Применение азот- и азоткислородсодержащих макроциклических соединений в качестве селективных экстрагентов на металлы тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1. Общая характеристика макроциклических соединений

2. Комплексообразование металлов с азот- и азоткислородсодержащими макроциклическими соединениями

3. Применение экстракции металлов макроциклическими соединениями для решения аналитических задач

1) Использование краун-эфиров, поли- и бис-краунов, макроциклических полиэфиров с функциональными группами для выделения элементов

2) Использование краунов в экстракционно-спектро-фотометрических и флуориметрических методах анализа

3) Серосодержащие макроциклические экстрагенты

4) Азот- и азоткислородсодержащие макроциклические экстрагенты.

Актуальность работы. Тема настоящей работы предусмотрена координационным планом Академии наук СССР "Макроциклические комплексны и их аналоги" /постановление Президиума АН СССР от 16.05.79 № 181/, согласно которому Институту геохимии и аналитической химии им.В.И.Вернадского АН СССР поручено исследование макрогетероциклических соединений в качестве аналитических реагентов и экстрагентов.

Создание новых высокоизбирательных реагентов и экстрагентов является одной из важнейших задач аналитической химии. Использование таких соединений уменьшает число стадий, циклов выделения определяемых элементов из сложных смесей, сильно упрощает и удешевляет анализ. В связи с этим очень большой интерес представляют макрогетероциклические соединения, все более широко изучаемые в качестве аналитических реагентов и экстрагентов. Эффективность их использования определяется " : прежде всего высокой, иногда уникальной селективностью взаимодействия с металлами.

Синтетические макроциклические соединения стали предметом широкого исследования в различных областях химии, в том числе и аналитической, лишь в последние 10-15 лет благодаря открывшейся возможности синтеза разнообразных по структуре макроциклов. Экстракция металлов - одна из важнейших и перспективных областей применения макроциклов. Это связано с тем, что, во-первых, метод экстракции удобен для оценки комплексообразования и нахождения комбинаций металл-макроцикл, отличающихся избирательностью взаимодействия. Если такое сочетание найдено, его использование становится в какой-то степени делом техники. Во-вторых, во многих случаях селективность комплексообразования при экстракции даже улучшается, и экстракция макроциклическими соединениями становится эффективным методом разделения близких по свойствам элементов и предварительного концентрирования.

Из большого числа известных макроциклических соединений для экстракции применяли в основном кислородсодержащие краун-эфиры, которые перспективны для относительно небольшой группы элементов, - главным образом, щелочных и щелочноземельных металлов. Для переходных и послепереходных металлов интересны макроциклы с другими донорными гетероатомами - азотом, серой, с комбинациями азот-кислород, сера-кислород, азот-сера. Азот- и азоткислородсодержа-щие макроциклические соединения до последнего времени практически не использовали в качестве экстрагентов. Изучение возможности их использования как селективных аналитических реагентов и экстрагентов на переходные и послепереходные металлы представляет большой научный и практический интерес.

Цель работы. Основной задачей работы был поиск новых селективных макроциклических экстрагентов, главным образом, на переходные металлы. Для этого планировалось широкое исследование экстракционных свойств ряда азот- и азоткислородсодержащих макроциклических соединений в отношении большого круга металлов, изучение влияния строения макроциклического кольца /размера полости молекулы, числа донорных атомов, природы заместителя в кольце/ на селективность экстракции металлов. Ставилась задача разработки на этой основе новых эффективных способов экстракционного разделения элементов и концентрирования их, а также создания селективных методов определения металлов.

Научная новизна.Получены сведения об экстракционных свойствах серии ненасыщенных тетраазамакроциклических соединений - соединения из класса тетраазааннуленов и четырех макроциклических оснований Шиффа, пяти макроциклических формазанов и двух соединений из класса макроциклических амидоэфиров (всего 12 соединений) . Найдены реагенты, проявляющие очень высокую избирательность по отношению к меди (П) и ртути (п) . Определены константы распределения тетраазамакроциклических соединений и макроциклических формазанов в системах хлороформ-вода и метилизобутилкетон-вода и константа диссоциации 6,7; 18,19-дибензо-3-циан-1,2,4,5-тетрааза--8,П,14,17-тетраоксациклононадека-2,4-диена. Детально изучена экстракция меди тетраазамакроциклическими соединениями и экстракция меди и ртути макроциклическими формазанами. Определен состав экстрагируемых комплексов; предложены уравнения экстракции и рассчитаны константы экстракции меди. На основе изученных экстракционных зависимостей Сот рН водной фазы, концентрации реагента и т.д.) разработаны новые способы селективного экстракционного выделения меди и ртути на фоне многих переходных и тяжелых металлов. Показано, что эффективность экстракции азот- и азоткислородсодер-заащими макроциклами в значительной степени зависит от размера полости макроцикла и природы заместителя в кольце.

Практическая значимость. Установлено, что присутствие больших количеств А/а Са, А1, Сг м , Пщ . FeM Хо(п) , цию меди и ртути изученными тетраазамакроциклами и макроциклическими формазанами, причем сами эти металлы не экстрагируются. На основе селективной экстракции меди растворами данных реагентов в метилизобутилкетоне разработаны методики экстракционно-атомно--абсорбционного определения этого элемента. С использованием раствора макроциклического основания Шиффа в хлороформе разработана селективная методика экстракционно-спектрофотометрического определения меди. Предлагаемые методики moijf быть использованы для определения меди в разнообразных объектах - в сплавах, чистых металлах, химических реактивах. Разработана селективная методика эксне влияет на экстрактракционно-спектрофотометрического определения ртути с использованием циан-макроцикличесного формазана, которая может быть использована для определения ртути в объектах сложного состава без дополнительного отделения или маскирования мешающих элементов. По материалам работы получено авторское свидетельство.

На защиту выносятся следующие результаты и положения.

1. Данные о кислотно-основных свойствах и распределении реагентов в системе органический растворитель-вода.

2. Результаты исследования экстракционных свойств макроцикли-ческих соединений в отношении 2 3 элементов; оценка специфичности комплексообразования исследуемых реагентов.

3. Результаты изучения экстракции меди тетраазамакроцикличе-скими соединениями, меди и ртути макроциклическими формазанами; химизм экстракции и состав экстрагируемых комплексов.

4. Выводы о влиянии строения макроциклического кольца (размера полости молекулы, числа гетероатомов, природы заместителя в кольце и т.д.) изученных азот- и азоткислородсодержащих макроцик-лических соединений на селективность и эффективность экстракции.

5. Способы избирательного экстракционного извлечения меди и ртути и разработка на этой основе селективных методик экстракци-онно-атомно-абсорбционного и экстракционно-спектрофотометрического определения меди, экстракционно-спектрофотометрического определения ртути.

Апробация работы и публикации. Результаты работы докладывались на ХП Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Баку, 1981 г.) , I и П Всесоюзных конференциях по химии макроциклов (Одесса, 1881 и 1984 гг. Я и УП Всесоюзных конференциях по химии ; экстракции (Кемерово, 1981 г. и Москва, 1984 г. ) , советско-японском симпозиуме по аналитической химии (Токио, 1982 г.) , Международной конференции по экстракции (Денвер, Колорадо, США,

1988 г.) , координационных совещаниях "Макроциклические комплек-соны и их аналоги" (Одесса, 1980-1983 гг. ) , Московском семинаре по экстракции (Москва, 1983 г.).

Основное содержание работы опубликовано в пяти статьях, тезисах ХП Менделеевского съезда по общей и прикладной химии и трех всесоюзных конференций и авторском свидетельстве.

ОБЩЕ ВЫВОДЫ

1. Показана возможность использования некоторых азот- и азоткислородсодержащих макроциклических соединений в качестве селективных экстрагентов на металлы, главным образом, переходные. Получены сведения о кислотно-основных свойствах соединений и распределении реагентов в системах хлороформ-вода и метилизобутилке-тон-вода в зависимости от рН водной фазы. Определены константы распределения реагентов. Определена константа диссоциации CN -макроциклического формазана.

2. Получены данные об экстракционных свойствах двенадцати азот- и азоткислородсодержащих макроциклических соединений в отношении большого числа металлов: Na, К, Мд, Ca,Sr,

Ba.Sc , Мп (В1 Fern), Com, NL, С и (Л), Pd(E)Jg, Zn, Cd, НдШ), U(i), Р6, Bi,

Ей (ш), G-d (w), U(&) . Найдены реагенты, проявляющие высокую избирательность к меди (П) и ртути (П) .

