Поверхностные свойства н-алканов и их смесей; моделирование в рамках решеточной модели тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 КРАТКИЙ ОБЗОР МОДЕЛЬНЫХ ТЕОРИЙ ДЛЯ ОПИСАНИЯ СТРУКТУРЫ НЕОДНОРОДНОЙ ПОВЕРХНОСТНОЙ ОБЛАСТИ В СМЕСЯХ г-МЕРНЫХ ЖИДКОСТЕЙ

1.1. Решеточные теории

1.2. Молекулярно-динамическое моделирование структуры поверхности жидких н-алканов

1.3. Поверхностное натяжение " и профиль плотности межфазной области в градиентной теории

ГЛАВА 2 ОДНОСЛОЙНАЯ МОДЕЛЬ АДСОРБЦИИ ИЗ РАСТВОРОВ г-МЕРНЫХ ЖИДКОСТЕЙ: МЕТОД ФЛОРИ-ХАГГИНСА

2.1. Статистические суммы для различных вариантов решеточной модели многокомпонентных г-мерныхрастворов

2.2. Уравнения для расчета состава поверхностного слоя и поверхностного натяжения многокомпонентного раствора поли-мергомологов (открытые цепи)

2.3. Описание поверхностных свойств растворов г-меров на основе однослойной решеточной модели

ГЛАВА 3 ДЫРОЧНЫЙ ВАРИАНТ МНОГОСЛОЙНОЙ МОДЕЛИ

АДСОРБЦИИ ДЛЯ СИСТЕМ МОНОМЕР - г-МЕР И СМЕСЕЙ ЦЕПОЧЕЧНЫХ г-МЕРОВ РАЗНЫХ РАЗМЕРОВ

3.1. Модель чистого г-мера

3.2. Независимые и зависимые переменные в системе "г-мер-мо-номер " (г-мер-дырки)

3.3. Равновесные составы слоев поверхностной фазы

3.4. Модель объемной фазы

3.5. Вязкость и структурные характеристики жидкостей в рамках дырочной модели

3.6. Методика расчета концентрационного профиля и распределения специфических контактных участков по ориентациям в поверхностном слое

ГЛАВА 4 МЕТОДИКА И РЕЗУЛЬТАТЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЛОТНОСТИ, ПОВЕРХНОСТНОГО НАТЯЖЕНИЯ И ВЯЗКОСТИ СМЕСЕЙ Н-АЛКАНОВ

4.1. Методика определения плотности, вязкости и поверхностного натяжения смесей н-алканов

4.2. О точности определения плотности, вязкости и поверхностного натяжения смесей н-алканов

4.3. Результаты определения плотности, поверхностного натяжения и вязкости смесей н-алканов

ГЛАВА 5 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНОГО НАТЯЖЕНИЯ СМЕСЕЙ Н-АЛКАНОВ И ПРИМЕНЕНИЯ ТЕОРЕТИЧЕСКОЙ ИНТЕРПРЕТАЦИИ ПОВЕРХНОСТНЫХ СВОЙСТВ С ПОМОЩЬЮ ДЫРОЧНОЙ РЕШЕТОЧНОЙ МОДЕЛИ

5.1. Результаты расчета состава поверхностного слоя и поверхностного натяжения r-мерных смесей с помощью однослойной решеточной модели поверхностной области

5.2. Расчет термодинамических характеристик поверхностного слоя жидких r-мерных смесей на основе однослойной решеточной 134 модели

5.3. Результаты расчета состава поверхностного слоя г-мерных смесей и ориентационной неоднородности с помощью многослойной дырочной решеточной модели поверхностной области

Современное развитие молекулярной физики и физической химии построено на рассмотрении микроскопических свойств вещества с учетом данных о его молекулярном строении, характере движения и взаимодействия структурообразующих частиц. Это становится возможным благодаря высокому уровню физической и химической теории и экспериментальным методам исследования, создаваемым на ее основе.

Проблема, связанная с изучением строения вещества и его свойств, будет всегда иметь важное научное и практическое значение в обозримом будущем, так как потребность в создании технически важных материалов будет с развитием цивилизации только возрастать.

Межфазная область вследствие особенностей своего граничного положения имеет структуру более сложную, чем объемная фаза, что проявляется в существовании поверхностных явлений, вносящих весомый вклад в механическое и термодинамическое поведение всей системы, и определяющих ход многих технологических процессов, связанных с полимеризацией, сваркой, пайкой, флотацией, гранулированием и так далее. Изучение характеристик поверхностной фазы позволяет решать многочисленные технологические вопросы, связанные с получением, переработкой и использованием самых разнообразных материалов в народном хозяйстве. В частности, исследование поверхностных явлений в органических растворах имеет большую практическую значимость, связанную с технологией получения полимеров, вопросами адгезии, пленкообразования, смачивания, формирования полимерных волокон и прочее.

Знание зависимостей характеристик поверхностного слоя от температуры, давления, состава раствора и других физических параметров позволяет в ряде случаев рассчитывать коэффициенты активности компонентов растворов и составы сосуществующих фаз при равновесиях жидкость-пар и жидкость-жидкость, то есть получать необходимые данные для обоснования и расчета технологических процессов разделения веществ с помощью ректификации, перегонки и экстракции.

В этой связи задача расчета характеристик поверхностных фаз - поверхностного натяжения, адсорбции, поверхностной активности, а также функций смешения для многокомпонентных растворов, на основании данных о свойствах чистых компонентов или о бинарных системах занимает одно из центральных мест в термодинамических, молекулярно-статистических, феноменологических и модельных теориях растворов. Установление корреляции изменения поверхностных свойств растворов с различными физико-химическими характеристиками материалов играет значительную роль в решении проблемы прогнозирования и получения материалов любого класса с оптимальными свойствами, в том числе и органических растворов, представляющих для нас основной объект исследования.

Развитие теорий поверхностных явлений в жидкостях, начиная с работ Юнга [291], Лапласа [228], Ван-дер-Ваальса [285], Гиббса [27], Баккера [159] и Гуггенгей-ма [203], атак же других исследователей [29, 49, 63, 79, 111, 113, 118, 144, 145, 184, 198, 236], вплоть до настоящего времени [35, 75, 90-132, 143], всегда ставило своей основной целью отыскание связи концентрации растворенного вещества с поверхностным натяжением раствора. В настоящее время разными исследователями получено большое число уравнений изотерм поверхностного натяжения растворов, однако ни одно из них не имеет общего характера и не может быть применено к раствору любого класса. Это объясняется необходимостью учета специфики раствора, степени поверхностной активности компонентов, концентрации растворенного вещества в поверхностном слое и ориентации молекул в нем, а так же многих других факторов.

Многогранность любого материального свойства и многофакторность всех природных процессов и явлений при их изучении создают значительные трудности для исследователя. Потребность выделить для изучения интересующее его свойство, процесс или явление, а, следовательно, необходимость построения модели, продиктованы желанием получить изучаемый феномен в чистом виде, вычленить его из общей структуры материального мира и описать доступными, по возможности несложными, математическими формулами. Так что историю развития физической и химической науки можно, в известной степени, рассматривать как историю возникновения, совершенствования и углубления модельных представлений об объектах природы и их поведении в ходе эволюции материального мира. При этом развитие той или иной модели определяет стремление исследователя сделать ее в большей мере адекватной исследуемому объекту. Ярким примером тому может служить развитие представлений об особенностях жидкого состояния, которые с течением времени претерпевали значительные изменения. Так взгляд на жидкость как на плотную бесструктурную систему в результате рентгеноструктурных исследований сменяется представлением о ближней упорядоченности в расположении частиц жидкости, которая, однако, не столь строгая, как в кристалле. В кристалле допустимы лишь расстояния между частицами, отвечающие положению частиц в узлах решетки, тогда как в жидкости корреляции в распределении частиц по объему не столь жесткие, - вероятность некоторого положения частицы зависит от того, где расположены другие частицы, в частности, ближайшие "соседи".

Открытие ближней упорядоченности в жидкостях дало качественно новую основу для построения теории жидкого состояния, основанной на квазикристаллической модели жидкого состояния, так называемые решеточные теории. Хотя все они сильно преувеличивают степень упорядоченности частиц в жидкостях, чрезвычайное упрощение задачи статистического расчета термодинамических функций жидких систем, когда результат может быть получен с помощью весьма скромных материальных средств, делает названные теории привлекательными и сегодня.

Целью настоящей работы явилось экспериментальное изучение поверхностных явлений в многокомпонентных растворах полимергомологов, в частности н-алканов, с последующей интерпретацией полученных результатов на основе дырочной решеточной модели жидкостей. В качестве объекта исследований были выбраны декан, тридекан и октадекан, которые рассматривали как г-мерные жидкие полимер-гомологи.

Интерес к нормальным алканам вызван тем, что они имеют непосредственное отношение к нефтедобывающей, нефтеперерабатывающей, химической, энергетической и газовой промышленности. Им принадлежит важное место во многих технологических цепочках получения сырьевых или целевых продуктов. Этот класс веществ используются в различных процессах, связанных с тяжелым органическим синтезом, нормальные алканы являются промежуточным продуктом в производстве ряда полимерных веществ и так далее [6, 9, 71, 76, 85, 86, 141, 280, 283].

Экспериментальная часть работы - определение плотности, поверхностного натяжения и вязкости чистых исследуемых объектов, обозначенных выше, а так же их двойных и тройных смесей, была выполнена в 1980-1985 г.г. в Лаборатории Поверхностных явлений Московского областного педагогического института им. Н.К.Крупской под руководством профессора кафедры физики, доктора химических наук Пугачевича Петра Павловича. Теоретические исследования по однослойной и многослойной решеточным моделям, с вакансиями и без таковых, были проведены на базе кафедры Физической химии Санкт-Петербургского государственного университета под руководством члена корреспондента РАН профессора кафедры, доктора химических наук Смирновой Наталии Александровны. Пользуясь случаем, приношу глубочайшую благодарность моим учителям и наставникам за предложенную тему исследования, предоставленные возможности для работы, ценнейшие консультации и предложения, высказанные в ходе обсуждения диссертационного исследования. Благодарю коллектив кафедры Физической химии СПбГУ за неоценимую помощь в подготовке данного исследования и создание благоприятных условий для работы.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Настоящее исследование посвящено трактуемому с молекулярной точки зрения описанию поверхностной области чистых r-мерных жидкостей и их смесей, рассмотрению причин изменения поверхностного натяжения в таких системах при изменении температуры и состава смеси, физической адсорбции в чистых жидкостях и в смесях, разработке математического аппарата для инженерных расчетов свойств поверхностного слоя с помощью современных средств вычислительной техники.

