Превращения производных орто-(алкенил)анилинов под действием окислителей на основе пероксида водорода тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Циклизация с участием атома кислорода

1.1.1. Циклизация с участием карбонильного атома кислорода

1.1.2. Циклизация производных ненасыщенных спиртов

1.1.3. Циклизация с образованием лактонов

1.1.4. Циклизация производных орто-алкенилфенолов

1.2. Циклизация с участием атома азота

1.3. Циклизация с участием атома углерода

1.4. Синтез 3,1(4Н)-бензоксазинов

2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Превращения о/?/ио-(циклопентен-1-ил)ариламидов под действием Н

2.2. Превращения орто-{\-метил-1-бутенил)ариламидов под действием Н

2.3. Превращения орто-(циклогексен-1-ил)ариламидов действием под Н

2.4. Синтез и окисление Н202 ацилпроизводных ор/ио-(циклопентен-1 -ил)фенола

2.5. Окисление орто-(циклоалкен-1-ил)анилидов надмуравьиной кислотой

2.6. Окисление 1Ч-ацетил-2-(циклопентен-1-ил)анилинов диметилдиоксираном и С

2.7. Превращения орто-(циклоалк-2-енил)ариламидов под действием Н

Орто-алкенилариламины являются легкодоступными продуктами амино-перегруппировки Кляйзена [1-6], в особенности это касается о(1-метил-2-бутенил)- и о-(циклопентенил)анилинов, получаемых из промыш-ленно доступных пиперилена или дициклопентадиена. Производные указанных аминов являются полупродуктами в синтезе алкалоидов, препаратов с фунгицидной и местноанестезирующей активностью, имеют большой потенциал в синтезе азотсодержащих гетероциклических соединений, что послужило толчком для начала исследований в этой области. Имеется ряд примеров гетероциклизации алкениланилинов действием УФ-облучения [7], галогенов [8-14] и кислотных катализаторов [15-20] с образованием соединений бензоксазинового, индолинового, хинозалинового ряда и хинолинов. В то же время сведения о функционализации и гетероциклизации обсуждаемых субстратов при действии кислородсодержащих окислителей, в том числе перекиси водорода весьма ограничены и актуальность данной работы обуславливается необходимостью разработки таких методов с выходом на новые биологически активные соединения и их предшественники.

Целью диссертационной работы является исследование процессов окисления различных N-замещенных производных орто-(алкенил)ариламинов перекисью водорода, изучение факторов, влияющих на строение продуктов; выявление возможностей направленной гетероциклизации изучаемых субстратов в условиях окисления.

Наиболее существенными и новыми являются следующие результаты:

- действием окислителей на основе пероксида водорода на производные о-(алкен-1-ил)ариламинов проведена их циклизация в функционализи-рованные 3,1-бензоксазины;

- продемонстрирована зависимость строения продуктов окисления набора о-(алкен-1-ил)ариламинов от следующих внутримолекулярных факторов: наличия оргао-заместителя в ароматическом ядре амина, вида радикала при атоме азота, строения алкенильного заместителя, позволяющая направленно синтезировать на основе изучаемых субстратов 3,1-бензоксазины, эпоксиды, индолины и кетоны;

- установлено влияние типа применяемой окислительной системы на основе пероксида водорода на строение продуктов превращения о-(алкен-1-ил)ариламидов;

- показано, что при окислении пероксидом водорода в присутствии ацетонитрила О-ацилпроизводных орто-(циклопентен-1-ил)фенола единственным видом продуктов являются эфиры диолов;

- впервые изучена реакция окисления ]ЧГ-ацетил-2-(циклоалкен-2-ил)анилинов реагентами на основе перекиси водорода и показана зависимость строения продуктов от характера замещения ароматического ядра.

Предложены препаративные методы синтеза из легкодоступных о-(алк-1-енил)ариламинов соединений 3,1-бензоксазинового и индолинового ряда, некоторые варианты функционализации о-(алкенил)анилинов в боковой заместитель действием Н202. Некоторые из полученных соединений в ходе биологических испытаний показали способность к регуляции роста растений.

Диссертационная работа включает введение, обзор литературы, обсуждение результатов, экспериментальную часть, выводы, список использованной литературы, приложение.

