверхность сплава покрывается почти чистым окислом кобальта, так как ионы кобальта существенно быстрее диффундируют через окисел и через свой окисел к поверхности, чем ионы гафния.

3) Преимущественное окисление гафния при

200°С и не слишком больших временах окисления контролируется заполнением кати-онных вакансий ионами гафния на границе раздела фаз металл -окисел.

4) Рост толщины пленки окисла кобальта при Т ^500°С следует логарифмическому закону окисления. Логарифмический закон, который на чистом кобальте наблюдается только при низких температурах, доказывает, что диффузия ионов кобальта через окис-ную пленку, как и в случае чистого кобальта, идет по вакансиям, а не по междоузлиям.

5) Для процесса образования окисла кобальта при Т tZL 500°С на поверхности Hf Со и UfzCo была определена эффективная энергия активации как функция толщины окисного слоя кобальта и его мольной доли в объеме образцов Hf Со и HfzCo.

6) Закономерности, полученные при изучении процесса окисления систем Hf Со и HfzCo , были применены при объяснении распределения элементов по глубине гидридов интерметаллических соединений HfCo H^gg , Zr Со U2,&& » H-f Nl И 2tg и

Zr bli И2,8 и позволили объяснить образование активных поверхностей в окислительной среде.

7) Восстановление в водороде окисленных образцов гидридов интерметаллидов приводит к выравниванию профилей концентраций элементов по глубине. Этот процесс связан с восстановлением никеля и кобальта и их диффузией от поверхности в объем.

1. Promhold A.T. The theory of metal oxidation. - Amsterdam: Uorth Holland, vol.1,1976. -547 p., vol.2, 1978. - 332 p.

2. Окисление металлов ред. Ж. Бернар. М.: Металлургия, т.1,1968. 499 е., т.2, 1969. - 448 с.

3. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности. М.: ИЛ, ч. I, 1961, 415 е., ч.2, 1963. - 275 с.

4. Кофстад П. Высокотемпературное окисление металлов. М.: Мир,1969. 390 с.

5. КубашевскиЙ 0., Гопкинс Б. Окисление металлов и сплавов. -М.: Металлургия, 1965. 428 с.

6. Чеботин В.Н. Физическая химия твердого тела. М.: Химия, 1982. - 319 с.

7. Grimley Т.В., Trapnell B'.M.W. The gas/oxide interface and the oxidation of metals. Proc. Roy. Soc., 1956, 234A, p. 405 - 418.

8. Promhold A.T. Double layer oxide film formation on elemental metals by cation vacancy diffusion. Thin Solid Films,1981, vol. 86, IT 1, p. 57-61.

9. Fromhold A.T. Double layer oxide film formation on elemental metals by anion interstitial diffusion. J. Appl.Phys, 1981, vol. 52, U 8, p. 5397 - 5398.

10. Fromhold A.T. Multiphase layered oxide growth on pure metals. J. Chem. Phys., 1982, vol. 76, N 8, p. 4260 - 4278.

11. Denis A., Garcia E.A. Diffusion in semi infinite system with a moving interphase considering solvent density change: application to the oxidation of zirconium. - J. Nucl. Mater., 1981, vol. 96, N 1-2, p 127 - 140.

12. Смирнов А.Теория окисления сплавов.-ЖЭТФ, 1947, т.14, № 1-2, с. 46-59.

13. Акимов А.Г., Виленкин А.Я. О формировании окисной пленки у границы металл окисел при окислении сплавов (типа Fe-Cr).- Защита металлов, 1982, т.18, № 2, с. 243-247.

14. И. Виленкин А.Я., Демин В.Ю., Акимов А;Г. Математическое моделирование процесса окисления сплавов железа хром. - Поверхность, 1983, № 10, с. 98-101.

15. Hughes А.Е. A simplified treatment of the limiting conditions for selective oxidation of binary alloys. Corros. Sci., 1962, vol. 22, IT 2, p. 103 - 110.

16. Atkinson A. A theoretical analysis the oxidation of Fe-Si alloys. Ibid., p. 87 - 102.

17. Wagner C. The distribution of cations in metal oxide . and metal" sulphide solid solutions formed during the oxidation of alloys. Ibid., 1969, vol. 9, N 1, p. 91 - 109.

18. Gesmundo P., Bastow B.D., Wood G.C. The formation of subsea- • les of varying compositions. Phil. Mag. A. (GB), 1981» vol. 44, N 1, p. 43 - 62.