Центральное место в диссертации отведено разработке дырочной решеточной модели для конкретного типа органических жидкостей - н-алканов и вопросам экспериментального исследования поверхностного натяжения, плотности и вязкости таких систем. Выбор этих термодинамических характеристик объемной и поверхностной областей естественно не был случайным, так как плотность позволяет получить важнейшую информацию о большинстве объемных, поверхностное натяжение - поверхностных характеристик жидкостей и их смесей, а кинетический параметр — вязкость, хорошо увязывается с построением дырочной модели в силу специфичности механизма вязкого течения.

1. В первой части диссертаций сделан обзор современных подходов к моделированию конденсированных сред, перечень оригинальных работ охватывает период - около 50 лет, вплоть до сегодняшних дней. Рассмотрены последние достижения в плане исследования поверхности жидкости не только экспериментальными средствами, но и с помощью набирающего силу нового метода науки - компьютерного моделирования.

Рассмотрение вопросов, связанных с моделированием поверхностной фазы и расчетом ее термодинамических характеристик, идет двумя взаимно дополняющими друг друга путями - в приближении однослойной модели поверхностной области в решеточном описании структуры жидкой фазы, и путем моделирования многослойной неоднородной поверхностной области, методом слоя конечной толщины. Автор исследования в его теоретической части использует оба метода.

2. При рассмотрении однослойной модели г-мерных жидкостей из цепочечных молекул применен метод Флори-Хаггинса, распространенный на случай многокомпонентных смесей полимергомологов. Рассмотрение энтропийной составляющей статистической суммы для таких систем позволило для атермических растворов н-алканов записать простые уравнения для расчета состава поверхностного слоя и поверхностного натяжения смесей г-мерных жидкостей. Система полученных уравнений политерм и изотерм поверхностного натяжения многокомпонентных систем позволила записать соотношения для расчета температурных коэффициентов поверхностного натяжения и выражения для адсорбции компонентов многокомпонентных смесей.

Показана возможность применения конкретных соотношений для расчета поверхностных свойств растворов из полярных органических жидкостей и полимерных веществ в низкомолекулярных растворителях.

Анализ конкретных аналитических выражений дает возможность предсказывать условия для поведения изотермы поверхностного натяжения двойных смесей в зависимости от соотношения длин цепей молекул компонентов и в широком концентрационном и температурном интервалах.

3. При разработке многослойной дырочной решеточной модели для смесей жидких г-меров вопрос о соотношении частиц и «дырок», возникающих в квазикристаллической решетке при фазовом переходе «твердое тело-жидкость», один из важнейших для исследователя. При этом надо понимать, что представление о дырках как о мономолекулярном компоненте, в равной мере с частицами г-мерных молекул, занимающими определенные места в квазикристаллической структуре жидкости, - всего лишь метод, прием, который может дать количественную и качественную оценку многим объемным и поверхностным эффектам.

В работе показано, что, в отличие от кристаллов, где представление о дырках как о дефектах кристаллической структуры физически обосновано, в жидкостях речь идет об объемах, приходящихся на вещественную часть молекулы, и о сопряженных с нею объемах, представляемых в дырочной модели в качестве мономерных частиц. В этом смысле нецелочисленные значения координационных чисел, в отличие от истинно кристаллических структур, являются для квазикристаллических структур вполне оправданными, снижающими, в определенной степени, сильно преувеличенную моделью степень упорядоченности в жидкости.

Многие авторы аналогичных исследований отмечают, что однозначного ответа на вопрос о соотношении дырок и молекул до настоящего времени нет. Нет и руководящего критерия, который бы устанавливал условия выполнения правила аддитивности объемов смешиваемых компонентов. Поэтому исследователи вводят гипотетические критерии или пользуются опытными данными, в числе которых вязкость, избыточные объемы и другие физико-химические свойства.

В работе показано, что образование избыточного объема смеси и изменение числа дырок на молекулу при образовании смеси обусловлено изменением энергии дыркообразования.

4. Для обоснования такого подхода подробно рассмотрены геометрические особенности строения молекул н-алканов в свете последних рентгеноструктурных, ультразвуковых исследований, и экспериментов по электронной дифракции на твердых н-парафинах. Они позволяют утверждать, что н-алканы обладают сходной молекулярной структурой. Полученные разными исследователями общие закономерности подтверждаются и результатами данного исследования по изучению поверхностного натяжения н-алканов и установлению корреляции данной величины с составом поверхностного слоя и ориентацией в нем концевых и внутренних сегментов молекул. Аналогичные выводы следуют при изучении таких же систем методами молекулярной динамики или с помощью градиентной теории. В качестве подтверждения приводится большой экспериментальный и расчетный материал для структурных молекулярных характеристик, термических коэффициентов расширения и сжимаемости, значения координационного числа и радиуса первой координационной сферы для широкого интервала температур.

5. В диссертации рассмотрены имеющиеся на данный момент вполне надежные подходы, связанные с определением энергетических параметров групп СНг и СНз в молекулах н-алканов и в других соединениях, содержащих аналогичные группы, в частности, потенциалов межмолекулярного взаимодействия, при этом в основу положено утверждение об аддитивности и постоянстве энергии взаимодействия групп в молекулах различного состава, а сами значения потенциалов имеют экспериментальное обоснование, выполненное рядом авторов.

6. Оценка объема решеточного места (вакансии) по результатам экспериментальных исследований методом электронной дифракции кристаллической структуры высокомолекулярных н-углеводородов с числом атомов С18 + Сзо (работы Смита, 1953) позволила рассчитать молекулярную плотность исследуемых н-алканов и коэффициент упаковки этих веществ при температуре, близкой к температуре кристаллизации жидкостей. Он оказался существенно выше коэффициента упаковки гране-центрированных структур. При этом получено возрастание молекулярной плотности с ростом молекулярной цепи, вывод, который позволяет еще раз подтвердить заключение об упорядовачивании структуры при переходе от низкомолекулярных к высокомолекулярным соединениям в ряду н-парафинов.

7. Попытка применить полученные автором экспериментальные результаты по определению вязкости н-алканов и их смесей к оценке объема решеточного места показала необходимость более детального исследования температурных и концентрационных зависимостей этого кинетического параметра. Оказалось, что даже для н-алканов предэкспоненциальный множитель в уравнении Френкеля имеет сложную зависимость от температуры и длины цепи молекулы г-мера. По экспериментальным значениям вязкости, тем не менее, удается рассчитать не менее важные характеристики смесей, такие как энтальпия и энергия дыркообразования. По данным характеристикам могут быть рассчитаны коэффициенты изотермической сжимаемости жидкости, которые экспериментально для невысоких температур часто определить трудно. Все расчеты представлены в виде таблиц и могут быть использованы как справочный материал.

8. Подготовительные расчеты, предшествующие расчету профиля плотности, концентрационной и ориентационной неоднородности поверхностного слоя потребовали разработки методики применения метода уточнения грубых приближений (метода Ньютона) к конкретной задаче - расчету объемных характеристик, а также характеристик поверхностной фазы в приближении беспорядочного смешения контактных участков частиц г-мерных молекул. Все полученные формулы адаптированы для инженерных расчетов и сопровождены расчетными программами для современных средств вычислительной техники.

9. Методом цельнопаянного стеклянного двухкапиллярного пикнометра экспериментально с точностью не хуже 0,1 кг/м3 определена плотность двойных и тройных смесей н-алканов с числом углеродных атомов больше десяти (декан-тридекан-октадекан) в широком концентрационном интервале и в интервале температур 30-170°С.

Методом максимального давления в газовом пузырьке (МДГТ1) с помощью усовершенствованного газового прибора с одной калиброванной трубкой (ГУ-ГАЗП-1 кт) конструкции П.П. Пугачевича с точностью не хуже 0,02 мН/м определено поверхностное натяжение этих же смесей в температурном интервале 30-ь170°С.

Методом Пуазейля, используя цельнопаянный стеклянный вискозиметр Мартина-Оствальда, измерена вязкость названных смесей в том же температурном интервале.

Конструкция термостата позволила гарантировать точность термостатирова-ния приборов и исследуемых систем с точностью точность не хуже 0,1 К в рассматриваемом интервале температур.

Экспериментальные значения плотности, поверхностного натяжения и вязкости были усреднены сглаживающими (выравнивающими) полиномами третьей степени по температуре и концентрации. Записанные полиномы - экспериментальные политермы и изотермы плотности, поверхностного натяжения и вязкости, а также полученные с их помощью рассчитанные значения р, ст, г|, вместе с экспериментальными результатами представлены в виде таблиц в приложении. Экспериментальные уравнения изотерм и политерм поверхностного натяжения позволяют корректно рассчитывать температурные коэффициенты поверхностного натяжения смесей налканов, физическую адсорбцию и зависимость этих характеристик поверхностного слоя изучаемых смесей от температуры и состава раствора.

10. В диссертации дан подробный анализ погрешностей для используемых методов, допускаемых при определении плотности, поверхностного натяжения и вязкости. Особое внимание уделено времени формирования газового пузырька на срезе калиброванной трубки ГУГАЗП-1кт и адсорбционным процессам, протекающим на вновь образованной поверхности. Показано, что для исследуемых концентраций смесей н-алканов экспериментальное минимальное время превышает и время чисто диффузионной релаксации, и время чисто адсорбционной релаксации. Значения поверхностного натяжения, полученные методом МДГП, соответствуют, таким образом, равновесному значению поверхностного натяжения рассматриваемых систем.

В главе по экспериментальной работе даны подробные методические рекомендации, указаны преимущества и недостатки использованных экспериментальных методик, а также рассмотрены вопросы расчета оптимальных параметров приборов при их изготовлении.

11. С помощью полученных экспериментальных данных для чистых веществ по уравнениям, записанным на основании однослойной решеточной модели, рассчитаны значения поверхностного натяжения для двойных и тройных смесей декан-тридекан-октадекан, а также для смесей полярных жидкостей 1-октен-псевдокумол-дифенилметан и растворов полимера в низкомолекулярном растворителе - полиме-тилсилоксана в толуоле. Рассчитанные значения стр и экспериментальные значения стэ отличаются не более чем на 5-7 % в самом неблагоприятном случае (низкоконцентрированные растворы ПМС-500 в толуоле). Качественно полученные расчетные величины повторяют экспериментально установленные закономерности для политерм и изотерм поверхностного натяжения исследуемых растворов.