выводы

1. Показана выраженная зависимость направления реакции 1чГ-ацил-2-(циклопентен-1-ил)анилинов с Н202 от вида заместителя при азоте, наличия 6-метильной группы в ароматическом ядре, вида катализатора (или сореагента), образующих селективно 3,1-бензоксазины, эпоксиды, индо-лины при варьировании этих факторов. Действие Н202 в присутствии Na2W04 и Н3Р04 приводит преимущественно к образованию бензоксази-новых структур.

2. Обнаружена незначительная чувствительность N-ацилпроизводных о-(циклогексен-1 -ил)анилинов к изменению перечисленных в пункте 1 внутримолекулярных факторов и вида реагентов, эти производные дают 3,1-бензоксазиновые продукты с выходами 32-53%.

3. Сульфонаты 2-(циклоалкенил-1-ил)анилинов образуют в условиях окисления продукты взаимодействия со средой и перегруппировки первичного эпоксида - моноэфиры диолов, аллильные спирты и кетоны.

4. К-Ацил-2-(1-метил-1-бутенил)анилины дают в реакциях с Н202 соединения 3,1-бензоксазинового ряда и эпоксиды в зависимости от строения и условий проведения реакции.

5. Установлено образование эфиров диолов с выходами 45-47 % в качестве единственного вида устойчивых продуктов окисления Н202 в присутствии ацетонитрила О-ацилпроизводных ор/ио-(циклопентен-1-ил)фенола.

6. Установлено, что окисление 1М-ацетил-2-(циклоалкен-1-ил)анилинов над-муравьиной кислотой приводит к раскрытию алкенильного цикла с образованием кетокислот с выходами 59-62%.

7. Окисление М-ацетил-2-(циклопентен-1-ил)анилина диметилдиоксираном и С102 приводит к образованию 3,1-бензоксазинов. В последнем случае образуется также второй продукт - М-ацетил-2-(5-оксо-1-циклопентенил)анилин.

114

8. >1-Ацетил-2-(циклопентен-2-ил)анилин в реакции с H202/Na2W04,H3P04 дает смесь двух эпоксидов, а его 6-метилсодержащий аналог - индолин -продукт циклизации единственного промежуточного эпоксида.

9. Установлено протекание перегруппировки Бекмана оксимов - производных продуктов окисления алкенилариламинов с внутримолекулярной фрагментацией с образованием нитрилов вследствие повышенной склонности к разрыву связи C-N в карбокатионе, образующемся после миграции углерода, за счет электронодонорного эффекта соседних групп.

1. Marcinkiewicz S., Green J., Mamalis P. The Claisen rearrangement of N-allylamines. // Chem. and Ind. 1961. - V.14. - P. 438-439.

2. Абдрахманов И.Б., Шарафутдинов B.M., Сагитдинов И.А., Нигматуллин Н.Г., Толстиков Г.А. Амино-Кляйзеновская перегруппировка как метод синтеза С-замещенных анилинов. // Ж. Орг. химии. 1982. - Т. 18. - № 7. - С.1466-1471.

3. Абдрахманов И.Б., Шарафутдинов В.М., Толстиков Г.А. Амино-Кляйзеновская перегруппировка как метод синтеза С-циклоалкениланилинов. // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1982. - № 9. - С. 2160-2162.

4. Абдрахманов И.Б., Гатауллин P.P., Мустафин А.Г., Шабаева Г.Б., Толстиков Г.А. Ароматическая амино-перегруппировка Кляйзена К-(цикло-2-алкенил)анилинов. // Журн. Орг. химии. 1991. - Т. 27. - С. 1030.

5. Мустафин А. Г.,. Халилов И. Н, Абдрахманов И. Б., Толстиков Г. А. Ароматическая аминоперегруппировка Кляйзена в синтезе эллиптицина. // ХПС.- 1989.-Т.6.-С. 816.

6. Абдрахманов И. Б., Мустафин А. Г., Толстиков Г. А. Перегруппировка Кляйзена и циклизация N-алкенил-1,2,3,4-тетрагидрохинолинов. // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1988,- № 8. - С. 1852

7. Абдрахманов И. Б., Мустафин А. Г., Халилов И. Н., Толстиков Г. А. Фотохимический синтез 1-этилпергидроциклопентЬ.индолина. // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1983. - № 9. - С. 2172.

8. Гатауллин Р. Р., Афонькин И. С., Фатыхов А. А., Спирихин JI. В., Абдрахманов И. Б. Циклизация N-ацетил-орто-циклоалкениланилинов под действием молекулярного брома и N-бромсукцинимида. //Изв. АН, Сер. хим. -2000.-№1.-С. 118.

