Применение гидролитических процессов для получения чистых соединений магния из рассолов морского типа тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.01 ВАК РФ

‘ Національна Академія Наук України ■ їізнко-хімічнііЛ інститут імені О.З.Богатсьяого

ргв .оа

- На правад рунопису

' - : і -• _

УДК 546.46.05 Сичов Михайло Іванович

ЗАСТОСУВАКШ ГІДРОЛІТШШХ ПРОЦЕСІВ ДЩ ОДЕРЖИШ ЧИСТІХ СПСЯУІЇ МАГНІЮ З РОЗСОЛІВ МОРСЬКОГО ТИ2У

G2.0u.0I - неорганічна хімія

• . ' - * • АВТОРЕФЕРАТ

дисертації на здобуття вченого ступання кандидата хімічнюс неук

Одеса - І£94 '.

Робота виконана у відділі і}ізико-хші«$них основ адакну-тис технологічних циклів бізияо-хімічного інституту ім.О.В.Бе-ганського Неціоначьної Академії Наук України.

Науковий керіенин -доктор хімічних наук, '

* . лроф.Лндріанов А.М. . ■

Офіційні опоненти - доктор хімічних наук, • проф.Скрильов Я.Д. . ‘

доктор технічних наун, • ,

про^Л’огунський В.Д.

Провідна організація-Кауново-дослідшз? інститут

. • ’ основної хімії ,м .Харків

. ' ' * ' * '

Захист відсідаться * " ■'ґЛ&У/'ЛЛ/ 1994

. 'В*** $ " гоп, на засіданні спеціалізованої ради Д 016, &3.0І з хімічних нвук у Фоико-хімічноцу Інституті ш,О.З.Богаі- ‘ ського НАИ України за адресов:2700Ш,0деса^Ш,Чорнсыорська •. дорога,86. ’ _ ' ’ ’ .

З дисертаціє» можна ознайомитися в бібліотеці Фізико-хімічного інституту ім.О.б.Богатського НАИ України. •

Автрреферат розіслано " </ »■ &^/цї'С-#£/.' 1594 р

Вчений секретар спеціалізованої ра, .і, . ’ .•

квядидат хімічних науз» . ^ ' О.І.Ьвліхіка

ч

ЗАГАЛЬНІ ХАРЖГЕРИСТЖА Р0ШТИ, ■. '

Актуальність теми. Необхідність нових засобів одержання спо-лун магнію високої чистоти обумовлена розширенням областей їх застосування, відсутністьа достатньо простих і ефективних методів серед відомій:.взаємозв'язком цієї проблеми з науковім напрямком неорганічної хімії-одержанням матеріалів з заздалегідь заданими фізи-ко-хімічними харая-гзристикеми і молшивістьв реалізації досягнутих результатів в області хімії х технології висскочистих неооганічшіХ сполук,при освоєні мінеральних ресурсів морських розсолів.

Робота.-присвячена встановлення основних закономірностей та механізму утворення разових продуктів сумістного гідролізу та спів-осадаення магнію і ряду мінрокоцпокентіз при луяному осацненні з розчинів широкого діапазону його концентрацій.Талі процеси недостатньо вивчені .особливо в областях, високих'концентрацій магнію.Иеоб-хідно також встановити і умови часткового осадженню гідроксилу магнію як колектора,забезпечуючого високу ступінь звільнення розчинів від ;мійрокомпонентів /Ш/ в сполученні із стабільною кристаліч- , нею струї:туроп ле^гко'іільтруємого осаду.Відомі методи не зодовіль-нявть ^акіїм вимогам із-за великої швидкості утворенння осаду з нестабільними властивостями при ьзгкмодії з мікроншпонентши розчину,

Необхідний поп^.ч нових методтв вивчення,прогнозування і управління процесами 0са,тд0'0!я гідроксиду магнію та співосадження ЇМ з урахуванням чікетичтк Лекторів при формуванні структури і властивостей осаду. .