8. Детально изучена экстракция меди (П) пятью тетраазамак-роциклическими соединениями с использованием хлороформа и метил-изобутилкетона. Экстракция меди может быть значительно ускорена введением больших избытков ( по отношению к меди (П)) аскорбиновой кислоты. Определен состав экстрагируемых комплексов меди,пред-ложены уравнения экстракции и рассчитаны константы экстракции. В ряде случаев состав подтвержден ИК-спектрами. Показано, что экстракция меди (П) макроциклическими основаниями Шиффа в значительной степени зависит от размера полости молекулы: с изменением длины углеводородной цепочки изменяется даже состав экстрагируемого комплекса. Это объяснено на основе особенностей строения данных макроциклических соединений. Определены условия количественной экстракции меди.Показан о, что экстракции меди не мешают очень большие количества многих переходных и по слеп ере ход ных металлов, а тавже некоторых других, причем сами эти металлы не экстрагируются (ва исключением'частичной экстракции ртути (П) и палладия (n)J.

4. Исследована экстракция ртути (П)и меди (П)четырыш макроциклическими формазанами с использованием хлороформа и ме-тилизобутилкетона. Определен состав экстрагируемых комплексов ртути и меди. В ряде случаев состав подтвержден /^/Я-спектрами. Предложены уравнения экстракции и рассчитаны константы экстракции меди. Показано, что экстракция ртути и меди в гораздо большей степени зависит от природы заместителя в мезо-положении, чем от длины краун-эфирной цепочки, изменяющей размер полости. В случае экстракции меди (П) это влияние наиболее сильное: изменяется даже состав экстрагирующегося комплекса. Определены оптимальные условия количественном экстракции ртути (П) и меди (П). Найдено, что большие концентрации многих переходных и 'других; металлов не мешают экстракции ртути и меди и при этом сами не экстрагируются исключение составляет лишь частичная экстракция палладия (Ю) .

5. На основе результатов конформационного анализа и квантово-химического расчета молекул CN- „ ЯЯ -макроциклических форма-занов оценены возможности комплексообразования меди (П) с изученными макроциклическими формазанами, в частности, объяснен разный состав комплексов меди с CN- и Рк -реагентами.

6. На основе селективной экстракции меди растворами азот- и азоткислородсодержащих макроциклических соединений в метилизобу-тилкетоне разработаны методики экстракционно-атомно-абсорбционно-го определения меди с пределом обнаружения меди в экстракте 0,01 мкг/нл. С использованием раствора макроцикличесгого основания Шиффа в хлороформе разработана методика экстракционно-спектрофото-метрического определения меди с пределом обнаружения меди в экстракте 0,05 мкг/мл. Главным достоинством методик является высокая избирательность: определению меди не мешают очень большие количестбз Л/а, Са , /1а(id , Fe (ш) , Сот , Ni %Яд , Методики применены для определения меди в стандартных образцах металлов и в особо чистых химических реактивах ( с низким содержанием меди ) , применяемых для изготовления стеклянных световодов.

7. Разработана селективная методика экстрзкционно-спектрофо-тометрического определения ртути с использованием циан-макроцик-лического формазана с пределом обнаружения ртути в экстракте

0,1 мкг/мл. Определению ртути не мешают большие концентрации многих переходных и послеп ер входных металлов, например, 1,0М растворы Мп(П) , Со (п) , Pb , Cd , Tt (I) ; О,IN растворы Fg (Ш) , Лд . Методика может быть использована для определения ртути в объектах сложного состава без дополнительного отделения или маскирования мешающих элементов.

8. Сделаны некоторые предположения относительно селективности действия азот- и азоткислородсодержащих макроциклических соединений и перспектив поиска новых селективных реагентов.

1. Овчинников Ю.А., Иванов В.Т., Шкроб A.M. Меыбраноактивные комплексоны.- И.: Наука, 1974. - 463 с.

2. Coordination chemistry of macrocyclic compounds, G.A.Melson (ed.).-New York: Plenum Press, 1979.- 664p.

3. Christensen J.J.,Eatough D.J.,Izatt R.M. The synthesis and ion binding of synthetic multidentate macrocyclic compounds.-Chem. Rev.,1974, v.74, p.351-384.

4. Pedersen C.J. Cyclic polyethers and their complexes with univalent cations.- J. Amer. Chem. Soc.,1967, v.89, No.10, p.2495-2496.

5. Lindoy L.F. Transition metal complexes of synthetic macro-cyclic ligands.- Chem. Soc. Rev.,1975, v.4, p.421-441.

6. Topics in current chemistry. Host-guest complex chemistry.

7. F.Vogtle (ed.).- Berlin etc.: Springer, 1981, v.98.- 197p.

8. Topics in current chemistry. Host-guest complex chemistry. II. F.Vogtle (ed.).- Berlin etc.: Springer, 1982, v.101,- 203p.

9. Dietrich B.,Lehn J.M.,Sauvage J.P. Diaza-polyoxa-macrocycles et macrobicycles.- Tetr. Lett.,1969, No.34, p.2885-2888.

10. Lehn J.M.,Sauvage J.P. 2.-Cryptates: stability and selectivity of alkali and alkaline-earth macrobicyclic complexes.-J. Amer. Chem. Soo.,1975, v.97, No.23, p.6700-6707.

11. Lehn J.M. Design of organic completing agents. Strategies towards properties.- In: Structure and bonding. Alkali metal complexes with organic reagents.- Berlin etc.: Springer, 1973, v.16, p.1-69.

12. Lehn J.M. Cryptates: macropolycyclic inclusion complexes.-Pure and Appl. Chem.,1977, v.49, No.6, p.857-870.

13. Lehn J.M. Cryptates: the chemistry of macropolycyclic inclusion complexes.- Accounts Chem. Res.,1978, v.11, Ho.2, p.49-51.

14. Lehn J.M. Dinuclear cryptates: dimetallic macropolycyclic inclusion complexes. Concepts-design-prospects.- Pure and Appl. Chem.,1980, v.52, No.11, p.2441-2459.

15. Педерсен К.Д., Френсдорф Х.К. Макроциклические полиэфиры и их комплексы. Усп.химии, 1978, т.42, № Б, с.492-510.

16. Poonia N.S.,Bajaj A.V. Coordination chemistry of alkali and alkaline-earth metals.- Chem. Rev.,1979, v.79, No.5, p.389-446.

17. Bradshaw J.S.,Carren E.M.,Izatt R.M.,Christensen J.J. Synthetic macrocyclic di- and tetraester compounds.-Chem. Rev.,1979, v.79, No.3, p.37-52.

18. Богатский A.B. Циклополиэфирные комплексоны и перспективы их применения. Вест.АН СССР, 1982, № 5, с.9-19.

19. Izatt R.M.,Eatough D.J.,Christensen J.J. Thermodynamics of cation-macrocyclic compound interaction.- In: Structure and bonding. Alkali metal complexes with organic reagents.-Berlin etc.: Springer, 1973, v.16, p.161-189.

20. Synthetic multidentate macrocyclic compounds. Eds. Izatt R.M., Ghristensen J.J.- New York: Academic Press, 1978,- 324p.

21. Progress in macrocyclic chemistry. Eds. Izatt R.M.,Ghristensen J.J.- New York: Wiley, 1979, v.1,- 276p.

22. The chemistry of functional groups. Supplement E: the chemistry of ethers, crown ethers, hydroxyl groups and their sulfur analogues. Part I. Ed. Patai S.- Chichester: Wiley, 1980.- 608p.

23. Macrocyclic polyether syntheses. Eds. Gokel G.W.,Korzeniowski S.H.- Berlin: Springer, 1982,- 410p.

24. Bush D.H. Distinctive coordination chemistry and biological significance of complexes with macrocyclic ligands.- Accounts Ghem. Res.,1978, v.11, No.10, p.392-400.

25. Буш Д. Комплексы новых синтетических макроциклических лигандов с переходными металлами. Усп.химии, 1969, т.38, № 5,с.822-853.

26. Bush D.H. Multiple structures from a macrocyclization reaction the rich chemistry of the Jager macrocycles.- Pure and Appl. Chem.,1980, v.52, No.11, p.2477-2484.

27. Curtis N.F. Macrocyclic coordination compounds formed by condensation of metal-amine complexes with aliphatic carbo-nyl compounds.- Coord. Chem. Rev.,1968, v.3, p.3-47.