С ростом температуры для смесей н-алканов максимум на изотерме адсорбции смещается в сторону больших концентраций ПАВ в тройных смесях декан-тридекан-октадекан, и приходится на эквимолярную смесь в двойных смесях этих веществ. С ростом температуры значение адсорбции ПАВ уменьшается. Для полярных смесей (псевдокумол-дифенилметан) максимум адсорбции смещается в сторону меньших концентраций ПАВ, то есть адсорбция ПАВ в таких смесях максимальна для неконцентрированных составов смеси.

Формулы однослойной решеточной модели позволили рассчитать молекулярный состав поверхностною монослоя смесей разной концентрации и температуры. Как и ожидалось, расчеты показали преимущественное содержание в поверхностном слое молекул ПАВ. С ростом температуры концентрация ПАВ в слое поверхности убывает, хотя эта зависимость выражена слабо.

Ход изотерм состава поверхностного слоя весьма специфичен и определяется присутствием в растворе индивидуального компонента и различием в длине цепи гмерных молекул компонентов, из чего можно заключить, что механизм формирования поверхностного слоя достаточно сложный и зависит от многих факторов.

12. Хорошее согласие экспериментальных и расчетных характеристик поверхностного слоя указывает на возможность применения однослойной модели не только для неполярных жидкостей типа н-парафинов, но и для слабополярных смесей, в том числе и для смесей из цепочечных молекул, когда преобладает плоскопараллельная ориентация молекул в слое.

Простота полученных аналитических выражений и возможность применения средств ВТ делают проведенные исследования по одноослойной модели применимыми для инженерных расчетов.

13. Исследования многослойной модели оказались весьма плодотворными в плане изучения структуры протяженной поверхностной фазы с конечным числом слоев. Оказалось, что по своей структуре, плотности и ориентационной неоднородности резко контрастируют с объемной фазой только первые два-три слоя в чистых н-алканах и в их смесях. Из этого можно заключить, что основополагающая роль в формировании поверхностных свойств и процессах на поверхности в системах типа н-парафинов отводится очень небольшой поверхностной области.

Отсутствие специфических контактных участков на поверхности молекулы н-алкана, а, следовательно, отсутствие направленных взаимодействий приводит к тому, что изменение в составе первого слоя поверхностной области по сравнению с аналогичным слоем в объеме невелики.

14. Эффекты, связанные с наличием разделяющей поверхности, как следует из расчетов по формулам многослойной решеточной модели с вакансиями, обусловлены:

- увеличением объемной доли дырок (уменьшением плотности поверхностного слоя);

- повышенным содержанием концевых групп СНз в поверхностном слое (наиболее подвижных звеньев в цепи молекулы н-алкана);

- преимущественной ориентацией концевых групп к разделяющей поверхности;

- величиной межмолекулярного взаимодействия между группами в цепочках н-парафинов, которое с ростом температуры уменьшается.

15. Температурные изменения переменных, описывающих концентрационную и ориентационную неоднородность поверхностного слоя, с очевидностью коррелируют с изменением поверхностного натяжения н-алканов с ростом молекулярной цепи или увеличением температуры системы. Из этого можно заключить, что причины изменения поверхностного натяжения жидких н-парафинов с изменением температуры или состава смеси определяются особенностями структуры поверхностной области, обозначенными выше, и поведением звеньев, составляющих г-мерные цепи. Сформулированные выводы согласуются с данными других исследований.

16. Отклонения рассчитанных значений поверхностного натяжения двойных и тройных смесей н-алканов от полученных экспериментальных величин [96, 108] (Приложение: П.5), в самом неблагоприятном случае не превышают 4 %, при том, что для большей части массива расчетных данных этот показатель лежит в пределах ±0,5^-2 %. Такая точность при одновременной высокой информативности модели (рассчитывается плотность и состав поверхностного слоя, оценивается толщина его, описывается структура поверхностной фазы и выводятся корреляции ее с поверхностными свойствами смесей г-меров, появляется возможность объяснения причин изменения поверхностного натяжения с изменением температуры и состава раствора) вполне может рассматриваться как результат удачного построения модели поверхностной области.

17. Для систем с низкомолекулярными компонентами (гексан-октан) отклонение рассчитанных значений, стр, от экспериментальных, аэ, существенно выше, чем для смесей, содержащих молекулы с длиной цепи вдвое и втрое превосходящих Сб . Этому следует вполне логичное объяснение, связанное с ограниченностью применения рассматриваемой модели к низкомолекулярным жидкостям. Большие цепочечные молекулы в меньшей степени подвержены каким-либо флуктуационным отклонениям - с ростом длины цепочек молекул углеводородов увеличивается потенциал межмолекулярного дисперсионного взаимодействия, что способствует улучшению упаковки молекул жидкости и уменьшению способности к деформации межмолекулярных связей. С ростом молекулярной цепи имеет место тенденция к упорядочению упаковки молекул и их параллельной ориентации в слоях поверхности. Увеличение теплового движения молекул с ростом температуры ведет к росту отклонений между расчетными и экспериментальными значениями поверхностного натяжения не только для низкомолекулярных смесей, но и для таких систем, как тридекан-октадекан (С13-С18) и декан-октадекан (Сю-С^). Таким образом, используемая модель является более адекватной реальному исследуемому объекту.

18. В смесях н-алканов малые молекулы (например, декан) в большей степени сохраняют свою индивидуальность (гибкость, подвижность), вследствие чего как результат этого эффекта для тройных смесей декан-тридекан-октадекан наблюдается тенденция к увеличению отклонения рассчитанных значений поверхностного натяжения по формулам решеточной модели от полученных экспериментальных значений, особенно с ростом концентрации ПАВ (декана) в смеси С10-С13-С18. Для смесей, в которых концентрация поверхностно-инактивного компонента (ПИНАВ) (октаде-кана) существенна, рост концентрации ПАВ не приводит к значительным отклонениям, то есть, ПИНАВ как бы выполняет роль своеобразного буфера, сохраняющего тенденцию к параллельной ориентации молекул г-меров в поверхностной фазе.

19. Полученные теоретические соотношения для описания ряда основных свойств и характеристик поверхностного слоя г-мерных жидкостей и их смесей, а также выводы теоретического и практического характера, сделанные на их основе, позволяют надеяться на возможность дальнейшего развития теории и прикладных направлений решеточной модели не только в отношении линейных г-меров, но и для молекул с разветвленными и замкнутыми цепями, более детально дифференцировать не только концевые, но и внутренние группы цепочечных молекул.

20. Все результаты диссертационного исследования опубликованы в региональной и центральной печати, ссылки на эти статьи приведены в списке литературы полностью.

Основные условные обозначения:

А - предэкспоненциальный множитель в уравнении Френкеля В — коэффициент пропорциональности С - теплоемкость Е - свободная энергия в - энергия Гиббса Н - энтальпия

Накт - энергия активации вязкого течения к - коэффициент пропорциональности для правильных размещений, определяемый из геометрии строения твердого тела М - молекулярная масса

N - общее число молекул в системе; общее число узлов (ячеек) в решетке поверхностной фазы

N01 - число молекул сорта а в объемной фазе (а = А, В, 1, 2 и т.д.)

N° - число молей в слое решетки

N3 - число Авогадро

Н - число контактных участков

N4 - число пар контактных участков типа 1-)

К® - число молекул (или частиц, сегментов) в слое р (а = А, В, А1, А2) Р^ - число конфигураций молекул в слое I

- общее число контактных участков типа I у молекулы (частицы) Я - газовая постоянная Б - энтропия Т - температура и - энергия межмолекулярного (межчастичного) взаимодействия

Умол - объем на молекулу

УЦА - молярный объем на молекулу сорта А

XV - число способов размещения молекул по узлам (ячейкам) решетки \Уа - энергия взаимодействия групп СНг и СНз

X} - переменные, связанные с наиболее вероятным числом пар контактных участков типа 1

Ъ - статистическая сумма; Ъ - общий член большой статистической суммы Га - адсорбция компонента а (а = А, В)

3 - большая статистическая сумма Ф - объемная доля

Q - площадь поверхности раздела фаз а, Ь, с, d - коэффициенты пропорциональности fa - трансляционная часть статистической суммы для молекулы (а = А, В) g - число конфигураций молекул в системе h - постоянная Планка к - постоянная Больцмана куп - коэффициент упаковки кристаллической системы

1нн , 1мол - длина вытянутой цепи молекулы н-алкана при сохранении валентных углов то - масса молекулы, частицы

1, m - доли ближайших соседей в слое и в соседних слоях, соответственно; 1 + m = 1 li - фактор объемности молекулы п - число компонентов смеси; общее число контактных участков р - номер слоя поверхностной фазы q - номер соседнего слоя по отношению к слою с номером р qa - вклад в статистическую сумму молекулы а, обусловленный вращательными и колебательными, внутренними степенями свободы молекулы qi - доля контактной поверхности частицы типа i q;z - число контактных участков частицы типа i Г{ - число мест молекулы i в решетке ГСН3" число мест на группу СНз

ГСН2" число мест на группу СНг гв(г0) - число мест на группу (вакансию) в решетке s - обозначение фазы (слоя фазы), граничащей с жидкой фазой через поверхность раздела фаз Q t - число слоев поверхностной фазы; номер последнего слоя поверхностной фазы идв - энергия взаимодействия частиц А, В

Uij - энергия взаимодействия пары контактных участков типа i-j о - объем ио - объем решеточного места (дырки)

Омол - объем на молекулу

Ufa - свободный объем молекулы a (a = А, В)

Xi - доля обычных контактных участков типа I с ван-дер-ваальсовым взаимодействием xj"1 - доля контактных участков типа I в слое р, повернутых к слою q = р-1, р, р+1 xj-4 - доля пар контактных участков типа i-j в слое р; ориентированных к слоям q = р-1, р, р+1 ур - доля специфических контактных участков типа Р уР4- доля специфических контактных участков типа ß, повернутых к слою q = р-1, Р, Р+1 yi - мольная доля компонента i смеси (состав смеси) z - координационное число решетки; фактор сжимаемости а - изобарный коэффициент расширения - коэффициент изотермической сжимаемости

SKp - коэффициент адиабатической сжимаемости

8 - отклонение расчетного значения от экспериментального г - энергия химической связи г) - динамическая вязкость r|jj - энергетический параметр пары контактных участков i-j Ö - поверхностная доля молекулы i-ro компонента i2 - параметр Флори - потенциальная энергия взаимодействия пары молекул 1-2, расположенных в центрах соседних ячеек Ха - абсолютная активность компонента а (I - молярная масса fXi - химический потенциал i-ro компонента vi - число частиц i (молекул) на единицу площади адсорбирующей поверхности р - плотность ра - число ориентаций молекулы в решетке а - поверхностное натяжение стж - радиус первой координационной сферы в жидкости х - время адсорбции ф1 - доля мест i-ro компонента смеси в решетке (или в слое) ц/ - число дырок на молекулу - площадь на молекулу (на ячейку, частицу) в адсорбирующем слое cüij - энергия взаимообмена пар контактных участков типа i-j

Индексы, не вошедшие в общий список условных обозначений:

Надстрочные Е - избыточная величина - переменная, относящаяся к полностью беспорядочной системе Подстрочные comb - комбинаторная составляющая термодинамической функции об - объемная фаза М - молярная величина кр - критическая область

1. A.C. 147322 (СССР). Установка для измерения физико-химических характеристик веществ (П.П.Пугачевич, В.П.Бычков). - Опубл. в Б.И., 1962, №10.