Виргтання таких питань мокз бути кориснії." при рс.'зп ’язануг схо-дак теоретпгшк і практичних завдань ув’язаних з очистлоа різних вошіо-сольознх мінералізованих розчинів. '

Робота виконувалась по темі йзико-хімічного інституту All ІТСР "Розробка фізико-хімічних основ Вилучення м",нію з ропи Сиватіу та фтору з-промислових стоковіх вод”,, сифр 085.05.060ІТ.0604Т,номер держрегіетраціг 0І8700І7784.термін виконання 1987-89 p.p..відловіц-но Постанови Президії АИ УРСР № 231. від 09.07.1986 по Плану науково-дослідних: та •дослідно-конструкторських робіт по раціональному в®о-ристанко природи»: ресурсів і охороні навколишнього середовища Української РСР на I9S6-I990 p.p..розділ 9.4.Раціопальне використання, відтворення і охорона ресурсів Сивашу. . .

' Метою тюботи було встановлення залежносте? складу.будови та та властивостей гідролізованих форм магнію від умов лужного осадження,основних закономірностей в гідролітичній поведінці та співосадга-ні ряду дпмішкобік елементів утворенні засойів направленої кристалізації гідроксиду магнію з покращеними властивостями для цілей очистки розчинів його солей.При цьому необхідно було вирішити слідуючі часткові завдання:

. -вивчити властивості і склад гетерофазних сполук магнію при ііо-

* т •

го лужно«у гідролізі .всанрвити їх взаємозв’язок .механізм утворення

та вплив на процес кристалізації гідроксиду магнію в межах шісту від 0,05 до 4,5чіоль/jr розчинів його хлоріду; - ' .

-дослідити процеси сумістиого гідролізу та співосадаєння магнію і супутних мінрокомпонентів /заліза (Пі),маргшцр (її) ^кальцію, нреинію.бору /.склад та властирості утворених сполуку '

-встановити оптимальні умови осадження та застосування гідроксиду магнію а якості високоефективного колектору для да.:і::;;'оь х '1\;

-розробити та апробувати методи одержання знсолочксткх еполул магнію із солцовіас розчппіь при и'Тріизннг конлр-гтикч завдань ,реко-меншати застосування результаті в у персікіт ній оолостет.

•«О— • - • ■

Наукова новизна дисертаційної роботи, полягає в обгрунтуван- * ні методу виьчення.пріогнозування та регулювання сорбційних і структурних властивостей гідроксиду магнію в процесах його осадп®. ш та співосагеення з мікрокомпонентами сольових розчинів.

Вивчені склад та властивості .запропонованій механізм та встановлені умови утворення гетерофазнихпр'туктів лунного гідролізу магнію в концентрованих /1-4,5 моль/л/ розчинах його хлоріду.

Встановлено,цо утворення гідроксиду магній при розбавленні лужт них розчинів його хлоріду протіказ в кінетичному, режимі ,при якому зміна структури.складу та властивостей часток осаду відповідав послідовності: ' зародки - первісні частки - кристали. '

Зстановгені основні параметри зародкоутворення ,в яксму приймають участь критичні гідроксокоміцекси магній,а також зв’язок їх концентрації у вигляді узагальнюючого показника -9 коефіцієнту пересичення у розбавленому розчині^з розміром кристалів у осаді гідронси--ду магнію,Його фільтраційними характеристиксми. .

Виявленій переважній вплив сорбційкої взаємодії зародкових форл. гідроксиду магнію та гідролізованих форм .'Я на процес їх яіів-осадження.участь в ньому гідроксильних груп та молекул води зародкової груктури.

Встановлена кореляційна залежність між показниками персих констант гі дролізу /р.-^/ співосадтених матал-іонів та уявноа константно швидкості зародкоутаорення гідржсиду магнію. .