9. Гатауллин Р. Р., Афонькин И. С., Фатыхов А. А., Спирихин JI. В., Абдрах-манов И. Б. Синтез 2-оксо- и 2-амино-2'-бром-8-метилспиро(4Н-3,1-бензооксазин-4,1'-циклопентанов) из 2-метил-6-(циклопент-1-енил)анилина. //Изв. АН, Сер. хим. 2001. -№12. - С. 2355.

10. Гатауллин Р. Р., Афонькин И. С., Фатыхов А. А., Спирихин Л.В., Таль-винский Е. В., Абдрахманов И. Б. Удобный способ получения 3,1-бензоксазинов из 1Ч-ацил-2-(алк-1-енил)анилинов. //Изв. АН, Сер.хим.2001.-№4.-С. 633.

11. Gataullin R. R., Afonkin I. S., Fatykhov A. A., Spirikhin L. V., Abdrakhmanov I. B. Iodocyclization of N-(2-nitrophenyl)- and N-phenyl-N'-2-(alk-l-enyl)phenyl.ethanimidamides. // Mend. Commun. 2001. - P. 201.

12. Гатауллин P.P., Кажанова T.B., Миннигулов Ф. Ф., Фатыхов А.А., Спирихин J1.B., Абдрахманов И.Б. Синтез 3-замещенных циклопентаЬ.индолов. // Изв. АН, Сер. хим. 2000. - № 10. - С. 1789-1793.

13. Гатауллин P.P., Миннигулов Ф. Ф., Фатыхов А.А., Спирихин Л.В., Абдрахманов И.Б. Реакции N- и С-алкениланилинов. III. Синтез и иодциклиза-ция замещенных 2-(1-метил-2-бутен-1-ил)анилинов. // Журн. Орг. химии.2002.-Т. 38.-С. 41.

14. Гатауллин P.P., Миннигулов Ф. Ф., Фатыхов А.А., Спирихин JI.B., Абдрахманов И.Б. Реакции N- и С-алкениланилинов. II. Галогенциклизация замещенных 2-(2-циклоалкен-1-ил)анилинов. // Журн. Орг. химии. 2001. -Т. 37.-С. 1357.

15. Гатауллин P.P., Кажанова Т.В., JI.T. Ильясова, Фатыхов А.А., Спирихин JI.B., Абдрахманов И.Б. Синтез индолинов и тетрагидрохинолинов из ор-то-(алк-2-енил)анилинов. // Изв. АН, Сер. хим. 1999. - № 5. - С.975-978.

16. Абдрахманов И.Б., Мустафин А.Г., Толстиков Г. А. Циклизация 2-(1-метил-2-бутенил)анилина в полифосфорной кислоте. // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1988. - № 9. - С.2172-75.

17. Гатауллин Р. Р, Афонькин И. С, Абдрахманов И. Б, Толстиков Г. А. Синтез амидинов из о-алкениланилинов и их циклизация в полифосфорной кислоте. //Изв. АН, Сер.хим. 2001. - №3. - С. 522.

18. Абдрахманов И. Б, Мустафин А.Г, Шарафутдинов В.М, Тайчинова А.С, Толстиков Г.А. Взаимодействие 2-(1~метил-2-бутенил)анилинов с полифосфорной кислотой. // Изв. АН СССР, Сер. Хим. 1985. - С. 839-842.

19. Мустафин А.Г, Гатауллин P.P., Абдрахманов И.Б, Халилов И.Н, Толстиков Г.А. Циклизация 2-(1-метил-2-бутенил)анилина в полифосфорной кислоте. // Изв. АН СССР. Сер. Хим. 1990. - С. 2811.

20. Гатауллин Р. Р, Афонькин И. С, Павлова И. В, Фатыхов А. А, Абдрахманов И. Б, Толстиков Г. А. Внутримолекулярная циклизация N-ацетил-(2-метил-6-циклопент-1-енил)анилина. // Изв. АН, Сер. хим. 1999. -№ 2. -С.398.

21. Genet J. P, Denis A, Vilar A, Schoofs A. R, Alard P. Stereospecific syntheses of erythro and threo 5-(r,2'-dihydroxyethyl)-3-aryloxazolidin-2-ones. // Tetrahedron Lett. 1990.-V.31 -P.515-518.

22. Gaston J. C, Grundon M. F. Quinoline alkaloids. Synthesis of ptelefolone and O-methylribaline. Ring closure of epoxides of 3-prenylquinolones.// J. Chem. Soc. Perkin Trans. Part 1. 1980. - P.2294 - 2299.