2. Абдулин Н.Г., Кочурова H.H., Русанов А.И. Исследование поверхностного натяжения водных растворов бромида додецилпиридиния // Колл. журнал. -1997. Т.59. - №6. - С.725-728.

3. Абдулкадирова Х.С. Моделирование фазового равновесия систем спирт-вода на основе дырочной квазихимической модели // Ж.физич.химии. 1992. -Т.66. -№8. -С.2133-2139.

4. Агекян Т.А. Основы теории ошибок. М.: Наука, 1972. - 170с.

5. Адамсон Н.К. Физическая химия поверхностей. М.: Изд-во Мир, 1979. -568с.

6. Азингер Ф. Парафиновые углеводороды. Пер. с нем. Под ред. В.И.Исагулянца. М.: Гостоптехиздат, 1959. 623с.

7. Алексеева М.В., Викторов А.И., Дмитриев Г.В., Смирнова H.A. Фазовые равновесия для смесей алканов и их моделирование // Химия и термодинамика растворов. Л.: Изд-во ЛГУ.1986. - Вып.6. - С.3-37.

8. Аранович Г.Л. Теория концентрационных возмущений в растворах неэлектролитов // Ж.физич.химии. 1987. - Т.61. - №1. - С.86-93.

9. Багатуров С.А. Курс теории перегонки и ректификации. М.: Гостоптехиздат, 1954. -478с.

10. Балашова И.М. Экспериментальное исследование и расчет предельных коэффициентов активности компонентов в бинарных и тройных системах // Химия и термодинамика растворов. Л.: Изд-во ЛГУ. 1986. - Вып.6. - С.37-54.

11. Баркан E.C. Критические параметры жидких веществ. 1.Углеводороды // Инж. физич. журнал. -1981,- Т.16,- №3,- С.557-565.

12. Баталин О.Ю., Критская С.Л. Опыт изучения термодинамических свойств многокомпонентных смесей. -М.:Газ. промышленность, 1987. 50с.

13. Баталин О.Ю., Федянин В.К. Уравнение состояния жидкости в решеточной модели смеси r-меров с контактными участками различных типов. Дубна: Объединенный ин-т ядерных исслед., 1986. - 16с.

14. Бегляров Э.М., Дозоров В.А., Пугачевич П.П. О поверхностных свойствах многокомпонентных растворов молекул разных размеров // Ж. физич. химии. -1981. Т.55. - №2. - С.524-525.

15. Бегляров Э.М., Пугачевич П.П. Поверхностное натяжение и состав поверхностного слоя смесей молекул разных размеров // Ж.физич.химии. 1987. -Т.61. -№12. -С.3318-3324.

16. Бегляров Э.М., Пугачевич П.П., Дозоров В.А., Токаев А.Г. Состав по-верхнсотного слоя и поверхностное натяжение многокомпонентных смесей гибких полимерных молекул // Ж.физич.химии. 1986. - Т.60. - №4. - С. 1022-1023.

17. Белоусов В.П., Морачевский А.Г. Теплоты смешения жидкостей. JL: Химия, 1970.-251с.

18. Белоусов В.П., Морачевский А.Г., Панов М.Ю. Тепловые свойства растворов неэлектролитов. JI.: Химия, 1981. - 264с.

19. Вер нов A.B. Функция распределения решеточных систем конечных размеров по числу частиц в большом каноническом ансамбле // Колл.журнал. 1989. - Т.51. - №2. - С.358-361.

20. Викторов М.М. Методы вычисления физико-химических величин и прикладные расчеты. Л.: Химия, 1977. - 360с.

21. Викторов А.И., Смирнова H.A. Опыт применения дырочной модели к расчету термодинамических свойств систем, содержащих алканы // Тез.докл. IV Всесоюзной Менделеевской дискуссии. Харьков: 1983. - 4.1. - С.57.

22. Волков Б.Н., Воляк Л.Д. К вопросу о расчете капиллярной постоянной // Ж.физич.химии. 1972. - Т.46. - №4. - С. 1025-1026.

23. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. М.: Химия, 1973. -717с.

24. Гиббс Дж.В. Термодинамические работы Пер. с англ. под ред.

25. B.К.Семенченко М.-Л: ГИТТЛ, 1950. - С.288-421.

26. Гильдебранд Д.Г. Растворимость неэлектролитов. Пер. с англ. под ред. М И.Темкина М.: ГОНТИ, 1938. - 166с.

27. Голик A.3., Адаменко И.И. Вязкость и структура циклических и линейных парафинов // Укр. физич. журнал,- 1969.- Т.14,- №1,- С. 121-124.

28. Голик А.З., Скрышевский А.Ф., Адаменко И.И. Молекулярное строение жидких н-парафинов и н-спиртов // Ж.структурной химии. 1967. - Т.8. - №6.1. C.1015-1020.

29. Голик А.З., Чолпан П.Ф. Плотность и ближняя координация некоторых жидкостей // Укр.физич. ж-л. 1962. - Т.7. - №5. - С.559-562.

30. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. Пер. с англ. под ред. Е.Л.Розенберга и С.И.Коппель. М.: Мир, 1976. - 541с. (Gordon A.J., Ford R A. The Chemist's

31. Companion. A Handbook of Practical Date, Techniques and References. New York-london-Sydney-Toronto: A.Wiley - Interscience Publ., John Wiley and Sons. 1972).

32. Григорьев Б А., Герасимов A.A., Курумов Д.С., Васильев В.А. Исследование термодинамических свойств нормального гексана вдоль линии насыщения // В сб.: Ультразвук и термодинамические свойства вещества,- Курск.; Курский пед. институт, 1983,-С.22-29.

33. Дерягин Б.В. Основные задачи исследований в области поверхностных сил.//В сб.: Поверхностные силы и граничные слои жидкостей. -М.: Наука, 1983. -С. 3-12.

34. Дозоров В.А. Расчет концентрационной и ориентационной неоднородности поверхностного слоя н-алканов и их смесей с помощью многослойной дырочной решеточной модели // Вестник С-Петерб. Ун-та, Сер.4,- 2001,- Вып.4 (№25).-С.

35. Дозоров В.А. Многослойная модель адсорбции для систем мономер-г-мер // В сб.: Наука Вуз - Школа. - Магнитогорск: Изд-во Магнитогорского гос. пед. ин-та, 1999. -Вып 5. - С.316-319.

36. Дозоров В.А. Модифицированная решеточная модель жидких растворов неэлектролитов.Дырочный вариант.//В сб.: Наука и школа. Тезисы докладов ХХХШ научной конференции преподавателей МГПИ. Под ред. проф. З.М.Уметбаева. Магнитогорск, 1995.-С.208-209.

37. Дозоров В.А. Концентрационный профиль поверхностного слоя гексана // Тез. докл. 38 научн. конф. МаГУ,- Магнитогорск: Изд-во Магнитогорского госуниверситета, 2000. С. 171.

38. Дуров В.А. Квазихимические модели в физико-химии жидких неэлектролитов // Ж. физич. химии. 1993. - Т.67. - №2. - С.290-304.

39. Дуров В.А. Растворы неэлектролитов в жидкостях. М.: Наука, 1989. -С.36-102.

40. Ершов А.П., Зорин З.М., Соболев В.Д., Старов В.М. Влияние конусности капилляров на измерение вязкости //Колл. журнал. 1997.- Т.59,- №5,- С.608-612.

41. Жуховицкий A.A. Поверхностное натяжение растворов // Ж. физич. химии. 1943. -Т.17. - №5-6. -С. 313-317.

42. Жуховицкий A.A. Поверхностное натяжение растворов // Ж. физич. химии. 1944. - Т.18. - №5-6. - С.214-233.

43. Зверева И.А., Балашова И.М., Смирнова H.A. Избыточный термодинамический потенциал и поверхностное натяжение растворов бензол-дифенилметан и хлорбензол-дифенилметан // Вестник Ленинград.гос.ун-та. 1977. - Т.22. - С. 107110.

44. Иванов A.A. Современное состояние вопроса об исследованиях силы тяжести на поверхности Земли // Ж. русского физ.-хим.об-ва. Физич.отдел. 1912. - ( Т.44. - Вып.6. - С.205-227.

45. Интерпретация экспериментальных данных в квазирешеточном приближении //В сб. Экспериментальные методы химии растворов: спектроскопия и колориметрия. Проблемы химии растворов. Под ред. Г.А.Крестова. М.: Наука, 1995. - С.68-72.

46. Карцев В.Н. Изотермическая сжимаемость ряда н-алканов // Ж. физч. химии,- 1976,- Т.50.- №3,- С.764-765.

47. Кессельман П.М., Загорученко Н.В. Расчет термодинамических свойств жидких н-парафинов с помощью модели эквивалентного алкана // Теплофизиче-ские свойства веществ и материалов. М.: 1988. - №24. - С.49-55.

48. Кессельман П.М., Иншаков С.Л. Уравнение состояния и термодинамические свойства конденсированной фазы чистого вещества // Инж. физич. журнал . -1984. Т.46. - №6. - С.959-964.

49. Кессельман П.М., Онуфриев И.В. Метод эффективного потенциала в ячеечной модели жидкости // Инж. физич. журнал . 1979. - Т.37. - №2. - С.316-323.