28. Nelson S.M. Developments in the synthesis and coordination chemistry of macrocyclic Schiff base ligands.- Pure and Appl. Chem.,1980, v.52, No.11, p.2461-2476.

29. Яцимирский К.Б., Ламлека Я.Д. Спектры и строение комплексов переходных металлов с тетрадентантными макроциклическими ли-гандами. Усп.химии, 1980, т.69, № 10, с.2032-2063.

30. Яцимирский К.Б. Хелатный, полихелатный и макроциклический эффекты. Теорет.и эксп.химия, 1980, т.16, № I, с.34-40.

31. Яцимирский К.Б. Комплексоны и макроциклы, сходство и различие. Эьнеорг.химии, 1988, т.28, № 12, с.2995-8002.

32. Дзиомко В.М. Нетрадиционные азотистые макрогетероциклические системы с высокой степенью сопряжения. Химия гетероц. соед., 1982, Ш I, с.8-18.

33. Inorganic synthesis. Ed. Douglas B.E.- New York: J.Wiley, 1978, v.18,- 238p.

34. Banci L.,Bancini A.,Gatteschi D. Single crystal ESR spectra of a heterodinuclear copper (Il)-nickel (II) tetra-Schiff base macrocyclic complex.- Tetr. Lett.,1979, Ho.36, p.419-420.

35. Motckaitis R.J.,Martell A.E.,Leconite J.-P.,Lehn J.-M. Stabilities of mononuclear and dinuclear macrocyclic complexes of 1,4,7,13,l6,19-hexaaza-10,22-dioxacyclotetracosane (bis-dien).- Inorg. Chem.,1983, v.22, No.4, p.609-614.

36. Anderegg G.,Ekstrom H.,Lindoy L.P.,Smith R.J. Metal-ion recognition by macrocyclic ligands. Thermodynamic stabilities of nickel complexes of a series of 02N2-donor macrocyclic ligands.- J. Amer. Chem. Soc.,1980, v.102, No.9, p.2670-2674.

37. Lovecchino P.V.,Gore E.S.,Bush D.H. The oxidation and reduction behaviour of macrocyclic complexes of nickel. Electrochemical and electron spin resonance studies.- J. Amer. Chem. Soc.,1974, v.96, No.10, p.3109-3118.

38. Яцимирский К.Б. Особенности координации ионов металлов в полостях макроциклических лигандов и биомолекул. В сб.: Тез .докл.Х1У Всесоюзного Чугаевского совещания по химии комплексных соединений, Иваново, 1981, ч.1, с.5-6.

39. Anichini A.,Fabbrizzi L.,Paoletti P. Ring size effect on the enthalpies of formation of copper (II) and zinc (II) complexes with 1,4,7,10-tetra-aza-cyclododecane and 1,5,9,12-tetra-aza-cyclopentadecane.- Inorg. Chim. Acta, 1977, v.22, No.2, p.25-27.

40. Luboch E.,Cydan A.,Biernat J.F. Macrocyclic polyfunctional1.wis bases. VII. Size and structure controlled stabilities2+ piof polyaza crown ether complexes with Oo-Zn ions.-Inorg. Chim. Acta, 1983, v.68, No.3, p.201-204.

41. Hancock R.D.,Thorn V.J. Macrocyclic effect in transition-metal ion complexes of a mixed (nitrogen oxygen) donor macro-cycle.- J. Amer. Chem. Soc,,1982, v.104, No.1, p.291-292.

42. Frensdorff H.K. Stability constants of cyclic polyether complexes with univalent cations.- J. Amer. Chem. Soc., 1971, v.93, No.3, p.600-606.

43. Cox B.G. Stability constants of diaza-crown-ether complexes of univalent metal ions and free energies of transfer of ligand and complexes from acetonitril to several solvents.-Polyhedron, 1983, v.2, No.5, p.343-347»

44. Almasio M.-C.,Arnaud-Neu 3?. ,Schwing-Weill M.-J. Complexes macrocycliques des lanthanides. Stabilite et comportement electrochimique dans le methanol et le carbonate de propylene.» Helv. Chim. Acta, 1983, v.66, No.1, p.1296-1309.

45. Arnaud-Neu P.,Schwing-Weill M.J.,Louis R.,Weiss R. Thermodynamic and spectroscopic properties in aqueous solutions of pentadentate macrocyclic complexes.- Inorg. Chem., 1979, v.18, No.11, p.2956-2961.

46. Cabbiness D.K.,Margerum D.W. Macrocyclic effect on the stability of copper tetraamine complexes.- J. Amer. Chem. Soc., 1969, v.91, No.23, p.6540-6541.

47. Hinz P.P.,Margerum D.W. Effect of ligand solvation in the stability of metal complexes in solution. An explanation of the macrocyclic effect.- J. Amer. Chem. Soc.,1974, v.96, No.15, p.4993-4994.

48. Hinz P.P.,Margerum D.W. Ligand solvation and the macrocyclic effect. A study of nickel (Il)-tetraamine complexes.-Inorg. Chem.,1974, v.13, No.12, p.2941-2949.

49. Paoletti P.,Pabbrizzi L.,Barbucci R. A liner relationship between the enthalpy of formation and the frequency of the maximum in the electronic absorption spectra of the copper (Il)-tetraamine complexes.- Inorg. Chem. ,1973, v. 12, ITo.3, p.1961-1962.

50. Kodama M.,Kimura E. A thermodynamic and kinetic interpretation of the macrocyclic effect. Polarographic studies on copper (II) 1,4,7,10-tetra-azacyclododecane complexation.-J. Chem. Soc. Chem. Cornmun.,1975, N0.9, p.326-327.

51. Kodama M.,Kimura E. The 13-membered macrocyclic effect. Polarographic studies of copper (II)-1,4,7,10-tetra-azacyclo-tridecane complexation.- J. Chem. Soc. Chem. Commun.,1975, No.21, p.891-892.

52. Pabbrizzi L.,Paoletti P.,Lever A.B.P. Relationship between electronic spectra and heat of formation of some copper-polyamine complexes and the macrocyclic effect.- Inorg. Chem.,1976, v.15, No.7, p.1502-1506.

53. Pabbrizzi L.,Zompa L.J. Cyclic effects with medium ring triamines. Enthalpy and entropy contributions to the solution stability of copper (II) and zinc (II) complexes with 1,4,7-triazacyclononane.- Inorg. Nucl. Chem. Lett.,1977, v.13, No.7, p.287-290.

54. Fabbrizzi L. Coplanar coordination of the smallest tetra-azamacrocycle: low spin 1,4,7,1O-tetraazacyclododecanenickel (II).- Inorg. Ghem.,1977, v.16, No.10, p.2667-2668.

55. Anichini A.,Fabbrizzi L.,Paoletti P. Does a macrocyclic effect exist in the blue-to-yellow conversion of nickel (II) complexes with tetraaza ligands?- Inorg. Chim. Acta, 1977, v.24, No.2, p.21-23.

56. Kodama M.,Kimura E. Ring-size effects of macrocyclic ligands on complex stabilities. Mercury (II) complexes of twelveto fifteen-membered cyclic tetra-amines.- J. Chem. Soc., Dal ton Trans., 1976, No.22, p. 2335-2338.

57. Kodama M.,Kimura E. Equilibria and kinetics of complex formation between zinc (II), lead (II), and cadmium (II), and 12-,13-,14- and 15-membered macrocyclic tetraamine.- J. Ghem. Soc., Dalton Trans.,1977, No.22, p.2269-2276.

58. Kodama M.,Kimura E. Effect of cyclization and ring size on complex formation between penta-amine ligands and copper (II).- J. Chem. Soc.,Dalton Trans.,1978, No.2, p.104-110.

59. Kodama M.,Kimura E. Equilibria of complex formation between several bivalent metal ions and macrocyclic tri- and pentaamines.- J. Chem, Soc.,Dalton Trans.,1978, No.9,p.1081-1085.

60. Kodama M.,Kimura E. Equilibria of complex formation between several bivalent metal ions and macrocyclic tri- andpenta-amines.- J. Chem. Soc.,Dalton Trans.,1978, No.9, p.1081-1085.

61. Zompa L.J. Metal complexes of cyclic triamines. 2. Stability and electronic spectra of nickel (II), copper (II), andzinc (II) complexes containing nine-through twelve-membered cyclic triamine ligands.- Inorg. Chem.,1978, v.17, No.9, p.2531-2536.