Результати роботи доповнили та розсирили відомості про властивості, будову і методи одержання гідроксосполун магнію,їх 'взаємодію :і гіцролізовашки дорчі ет.:и інших елементів .дозволили палро по кувати 4«:топи тгрогнолу та гюнречення статури і сорбц Іних властивостей гідрат сипного оксиду магнію /ІХ)1'/.- . :

Практична цінність роботи полягав у створенні засобів осадження легкофільтруємого гідронсиду магнію та надійн^о вилучання на тоншу колекторі "домішових елементів з магнійвмісткік розчині в,одержання високочиеткх сполук магнію з мінералізованих сольошк розчинів.

Рішенням трьо^типів практичних завдань підтверджена прогнозуюча адатніст'ь* встановлених запежностей між складам ріднофвзнірс гідролізованих форл магнію і властивостями /структурнши і сорбційними/одержаних з них овсхгідратних осадів. -

■ розроблені та запропоноцані засоби пройшли випробування з пози-

тивними результатами в реальних умовах ряду підприємств з налрацо-' ванняи і’ цільовім застосуванням високоякісних сполук магнію з природ-ньої сольової сировини. .

Показова перспективність застосування одержаних результатів для концентрування Ж з морськіх вод та розсолів,в' аналітичну цілях, для вилучення шкідливих домішок із стокозих та природніх вод,при одержанні високоякісних,з малим вмістом домішок,солей лужних та лужноземельних металів. . ■ • •... - • .

' На захист виносяться слідуючі основні положення-роботи; ' '

1.Пояснення процесу утворення гетерофазних продуктів гідролізу іонів магнію в концентрованих рлзчинах його хлоріду. .

2.Розбавлення лужних розчинів магнію - як засіб регулювання

* - • ‘ •

пррцесіп осадоутворення гідроксиду магнію і співосадження 'інших «лементів,. ‘ : * •

3.Використання знайдених умов гідролізу та осадження магнію в

' формі легкофільтруємого гідроксиду для концентрування та відокремлення дсмішовнх елементів при’пдогаанні чистих сполук магнію із сольо-’ еюс «мінералізованих розчігнів. '

Апосбацгя роботи. Основні матбріали та положення дисертаційної роботи доповідались і обговоровалксь на всесоюзній конференції "Екологічні проблеми Світового океану /Одеса,І977/иа XI,ХІІ Всесоюзних науково-технічних конференціях "Технологія неорганічних речовин та . мінератгьнис до бриз" /Новочеркаськ ,1978; Чімнент,І93І/,на Всесоюзному симпозіумі "Застосування нових злектроно-мікросколічнкс методів в технології .кристалографії та мінералогії /Звенигород,І980/,Х,ХІІ, XIII Українських. республіканських конференціях по неорганічній хі~-мії /Сімферополь, 1381,1589.Уягород, 1992/,на галузевій-нараді, працівників основної хімічної промисловості /Білореченсьх.1983/,Нервій Пізнічно-Ковказській регіональній нараді то хімічним реактивам /Махачкала,1988/,Всесоюзному семінарі "Хімія та технологія нзоргннїчгас сорбентів /.'йнськ ,1991/,загальноміських та регіональних нзуковис конференціях по хімії та хімічній технології /Одеса,1976,1985,1989/ .

. Публікації «Основний зміст дисертації викладений а 3 надрукова^ них статях,II тезах доповідей,2.авторських."свідоцтвах СССР. . .; .

Структура- та обсяг дисертації. Дисертація складаються із вступу ,4 глав,висновку,сг.тепу зкисртатк-гої літератури та додатку /акти про проведення-промислових випровузаяь/.Загальний обсяг дисертації , сторінок копшбпксЁсго тексту .включаючи малюнків, %£? таб--лиць. і до даток. Список літератури складав /$¥ робіт вітчизняних, та зарубіжних азт.сргв. ' ' . . ,

' ' ОСЮЗИЙ ЗМІСТ РОБОТИ

. У встугіл:г обгрунтовується актуальність роботи,сформульовані ціль та завдання г,осгтдгтак-гя,пзречисяені основні положення,винесені автором на захист. . . : ' .