19. Whittle D.P., Gesmundo P. Bastow B.D., Wood G.C. The formation of solid solution oxides during internal oxidation.- Oxid. Met., 1981, vol. 16, H 1-2, p. 159 174.

20. Bastow B.D., Whittle D.P., Wood G. . The diffusion controlled growth of solid solution scales on binary alloys. -Proc. Roy. Soc. A., 1977, vol. 356, p. 177 - 214.

21. Schmalzried H., Laqua W. Multicomponent oxides in oxygen potential gradients. Oxid. Met., 1981, vol. 15, N 3-4, p. 339 - 353.

22. Leygraf C., Hultquist G., Ekelund S., Erikson J.C. Surface composition studies of the (100) and (110) faces of monocrystalline FeQ q^q 1б • Surface Sci., 1974, vol.4-6, IT 1, p. 157 - 176.

23. Leygraf C., HultqulstG. Initial oxidation stages on Fe-Cr (100) and Fe-Cr (110) surfaces. Ibid., 1976, vol. 61,1. 1, p. 69 84.

24. Акимов А.Г., Мачавариани Г.В. Исследование окисления сплава Гв с помощью рентгеноэлектронной спектроскопии. Защита металлов, 1980, т. 16, вып. I, с. 32 - 34.

25. Акимов А.Г., Розенфельд И.Л., Казанский Л.П., Мачавариани Г.В. Рентгеноэлектронное исследование окисления сплавов железо хром и железо - хром - никель. - Изв. АН СССР, сер. хим., 1978, ■ № 7, с. 1482 - I486.

26. Olefjord I. ESCA studies of the composition profile of low temperature oxide formed on chromium steels - 1. Oxidation in dry oxygen. - Gorr. Sci., 1975, vol.15, N 11-12, p. 687 - 696.

27. Tjong S.C., Eldridge J., Hoffman R.W. AES studies of the oxides formed on iron chromium alloys at 400°C. - Appl. Surf. Sci., 1982-83, vol. 14, N 3 - 4, p. 297 - 306.

28. Fabis P., Heidersbach R., Brown G., Rocket T. Oxide Scale formation on iron chromiun alloys in elevated temperature air environments. - Corrosion, 1981, vol. 37, IT 12, p. 700 - 711.

29. Brundle C.R., Silverman E., Madix R.J. Oxidation interaction with Ni/Fe surfaces (1) LEED and XPS studies of Ni 76%

30. Fe 24% (100). J. Vac. Sci. Technol., 1979, vol. 1б, II 2,p. 474 477.

31. Nefedov V.I., Pozdeyev P.P., Dorfman V.F., Pypkin D.N. X-ray photoelection study of thin evaporated films of Fe/Ni alloy. Surf. Interface Anal., 1980, vol. 2, N 1, p. 26 - 30.

32. Lee W.J., Eldridge J. Oxidation studies of permalloy films byquartz crystal microbalance, AES, and XPS. J. Electro-chem. Soc., 1977, vol. 124, H 11, p. 1747 - 1751.

33. Bastow B.D., Wood G.D., Whittle D.P. Morphologies of uniform adherent scales on binary alloys. Oxid. Met., 1981, vol.16, N 1 - 2, p. 2 - 28.

34. Jackson P.P.S., Wallwork G.R. The oxidation of binary iron -manganese alloys. Ibid., 1983, vol. 20, N 1-2, p. 1-17.

35. Humbert P., Mosser A. Sulfur effect on the oxygen induced segregation phenomena on Ni 30% Cr alloy. - Surface Sci., vol. 126, IT 1-3, p 708 - 713.

36. Winograd N., Baitinger W.E., Amy J.W. X- ray photoelectron spectroscopic studies of interactions in multicomponent metal and metal oxide thin films. Science, 1974, vol. 184, N 4136, p. 565 - 567.

37. Benndorf C., Klatte G., Thieme P. Interaction of oxygen with CuNi (110) alloy surfaces; AES, XPS and work function measurement stSurface Sci., 1983, vol. 135, N 1-3, p. 1 17.

38. Castle J.E., Nasserian-Riabi M. The oxidation of cupronickel alloys 1. XPS study of interdiffusion. - Corros. Sci., 1975, vol 15, N 9, p. 537 - 543.