62. Fabbrizzi L.,Paoletti P.,Clay R.M. Microcalorimetric determination of enthalpy of a slow reaction. Destruction with cyanide of the macrocyclic (1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) nickel (II) ion.- Inorg. Chem.,1978, v.17, No.4, p.1042-1046.

63. Kauffmann E.,Lehn J.M.,Sauvage J.P. Enthalpy and entropy formation of alkali and alkaline-earth macrobicyclic cryptate complexes 1 . -Helv. Chim. Acta, 1976, v.59, No.4, p.1099-1111.

64. Cabbiness D.K.,Margerum D.W. Effect of macrocyclic structures on the rate of formation and dissociation of copper (II) complexes.- J. Amer. Chem. Soc.,1970, v.92, No.7, p.2151-2153.

65. Anderegg G. 131. Thermodynamic der metallkomplexbilding mit polyoxadiazamacrocyclen.- Helv. Chim. Acta, 1975, v. 58, N0.4, p.1218-1225.

66. Arnaud-Neu P.,Spiess B.,Schwing-Weill M.-J. 257. Stabilite en solution aqueuse de complexes de metaux lourds avec des ligands diaza-polyoxamacrocycliques.- Helv. Chim. Acta, 1977, v.6o, N0.8, p.2633-2643.

67. Kulstad S.,Malmsten L.A. Diaza-crown ethers. V. Stability-constants of N,N'-disubstituted diaza-crown ether completes with various metal ions.- J. Inorg. Nucl. Chem.,1981, v.43, No.6, p.1299-1304»

68. Desreux J.P. La complexation des lanthanides par les macro-cycles.- Bull. el. sci. Acad. roy. Belg.,1978, v.64, No.11, p.814-839.

69. Ekstrom A.,Lindoy L.P.,Smith R.J. Cyclic ligand control of kinetic lability. Kinetics of dissociation of nickel (II) complexes of series of Og^-donor macrocycles in acid.- Inorg. Chem.,1980, v.19, No.3, p.724-727.

70. Motckaitis R.J.,Martell A.E.,Leconite J.-P.,Lehn J.M. Stabilities of mononuclear and dinuclear macrocyclic complexes of 1,4,7,13,l6,19-hexaaza-10,22-dioxacyclotetracosane (bis-dien).- Inorg. Chem.,1983, v.22, Ho.4, p.609-614.

71. Kaden T.A. Complexe mit makrocyclischen liganden.- I.Mecha2+nismus der komplexbilding zwischen Hi and 1,4,8,11-tetra-azacyclotetradecane.- Helv. Chim. Acta, 1970, v.53, No.3, p.66-67.

72. Kaden T.A. Komplexe mit makrocyclischen liganden. Il.Zwe2+schrittmechanizmus bei der komplexbilding von Cu mit mezo -5,7,7,12,14,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane.-Helv. Chim. Acta, 1971, v.54, No.7, p.254-255.

73. Hertli L.,Kaden T.A. 147. Metal complexes with macrocyclicligands. V. Formation and dissociation kinetics of the pen2+ 2+ 2+ 2+ tacoordinated Ni , Cu , Co and Zn complexes with1,4,8,11-tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane.

74. Helv. Chim. Acta, 1974, v.57, No.5, p.1328-1333.

75. Lin C.-T.,Rorabacker D.B.,Cayley G.R.,Margerum D.W. Steric effects in the complexation kinetics of cyclic and open-chain polyamines with copper (II) in basic aqueous media,- Inorg. Chem.,1975, v.14, No.4, p.919-925.

76. Buxtorf R.,Kaden T.A. 112. Metal complexes with macrocyclic ligands, IV. Synthesis, properties and kinetics of complexation with three N-methyl substituted 1,4,8,11-tetraazacyclo-tetradecanes.- Helv. Chim. Acta, 1974, v.57, No.4, p.1035-1042.

77. Steinmann W.,Kaden T.A. 147. Metal complexes with macrocyclic ligands, VT. The role of substituents on the complexation rate of transition metal ions with several 1,4,7,10tetraazacyclotridecanes.- Helv. Chim. Acta, 1975, v.53, No.5, p.1358-1366.

78. Hay R.W.,Clark C.R. Kinetics of the reaction of copper (II) with mezo-5,7,7,12,14,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclo-tetradecane.- J. Chem. Soc.,Dalton Trans.,1977, No. 12,p.1148-1152.

79. Schultz-Grunow P.,Kaden Т.Д. 218. Metal complexes with macrocyclic ligands. X. On the metal complexation kinetics of two N^-macrocycles containing a pyridine ring.- Helv. Chim. Acta, 1978, v.61, No.7, p.2291-2296.

80. Lengger A.P.,Hertli L.,Kaden T.A. Metal complexes with macrocyclic ligands. XI. Ring size effect on the complexation rates with transition metal ions.- Helv. Chim. Acta, 1978, v.61, No.7, p.2296-2306.

81. Hay R.W.,Norman P.R. Rates of incorporation of nickel (II) into liner and macrocyclic tetraamines in acetonitril solvent, and comments on the macrocyclic effect.- Inorg. Chim. Acta, 1980, v.45, N0.4, p.139-141.

82. Kasprzyk S.P.,Wilkins R.G. Kinetics of interaction of metal ions with two tetraazatetraacetate macrocycles.- Inorg. Chem., 1982, v.21, No.9, p.3349-3352.

83. Chen P.-Т.,Lee C.-S.,Chung C.-S. Steric effects in the complexation kinetics of copper (II) with rac-5,5,7,12,12,14-hexamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane in basic aqueousmedia.- Polyhedron, 1983, v. 2, No.12, p.1301-1306. e

84. Берлин Б.Д. Координационные соединения порфиринов и фтало-цианина. М.: Наука, 1978. - 280 с.

85. Ekstrom А.,Lindoy L.F.,Lip Н.С.,Smith R.J.,Goodwin Н. J.,

86. Kolthoff I.M. Application of macrocyclic compounds in chemical analysis.- Anal. Ohem.,1979, v.51, No,5, p.1-22.

87. ЮЗ. Антонович В.П., Шелихина Е.й. Использование краун-эфиров и криптандов в аналитической химии. К. ана лит. химии, 1980, т.35, № 5, с.992-1007.

88. Богатский А.В., Лукьяненко Н.Г. Новые достижения в области химии синтетических макроциклических комплексов и их аналогов. Вест.АН УССР, 1982, №. 6, с.6-14.

89. Krasnushkina Е.А.,Zolotov Yu.A. Macrocyclic extractants.-Trends. Anal. Chem. (Pers.Ed.), 1983, v.2, No.7, p.158-162.

90. Yoshio M.,Noguchi H. Crown ethers for chemical analysis: a review.- Anal. Lett.,1982, v.15, No.A15, p.1197-1276.

91. Sekine T.,Hasegawa Yu. Extraction by crown ethers.-Kagaku no ryoki. J. Jap. Chem.,1979, v.33, No.6, p.464-477.

92. Igawa Ы. The use of crown ethers in separation.- Kagaku Kojo, 1981, v.25, No.11, p.49-52.

93. De Jong P.,Reinhoudt D.N. Stability and reactionability of crown ether complexes.- Adv. Phys. Org. Chem.,1980, v.17, p.279-433.

94. Yang Y.,Zhu J. Application of crown ethers in separation of metal ions.- Huaxue Shiji, 1981, No.5, p.39-44.

95. Якшин В.В., Ласкорин Б.Н. Принцип структурного соответствия в процессах экстракции солей металлов краун-эфирами. -- Докл.АН СССР, 1984, т.274, № 4, с.868-872.

96. Sadakane A.,Iwachido T.,Toei К. The extraction of alkali metal picrates with dibenzo-18-crown-6.- Bull. Chem. Soc. Japan, 1975, v.48, No.1, р.бобЗ.

97. Danesi P.R.,Meider-Gorican H.,Chiarizia R.,Scibona G. Extraction selectivity of organic solutions of a cyclic polyether with respect to the alkali cations.- J. Inorg. Nucl. Chem.,1975, v.37, No.6, p.1479-1483.

98. Hasegawa Y.,Wakabayashi H.,Sakuma M.,Sekine T. On the extra-ctability of univalent cations as dibenzo-18-crown-6 complexes with picrate ion.- Bull. Chem. Soc. Japan, 1981,v.54, No.8, p.2427-2429.