23. Bravo P, Resinati G, Ticozzi C, Cavicchio G. Epoxidation of 3-(3'-butenyl)-4-hydroxycoumarins and intramolecular 6-exo cyclization to 3,4-dihydro-2-hydroxymethyl-2H,5H-pyrano2,3-b.benzopyran-5-ones. // Heterocycles. -1984. V.22 - P.1387-1390.

24. Romeo S, Rich D. H. Stereoselective synthesis of protected aminoalkylepox-ides. // Tetrahedron Lett. 1994. - V.35 - P.4939-4942.

25. Crandall J. K, Batal D. J. Allene epoxidation, oxidative cyclizations of allen-ylalcohols. // Tetrahedron Lett. 1988. - V.29 - P.4791-4794.

26. Satoh T, Iwamoto K, Yamakawa K. Intramolecular ring closure of a,P-epoxysulfoxides with hydroxyl group: a novel synthesis of 2-acyl cyclic ethers and keto cyclic ethers. // Tetrahedron Lett. 1987. - V.28 - P.2603-2606.

27. Mukai C, Sugimoto Y, Ikeda Y, Hanaoka M. An alternative procedure for stereoselective formation of tetrahydropyran derivatives via 6-endo ring closure. // Tetrahedron Lett. 1994. - V.35 - P.2183-2186.

28. Mihailovic M. L, Marinkovic D. The formation of cyclic ethers from olefmic alcohols. Part XI. The oxidative cyclization of some openchain unsaturated alcohols by means of organic peracids. // Croat. Chem. Acta 1986. - V.59 -P.109-120.

29. Michael J. P, Ting P. C, Bartlett P. A. Stereocontrolled synthesis of tetrahy-drofurans and tetrahydropyrans using thallium (III) induced cyclizations. // J. Org. Chem. 1985. - V.50. - P. 2416 - 2423.

30. Hayashi N, Fujiwara K, Murai A. AgOTf promoted conversion of 4,5-epoxy-1-bromide into tetrahydropyran ring. // Chem. Lett. 1996. - № 5 - P.341-342.

31. Matsukura H, Morimoto M, Koshino H, Nakata T. Stereoselective synthesis of tetrahydropyran and oxepane systems by the endo-cyclization of hydrox-ystyryl epoxides. // Tetrahedron Lett. 1997. - Y.38 - P.5545-5548.

32. Nicolaou К. C, Prasad С. V. C, Somers P. K, Hwang C.-K. Activation of 6-endo over 5-exo epoxide openings. Stereoselective and ring selective synthesis of tetrahydrofuran and tetrahydropyran systems. // J. Am. Chem. Soc. 1989. -V.lll.-P. 5330-5334.

33. Nicolaou К. С, Prasad С. V. С, Somers Р. К, Hwang С.-К. Activation of 7-endo over 6-exo epoxide openings. Synthesis of oxepane and tetrahydropyran systems. // J. Am. Chem. Soc. 1989. - V.l 11. - P. 5335-5340.

34. Rambaud R, Vessiere M. Oxidation perbenzoique de derives crotoniques et vinylacetiques. // Bull. Soc. Chim. France 1960. - P.l 114.

35. Howell F. H, Taylor D. A. H. A new synthesis of 1-alkylfluorenes. // J. Chem. Soc.- 1957. -P.3011.

36. Кучеров В. Ф, Сегаль Г. М, Назаров И. Н. Исследование в области стереохимии циклических соединений. Сообщение 23. Стереохимия окисления анти-Д4-окталин-1 -карбоновой кислоты. // Изв. АН СССР, сер. хим. -1959.-С. 682-689.

37. Berti G. The reaction of cis- and trans- stilbene-2-carboxylic acids with per-oxyacids. // J. Org. Chem. 1959. - V. 24 - P. 934-938.

38. Crabb Т, Schofield К. 1:2 Benzocyclohept-l-en-4-one. // Chem. a. Ind. -1958. Р.102-103.

39. Henbest Н. В, Nichols В. Aspects of stereochemistry. Part XI. Epoxide formation in cyclohexene and bicycloheptene series. // J. Chem. Soc. 1959. -P.221-226.

40. Stoll M, Bolle P, Ruzicka L. Syntheses of hydroaromatic epoxides. IV. 3,4-Epoxytetrahydroionone and its transformation products. //Helv. Chim. Acta -1950.-V. 33-P. 1502- 1510.