Глаяа І. Аналізується стан досліджень та гз/іс-т абхк'авих а6^

собі в по опоряаннп вксолоадстг-к сполук ма»-яів .оссйяига упега криці- а ’ • - . -

ЛЯ--:”:>С8 з-аг'бй: Т,УСЬОГО Ое'ПДГСЗНИ?. V. аг НІЛ П ЯСОЧККІ» ,'о ‘V '<’/ 'ІУ-СХГ,

міі- ра ;зованих розсолів морського типу .гідролізу магнію та властивостям утворених сполук .К)зг ляЦут і питання структуроутворення та _ кристалізації гідроксиду магнію .взаємозв'язку даних і їм передуючих гідролітичних процесіє у розчині.

Узагальнені далі про процеси співосадкенш різних елементів а гідрокачдсмй металів,особливу увагу приділего співосадкєнко з гідроксидом магнію.

Показана неоднозначність в питаннях складу .властивостей та механізму утворення гідронсО' ’.олук магнію при його гідролізі і осадженні .особливо в разі значкж :{онцо:ггра^ій кет;.-іонів у розчині.!^ к мокливо віднести і до сумістного гідролізу іонів магнію та інших елементів ,їх слівосад-кення. .

Нздосте'гньо'відомостей .які дєють змогу забезпечити високу сорбційііу спорідненість до більшості доміиковкх іонів та стабільну кристалічну структуру легк'офільтруемого осаду гідроксиду магнію.

Привертає до себе увагу недостатність методів прогнозування та рргу.адакня сорбційних і структурних властивостей гідрокси‘гу магнію .встановлення залежності цих властивостей від умов попереднього гідролізу. ' . . '

'.Зроблено висновок,що осадження гідроксиду магній та співосад-хення мікрокшпонентів повинно бути забезпечено можливтстью управління «інетикоа теяих процесів і особливо на початкових стадіях.

В кінці глави сформульовані -основні завдання дослідне ніш.

■ І'ггава II присвячена дослід/кеюю закономірностей утворзнш; сполук при лу: чсму гідролізі та осадженні в розчішах хлоріду мш -ніш. .' •

' В шрігс».:у р .чділі глави виплатні оснршіі методи дослідяошці ' уа адіміоу .харлп'орпстиии чнкористаних р^м'ґ.отів ’а мажорі елі в.

В дру тму _озділі.приведені-дані по-досліджений процесів гідролізу та осадження магнію лугом в "озчинек його хлоріду з вмістом 0,05-4,5 моль/л.у.умовс, нопреривного осадження початковій осад являється ; іцроксидом магнію лабільної /активної/ формй.сначенш до-

ТЛ

бутку розчинно і - 2,53’10" ,як «.Я доз початок леиціхяу утворення оксихлорідіо глагнію .кількість та ускладнення яких пат ом о внз при концентраціях І моль/л М^С£-2 .«становлено ,що салал тверда1! азннх . оксгеслорідіз підкоряється, залекності у вигляді формули / де л =І;2;3 ... ,т = 2;4;3 /.

а умовах поетапного осадяення та досягнення вдраної рівноваги

початковий осад позчіїнпеться,угворг"чн розчини, шіііД"очі луг у зв’я-

(('і'с-, І)

за^сгіу ии. і'ЯДІХТакі розчини . зтастабільні ,з часом /л» 24 год./ в них утвориться кп!тстА"огід?атні осади оксихлор^Дів магнію .склад яких підкі яеться рачіие встановленій закономірності і зз’язанйЯ з параученого розчину залежністью виду

' ЦжЛ - о п< ( с™' )

■ ' V си^/рі9ка.^іЗа — ^ р^2.*/те. 'раза

.Утворення оксі«лорідіз магній протікає як кристалізація солі

пзвного складу з шресігаеНіх розчинів.З прикордонній обласїі гетв-ро^тзної динамічно? рівноваг:? ск/ад оксірелорідів иагнів відповідаз складу .чрптичнж Идролізованих фор4 маг кіч у вигляді його лолія-церних гтдроксох"-::геясїв,та.іу склад останніх мояна виразити формулою виду