99. Kolthoff I.M. Ionic strength effect on extraction of potassium complexed with crown ether 18-crown-6.- Can. J. Chem., 1981, v.59, No.10, p.1548-1551.

100. Prensdorff H.K.,Solt complexes of cyclic polyethers. Distribution equilibria.- J. Amer. Chem. Soc.,1971, v.93, No.19, p.4684-4688.+ 2+

101. Jawad M.,Ingman P. Ion-pair extraction of Na , К and Ca with organic counter ions and dicyclohexyl-18-crown-6 as adduct-forming reagent.- Talanta, 1978, v.25, No.2, p.91-95.

102. Mitchell J.W.,Shanka D.L. Substoichiometric neutron activation determination of sodium: extraction of sodium dicyclo-hexyl-18-crown-6 tetraphenylborate.- Anal. Chem.,1975s v.47, No.4, p.642-645.

103. Takeda Ya.,Kato H. The solvent extraction of bivalent metal picrates by 15-crown-5, 18-crown-6, and dibenzo-18-crown-6.-Bull. Chem. Soc. Japan, 1979, v.52, No.4, p.Ю27-1030.

104. Takeda Y. The solvent extraction of uni- and bivalent metal picrates by dibenzo-24-crown-8. Bull. Chem. Soc. Japan, 1979, v.52, No.9, p.2501-2504.

105. Kimura T.,Iwashima K.,Ishimori T.,Hamaguchi H. Separation of strontium ion from a large amount of calcium ion by the use of a macrocyclic ether.- Chem. Lett.,1977> No.5, p.563-564.

106. Kimura T.,Iwashima K.,Ishimori T.,Hamada T. Separation of strontium-89 and -90 from calcium in milk with a macrocyclic ether.- Anal. Chem.,1979, v.51, No.8, p.1113-1117.

107. Helgeson R.C.,Timko J.M.,Cram D.J. Structural requirements for cyclic ethers to complex and lipophilize metal cations or oC-amino acids.- J. Amer. Chem. Soc.,1973, v.95, No.9, p.3023-3025.

108. Takeda Y.,Suzuki S.,0hyagi Y. Determination of barium in the presence of a large amount of calcium by means of the combination of the solvent extraction by 18-crown-6 with the atomic absorption spectrophotometry.- Chem. Lett.,1978, No.12, p.1377-1380.

109. Takeda Y.,0shio K.,Segawa Y. Separation of barium (II) from strontium (II) by means of the solvent extraction with dibenzo-24-crown-8.- Chem. Lett.,1979, N0.5, p.601-602.

110. Marcus Y.,Asher L.E. Extraction of alkali halides from their aqueous solutions by crown ethers.- J. Phys. Chem., 1978, v.82, No.11, p.1246-1253.

111. Marcus Y. ,Asher L.E. ,Hormadaly J. ,Pross E. Selective extra' ction of potassium chloride by crown ethers in sustituted phenol solvents.- Hydrometallurgy, 1981, v.7, No.1-2,p.27-39.

112. Gerow I.H.,Davis M.W. The use of 24-crown-8's in the solvent extraction of CsNO^ and Sr(NO^)2.- Separ. Sci. Technol.,1979, v.14, No.5, p.395-414.

113. Gerow I.H.,Smith J.E.,Davis M.W. Extraction of cesium(I+) and strontium (2+) from nitric acid solution using macro-cyclic polyethers.- Sep. Sci. Technol.,1981, v.16, No.5, p.519-548.

114. Абашкин B.M., Якшин В.В., Ласкорин Б.Н. Экстракция солей щелочных металлов из кислых растворов краун-эфирами.- Докл.АН СССР, 1981, т.257, № 6, с.1374-1377.

115. А.С. 931778 (СССР) . Способ извлечения щелочных металлов из растворов с помощью экстракции краун-эфирами . Авт. изобр.Абашкин В.М., Якшин В.В. Открытия, йзобрет. Пром. образцы. Товар.знаки, 1982, fe 20, с.126.

116. Филиппов Е.А., Якшин В.В., Абашкин В.М., Фоменков В.Г., Серебряков И.С. Экстракция щелочноземельных металлов из растворов /VA/GjKpayH-эфиром дициклогексил-18-краун-6.-Радиохимия, 1982, Т. 24, № 2, с.214-216.

117. Sekine Т.,Wakabayashi Н.,Hasegawa Y. The solvent extraction of thallium (I) as a dibenzo-18-crown-6 complex with the picrate ion.- Bull. Chem. Soc. Japan, 1978j v.51, No.2, p.643-646.

118. Sekine Т.,Shioda К.,Hasegawa Y. Solvent extraction of ?-ead (II) and strontium (II) as dibenzo-18-crown-6 complexes with picrate ion,- J. Inorg, Nucl. Chem.,1979, v.41, No.4, p.571-573.

119. Desreux J.P. La complexation des lanthanides par les macro-cycles.- Bull. el. sci. Acad. roy. Belg.,1978, v.64, No.11, p.814-839.

120. Yang Y.,Ding Y.,Wang Q.,Yao Z.,Pan G. Extraction of lanthanides by 4-tret-butylbenzo-15-crown-5 and 4-brombenzo-15-crown-5#- He huaxue yu fangshe huaxue. J. Nucl. and Radiochem.,1982, v.4, No.1, p.21-27.

121. Kao Y.,Ni J. Study of rare earth solvent extraction by crown ethers.- He huaxue yu fangshe huaxue. J. Nucl. and Radiochem.,1983, v.5, p.146-153.

122. Wenji W. Extraction of several lanthanide and actinide radionuclides with crown ethers.- J. Radioanalyt. Chem., 1983, v.76, No.1, p.49-62.

123. Ровен A.M., Николотова З.И., Карташева Н.А., Лукьяненко Н.Г., Богатский А.В. Экстракция актинидов и азотной кислоты краун-эфирами. Докл.АН СССР, 1982, т.263, № C.II65-II69.

124. Gokhale A.S.,Venkatoswarhu K.S.,Venkataraman B. Solvent extraction of uranium (IV) and uranium (VI) with crown ethers.- Natl. Acad. Sci. Lett.,1982, v.5, No.7, p.225-226.

125. Jiang Y. ,Xu S.,Gu Z.,Zhang E. Solvent extraction of Np(IV) with dicyclohexyl-18-crown-6-ethers.- He huaxue yu fangshe huaxue. J. Nucl. Radiochem.,1982, v.4, No.2, p.81-90.

126. Wang W.,Chen В.,Wang A.,Yu M.,Liu X. Extraction equilibrium in separation of Th(IV) with crown ethers and IR-spectraof extracted complexes.- He huaxue yu fangshe huaxue. J. Nucl. Radiochem.,1982, v.4, No.3, p.139-146.

127. Якшин В.В., Абашкин В.М., Коршунов М.Б. Экстракционное отделение ртути от кадмия и цинка с помощью дициклогексил--18-краун-б. К.аналит.химии, 1982, т.37, № 5, с.938-940.

128. Абашкин В.М., Якшин В.В. Экстракционное разделение серебра и меди краун-эфиром дициклогексил-18-краун-б. Ж.ана-лит.химии, 1982, т.37, с.1713-1715.

129. Maeda Т.,Kimura K.,Shono T. Solvent extraction of alkali metal picrates with poly- and bis4benzo-l2-crown-4)s.-Bull. Chem. Soc. Japan, 1982, v.55, No.11, p.3506-3509.

130. Maeda Т.,Kimura K. ,Shono T. Solvent extraction of alkaline earth metal picrates with poly- and bis(crown ether)s.-Fresenius Z. Anal. Chem.,19Q2, v.313, No.5, p.407-410.

131. Maeda T.,Cuchi H.,Kimura K.,Shono T. New poly- and bis(l2~ crown-4)s pocessing high sodium selectivity.- Chem. Lett., 1981, No.11, p.1573-1574.

132. Kimura K.,Tsuchida T.,Maeda Т.,Shono T. Properties of cis-and trans-bis(crown ether)s for complexation and extraction of alkali metal picrates.- Talanta, 1980, v.27, No.12,p.801-805.

133. Kitazawa S,,Kimura K.,Shono T. Bis(crown ether)dyes incorporating azophenol structure.- Bull. Chem. Soc. Japan, 1983, v.56, No.11, p.3253-3257.

134. Wong K.H.,NG H.L. Complexes of sodium, potassium, rubidium and cesium picrates with bis-crown ethers.- J. Coord. Chem., 1981, v.11, No.1, p.49-55.