41. Tinsley S. W. Reaction of o-alkenylphenols with peracetic acid.// J. Org. Chem. 1959. - V.24. - №9. p. 1197-1199.

42. Пансевич-Коляда В. H, Идельчик 3. Б. Исследования в области оксидо-соединений. VI. Свойства ос-окисей аллил- и пропенилпроизводных м-, п-крезолов и гваякола. //Журн. общ. хим. 1955. - Т. 25. - С. 2215-2222.

43. Kawamura К, Ohte Т, Otoni G. A new method for the synthesis of 3-chromanol derivatives by sodium iodide catalyzed cyclization of epoxide. //Chem. and Pharm. Bull. 1990. - V.38 - P.2088-2091.

44. Main L, Old В. K. The kinetics and mechanism of the cyclisation of 2'-hydroxy chalcone epoxide to 3-hydroxyflavanone in water. // Tetrahedron Lett. 1977. - №32 - P.2809-2810.

45. Patonay T, Levai A, Nemes C, Timar T, Toth G, Adam W. l-(2-hydroxyphenyl)-2-propen-l-one epoxides: 3-hydroxychromanones and flava-nones versus 2-(l-hydroxyalkyl)-3-coumaranones. // J. Org. Chem. 1996. -V.61.-P. 5375 -5383.

46. Adams C. J, Main L. Cyclization and subsequent reactions of 2'-hydroxy-6'-metoxychalcone epoxide and related compounds. // Tetrahedron. 1991. -V.47. - P. 4979 - 4990.

47. Hogale M. B, Pawar B. N, Nikam B. P. Synthesis and biological activity of some new flavones. // J. Indian. Chem. Soc. 1987. - V.64. - P. 486 - 487.

48. Takahashi H, Kubota Y, Fang L, Onda M. Heterocycles. XIX. Reaction of 2'-hydroxychalcones with alkaline hydrogen peroxide. // Heterocycles. 1986. -V.24-P. 1099-1107.

49. Gormley T. R, O'Sullivan W. I. Flavonoid epoxides XIII. Acid and base catalysed reactions of 2'-tosyloxychalcone epoxides. Mechanism of the Algar-Flynn-Oyamada reaction. // Tetrahedron. - 1973. - V.29. - P. 369 - 373.

50. Geissman Т. A., Fukushima P. K. Flavanone and related compounds. V. The oxidation of 2'-hydroxychalcones with alkaline hydrogen peroxide. // J. Am. Chem. Soc. 1948. - V.70. - P. 1686-1688.

51. King F. E., Housley J. R., King T. J. The chemistry of extractives from hardwoods. Part XVI. Coumarin constituents of Fagara macrophylla, Zanthoxylum flavum and Chloroxylon swetenia. II J. Chem. Soc. 1954. - P. 1392 - 1399.

52. Baird K. J., Grundon M. F. Synthesis of 3-hydroxy-2,3,4,5-tetrahydro-3-methyll.benzoxepins by ring-closure of isoprenyl terminal epoxides. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Part 1. 1980. - P.1820 - 1825.

53. Reddy K. S., Ко О., Ho D., Persons P. E., Cassady J. M. A novel enantiose-lective cyclization of a chiral epoxide to a benzofuran system. // Tetrahedron Lett. 1987. - №27 - P.3075-3078.

54. Imafuku K., Inoue K. Synthesis and oxidative cyclization of 3-(cycloalkenyl)tropolones. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1982. - V. 55. - P. 32423244.

55. Majumdar К. C., Chatterjee P., Kundu A. K. Cyclization of ortho-cyclohexenyl phenols via epoxidation. // Synth. Commun. 1996. - V.26. - P. 3331 -3344.

56. Corey E.J., Sachdev H. S., Zanos J. G., Saenger W. Studies on the asymmetric synthesis of a-amino acids. II. New systems for highly specific asymmetric synthesis with conservation of the chiral reagent. // J. Am. Chem. Soc. 1970. -V. 92.-P. 2488-2501.

57. Raner K. D., Skelton B. W., Ward A. D., White A. H. Reactions of epoxides derived from 2'-(3"-methylbut-2"-enyl)trifluoroacetanilides. // Australian J. Chem. 1990. - V.43. - P. 609 - 616.

58. Pearson W. H., Bergmeier S. C. A synthesis of (-)-slaframine and (-)-l,8a-diepislaframine. // J. Org. Chem. 1991. - V.56. - P. 1976 - 1978.