39. Nefedov V.I. Lunin V.V., Chulkov N.G. Dependence of surface composition of Zr-Ni intermetallic compounds on their bulk composition and heat treatment. Surf. Interface Anal., 1980, vol. 2, N 6, p. 207 - 211.- 154

40. Братусь Т.И., Васильев М.А., Куницкий Ю.А., Черепин В.Т. Исследование поверхности аморфных сплавов Z г методом электронной охе спектроскопии. - Поверхность, 1982, № 9, с. 60-64.

41. Акимов А.Г., Дагуров В.Г. Исследование состава поверхностипри окислении титана и его сплавов. там же, 1982, № 6, с. 75-80.

42. Holm R., Storp S. Surface analysis of Ш./А1 alloys by X-ray photoelectroa spectroscopy.- J. Electro» Spectrosc., 1976, vol. 8, H.2, p.139-147.

43. Sedlacek J., Hilaire L. Legare P., Maire 0. Studies oa Pt-Ni alloys: ABS and photoemissio* determination of the surfac* composition and interaction with oxygen and hydrogen.-Surface Sci., 1982, vol. 115, N.3» p. 541-552.

44. Maroie S., Thiry P.A., Gandano R., Verbist J.J. Interactions of 02 with low index faces of oC CuZn. - Ibid., 1983, vol. 127, H.2, p. 200-222.

45. Hegde M.S., Sampath Kumar T.S., Mallya R.M. A study of surface segregation and oxidation of Cu-Mn alloys by X-ray pho-toelectron and Auger spectroscopy.- Ibid., 1983, vol. 17, H.I, p. 97-106.

46. Castro G., Hulse J.E., Kuppers b., Rodriguez Gonzales-Eli-pe A. Oxygen interaction with CoSi(lOO) and CoSi^lOO) surfaces.- Ibid., 1982, vol. 117, N.1-3, P« 621-628.

47. Rossi G., Caliary L., Abbati I.,Braicovich L., Lindau I., Spicer W.E. Photoemission investigation on the oxidation of Si(11l)-Ag interfaces and its relation to the interface structure. -Ibid., 1982, vol. 116, N.2, p.L202-L206.

48. Derrien J., Ringeieen P. A photoemission investigation of the Si-Au interface and its behaviour under oxygen exposure.1.id., 1983, vol. 124, N.1-3, p. L35-L40.

49. Schlapbach L., Stucki P., Seiler A., Siegmann H.C. The formation of superparamagnetic metallic Ni and Pe particles at the surface segregation.- Ibid., 1981, vol, 106, N.1-3.

50. Okamote Y., Carter W.J., Hercules D.M. A study of the inteеraction of Pb-Sn solder with Og, HgO and NOg by X-ray photo-electron (ESGA) and Auger (AES) spectroscopy.- Appl. Spectro-sc., 1979, vol.33, Л.З, p. 287-293.

51. Hilaire L., LdgarS P., Holl Y.f Maire G. Interaction of oxygen and hydrogen with Pd-Au alloys: An AES and XPS study.-Surface Sci., 1981, vol.103, N. , p.125-140.

52. Brock J., Irani G.R., Pryor M.J. The kinetics of the oxidation of aluminium-<zinc alloys in oxygen at high temperature.-Oxid. Met., 1981, vol.15, N.1-2, p.77-100.

53. Aliprando J.J., Shatynski R.S., The oxidation of a directi-onally solidified cobalt-tungsten eutectic alloy.- Ibid., 1981, vol.15, Я.5-6, p.455-469.

54. Нефедов В.И., Черепин В.Т. Физические методы исследования поверхности твердых тел. М.: Наука, 1983. - 296 с.

55. Справочник химика.- т. I, 2-е изд., Л.,М.: Гос. науч.-техн. издат. хим. лит. (ГХЧ), 1963.- 1072 с.

56. Siegbahn K., Nordling P., Pahlman A. et al. ESCA; Atomic, molecular and solid state structure studied by means of electron spectroscopy.- Hova acta Regiae soc. sci. upsal. Ser. IV, 1967, vol.20-260p.

57. Fellner-Feldegg H. Elektronenspektroskopie heute und morgen. Wiss. Z., Karl-Marx-Univ. Leipzig, Math.-Haturwiss. R.,- 157 -1976, 25Jg.» Н.4» s.355-381.

58. Nefedov V.I. The application of X-ray photoelectron spectroscopy to the studies of coordination compounds.- Ibid.,1. S.383-392.

59. Нефедов В.И., Гати Д., Джуринский Б.Ф. и др. Рентгеноэлект-ронное исследование окислов некоторых элементов. Ж. Неорган, химии, 1975, т. 20, № 9, с. 2307-2314.