135. Ikeda T.,Abe A.,Kikukawa K.,Matsuda T. Preparation and characterization of unsymmetrical bis(benzocrownether)s: complexation with rubidium cation.- Chem. Lett.,1983, No.3, p.369-372.

136. Handyside T.M.,Lockhart J.C.,Mc Donnel H.B.,Subba R.P.V. Ligands for alkali metals. Part 6. Some bis(crown)schiff bases which form "pocket" complexes with alkali metal cations of appropriate size.- J. Chem. Soc.,Dalton Trans.,1982, Но.12, p.2331-2336.

137. Kopolow S.,Hogen Т.Е.,Esch E.,Smid J. Poly(vinylmacrocyc-lic polyethers). Synthesis and cation binding properties.-Macromolecules, 1973, v.6, No.1, p.133-142.

138. Anzai J.I.,Sakata Y.,Ueno A.,Osa T. Crown ether modified polyethyleneimine selective extraction of alkali metal cations from aqueous to organic phase.- Makromol. Chemie, Rap. Commun.,1982, v.3, Ho.6, p.399-403.

139. Warshawskyy A.,Kahana N. Temperature-regulated release of alkali metal salts from novel polymeric crown ether complexes.- J. Amer. Chem. Soc.,1982, v.104, No.9, p.2663-2664.

140. Anzai J.-I.,Sakata Y.,Suzuki Y. Cation binding properties of crown ether modified polyethyleneimines.- J. Polymer Science, 1983, v.21, No.2, p.855-864.

141. Shinkai S.,0gawa T.,Kusano Y.,Manabe 0. Selective extraction of alkali metal cations by a photoresponsive bis(crown ether).- Chem. Lett.,1980, No.3, p.283-286.

142. Shinkai S.,Nakaji T.,0gawa T.,Shigematsu K.,Manabe 0. Photoresponsive crown ethers. 2. Photocontrol of ion extraction and ion transport by a bis(crown ether) with a butterflylike motion.- J. Amer. Chem. Soc.,1981, v.103, No.1,p.111-115.

143. Shinkai S.,Shigematsu K.,Kusano Y.,Manabe 0. Photoresponsive crown ethers. Part 3. Photocontrol of ion extraction and ion transport by several photofunctional bis(crown ether )s.- J. Chem. Soc.,Perkin Trans.,1981, Part 1, No.12, p.3279-3283.

144. Shinkai S.,Minami T.,Kusano Y.,Manabe 0. Photoresponsive crown ethers. 5. Light-driven ion transport by crown ethers with a photoresponsive anionic cap.- J. Amer. Chem. Soc., 1982, v.104, No.7, p.1967-1972.

145. Tabushi I.,Kobuke Y.,Nishiya T. Macrocyclic hexaketone as a specific host of urani.l ion.- Tetr. Lett., 1979, No.37,1. P. 31515-31518.

146. Tabushi I.,Kobake Y.,Nishiya T. Extraction of uranium from seawater by polymer-bound macrocyclic hexaketone.-Nature, 1979, v.280, No.5724, p.665-666.

147. Богатский А.В., Лукьяненко Н.Г., Шапкин В.А., Салахов М.С.,

148. Мамина М.У., Тауберт Д. 1У. Синтез макроциклических сложных эфиров и изучение экстракции ионов щелочных и щелочноземельных металлов. I.орган.химии, 1980, т.16, № 10, с.2057-2066.

149. Богатский А.В., Лукьяненко Н.Г., Мамина М.У., Шапкин В.А., Тауберт Д. Экстракция пикратов щелочных и щелочноземельных металлов макроциклическими сложными эфирами. Докл.АН СССР, 1980, т.250, № 6, с.1889-1392.

150. Богатский А.В., Лукьяненко Н.Г., Попков Ю.А., Назарова Н.Ю., Мамина М.У., Черноткач 8.А. Изучение экстракционных и ионо-селективных свойств макроциклических лактонов. Докл.

151. АН СССР, 1988, т.271, № 8, С.6Б0-6Б2.

152. Sumiyoshi H.,Nakahara К, New convenient colorimetric determination of potassium in blood serum.- Talanta, 1977, v.24, Ho.12, p.763-765.

153. Пятницкий И.В., Наваренко А.Ю. Экстракция однозарядных катионов металлов в виде смешанных комплексов с дибензо-18--короной-6 и бромфеноловым синим. Ж.неорг.химии, 1980,т.25, № 4, с.1064-1067.

154. Назаренко А.Ю., Пятницкий И.В., Столярчук Т.А. Зкстракцион-но-фотометрическое определение калия в виде разнолигандного комплекса с дибензо-18-крауном-6 и тропеолином 00. Ж.ана-лит.химии, 1981, т.36, ffe 9, с.1719-1721.

155. Назаренко А.Ю., Столярчук Т.А. Экстракция однозарядных катионов металлов в виде смешанных комплексов с дибензо-18--краун-6 и анионами азокрсителей. I.неорг.химии, 1982,т.27, № 2, с.443-447.

156. Назаренко А.Ю. Экстракция разнолигандных комплексов металлов с дибромдибензо-18-краун-6 и анионами красителей.- Укр.хим.журн., 1983, т.49, fe 3, с.279-281.

157. Kina К.,Shiraishi К.,Ishibashi N. Fluorimetric determination of potassium by ion-pair extraction with macrocyclic compound and anilinonaphtalynesulfonate.- Bunseki Kagaku,v.27, No.5, p.291-295.

158. Sanz-Medel A.,Gomis D.В.,Alvarez J.R.G. Ion-pair extraction and fluorimetric determination of potassium with 18-crown-б and eosin.- Talanta, 1981, v.28, No.7A, p.425-430.

159. Yoshio M.,Ugamura M.,Noguchi H.,Nagamatsu M. Analytical applications of crown ether.-Extraction of cobalt thiocya-nate complex with ammonium crown ether complex.- Anal. Lett.,1978, v.A11, No.4, p.281-286.

160. Yoshio M.,Ugamura M.,Noguchi H.,Nagamatsu M. Applications of crown ether in chemical analysis. Extraction of copper (Il)-zincon chelate anion with crown ether complex.- Anal. Lett.,1980, v.A13, No.16, p.1431-1439.

161. Nakamura E.,0kubo K.,Namiki H. Extraction of copper with zincon and dibenzo-18-crown-6 into buthanol.- Bunseki Kaga-ku, 1982, v.31, No.10, p.6o2-6o4.

162. Gonuis D.B.,Jimeno S.A.,Sanz-Medel A. Extraction-spectro-photometric determination of niobium with dibenzo-18-crown-6 and thiocyanate.- Talanta, 1982, v.29, No.9, p.761-765.

163. Takagi M.,Nakamura H.,Ueno K. A novel colorimetric reagenton,for potassium basedTcrown ether complex formation.- Anal. Lett.,1977, v.10, No.13, p.1115-1122.

164. Nakamura H.,Takagi M.,Ueno K. Photometric reagents for alkali metal ions, based on crown ether complex formation-Ill. 4'-Picrylaminobenzo-I5-crown-5 derivatives.- Talanta,1979, v.26, No.10, p.921-927.

165. Nakamura H.,Takagi M.,Ueno K. Complexation and extraction of alkali metal ions by 4f-pycrylaminobenzo-18-crown-6 derivatives.- Anal. Chem.,1980, v.52, No. , p.1668-1671.

166. Pacey G.E.,Bubnis B.P. A new chromogenic crown ether 4"-cyano-2",6"-dinitro-4'-aminobenzo-15-crown-5 as an alkali metal extraction reagent.- Anal. Lett.,1980, v.A13, No.12, p.1085-1091.

167. Pacey G.E.,Wu Y.P.,Bubnis B.P. Extraction of potassium with trifluoromethylsubstituted chromogenic crown ethers.-Analyst, 1981, v.106, No.1263, p.636-640.

168. Bubnis B.P. ,Steger J.L. ,V/u Y.P.,Meyers L.A.,Pacey G.E. Substituent effects on complexation and extraction of alkali metals with chromogenic crown ethers.- Anal. Chim. Acta, 1982, v.139, No.1, p.307-314.

169. Pacey G.E.,Wu Y.P.,Bubnis B.P. Synthesis of a lithium specific chromogenic crown ether.- Synth. Commun.,1981 , v.11, No.4, p.323-328.

170. Nakamura H.,Sakka H.,Takagi M.,Ueno K. New photometric reagents for alkali metal ions based on crown ether complex formation.- Chem. Lett.,1981, No.9, p.1305-1306.