50. Кисиль И.С., Боднар Р.Т., Малько А.Г. Исследование влияния плотности жидкости на результаты измерения ее динамического поверхностного натяжения // Ж. физич. химии. 1983. - Т.57. - №8. - С.2092-2095.

51. Кисиль И.С., Малько А.Г., Дранчук М.М. О точности измерения поверхностного натяжения по методу максимального давления в газовом пузырьке // Ж. физич. химии. 1981. - Т.55. - №2. - С.318-326.

52. Китайгородский А.И. Молекулярные кристаллы. М.: Наука, 1971. - 424с.

53. Кондратенко Л.П., Левич М.Ф., Мищенко Н.И., Скрышевский А.Ф. Влияние конфигурации молекул на структуру жидкости // В сб.: Физика жидкого состояния. Киев: Вища школа, 1985. - Вып. 13. - С.66-71.

54. Кондрашов А.П., Шестопалов Е.В. Основы физического эксперимента и математическая обработка результатов измерений. М.: Атомиздат, 1977. - 199с.

55. Крокстон К. Физика жидкого состояния. Пер. с англ. под ред. А.И.Осипова. -М.: Мир, 1978. 400с.

56. Кротов В.В., Русанов А.И. К кинетике адсорбции поверхностно активных веществ в жидких растворах //Колл. журнал. 1977. - Т.39. - №1. - С.48-65.

57. Кузьмин В.Л. Ряд по малому параметру для поверхностного натяжения в решеточной модели // Теор. и мат. физика. 1988. - Т.76. - №3. - С.424-431.

58. Кузьмин В.Л., Михайлов A.B. Расчет поверхностного натяжения леннард-джонсовского флюида в эффективной решеточной модели // Ж. физич. химии. -1992. Т.66.-№11,-С.3011-3017.

59. Куранов Л.Г., Зверева И.А., Смирнова H.A. Решеточная модель поверхностного слоя растворов спирт-циклогексан // Химия и термодинамика растворов. -Л.: Ленинград, гос. ун-т, 1982. Вып.5. - С.138-157.

60. Кутьин А.М., Зорин А.Д. Расчет равновесия жидкость-пар на основе обобщенной теории Гуггенгейма // Ж. физич. химии. 1984. - Т.58. - №3. - С.596-602.

61. Лаврик Н.Л., Волошин В.П. О плотности вероятности распределения ближайших соседних молекул // Ж. физич. химии. 1996. - Т.70. - №6. - С. 11401142.

62. Мамлеев В.Ш., Астапенкова Л.В., Гладышев П.П. Расчет полимолекулярной сорбции с помощью решеточной модели // Ж. физич. химии. 1992. - Т.66. -№6.-С. 1572-1579.

63. Мартыненко А.Г. Производство и применение жидких парафинов. -М.: Химия, 1978.-272с.

64. Мелвин-Хьюз Э.А. Физическая химия. М.: Изд-во иностр. л-ра, 1962. -Т.1. - С.473-488. (Moelwyn-Hughes Е.А. Physical Chemistry. - London. GB: Pergamon publ. -1961, - 2-hd edition).

65. Мельников Г.А., Отпущенников Н.Ф. Вязкостные и структурные свойства жидкостей в рамках дырочной теории // В сб.: Физика жидкого состояния. Киев: Вища школа, 1985. - Вып.13. - С.71-81.

66. Мельников Г.А., Скрышевский А.Ф., Отпущенников Н.Ф. Структурные характеристики жидкостей с линейными молекулами // В сб.: Физика жидкого состояния. Киев: Вища школа, 1986. - Вып. 14. - С.68-76.

67. Морачевский А.Г. Термодинамика равновесия жидкость-пар. —Л: Химия. 1089.-344с.

68. Немезер Б.В., Григорьев Б.А. Поверхностное натяжение н-алканов // В сб.: Теплофизические свойства веществ и материалов. Серия: Физические константы и свойства веществ М: Гос. служба стандартных справочных данных.:, 1988. - №24 . - С.89-96.

69. Неручев Ю.А., Зотов В.В. Рекомендуемые значения некоторых термодинамических свойств н-парафинов на линии насыщения // В сб.: Ультразвук и физико-химические свойства. Курск: Курский пед. институт, 1977,- Вып.11,- С.7-8.

70. Отпущенников Н.Ф. Проверка дырочной теории по акустическим измерениям // В сб.: Ультразвук и физико-химические свойства вещества. Курск: Курский педагогич. институт, 1976,-Вып. 10.- С.19-33.

71. Павлов П.В., Хохлов А.Ф. Физика твердого тела.- М.: Высш. школа, 1985.- 384 с.

72. Пиотровская Е.М., Смирнова H.A. Расчеты по методу Монте-Карло для однокомпонентной системы с направленными взаимодействиями вблизи плоской граничной поверхности (система ацетон-хлороформ)// Вестник ЛГУ. 1977, - №4.- С.90-96.

73. Пиотровская Е.М., Смирнова H.A. Расчеты по методу Монте-Карло для бинарной системы с направленными взаимодействиями вблизи плоской граничной поверхности (система ацетон-хлороформ)// Вестник ЛГУ. 1977, - №10. -С.94-101.

74. Пригожин И. Введение в термодинамику необратимых процессов. М.: Изд-во иностр.лит-ра, 1960. 230 с.

75. Приходько И.В., Викторов А.И., Смирнова H.A. Расчеты термодинамических свойств легких компонентов нефти на основании квазихимической модели // Ж. приклад ной химии. 1989. - Т.62. - №12. - С.2734-2744.

76. Приходько И.В., Викторов А.И., Смирнова H.A., Решетова Л.И. Применение дырочной групповой модели для расчета фазовых равновесий в смесях нефтегазовых компонентов с водой // Химия и термодинамика растворов. Л.: Изд-во ЛГУ. 1991. -Вып.7. - С.42-68.

77. Пугачевич П.П. Газовые приборы для измерения межфазового поверхностного натяжения жидкостей // Заводская лаб. 1963. - Т.29. - №5. - С.622-624.

78. Пугачевич П.П. Гравитационный газовый прибор для измерения поверхностного натяжения // Ж.физич.химии. 1964. - Т.38. - №5. - С.1377-1379.

79. Пугачевич П.П., Бегляров Э.М. Поверхностное натяжение и состав поверхностного слоя бинарных полимерных смесей // Колл.журнал. 1970. - Т.32. -№6. - С.895-898.

80. Пугачевич П.П., Бегляров Э.М., Лавыгин И.А. Поверхностные явления в полимерах. -М.: Химия. 1982. -200с.

81. Пугачевич П.П., Дозоров В.А Об адсорбции компонентов атермических двухкомпонентных растворов полимергомологов // Ж. физич.химии. 1984. -Т.58. - №2. - С.509-511.

82. Пугачевич П.П., Дозоров В.А. Поверхностная активность компонент многокомпонентных растворов полимергомологов // Ж. физич.химии. 1982. - Т.56. -№2. - С.492-493.

83. Пугачевич П.П., Дозоров В.А. Экспериментальное определение вязкости декана, тридекана, октадекана и их растворов. М.: Моск.обл. пед. ин-т, 1980. -34с. Рукопись деп. в ВИНИТИ 23 марта 1981, №1283-81.

84. Пугачевич П.П., Дозоров В.А. Экспериментальное определение плотности декана, тридекана, октадекана и их растворов. М.: Моск. обл. пед. ин-т, 1980.- 35с. Рукопись деп. в ВИНИТИ 23 марта 1981, №1284-81.

85. Пугачевич П.П., Дозоров В.А. Экспериментальное определение поверхностного натяжения декана, тридекана, октадекана и их растворов. М.: Моск.обл.пед. ин-т, 1980. - 34с. Рукопись деп. в ВИНИТИ 23 марта 1981, №128281.

86. Пугачевич П.П., Дозоров В.А., Иоаниди М.Г. Расчет состава поверхностного слоя и поверхностного натяжения органических растворов // Ж. физич.химии. 1982. - Т.56. - №6. - С. 1479-1482.

87. Пугачевич П.П., Дозоров В.А., Поддоскин А.Б. Температурный коэффициент поверхностного натяжения многокомпонентных растворов полимергомологов //Ж. физич.химии. 1982. - Т.56. - №2. - С.493-494.

88. Пугачевич П.П., Затковецкий В.М. Измерение плотности высоковязких полимерных жидкостей пикнометрическим способом // Заводская лаб. 1967. -Т.ЗЗ. - №7. - С.837-838.

89. Пугачевич П.П., Мартиросян А.Л. Изотермы свойство-состав и свойство-свойство растворов полиметилсилоксанов и этилацетата в толуоле. М.: Моск. обл. пед. ин-т, 1980. - 21с. Рукопись деп. в ВИНИТИ 23 марта 1981, №1281-81.

90. Пугачевич П.П., Мухтаров М.М. Экспериментальное определение поверхностного натяжения 1-октена, псевдокумола, дифенилметана и их растворов.- М.: Моск.обл. пед. ин-т, 1979. 32с. Рукопись деп. в ВИНИТИ 12 октября 1979, №3553-79. ^

91. Пугачевич П.П., Токаев А.Г., Камалян P.M. Изучение поверхностного натяжения и плотности полимерных растворов // Арм.хим.журнал. 1970. - Т.23. -№4. - С.376-381.

92. Пугачевич П.П., Хворов Ю.А., Бегляров Э.М. Поверхностное натяжение и состав поверхностного слоя тройных растворов полимергомологов // Ж.физич.химии. 1978. - Т.52. - №10. - С.2636-2640.

93. Пугачевич П.П., Хворов Ю.А., Бегляров Э.М. Поверхностные свойства бинарных смесей полимергомологов // Ж. физич.химии. 1979. - Т.53. - №2. -С.429-431.

94. Пугачевич П.П., Черкасская А.И. Экспериментальное изучение вязкости нормальных алканов и их растворов. М.: Редколлегия Ж. физич. химии, 1976. -15с. Рукопись деп. в ВИНИТИ 12 апреля 1976, №1567-76.

95. Пугачевич П.П., Черкасская А.И. Экспериментальное изучение плотности нормальных алканов и их растворов. М.: Редколлегия Ж. физич. химии, 1976. - 14с. Рукопись деп. в ВИНИТИ 12 апреля 1976, №1568-76.