59. Pearson W. H., Hines J. V. Total synthesis of (+)-australine and (-)-7-epialexine. // J. Org. Chem. 2000. - V.65. - P. 5785 - 5793.

60. Grigg R., Markandy J. Tandem nucleophilic substitution 1,3 - dipolar cy-cloaddition reactions of oximes with epoxides and dipolarophiles. // Tetrahedron Lett. - 1989. - V.30 - P.5489-5492.

61. Minami N, Ко S. S, Kishi Y. Stereocontrolled synthesis of D-pentitols, 2-amino-2-deoxy-D-pentitols, and 2-deoxy-D-pentitols from D-glyceraldehyde acetonide. // J. Am. Chem. Soc. 1982. - V. 104. - P. 1109-111

62. Roush W. R, Adam M. A. Directed openings of 2,3-epoxyalcohols via reactions with isocyanates: Synthesis of (+)-erythro-dihydrosphingosine. // J. Org. Chem. 1985. - V.50. - P. 3752 - 3757.

63. El-Hashash M. A, El-Kady M. A, Sayed M. A, Etsawy A. A. Some reactions of chalcone epoxides. // Egypt. J. Chem. 1984. - V. 27. - P. 715-721.

64. Ицкович И. В, Раппопорт А. Я, Коренная А. Б, Петров Г. Н. Внутримолекулярная и структурирование диэпоксикарбамата. // Каучук и резина. -1982.-№9.- С. 7-9.

65. Iwakura Y, Taneda Y. Isomerisation of N-substituted glycidyl carbamates. // J. Org. Chem. 1959. - V.24. - P. 1992 - 1994.

66. Karikomi M, Arai K, Toda T. Stereoselective synthesis of 3-hydroxyazetidines via regioselective galogenation of 2,3-epoxyamines by using magnesium bromide. // Tetrahedron Lett. 1997. - V.38 - P.6059-6062.

67. Shizuaki M, Takashi S, Sadao M. A novel ring formation of 1,2-dihydroquinaxolines. // Heterocycles. 1987. - V.26 - P.883-884.

68. Klaus R. O, Ganter C. 3-Azawurtzitan und 3(4^5)abeo-3-azawurtzitan. // Helv. Chim. Acta 1980. - V.63 - P.2559-2574.

69. Donnelly J. A, Farell D. F. The chemistry of 2'-amino analogues of 2'-hydroxychalcone and its derivatives. // J. Org. Chem. 1990. - V.55. - P. 1757 - 1761.

70. Gao F, Johnson K. F, Schlenoff J. B. Ring closing and photooxidation in nitrogen analogues of 3-hydroxyflavone. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. Part 2. -1996.-P.269-274.

71. Jacobsen S. Rearrangement of Carbohydrate Epoxides to Amino Sugars Using a Trichloroacetimidoyl Neighboring Group // Acta Chem. Scand. Ser. В 1988. -V.42.-P. 605-613.

72. Trost В. M, Romero A. G. Synthesis of optically active isoquinuclidines utilizing diastereoselectivity control element. // J. Org. Chem. 1986. - V.51. - P. 2332-2342.

73. Beier C, Shaumann E. An epoxide based enantioselective synthesis of the antifungal antibiotic (+)-preussin. // Synthesis (BRD) 1997. - №11 - P. 12961300.

74. Ramanaiah К. С., Zhu N., Klein-Stevens С., Trudell M. L. Synthesis and stereochemical assignment of exo- and endo-7-methyl-7-azabycyclo2.2. l.heptan-2-ol. // Org. Lett. 1999. - №9 - P. 1439-1441.

75. Tanis S. P., Raggon J. W. Pyrroles as terminators in cationic cyclizations. The preparation of 5,6,7,8-tetrahydroindolizidines and 6,7,8,9-tetrahydro-5H-pyrrolol ,2-a.azepines// J. Org. Chem. 1987. - V.52. - P. 819-827.

76. Tanis S. P., Herrington P. M. Furans in synthesis. Furans as terminators in cationic cyclizations. // J. Org. Chem. 1983. - V.48. - P. 4572 - 4580.

77. Serino C., Stenle N., Park Y. S., Florio S., Beah P. Asymmetric syntheses of N-Boc-2-substituted pyrrolidines and piperidines by intramolecular cyclization. // J. Org. Chem. 1999. - V.64. - P. 1160 - 1165.