Запропоновано механізм утворення тверпо-$азнмс і рідких проду:?-тів гідролізу іоні магній в його концентрованих розчиавг я. _дко принципу Сіллена "ядрфляс лази а"1. Таке утворення,при гашу в якості "ядра" ві-ступлс гервіснкй гідрон соя оиплекс магнію о розчг<і /оксі-хлогдд у твердій <$аз і/,а"ланнот" являється активний гікроасид цад*~ нів.протікає по схемш: ' ’ • '

лля гіПГЮ.Чсокомплексіп магнію: ... ’ '

Мг2%0іГ—[МуСН]*; %М$0ІІ*---------^Гм^сону8*.

М^О/Г---------М^ОНке^ ±%£~21*%<»'Ґ .

г'С^онг(оні.

пля оксіулорідів магнію; • ■

М9СЄ^т~^(онІ^+М^С2^ЩОНСЄ-^МІ2(ОИ)2-СЄ2

^м^(он^св2

Рис.І КреЯня’лузніс'. ь розчиніврізної концентрації V при їх гідролізі.

■ У третьому, розді й другої глави обговороюг’ьсп дані дослідження процасу осадоугворення гідроксиду магнію іь застосуванням розведення лухших .гідролізованж розчинів його хлоріду /рис.2/.

..УтБррення гідроксиду магнію в тшкх уловах йде по кінетичному їре:хі«у ооадоутворення в гри основних отапс.:зародки ----*- первісні частки,—і-*-краст»ли. ’ • • •"• ' ■ • •'*

' Порядок реакції зародаоутвоое;іня /-4,0/ відрізняється від

такого для кристалізації /1,8/ та рідп^зідле кількості іонів ипгнів п критичному комплексі зародку; таке н значен-гя було одержано і роз-рахункозими методами з допомогою рівнянь рухомо? хімічної рівнов; и дня гомогенного зароцяоутзорення.Сформовані зародки мають діаметр 0,756 ш,цо відповідає кубічній упачоыи з 24 Драгментів М^-ОН або 32 молекул в 4 паралельних пара,об’єм 0,432*10“^ ,зна-

чвння поверхневої енергії -йГ «50,4 м^/м'.

Зроста:с-гя зародків приводе до творення первісних часток розміром 4С-ЄС &,орієнтозале зркцуванкя останніх ирішоде до '.’творення н ристал і а гідроксиде м'агнію .Характери;?' для обпх процесів являється .•д’вореігнл ассціатів зоди при участі зв’язку Му-0.,,Н* на поверхні зародків та первісних часток і гідроксокомплексів м$ои+ в розчині, шо забезпечує зростання структури. ,

На'оснозі'даних ІЯ-спектрів .термографічних досліджень та-хімічного аналізу осадів зроблено висновок прфаявність активних гідроксильних груп,як і приймають участь у воднево.;}' з в’язну,з енергетич-німи характеристикамиЕнн) = таЕнш а 9,4 яД?/моль,зна,.„е-

н;х розрахунком по методу Г.Ь.Ехнеь’.їча.

Процес кристалізації визначається кількість» первісних часток, а відповідно і зародків,яхц залежить в оваз чергу зід впсідчого пересичення у розбавленому розчині ;яке виражається його кое^іціпігглм

С — (Хкаг*’(ХоН~

' Д Рм^{он)2 •

Коефіцієнт пересичення,5 * принятий за узвгалььмпчий покатк:с< процесу кристу/ГЇЗСЦІТ гідроксилу магнію ,він збільшується з ростом лужності і ст;тання розбавлення. . •

pauifUfi характеристики осадів /ркс.З/

4 (LnKH А

'■ ■ ’,1 і j і 9 ■ с \\

u • 1 - * • т \\ 49 •

—3^- 0,8- 0/2 • % о CD і\\о ■ т

’ *е- 0/0 • 70 80 - \\\ • 0,7 ■

1—\ ' 9,4 • аре- 60 60 ■ \\Nl ■ 0,е ■

J. 9,2 ■ ух- so ко 0,5

to 20 зо %ми„

/0 В 6 4 2

20 40 60 Ви 100 S

Puaji thim параметрів осадоутворення при розбавленні лужного

розчину Mgces .Порядок розбавлення 2!-!—*-0,5 .'•',/v/g££a .