96. Пугачевич П.П., Черкасская А.И. Экспериментальное изучение поверхностного натяжения нормальных алканов и их растворов. М.: Редколлегия Ж. физич. химии, 1976. - 17с. Рукопись деп. в ВИНИТИ 12 апреля 1976, №1566-76.

97. Рид Р., Шервуд Д. Свойства газов и жидкостей. Пер. с англ. под ред. В.Б.Когана. Л.: Химия, 1971. - 704с.

98. Русанов А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления. JL: Химия, 1967. -388с.

99. Русанов А.И., Левичев С.А. Термодинамическое исследование поверхностных слоев жидких растворов // Коллоид, журнал. 1968. - Т.ЗО. - №1. - С.112-118.

100. Семенченко В.К. Поверхностные явления в металлах и сплавах. М.: ГИТТЛ, 1957. -491с.

101. Сийрде Э.К., Теаро Э.Н., Миккал В.Я. Дистилляция. Л.: Химия, 1971. -216с.

102. Скоморохов В.И. Диффузия в разбавленных жидких бинарных смесях н-алканов // Ж.физич.химии. 1985. - Т.59. - №6. - С. 1427-1430.

103. Скрышевский А.Ф. Межмолекулярные взаимодействия в жидкостях // В сб.: Физика жидкого состояния. Киев: Вища школа, 1987. - Вып. 15. - С.86-91.

104. Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей и аморфных тел. -М.: Высш. школа, 1980. -328с.

105. Скрышевский А.Ф. Структурный анализ жидкостей. М.: Высш. школа, 1971.-256с.

106. Смирнова H.A. Групповые модели растворов // Химия и термодинамика растворов. Л.: Изд-во ЛГУ, 1982. - Вып.5. - С.87-127.

107. Смирнова H.A. Методы статистической термодинамики в физической химии. М.: Высшая шк., - 1973. - 480с.

108. Смирнова H.A. Модель поверхностного слоя многокомпонентного раствора, образованного близкими по размерам молекулами // Колл. журнал. 1979.-Т.41. - №6.-С.1152-1156.

109. Смирнова H.A. Молекулярные теории растворов. — Л.: Химия, 1987. -334с.

110. Смирнова H.A. Применение решеточной многослойной модели для исследования концентрационной и ориентационной неоднородности раствора вблизи плоской граничной поверхности // Колл. журнал. 1973. - Т.35. - №6. - С.1090-1099.

111. Смирнова H.A. Решеточная модель поверхностного слоя раствора, содержащего г-меры со звеньями произвольного типа. 1. Описание моделей и вывод общих соотношений //Колл. журнал. 1980.- Т.42. - №1. - С.84-90.

112. Смирнова H.A. Решеточные модели жидкостей и растворов // Физическая химия. Современные проблемы. М.: Изд-во МГУ, 1984. - С.6-10.

113. Смирнова H.A. Статистические теории ассоциированных растворов // В сб.: Химия и термодинамика растворов. Л.: Изд-во ЛГУ, 1968. - Вып.2. - С. 87127.

114. Смирнова H.A., Алексеева М.В., Морачевский Н.Г. Расчеты избыточных термодинамических функций в системах спирт-перфторбензол на основании решеточной теории ассоциированных растворов // Ж. физич. химии. 1976. - Т.50. -№7.-С. 1674-1678.

115. Смирнова H.A., Викторов А.И. Расчеты термодинамических свойств жидкостей и растворов на основании дырочной квазихимической модели // Ж.физич.химии. 1986.-Т.60. -№5. - С. 1091-1102.

116. Смирнова H.A., Пиотровская Е.М., Викторов А.И. Расчеты термодинамических свойств растворов на основании групповой квазихимической модели // Ж. прикладной химии. 1985. - Т.58. - С. 1261-1265.

117. Справочник химика. М.-Л.: Химия, 1966. - 600с.

118. Столяров Е.А., Орлова Н.Г. Расчет физико-химических свойств жидкостей. Л.: Химия, 1976. - 112с.

119. Татевский В.М. Строение молекул. М.: Химия, 1977. - 512с.

120. Темперли Г., Роулинсон Дж., Рашбрук Г. Физика простых жидкостей. Пер. с англ. под ред. В.М.Волькенштейна М.: Изд-во Мир, 1973. -ч.2. 400с.

121. Товбин Ю.К. Молекулярные аспекты решеточных моделей жидких и адсорбированных систем // Ж. физич. химии. 1995. - Т.69. - №1. - С.118-126.

122. Файнерман В.Б. Кинетика формирования адсорбционных слоев на границе раздела раствор-воздух // Успехи химии.-1985. Т.54. - №10. - С.1613-1631.

123. Файнерман В.Б. Об измерении динамического поверхностного натяжения растворов методом максимального давления в пузырьке // Колл. журнал. -1979. Т.41. - №1. - С.11-116.

124. Фаулер Р., Гуггенгейм Э.А. Статистическая термодинамика. М.:Изд-во иностр. л-ра, 1949. - 612c.(Fowler R.H., Guggenheim Е.А. Statistical Thermodynamics. - Cambrige, 1952,2-d ed).

125. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов. Справочник. Под ред. В.М.Татевского. М.: Гостоптехиздат, 1960. - 412с.

126. Филиппов Л.П. О сжимаемости жидкости // Ж. физич. химии.- 1980.-Т.54,- №10,- С.2699-2710.

127. Филиппов Л.П. Прогнозирование теплофизических свойств жидкостей и газов. М.: Энергоатомиздат, 1988,- 168с.

128. Фишер И.З. Статистическая теория жидкостей. М.: ГИФМЛ, 1961. -280с.

129. Френкель ЯМ. Кинетическая теория жидкостей. Л.: Наука, 1975. -592с.

130. Френкель Я.И. Теория явлений конденсации и адсорбции. В кн.: Собрание избранных трудов. М.-Л.: АН СССР, 1958. - Т.2. - С.239-253.

131. Фрумкин А.Н. Кинетика электродных процессов. Москва: Изд-во МГУ, 1952.- 187 с.

132. Хворов Ю.А., Пугачевич П.П. Установка для измерения физико-химических характеристик жидкостей // В сб. Исследование молекулярных свойств вещества. -М.: Моск.обл. пед. ин-т им Н.К.Крупской, 1977. С.80-85.

133. Хеерман Д.В. Методы компьютерного эксперимента в теоретической физике. Пер. с англ. Под ред. С.А.Ахманова. М.: Наука, 1990. С.5-30. (D.W.Heermann. Computer Stimulation Methoods in Theoretical Physics. - Berlin -Heidelberg: Springer, 1986).

134. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. Л.: Изд-во Ленинград, гос. ун-та, 1977. - 120с.

135. Шимкус Р.А., Бальчитис Г.А., Кимтис Л.Л. Квазирешеточное приближение для случая слабой самоассоциации молекул //Хим. физика. 1987. - Т.6. - №7. - С.974-977.

136. Ягов В.В., Лопаткин А.А. Одномерная решеточная модель адсорбции из бинарного раствора // Ж. физич. химии. 1993. - Т.67. - №1. - С. 1557-1560.

137. Aminabhavi T.M., Kallur G.A., Bilagi S.S. Some comments on the cell theory of classical fluids // Z.phys.Chemie. 1985. - Bd.266. - №5 - S. 1023-1027.

138. Aranovich G.L., Donohue M.D. A new model for lattice systems // J.Chem.Phys. 1996. - V.105. -№16. - P.7059-7063.

139. Ash S.G., Everett D.H., Findenegg G.H. Multilayer theory for adsorption from solution mixtures of monomers + dimers // Trans. Faraday Soc. 1968. - V.64. -№550. - Part 10. - P.2645-2666.

140. Ash S.G., Everett D.H., Findenegg G.H. Thermodynamics of adsorption from solution. Part 3. The parallel-layer model // Trans. Faraday Soc. 1968. - V.64. - №550. - Part 10. - P.2639-2644.

141. Bakker G. Kapillarität und Oberflächenspannung. Handbuch der Experimental Physik. Leipzig: Academ. Verlags-gesellschaft M.B.H., 1928. -458s.

142. Barker J.A. A new theory of fluids: the "tunnel" model // Austr.J.Chem. -1960. V.13. - №2. - P.187-193.

143. Barker J.A. Cooperative orientation effects in solutions // J.Chem.Phys. -1952. V.20. - №10. - P. 1526-1532.

144. Barker J.A. Cooperative orientation in solutions. The accuracy of the quasi-chemical approximation // J.Chem.Phys. 1953. - V.21. - №8. - P.1391-1394.

145. Barker J.A. Lattice theories of the liquid state. New York, 1963.

146. Barker J.A. Orientation effects in solutions of Alcohols // J.Chem.Phys. -1952. V.20. - №5. - P.794-801.

147. Barker J.A., Brown I., Smith F. Thermodynamic properties of alcohol solutions // Disc.Faraday Soc. 1953. - №15. - P.142-150.

148. Barker J.A., Fock W. Theory of upper and critical solution temperatures // Disc.Faraday Soc. 1953. - №15. - P.188-195.

149. Barker J.A., Henderson D. Perturbation theory and equation of state for fluids // J.Chem.Phys. 1967. - V.47. -№11,- P.4714-4721.

150. Barker J.A., Henderson D. What is "liquid"? Understanding the states of matter // Rev.Mod.Phys. 1976. - V.48. - №4. - P.587-671.

151. Barker J.A., Smith F. Statistical thermodynamics of associated solutions // J.Chem.Phys. 1954. - V.22. - №3. - P.373-380.

152. Bellemans A. La tension superficielle des solutions de r-Meres effect combinatoire superficiel // Bull.Sci.Acad.Roy.Belg. 1960. - V.46. - №3. - Ser.5. -P.157-168.

153. Bellemans A. Statistical mechanics of surface phenomena // Physica. 1962. -V.28. - №5. - P.493-510.

154. Beriy M.V. Liquid surface // Surface Sci.Lect.Int.Course, Trieste. 1974. -V.l.-P.291-327.

155. Bonissent A., Gauthier E., Finney J.L. Monte Carlo simulation of the crystal-melt interface of a Lennard-Jones substances // Phil. Magazine B. 1979. - V.39. - № 1. -P.45 -59.

156. Cantor R.S., Mcllroy P.M. Thermodynamics of flexible-chain surfactants in monolayer films // J.Chem.Phys. 1989. - V.90. -№8. - P.4423-4430.

157. Chen L.-J. Area dependence of the surface tension of a Lennard-Jones fluid from molecular dynamics simulations // J.Chem.Phys. 1995. - V.103. - №23. -P.10214-10216.