78. David M., Martin G., Peilloux A., Saulean J., Saulean A. Stereoselective transformation of aryloxyepoxyalcohols. Preparation of functionalized chromanes. // J. Chem. Res. Synop. 1995. - № 10 - P.398-399.

79. Shiozaki M., Ishida N., Hiraoka Т., Maruyama H. Base-induced cyclization of N-(bis(ethoxycarbonyl)methyl)-2-bromo-3-hydroxybutyramide derivatives. //Bull. Chem. Soc. Jap. 1984 - V. 57. - P. 2135-2139.

80. Manhas M. S., Bhawal В. M., Shankar В. В., Bose A. K. Stereocontrolled synthesis of (3-lactams from amidomalonates intermediates for thienamycin, carpetimycin and analogs. // J. Indian. Chem. Soc. 1985. - V.62. - P. 891 - 898.

81. Гетероциклические соединения. Ред. P. Эльдерфильд. // Москва Иностранная литература. - 1960. - Т.6.

82. Patrick J.B. and Witkop В. Mechanism of oxidation. XV. Conversion of ben-zoxazine hydroperoxides to the parent benzoxazines. // J. Org. Chem. 1959. -V. 19.-P. 1824-1829.

83. Witkop В. and Patrick J.B. Acid- and base-catalyzed rearrangement of a ring chain tautomeric ozonide. // J. Am. Chem. Soc. 1952. - V.74. - P. 3861-3866.

84. Пат. 496 560 Великобритания. Wm. E. Messer and Belvedere Chemical Co. Ltd. Vulcanization accelerators. Заявл. 30.11.38. // C.A.-1939.- V.33. 40807.

85. Пат. CAM 279 Франция. Luigi В, Severina С, Lorenzo P, Suchowsky, Giselbert K. Pharmacologically-active 3,l-benzoxazin-2-ones. Заявл.2004.67.-Опубл 27.10.69.//C.A.- 1971.-V.75.- 154980e.

86. Bernard Witkop, James B. Patrick and Henry M. Kissman. Ring-chain tautomerism with ozonides and the salt formation with Shiff s bases. // Chem. Ber. 1952. - V.85. - P. 949-977.

87. Eiden F, Schnabel K, Wiedemann H. Acylenamines. 26. Preparation and reaction of N-vinyl-o-aminobenzophenone derivatives. // Pharm. 1974. - V. 307(3).-P. 204-211.

88. Пат. 6 607 386 Нидерланды. Benzothiazine and benzoxazine derivatives. Farbwerke Hoechst A.-G. Заявл. 03.06.65.-Опубл. 05.12.66. // C.A. 1968.-V.68-21941b.

89. Пат. 67 06 889 ЮАР. Kuch Heinz, Schmitt Karl, Seidl Guenther, Hoffmann Irmgard. 2-(Alkylamino)-4H-3,l-benzoxazines. Заявл. 24.11.66. Опубл1004.68. // C.A. 1969. - V .70. - 47472г.

90. Irmgard H, Heinz K, Karl S, Guenther S. 2-Ethylamino-6-chloro-4-methyl-4-phenyl-4-H-3,l-benzoxazine, a new psychotropic compound. // Arzneim. Forsch. 1970. - V. 20 (7). - P. 975.

91. Пат. 7 385 М Франция. Psychotropic 2-(substituted or unsubstitutedamino)-4-methyl-4-phenyl-6-chloro-4H-3,1 -benzoxazines.

92. Singh A, Anderewes L.J, and Keefer R.M. Intramolecular nucleophilic participation. Effect of certain ortho substituents on solvolysis rate of benzyl and benzhydryl bromides. // J. Am. Chem. Soc. 1962. - V. 84. - P. 1179-1185.

93. Artico M, Filacchioni G, Vomero S. Farmaco. Compounds with antiblastic activity. XLI. Synthesis of new nitrogen mustardes related to N,N-bis((3-cloroethyl)aniline. // Farmaka Ed. Sci. 1971. -V.26(9) - P. 805-811.

94. Пат. 20 436 065 ФРГ. Shmidt, Richard R. Nitrogen heterocyclics. Заявл. 03.09.70,- Опубл. 16.03.72. // C.A. 1972. - V.77. - 34478s.

95. Прилежаева E. H. Реакция Прилежаева. Электрофильное окисление. // Москва. 1974.- С.332.

96. Venturello С, Alneri Е, Ricci М. A new, effective catalytic system for ep-oxidation of olefins by hydrogen peroxide under phase-transfer conditions. // J. Org. Chem. 1983. - V.48. - P. 3831 - 3833.