60. Lindberg B.J., Hedman J. Molecular spectroscopy by aeans of1. Scr.

61. ESCA: VI group shifts for N, P and As compounds.- Chem.1975» vol.7, N.4, p.155-166.

62. Pluck E., Weber D. Rontgen-Photoelektronenspektroskopie und ihre Anwendung in der Phosphorchemie.- Pure Appl. Chem., 1975, vol.44, N.2, p.373-391.

63. Hefedov V.I. X-ray photoelectron analysis of surface layers with composition gradients.- Ibid., 1981, vol.3, H.2,p.72-75.

64. Нефедов В.И. Физические основы рентгеноэлектронного анализасостава поверхности. Atomki Kozlemenyek, 1980, vol.22, N.1, p.243-266.

65. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронный анализ поверхностей с градиентом концентрации. Поверхность 1982, №.3, с.115-121.

66. Castle J.E. The use of X-ray photoelectron spectroscopy in corrosion science. Surface Sci., 1977» vol.68, N.1,p.583-602.

67. Scofield J.H. Hartree-Slator subshell photoionization cross-sections at 1254 and 1487 eV.- J. Electron Spectrosc., 1976, vol.8, H.2, p.129-137.

68. Reilman R.P., Meezane A., Hanson S.T. Relative intensities in photoelectron spectroscopy of atoms and molecules* -Ibid., 1976, vol.8, И.5, p.389-394.

69. Вергхайм Г. Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия твердых тел.- В кн.: Электронная и ионная спектроскопия твердых тел. М.: Мир, 1981, с.195-235.

70. Веннер Г. Распыление ионами и анализ поверхности. В кн.: Методы анализа поверхностей. М.: Мир, 1979, с.18-59.

71. Линник С.П., Юрасова В.Е. Распыление двух компонентных соединений и сплавов. Поверхность, 1982, №.3, с.25-37.

72. Janik-Csachor М. AES. investigations of passive films on iron and iron base alloys.- Corrosion, 1979, vol. 35» N.8, p.360-366.

73. Соловицкий Ю.И. Формирование состава и структура катализаторов на основе ЯГ! и Со - содержащих гидридов интерметаллидов. - Дисс., канд. хим. наук. - М.: 1983.

74. Лунин В.В., Нефедов В.И., Рахамимов Б.Ю., Эриванская Л.А.- 159

75. Влияние поверхностного состава на каталитические свойства системы Zr Hi-Cu-H при гидродеметилировании толуола. -Ж. физ. химии, 1980, т.54, №.7, с.1853-1854.

76. Нефедов В.И., Лунин В.В., Чулков Н.Г. Зависимость состава поверхности интерметаллидов Zr Hi от объемного состава и способа обработки. - Металлофизика, 1982, т.4, №.3,с.57-63.

77. Фидлер Р., Чулков Н.Г., Кузнецова Н.Н., Лунин В.В., Нефедов В.И. Рентгеноэлектронное исследование поверхности катализаторов на основе гидридов ZrHilL, 8 и HfNiH^g Поверхность, 1983, №.7, с.111-115.

78. Фидлер Р., Чулков Н.Г., Соловецкий Ю.И., Лунин В.В. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронное исследование поверхности катализаторов на основе гидридов ZrCoHg^gg и H^oH^qqтам же, 1983, №.8, с.49-51.

79. Фидлер Р., Нефедов В.И. Рентгеноэлектронное исследование температурных изменений в кобальт-гафниевых катализаторах. В кн.: 1У семинар специалистов социалистических стран по электронной спектроскопии: Тезисы докладов. Москва, 1982, с.64-65.

80. Фидлер Р., Лунин В.В., Нефедов В.И. Рентгеноэлектронное исследование катализаторов на основе кобальта, никеля, циркония, гафния. В кн.: Тезисы оригинальных докладов Всесоюзной школы "Физика поверхности". Ташкент, 1983, с. 122.

81. Фидлер Р., Нефедов В.И., Чулков Н.Г., Кузнецова Н.Н., Лунин В.В. Рентгеноэлектронное исследование поверхностного окисления интерметаллида Hf Со. Поверхность, 1984, №.7, с. 87-91

82. Фидлер Р., Нефедов В.И., Чулков Н.Г., Лунин В.В. Рентгеноэлектронное исследование окисления поверхности интерметаллида Hf2Co.- будет опубликована в Поверхности.