158. Chhajer M., Gujrat P.D. New statistical mechanical treatment of systems near surface//J.Chem.Phys. 1997. - V.106. -№19. -P.8101-8115; - №23. - P.9799-9809.

159. Connors K.A., Wright J. Dependence of surface tension on composition of binary aqueous-organic solutions // Anal.Chem. 1989. - V.61. - №3. - P.194-198.

160. Cornelisse P.M.W. The gradient theory applied. Simultaneous modeling of interfacial tension and phase behaviour. Proefschrift. - Netherlands, Delft: Technische Universiteit, 1997.-236p.

161. Costas M., Sanctuary B. Theory of pure r-mers in the Guggenheim approximation// J. Phys.Chem. -1981. V.85. - №21. - P.3153-3160.

162. Davis H.T. Statistical mechanics of interfacial properties of polyatomic fluids.I.Surface tension // J.Chem.Phys. 1975. - V.62. - №9. - P.3412-3415.

163. Defay R. Calcul de la tension superficielle en dehors de l'equlibre // J. Chem. Phys. 1954. - V.51. - №6. - P.299-311.

164. Defay R., Prigogine I. Surface tension and adsorption. London: , 1966. -432p.

165. Defay R., Prigogine I., Bellemans A., Everett D.H. Surface Tension and Adsorption. New York: Longmans, 1966. - 203p.

166. Dickinson E., McLure I.A. Test of monolayer model for surface tensions of simple liquid mixtures // J. Phys.Chem. 1976. - V.80. - №17. - P.1880-1882.

167. Dickinson E., Scott R.L., Knobler C.M. Solid/liquid phase equilibria in the mixture of methane-n-hexane, and methane-n-pentane // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1973. V.69. - №12. - P.2179-2187.

168. Ebner C., Saam W.F., Stroud D. Density-functional theory of simple classical fluids.// Phys .Rev. 1976. - V.A.14. - №6. - P.2264-2273.

169. Eisenriegler E. Polymer Near Surfaces. World Scientific, Singapore, New Jersey, London, Hong Kong, 1993.P.6-90.

170. Everett D.H. Thermodynamics of adsorption from solution. Part 1. Per-fect systems // Trans. Faraday Soc. -1964. V.60. - №502. - Part 10. - P. 1803-1813.

171. Everett D.H. Thermodynamics of adsorption from solution. Part 2. Im-perfect systems // Trans. Faraday Soc. 1965. - V.61. - №515. - Part 11. - P.2478-2495.

172. Fainennan V.B., Miller R., Wustneck R., Makievski A.V. Adsorption isotherm and surface tension equation for a surfactant with changing partial molar area // J.Phys.Chem. 1996. - V.100. - №18. - R7669-7675.

173. Fenrych J., Reynhardt E.C., Basson I. Structures and molecular dynamics of binary mixtures of n-alkanes: C46: C38: and C^: C44// Chem.Phys.Lett. 1997. - V.275. -№3-4. -p.215-221.

174. Flory P.J. Principles of polymer chemistry. Ch.10. Configuration of polymer chains. New York: Ithaca, Cornell University Press, 1953. - P.399-431.

175. Flory P.J. Thermodynamics of high polymer solutions // J.Chim.Phys. 1941.- V.9.-№8. -P.660-661.

176. Flory P.J. Thermodynamics of high polymer solutions // J.Chim.Phys. 1942.- V.10. №1. - P.51-61.

177. Flory P.J., Orwoll R.A., Vrij A. Statistical thermodynamics of chain molecular liquids. Liquid mixtures of normal parafin hydrocarbons // J.Amer.Chem. Soc. 1964. - V.86. - №17. - P.3507-3515; P.3515-3520.

178. Fowler R.H. Statistical Mechanics. Cambridge: University Press, 1936. -2nd edition. - §2.6. - P.20-28. - §13.1. - P.120-135.

179. Freeman K.S., Mc Donald I.R. Molecular Theory of Surface tension// Molecular Phys. 1973. - V.26. - №3. - p.529-537.

180. Gaines G.L. Application of lattice theory equations to the surface tension of binary liquid mixtures // Trans. Faraday Soc. 1969. - V.65. - №9. - P.2320-2325.

181. Gaines G.L. The surface tension of polymer solution.I.Solutions of poly (dimethylsiloxanes) // J. Phys. Chem. 1969. - V.73. - №9. - P.3143-3150.

182. Goates J.R., Ott B.J., Snow R.L., Waite B.A., Thomas D.L. Thermodinamic properties of (hydrocarbon+ hydrocarbon) and of (hydrocarbon+tetrachlormethane): lattice interpretation//J.Chem.Thermodynamics 1980,- V. 12. - №5. - P.447 -458.

183. Guggenheim E.A. Application of statistical mechanics. London: Oxford University Press, 1966. - Ch.4.7.

184. Guggenheim E.A. Mixtures. The theory of equilibrium properties of some simple classes of mixtures solutious and alloys. Oxford: Clarendon press, 1952. -27 lp.

185. Guggenheim E.A. Statistical thermodynamics of the surface of a regular solutions // Trans.Faraday Soc.- 1945. V.41. - №3. - P.150-156.

186. Guggenheim E.A., Adam N.K. The thermodynamics of adsorption at the surface of solutions // Proc.Roy.Soc. (London). 1933. - V.139.- >837. - P.218-236.

187. Hamad E.Z. A general mixture theory.ILMixtures of nonspherical mole-cules //J.Chem.Phys. 1997. -V.106.-№14. - P.6116-6125.

188. Harasima A. Molecular Theory of Surface Tension // Advances in Chemical Physics.- New York, 1958,- V.l. 220 p.

189. Hehre W.J., Radom L., Schleyer P.v.P., Pople A.J. An Initio Molecular Orbital Theory. New York: Wiley-Interscience: 1986. - P.31-63.

190. Helfand E. Theory of inhomogeneous polymers: Lattice model for polymerpolymer interfaces // J.Chem.Phys. 1975. - V.63. - №5. - P.2192-2198.

191. Henderson D. Hole theory of liquids and dense gases // J.Chim.Phys. 1962. -V.37.-№3.-P.631-635.

192. Hoover W.G. Molecular Dinamics Berlin, Heidelberg: Springer, 1986.-P.31-53.

193. Huggins M.L. Solutions of long-chain compaunds // J.Chim.Phys. 1941. -V.9. - №5. - P.440.

194. Huggins M.L. Some properties of solutions of long-chain compaunds // J.Chim.Phys. 1942. - V.46. -№1. - P.151-158.

195. Ischizuka I., Sarashina E., Arai Y., Saito S. Group contribution model based on the hole theory // J.Chem.Eng.Japan. 1980. - V.13. - №2. - P.90-97.

196. Jain R.K., Simha R. On the statistical thermodynamics of multicomponent fluids. Equation of state // Macromolecules. 1980. - V.13. - №6. - P. 1501-1508.

197. Jain R.K., Simha R. Pressure-Volume-Temperature relations in small-hidrocarbon liquids // J. Phys.Chem. -1981. V.85. - №15. - P.2182-2185.

198. Jeon S.H., Oh I.J., Ree T. The role of attractive force on the behavior of a polymer chain in solution// J. Phys.Chem. 1983. - V.87. - №15. - P.2890-2894.

199. Kawamata M., Yamamoto T. Molecular dynamics simulation of surface ordering in liquid n-alkanes// T.Phys.Society of Japan. 1997. - V.66. - №8. - P.2350-2354.

200. Kehiaian H.V., Groller J.P.E., Senson G.C. Thermodynamics of organic mixtures. A generalized quasichemical theory in terms of group surface interaction // J.Chim.Phys. 1978. - V.75. - №11-12. - P. 1031-1048.

201. Klinger D.J., Fisher M.E., Widom B. Surface tension variation in multiphase fluid systems // J. Phys.Chem. 1983. - V.87. - №15. - P.2841-2845.

202. Kloubek J. Measurement of the dynamic surface tension by the maximum bubble pressure method // J.Coll.Interface Sci. 1972. - V.41. - №1. - P.l-22.

203. Kloubek J. Messung der dynamischen oberflachenspannung mitteles der methode des maximalen blasendrucks // Tenside. 1968. - Bd.5. - №11-12. - S.317-323.

204. Kumar K.H., Starling K.E. The Most General Density-Cubic Equation of State: Application to Pure Nonpolar Fluids // Ind. Eng. Chem. Fundam. 1982,- V.21.-№3,- P.255-262.

205. Lacombe R.H., Sanchez I.C. Statistical thermodynamics of fluid mixtures // J.Chim.Phys. 1976. - V.80. - №23. - P.2568-2580.

206. Lane J.E. A multilayer model of a solid-regular solution interface // Australian J. Chem. 1968. - V.21. - №4. - P.827-851.

207. Lane J.E. Experimental test of a multilayer model of a regular solution/vapour interface // Faraday Discus. Chem. Soc. 1975. - V.59. - P.55-62.

208. Langmuir I. Phenomena, atoms and moleculas. An attempt to interpret phenomena in terms of mechanisms or atomic and molecular interactions. New York, Philosophical library, 1950. - 436p.

209. Laplace P.S. de Traite de Mecanique Celeste. Supplement au dixieme livre du Traite de Mecanique Celeste. Sur l'Action Capillaier. Paris: Coureier, 1805. - V.4. -430p.

210. Leermakers F. A.M., Stuart M.A. Self-consistent-field lattice gas model for the surface ordering transition on n-hexadecane // Phys.Rev.Lett. 1996. - V.76. - №1. -P.82-85.

211. Lunkenheimer K., Miller R., Becht J. On the determination of dynamic surface tension by means of a modified bubble pressure method // Colloid and Polymer Sei. 1982. - V.260. -№12. - P.l 145-1147.

212. Marano J.J., Holder G.D. A general equation for correlating the thermodynamic properties of n-paraffins and other homologous series // Ind.Eng.Chem. Res. -1997. V.36. - №6. - P.2399-2408.

213. Marechal J. The influence of molecular size on the surface tension of hydrocarbon mixtures // Trans. Faraday Soc. 1952. - V.48. - №7. - P.601-607.

214. Matsuyama A., Umemoto K., Kato T. Adsorption-induced surface ordering on solutions of rigid-rodlike molecules // J. Chem. Phys. 1996. - V.105. - №4. -P.1594-1600.