171. Nakamura H.,Takagi M.,Ueno K. Chromogenic crown ether reagent selective to sodium.- Bunseki Kagaku, 1982, v.31, No.1, p.131-134.

172. Nakamura H.,Nishida H.,Takagi M.,Ueno K. Chromogenic crown ethers for spectrophotometry determination of sodium and potassium.- Anal. Chim. Acta, 1982, v.139, No.1, p,219-228.

173. Nishida H.,Katayama Y.,Katsuki H.,Nakamura H.,Takagi M., Ueno K. Fluorescent crown ether reagent for alkali and alkaline earth metal ions.- Chem. Lett.,1982, No.11,p.1853-1854.

174. Yamashita T.,Nakamura H.,Takagi M.,Ueno K. Synthesis of crown ether dyes.- Bull, Chem. Soc. Japan, 1980, v.53, No.6, p.1550-1554.

175. Takagi M.,Ueno К. Ion selective extraction of alkali and alkaline earth metal ions by new crown ether reagents.-Inorg. Chim. Acta, 1980, v.40, No,2, p.1139-1140.

176. Shiga M.,Nishida H.,Nakamura H.,Takagi M.,Ueno K.

177. Crown ether-based extraction photometric reagents for calcium-, Bunseki Kagaku, 1983, v.32, No.9, Р.Е293-Е300.

178. Kaneda T.,Sugihara K.,Kamiya H.,Misumi S. Synthetic macro-cyclic ligands-IV. Lithium ion-characteristic coloration of a "crowned" dinitrophenylazophenol.- Tetr. Lett.,1981, v.22, No.44, p.4407-4409.

179. Shiga M.,Takagi M.,Ueno K. Azo-crown ethers. The dyes with azogroup directly involved in the crown ether skeleton.-Chem. Lett.,1980, No.8, р.1021-1022.

180. Shinkai S.,Minami T.,Kusano Y.,Manabe 0. A new "switched-on" crown ether which exibits a reversible all-or-nowe ionbind-ing ability.- Tetr. Lett.,1982, v.23, No.25, p.2581-2584.

181. Shinkai S.,Nakegi T.,Nishida Y.,Ogawa T.,Manabe 0. Photoresponsive crown ethers. 1. Cis-trans izomerizm of azo-benzene as a tool to enforce conformational changes of crown ethers and polymers.- J. Amer. Chem. Soc.,1980, v.102, No.18, p.5860-5865.

182. Shinkai S.,Minami T.,Kouno T.,Kusano Y.,Manabe 0. Photo-responsive cryptand with an azopyridine-bridge.- Chem. Lett., 1982, No.4, p.499-500.

183. Pedersen C.J. Macrocyclic polyether sulfides.- J. Org. Chem.,1971, v.36, No.2, p.254-257.

184. Sevdic D.,Meider H. Macrocyclic polythiaethers as solvent extraction reagents.- I. Silver (I) extraction and complex formation.- J. Inorg. Nucl. Chem.,1977, v.39, No.8,p.1403-1407.

185. Sevdic D.,Meider H. Macrocyclic polythiaethers as solvent extraction reagents.- II. Mercury (II) extraction and complex formation.- J. Inorg. Nucl. Chem.,1977, v.39, No.8,p. 1409-1413.

186. Sevdic D.,Fekete L.,Meider H. Macrocyclic polythiaethers, III. Extraction and complex formation of silver (I) and mercury (II) picrates.- J. Inorg. Nucl. Chem.,1980, v.42, No.6, p.885-889.

187. Sevdic D.,Meider H. Macrocyclic polythiaethers as solvent extraction reagents. IV. Ag(l) and Hg(II) complexes with1,4,7,10,13,16-hexathiacyclooctadecane.- J. Inorg. Nucl. Chem.,1981, v.43, No.1, p.153-157.

188. Sevdic D.,Jovanovac L.,Meider-Gorican H. Die extraktionund trennung von mikromengen silber (I) und queck-silber (II) mit makrocyklischen polythioathern.- Microchim. acta, 1975, v.11, No.2, p.235-242.

189. Saito K.,Masuda Y.,Sekido E. Liquid-liquid extraction of metal ions by the thia-crown compound 1,4,8,11-tetrathiacyclotetradecane.- Anal. Chim. Acta, 1983, v.151, No.2, p.447-455.

190. Saito K.,Masuda Y.,Sekido E. The selective extraction and spectrophotometric determination of copper and silver by the use of a thiocrown compound 1,4,8,11-tetrathiacyclotetradecane.- Bull. Chem. Soc. Japan, 1984, v.57, No.1, p.189-193.

191. Ohki A.,Takagi M.,Ueno K. Liquid-liquid extractions of group IB metal ions by thioethers.- Anal. Chim. Acta, 1984, v.159, No.1, p.245-253.

192. Болотов Ю.А., Ионов В.П., Бодня В.А., Ларикова Г.А., Низьева Н.В., Власова Г.Е., Рыбакова Е.В. Макроциклические экстрагенты. Ж.аналит.химии, 1982, т.37, № 9, с.I543-1547.

193. Que М.,Ishigaki A.,Maysui Y.,Maeda Т.,Kimura К. Hew poly-and bis(thiacrown ether)s as extraction reagents.- Chem. Lett.,1982, No.3, p.275-276.

194. Cho I.,Chang S.-K. Ion-binding properties of N,N'-disub-stituted diaza-crown ethers.- Chem. Lett.,1981, No.4,p.515-518.

195. Болотов Ю.А., Ларикова Г.А., Бодня В.А., Ефремова О.А., Давыдова С.Л., Яцимирский К.Б., Кольчинский А.Г. Азотсодержащие макроциклические соединения как экстрагенты для избирательного выделения меди. Докл.АН СССР, 1981, т.258,4, с.889-892.

196. Handel Н.,Muller F.R.,Guglielmetti R. 44. Tetraazamacro-cycles lipophiles: application a 1*extraction liquide-liquide des ion metalliques.- Helv. Chim. Acta, 1983, v.66, No.2,p. 514-521.

197. Назаренко А.Ю., Титаренко T.A. Экстракция разнолигандных комплексов меди с 14-членными тетраазамакроциклическими лигандами и роданидом перхлоратом . Укр.хим.ж.,1983, т.49, № 6, с.680-638.

198. Сухан В.В., Горлач В.Ф., Назаренко А.Ю., Пилипенко Л.Е., Кладь Н.В. Зкстракция комплексов меди, никеля и кобальта с ненасыщенными макроциклическими тетрааминами и карбоновыми кислотами. Укр.хим.ж., 1983, т.49, № 9, с.956-960.

199. Назаренко А.Ю., Бых Г.А. Экстракция разнолигандных комплексов меди, никеля и кобальта с тетраазамакроциклическими лигандами и анионами азокрасителей. I.аналит.химии, 1983, т.38, № II, с.1946-1949.

200. Моросанова Е.Й., Матвеева Е.Д., Бундель Ю.Г., Бодня В.А.,

201. Болотов Ю.А. Новые макроциклические реагенты, содержащие азот и кислород. Докл. АН СССР, 1984, т.277, № 5, с.1151-1154.

202. Reyes M.J.,Maddock A.G.,Duplatre G. and Schleiffer J.J. Radiochemical separation of alkali ions by solvent extraction of cryptate complexes.- J. Inorg. Nucl. Chem.,1979, v.41, No.9, p.1365-1374.

203. Kirch M.,Lehn J.M. Selective transport of alkali metal cations through a liquid membrane by macrobicyclic carries.-Angew. Chem.,Int. Ed. Engl.,1975, v.14, No.8, p.555-556.

204. Якшин В.В., Федорова А.Т., Ласкорин Б.Н. Криптанды в процессах экстракции неорганических солей металлов из водных растворов. Докл.АН СССР, 1984, т.276, № I, с.169-172.

205. Takagi М.,Nakamura Н.,Sanai Y.,Ueno К. Spectrophotometry determination of sodium by ion-pair extraction with crown ether complexes and monoanionic dyes.- Anal. Chim. Acta, 1981, v.126, No.1, p.185-190.

206. Szczepaniak W.,Juskowiak B. Spectrophotometric determination of trace amounts of lead (II) by ion-pair extraction with cryptarid 2.2.2. and eozin.- Anal. Chim. Acta, 1982, v.140, No.1, p.261-269.