83. Кричин Г.С., Никитин Л.В., Лунин В.В., Чернавский П.А. Магнитооптическое исследование сегрегации ферромагнитного никеля в приповерхностном слое немагнитных соединений. -Физ. тверд, тела, 1979, т.21, вып. 2, с.599-602.

84. Schlapbach L., Seller A., Stuck! P., Siegmann H.C. Surface effects and the formation of metal hydrides.- J. Less-Com-monMet., 1980, vol.73, H.1, p.145-160.

85. Schlapbach I»., Surface properties of hydride-forming ABg compounds.- Ibid., 1983, vol.89, H.1, p.37-43.

86. Jacob I., Polak M., XPS and SAM studies of the hydrogen-absorbing ZrCr2 compound.- Mat. Res. Bull., 1981, vol.16, N.10, p.1311-1318.

87. Pourarian P., Pujii H., Wallace W.E., Sinha V.K., Smith H.K. Stability and magnetism of hydrides of nonstoichiometric MnZr2.- J. Phys. Chem., 1981, vol.85, N.21, p.3165-3171.

88. Seller A., Stucki P., Charpie P. How additivities of Mn improve the hydrogenation characteristics of Ре П+ and the role"of its subsurface.- Solid State Comrnrn., 1982, vol.42, N.5, p.337-341.

89. Seller A., Schlapbach L., Scherrer H. The surface properti- 161 es of the hydride-forming alloy ErPe2 Confirmation of a model.- Surface Sci., 1982, vol.121, N.1, p.98-102.

90. Ritchie I.M. Logarithmic kinetios and surface controlled metal oxidation reactions.- Ibid., 1970, vol.23» N2,p.443-447.

91. Tompkins H.G., Augis J.A. The oxidation of cobalt in air from room temperature to 467°C.- Oxid. Met., 1-81, vol.16, N•5-6, p.355-369.

92. Gesmundo P., Viani P. Application of Wagner's theory to the parabolic growth of oxides containing different kinds of defects. I. Pure oxides.- J. Electrochem. Soc., 1981, vol.128, N.2, p.460-469.

93. Gesmundo P., Viani P. Application of Wagner*s theory to the parabolic groth of oxides containing different kinds of defects. II. Doped oxides.- Ibid., p.470-479.

94. Францевич И.Н., Войтович Р.Ф., Лавренко В.А. Высокотемпературное окисление металлов и сплавов. Киев: Гос. издат. техн. лит. УССР, 1963. - 324 с.

95. Лунин В.В., Чернавский П.А., Рахамимов Б.Ю., Чулков Н.Т.- 162

96. Поверхностная сегрегация в гидридах сплавов переходных металлов и их каталитические свойства. Изв. АН СССР, Неорган. материалы, 1978, т.14, №.9, с.1703-1705.

97. Лунин В.В., Нефедов В.И., Жумадилов Э.К., Рахамимов Б.Ю., Чернавский П.А. Влияние поверхностной сегрегации на каталитическую активность системы Zr-Ni-H. Докл. АН СССР, 1978, т.240, №.I, с.114-116.

98. Жумадилов Э.К. Рентгеноэлектронное исследование соединений никеля. Дисс. канд. хим. наук. -М.: 1978. - 152 с.

99. Рахамимов Б.Ю. Исследование каталитических превращений некоторых ароматических углеводородов на гидридах интерметаллидов на основе циркония и гафния. Автореф. Дисс. канд. хим. наук. - М.: 1979. - 21 с.

100. Лунин В.В., Чернавский П.А. Влияние состава поверхностного слоя на каталитические свойства системы ZrNi W. В кн.: Гетерогенный катализ. Труды четвертого международного симпозиума, Варна, 1979, часть I, София: Изд-во Болг. акад. наук, 1979, с.409-414.

101. Лунин В.В., Агрономов А.Е., Бондарев Ю.М., Денисов Л.К. Механизм изомеризации гексена I на гидридах переходных металлов.-Вестн.Моск.ун-та, сер.2. Химия, 1977, т.18, №.2, с.218-223.

102. Соловецкий Ю.И., Чернавский П.А., Лунин В.В. Кинетика выделения водорода из гидридов на основе титана и циркония. Ж. физ. химии, 1982, т.54, №.7, с.1634-1638.

103. Добросердова Н.Б., Кузнецова Н.Н., Локтева Е.С., Лунин В.В. Катализаторы для жидкофазной гидрогенизации олефинов на основе гидридов-интерметаллидов. Нефтехимия, 1983, т.23,с.172-176.ft , ^kMi^