215. Mentzer R., Greenkorn R., Chao K. Principle of corresponding states and vapor-liquid equilibria of molecular fluids and their mixtures with light gases // Ind. Eng. Chem. Proc. Des. Dev. 1981. - V.20. - №2. - P.240-252.

216. Metropolis N.A., Rozenbluth A.W., Rozenbluth M.N., Teller A.H., Teller E. Equation of state calculations by fast computing machines.// J. Chem. Phys. 1953. -v.21. - P.1087-1092.

217. Miller A.R. The theory of solutions of high polymeres. London: Oxford of the Clarendon Press, 1948. - 118p.

218. Miller R., Lunkenheimer K. On the determination of equilibrium surface tension values of surfactant solutions // Colloid and Polymer Sei. 1983. - V.261. - №7. - P.585-590.

219. Miller R., Lunkenheimer K. On the importance of the purity of surfactant solutions in determining their adsorption kinetics // Colloid and Polymer Sei. 1982. -V.260.-№12.-P. 1148-1150.

220. Miller R., Lunkenheimer K., Kretzschmar G. Ein modell für die diffusionskontrollierte adsorption von tensidgemischen an fluiden phasingrenzen // Colloid and Polymer Sei. 1979. - V.257. - №10. - P.l 118-1120.

221. Mukesh Chhajer, Gujrati P.D. New statistical mechanical treatment of systems near surfaces. Polydisperse linear and branched polymers in an interacting solution // J. Chem. Phys. 1997. - V.106. - №23. - P.9799-9809.

222. Murakami T., Ono S., Tamura M., Kurata M. On the theory of surface tension of regular solution // J. Phys. Soc. Japan. -1951. V.6. - №5. - P.309-312.

223. McGlashan M.L., Morcom K.W., Williamson A.G. Thermodynamics of mixtures of n-hexane+n-hexadecane // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1961. - V.57. -№4. - P.581-610.

224. Nitta T., Turek E.A., Greenkorn R.A., Chao K.C. Group contribution molecular model of liquids and solutions // Amer. Inst. chem. engineers (AIChE) J. -1977. V.23. - №2 . - P.144-160.

225. Ono S. Integral Eguations between distribution functions of molecules // Progr. Theor. Phys. 1950. - V.5. - №5. - P.822-832.

226. Orwoll R.A., Flory P.J. Equation of State Parameters for Normal Alkanes. Correlation with Chain Length. // J. Amer. Chem. Soc. 1967. - V.89. - №26. - P.6814-6821.

227. Orwoll R.A., Flory P.J. Thermodynamic properties of binary mixtures of n-alkanes // J. Amer. Chem. Soc. 1967. - V.89. - №26. - P.6822-6829.

228. Patterson D., Bardin J.M. Equation of State of Normal Alkanes and Termodinamics of their Mixtures // Trans. Farad. Soc. 1970.-V.66.- Part 2,- №566,-P.321-333.

229. Patterson H.T., Hu K.H., Grindstaff T.H. Measurement of interfacial and surface tension in polymer systems // J. Polymer Sci. Polymer symposia. 1971. - Part C.-№34.-P.31-48.

230. Pena M.D. Isothermal compressibility of benzen + n-undecane + n-dodecane, + n-tetradecane + n-hexadecane // J. Chem. Therm. 1979.- V. 11.- P.951-957.

231. Pena M.D., Colin A.C., Compostizo A., Esmdero I. Analyses of G date for binary sistems in terms of generalized quasi-lattice theory // Z. phys. Chemie. 1983. -Bd.264. - №4 - S.698-704.

232. Peters C.J., Lichtenthaler R.N. The non-analytical statistical mechanical virial equation of state to calculate fluid phase equilibria // Fluid Phase Equilibria.- 1983. -V.13. -P.77-89.

233. Prigogine I. Sur la tension superficielle des solutions de molecules de dimensions differentes // J. Chem. Phys. 1950. - V.47. - №1-2. - P.33-40.

234. Prigogine I. The molecular theory of solutions. Amster Dam: North -Holland Publishins Company. - New York: Interscience Publishers Inc., 1957. - 448p.

235. Prigogine I., Defay R. Tension superficielle dinamique des solutions Regulieres // J. Chem. Phys. 1949. - V.46. - №7-8. - P.367-372.

236. Prigogine I., Marechal J. The influence of differences in molecular size on the surface tension of solutions // J. Coll. Sci. 1952. - V.7. - №1 - P.122-127.

237. Prigogine I., Sarolea L. Sur la tension superficielle des solutions de molecules de dimensions differentes // J. Chem. Phys. 1950. - V.47. - №9-10. - P.807-815.

238. Roe R.-J. Multilayer theory of adsorption from polymer solution // J. Chem.Phys. 1974. - V.60. - №11. - P.4192-4207.

239. Roe R.-J. Theory of the interface between polymers or polymer solutions. I.Two components system // J. Chem. Phys. 1975. - V.62. - №2. - P.490-499.

240. Romagosa E.E., Gaines G.L. The surface tension of hexamethyldisiloxa-ne-toluenemixtures // J. Phys. Chem. 1969. - V.73. - №9. - P.3150-3152.

241. Rowlinson J.S. Liquids and liquid mixtures. London: Butterworth, 1968. -2nd edition. 371p.

242. Rowlinson J.S., Curtiss C.F. Lattice theories of the liquid state // J. Chem. Phys. -1951. V.19. - №12. - P.1519-1529.

243. Sanchez I.C., Lacombe R.H. An elementary molecular theory of classical fluids. Pure fluids // J. Chim. Phys. 1976. - V.80. - №21. - P.2352-2362.

244. Sanyal M.K., Sinha S.K., Zhao W., Zhao X., Sokolov J., Rafailovich M. Surface scattering from complex fluid // Annu.Rept./Gov.India. Bhabha Atom. Res. Cent. - 1995. - №P/001. - P.372-373.

245. Sarolea L. Sur la tension superficielle des solutions de molecules de dimensions differentes // Bull. Sci. Acad. Roy. Belg. 1954. - V.40. - Ser.5. - №11. -P.l 120-1130.

246. Scheutjens T.M.H.M., Fleer G.J. Statistical theory of the adsorption of interacting chain molecules. 1 .Partition function, segment density distribution and adsorption isoterms // J. Chim. Phys. 1979. -V.83. -№12. -P.1619-1635.

247. Schuchowitzky A. The surface tension of solutions // Acta Physico-chimica. URSS. 1944. -V. 19. -№2-3. - P. 176-207.

248. Silberberg A. Adsorption of flexible macromolecules. Part П1. Generaliz-ed treatment of the isolated macromolecule: the effect of selfexclusion // J. Chem. Phys. -1967.-V.46.-№3. -P.1105-1114.

249. Silberberg A. Adsorption of flexible macromolecules. Part IV. Effect of solvent-solute interactions, solute concentration, and molecular weight // J. Chem. Phys. 1968. - V.48. - №7. - P.2835-2851.

250. Silberberg A. The adsorption of flexible macromolecules. Part I. The isolated macromolecule at a plane interface // J. Phys. Chem. 1962. - V.66. - №10. - P.1872-1883.

251. Silberberg A. The adsorption of flexible macromolecules. Part П. The shape of the adsorbed molecule; the adsorption isoterm surface tension and pressure // J. Phys. Chem. 1962. - V.66. - №10. - P.1884-1907.

252. Simha R. Configurational thermodynamics of the liquid glassy polymer states // Macromolecules. 1977. - V.10. - №5. - P.1025-1030.

253. Smirnova N.A. Lattice model for the surface region of solutions consisting of different-sized molecules with orientation effect // Fluid Phase Equlibria. 1978. - V.2 -P. 1-25.

254. Smith A.E. The Crystal structure of the normal paraffin hydrocarbons // J. Chem. Phys. 1953. - V. 21. - 42. - P.2229-2231.

255. Su Y., Flumerfelt R. A continuum approach to microscopic surface tension for the n-alkanes // Ind. Eng. Chem. Res. 1996. - V.35. - №10. - P.3399-3402.

256. Sugden S. The determination of surface tension from the maximum pressure in bubbles. II. // J. Chem. Soc. 1924. - V.125. - Part I. - №1. - P.27-31.

257. Sugden S. The determination of surface tension from the maximum pressure in bubbles // J. Chem. Soc. 1922. - V.121. - Part I. - №715. - P.858-866.

258. Sugden S. The variation of surface tension with temperature and some related functions//J. Chem. Soc. 1924. - V.125. -Part I. -№1. -P.32-41.

259. Taxvaerd S., Praestgaard E. Molecular dynamics calculation of the liquid structure // J. Chem. Phys. 1977. - V.67. - №11. - P.5291-5295.

260. Thompson S.M., Gubbins K.E., Sullivan D.E. e.a. Structure of a diatomic fluids near a wall // Mol. Phis. 1984. V.51. - № 1. -P.21-44.

261. Timmermans J. Physico-Chemical Constants of Pure Organic Compaunds. -New-York: American Elsevier, 1950. V.l; 1965. - V.2.

262. Toxvaerd S. The structure and thermodynamics of a solid-fluid interface // J. Chem. Phis. 1981. - V.73. -P.1998-2006.

263. Van Ness K.E., Couchman P.R. Cell theory calculation of surface tension of simple liquifs soley from bulk properties // J.Coll.Interface Sei. 1996. - V.182. - №1. -P.110-116.

264. Vargaftik N.B. Tables on Thermophysical Properties of Liquids and Gases. -New York, Hemisphere Publ.Corp., John Wiley and Sons Inc., 1975. (Варгафтик Н.Б. Справочник по теплофизическим свойствам газов и жидкостей. М.: Наука, 1972. -720с.)

265. Vidal М., Ortega J., Placido J. Thermodynamic properties of an ethyl + an n-alkanes // J.Chem.Thermodyn. 1997. - V.29. - №1. - P.47-74.

266. Waals J.D. Van der Thermodynamische theorie der Kapillarität unter Voraussetzung stetiger Dichteänderung. z.f.Phys.Chem. - 1894. - Bd.13. - №4. -S.657-725.

267. Yoo S.J., Yoo K.-P., Lee Ch.S. Unified description of real fluids and their mixtures by group-contribution lattice-hole theory // J. Phys. Chem. 1997. - V.101. -№6. - P. 1072-1076.

268. Young T. An Essay on the Cohesion of Fluids // Phil. Trans. Roy. oc., London. 1805. - V.94. - Part 1-2. - P. 65-87.