207. Ishii H.,Satoh K.,Koh H. Extraction-spectrophotometric determination of ultramicroamounts of metals with water-soluble perphirines. Copper (II) determination.- Bunseki Kagaku, 1980, v.29, No.4, p.276-277.

208. Ishii H.,Koh H.,Satoh K. Extraction-spectrophotometric determination of trace amounts of copper with cC , jS ,у ,fr -tetrakis(1-methylpyridinium-3-yl)porphine in the presenceof perchlorate ion.- Bunseki Kagaku, 1982, v.31, No.11, p.389-394.

209. Watanabe H.,Tachikawa К.,0hmori H. Ion-pair extractionof copper (II)- cC ,f> tff » &-tetrakis(1-methylpiridinium-4-yl) porphin complex with dodecylbenzenesulfonate.- Bunseki Kagaku, 1982, v.31, No.8, p.469-473.

210. Болотов Ю.А., Бодня В.А., Ларикова Г.А., Краснушкина Е.А. Экстракция меди октаэтилпорфирином. Вест.Моск.ун-та. Сер.2. Химия, 1982, т.23, й 3, с.296-298.

211. L'Eplattenier P.A.,Pugin А. 102. "Template"-reaktionen.

212. Herstellung von tricyclischen und tetracyclischen metall-komplexen aus aromatischen 1,2-diamine und 1,3-dicarbonyl-verbindungen.- Helv. Chim. Acta, 1975, v.58, JTo.3, p.917-929.

213. Black D.S.C.,Lane M.J. III. Synthesis of macrocyclic quad-ridentate nickel (II) complexes from a suitable diamino dialdehyde.- Aust. J. Chem.,1970, v.23, No.10, p.2039-2053.

214. Лукьяненко Н.Г., Богатский А.В., Попков Ю.А. 5х. Синтез макроциклических амидоэфиров и амидотиоэфиров на основе производных оС -окси и оС -тиокислот. Химия гетероц. соед., 1980, № S, с.306-309.

215. Еукова Т.В. Синтез реагентов класса мультидентантных форма-занов. Дис.канд.хим.наук. - Москва, 1980 - 128 с.

216. А.С.1057500 (СССР) . 16,17-Дигидро-2,12-динитро-7-фенил--5Н , 15Н -цибензо [l,11,4,5,7,q. -диоксатетрааза-циклотетрадецин в качестве хромогенного реагента для определения лития./Островская В.М., Дьяконова И.А., Палилова Т.С. Опубл.в Б.И., 1985, № 44.

217. Коростелев П.П. Реактивы и растворы в металлургическом анализе. М.: Металлургия, 1977. - 242 с.

218. Сладков А.З. Таблицы буферных растворов. Ваводск.лаборатория, 1969, т.35, №9, с.II46-1148.

219. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1969. - 247 с.

220. Бланк А.Б. О нижней границе определяемых содержаний и предел обнаружения. Е.аналит.химии, 1979, т.34, № I, с.5-9.

221. Toda Т.,Miyata Н. ,Toei К. Spectrophotometry determination of copper (II) with 6,8,15,17-tetramethyldibenzo-5,9,l4,18-tetraazacyclotetradecene.- Bunseki Kagaku, 1979, v.28,1. No.7, p.440-442.

222. Ishii H.,Satoh K.,Satoh Y.,Koh H. Spectrophotometry and analogue derivative spectrophotometric determination of ultramicroamounts of cadmium with cationic porphyrins.-Talanta, 1982, v.29, No.7, p.545-550.

223. Ishii H.,Koh H.,Mizoguchi T. Spectrophotometric determination of ultramicroamounts of copper with cC ,jS , ^ , ^ -tetra-phenylporphine in the presence of a surfactant.- Anal. Chim. Acta, 1978, v.101, No.2, p.423-427.

224. Ishii H.,Koh H. Selective spectrophotometric determination of microamounts of copper with cationic porphyrin in thepresence of reductant.- Bunseki Kagaku, 1979, v.28, Ho.8, p.473-477.

225. Igarashi S.,Yotsuyanagi T.,Aomura K. Effect of L-ascorbic acid on the formation of porphyrin-palladium (II) complex and it's application to the spectrophotometrie determination of small amounts of palladium.- Bunseki Kagaku, 1978, v.27, No.1, p.66-68.

226. Яцимирский К.Б., Лабда Я. Исследование комплексов Cii(П) и CuiX) с тетрабензотетраазамакроциклическим лигандом Т№\ Докл.АН СССР, 1980, т.251, № 2, с.379-382.

227. Lowe М.В.,Phillips J.N. A possible mode of action of some anti-fungal and anti-bacterial chelating agents.- Nature, 1962, v.194, No.4833, p.1058-1059.

228. Волкова Н.И., Караваева Е.Б., Березин Б.Д. Влияние мочевины, тиомочевины и салициловой кислоты на кинетику образования комплекса кобальта (П) с хлорофилловой кислотой. -- Е.неорг.химии, 1975, т.20, Ш 7, с.1929-1933.

229. Woodruff W.H.,Pastor R.W.,Dabrowiak J.C. Resonance Raman studies of macrocyclic complexes. 1. Structural and electronic effects in synthetic metal (II) porphyrin analogues.

230. J. Amer. Chem. Soc.,1976, v.98, N0.25, p.7999-8006.

231. Green M.,Tasker P.A. New macrocyclic complexes of cobalt (II), nickel (II) and copper (II).- Inorg. Chim. Acta, 1971, v.5, No.1, p.65-69.

232. Losman D.,Engelhardt L.M.,Green M. On the shape of Schiff's base complexes and of 3,4:9,10-dibenzo-1,5,8,12-tetraaza-cyclohexadecane-1,11-dienato-copper (II).- Inorg. Nucl. Chem. Lett.,1973, v.9, N0.8, p.791-796.

233. Sakata K.,Hashimoto M.,Tagami N.,Murakami Y. Preparation and spectral properties of oxovanadium (IV), nickel (II), copper (II) and palladium (II) complexes of tetraaza fl4jf annulenes.- Bull. Chem. Soc. Japan, 1980, v.53, N0.8,p.2262-2270.

234. Казицина JI.А., Куплетская Н.Б. Применение У 9 , UtL »ЯПР спектроскопии в органической химии. М.: МГУ, 1868. - 289 с.

235. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. - 209 с.

236. Buttafava A. ,!Pabbrizzi L. ,Perotti A. ,Seghi В. Dicopper (II) and dicopper (III) complexes with a double-ring octa-aza macrocycle.- J. Chem. Soc.,Chem. commun.,1982, No.20,p.1166-1167.

237. Лукьяненко Н.Г. Полифункциональные макрогетероциклы. -Синтез, структура, свойства: Автореф. Дис.докт.хим.наук -Одесса, 1982, с.35.

238. Дзиомко В.М., Островская В.М., Жукова Т.Е., Рябокобылко

239. Ю.С. Мультидентантные формазаны Л. Кислородсодержащие мак-роциклические хеланты систем три-, гекса- и нонадецина с цианоформазанной группировкой. I.общ. химии, 1981, т.51, в.10, с.2324-2331.

240. Ситникова Р.В., Крылова А.Н., Зеличенок С.Л., Дзиомко В.М., Островская В.М., Жукова Т.Е., Толмачева Э.И. Спектрофотометрическое определение лития ТМЦ-краун-формазаном. Ж. аналит.химии, 1982, т.57, № 4, с.611-613.

241. Альберт А., Сержент Е. Константы ионизации кислот и оснований. М.-Л.: Химия, 1964, с.64-86.

242. Низьева Н.В., Ионов В.П., Плетнев И.В., Островская В.М., Дьяконова И.А., Золотов Ю.А. Макроциклические формазаны как селективные экстрагенты на ртуть и медь. Докл.АН СССР, 1984, т.274, № 3, с.611-615.

243. Барбина Т.М., Подчайнова В.Н. Спектрофотометрическое изучение фталазинилформазанов и их комплексов со ртутью (П) .

244. Е. а налит, химии, 1983, т. 38, № 7, с.1222-1229.

245. Формазаны. Тр.Ин-та химии. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1974, т.30, с.II,47-54.

246. Подчайнова В.Н., Беднягина Н.П., Малкина Т.Г., Оглоблина

247. Р.И., Шевелина И.И., Дубинина Л.Ф., Дементьева М.И., Кузнецова Т.А. Формазаны как аналитические реагенты. Е.аналит. химии, 1977, т.32, fe 4, с.822-836.