97. Payne G. B, Deming P. H, Williams P. H. Reactions of hydrogen peroxide. VII. Alkali catalyzed epoxidation and oxidation using nitrile as co-reactant // J. Org. Chem. 1961. - V.26. - P. 659 - 663.

98. Общая органическая химия: В 12т./ Под ред Д. Бартона и У. Д. Оллиса. М.:Химия, 1981-1988. - Т.1-12. Comprehensive Organic Chemistry, Ed. D.Barton and W.D.Ollis, Pergamon Press, Oxford-New York-Toronto-Sydney-Paris-Frankfurt, 1979.

99. Ахрем А. А, Моисеенков A. M, Добрынин В. H. Сохранение конфигурации в реакциях раскрытия эпоксидного цикла. // Усп. химии. 1968. - Т. 37.-С. 1025-1055.

100. Машковский М. Д. Лекарственные средства. Т. 1. //Москва. Медицина. -1987.-С. 624.

101. RickbornR, Lwo S. Y. Conformational effects in cyclic olefins. Kinetics and stereochemistry of epoxidation of some alkyl-substituted cyclohexenes. // J. Org. Chem. 1965. - V.30. - P. 2212 - 2216.

102. Mc Curry J. M. Stereochemical factors in the epoxidation of substituted cyclohexenes. // Tetrahedron Lett. 1971. - P. 1841-1843.

103. Majerski, Schleyer, Wolf. Stereochemical inhibition of intramolecular 1,2-shifts. Mechanical evidence for skeletal rearrangement during apparent 1,2-methyl shifts of adamantane. // J. Am. Chem. Soc. 1970. - V.92. - P. 57315733.

104. Hayashi Y, Shioi S, Togami M. and Sakan T. Selective oxidations of p-alkylphenols with tetraperoxymolibdate Mo(02)4.=: a preparative method of a dienone hydroperoxide. //Chem. Letters. 1973. - P.651.

105. Платэ А. Ф, Мельников А. А, Италинская Т. А, Зеленко P. А. Окисление 1-фенилциклопентена-1 надмуравьиной кислотой и синтез 1-метил- и 1-этил-2-фенилциклопентана. //Журн. Общ. хим. 1960. - Т. 30. - С. 12501255.

106. Amiel Y, Loffler A, Ginsburg D. Studies in the alicyclic series. Part II. Synthesis and reactions of 2-phenylcyclopent-2-enone. // J. Am. Chem. Soc. -1954.-V.76.-P. 3625.

107. Trost В. M. and Van Vranken D. L. Template directed synthesis of (±)-allosamizoline and its 3,4-epimers.// J. Am. Chem. Soc. 1990. - V.112. - P. 1261.

108. Гордон А, Форд P. Спутник химика. // Москва. 1976. - C.451.

109. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. Москва. Химия. - 1968. - С.455.

110. Гатауллин Р. Р, Кажанова Т. В, Фатыхов А. А, Спирихин JI. В, Абд-рахманов И. Б. // Изв. АН, Сер. хим.- 2000. С. 171 Russ. Chem. Bull. Int. Ed., 2000, 49, 174 (Engl. Transl.).128

111. Гатауллин Р. Р., Афонькин И. С., Фатыхов А. А., Спирихин J1.B., Абдрахманов И. Б. Синтез анилидов и амидинов из орто-(алкенил- или цикло-алкенил)анилинов и их превращения. // Журн. Орг. химии. 2001. - Т. 37. -С. 881-887.

112. Errede L. A. Acylantranils. 1. The pathway of quinazolone formation in the reaction of acylanthranils with anilines. // J. Org. Chem. 1976. - V.41. - P. 1763- 1765.

113. Туманова Т. А. Физико-химические основы отбелки целлюлозы. // Москва. 1984. - С.215.

114. Афонькин И. С. Синтез новых хиназолинов и 3,1-бензоксазинов из ор-т<э-(алкен-1-ил)анилинов. // Дисс. .канд. хим. наук. Уфа. - 2002. - 129 с.

115. Bader A. R. Cyclopentenylphenols. // J. Am. Chem. Soc. 1953. - V.75. - P. 5967-5969.

116. Bader A. R. Unsaturated phenols. III. Alkali isomerisation. // J. Am. Chem. Soc. 1956.-V.78.-P. 1709-1713.

117. Утверждаю Зам. дире^т^ра Института биологииА