А-Mj^b- осаді,л» від початкової кількості /І/; 2-електропро-

' бідність //■ /, .10— оіГА .см“*.; 3~оптична густкгг.'1 /Д/,4-рН

• Рис.З Залежність властивостей осаду ії$(0н) :І--рощіфу кристалів

/<✓/,2-шлома пбкцність фільтрувшп;я,3-а0еТііцієііту фільтра-

^ • ,-ЦІЇ / Кф/ від величин:] коефіцієнту вихідного перескчс кя /5/

' Одержані рівняння залошостей:£г ; QjT ; Кл=--і-§- ;

■ . . 1,25 ЧР g 0,634 .§Т

ялі деють кожлидість прогнозувати властивості осадів гідроксиду уагнію та проводити їх одержання Ь оптимальних ^овех / S =10-40/.

Trtrtsi глава вміцує результати досліджень закономірностей су-иістного лужного гідролізу та співосадязішя з їй кієм іонів заліза /111/,'и аргпщо /II/, кальцію .крен-цію та бору .вибір як їх зумовлений ВМІСТОМ т&чих елементів б сольових розчинех і мінералізоі^них розеолах іторсьного типу,їх значиш впливом на ячість цільових ‘сполук ноги»;,хімічний та гі,.ролітичнши ьлостйиостяки ЇЧ іонів. .

. Ссобдкзістьх) поведінки заліза /III/‘ являється перехід йог’С в . розчин прк j-H 4-7 із '■'садкених при .Joр.і,шс замітко ігри хет-

. -ІЗ- ■ '

центраціях бг їїьгаеі моль/л MjCtt .Методами дїапізу,хроматографії,

спектроскопії розчинів,розрахугаовши методами вс%овлено утворення Зі¥

мономеру FeOH •внаслідок кислотно-основної ззяетгодіТ гідролізово-них.перевг ю поліядеркіх йор.! иач ро-т а г,і к рск о;.;поненті в. 3d ’яз о: ■ Mj.-0H-Fe в гетрроядернед комплелсгк зберігається і при співосад-кені заліза /III/ з гідроксосполунши лагнія при рК>7.

Прк розбс'злеі'чі лужних розчинів співосадт.еннл кікроксмпоненту проходить в основному на сі дії зародкоутворення та росту перв: ніх-часток; процес відповідеє закономірностям сорбції,в якій беруть участь FeCH2+. Дені ,ШР та lrf-спектрів осадів свідчать лро жорстяо-Обуі.!ОВЛЄНу Езаемо^гю ГІДРОКСИЛЬНИХ І’ГУП і могенул води в структурі осаду з гіДі-олізоваїїжи фор.;амц ІИ,цо при зростанні кристалів приводить до утворення взаз/озеищеиих ламшзеясід-елементіз структури. Лрім зв*язку fe-OH-Mg утворюється і Fe-OH-Fe ,оясоллція останньої зводить де утворення та співоседаенкя СC-FeOOH •Різні харалтери співоса^яекня заліза /111/ на етапас осадоутворення Му(ой}г були підтверджені і аналізам заге;жост9й £ -pH ,Kd.-pH / Є ™Kd -коефіцієнти розподілу заліза Дії/ /.Дуг першого ,основного етап.,, співосадкенкя характерний гомогенний розподіл 'М / Д«73І 0,5/,для кристапізації-гатерогенне /Я. »ІСЗ 22/. .

РОзбавленняvf'tiex розчинів хлоріду магнію до 0,5 моль/л при рЙ £,5-9,8 та виділення 2-5 % магнію в осад його гідроксиду дозволяє знізкти адіст заліза /І1-/ в розчині я 4.10*^ до Ч'ІСГ^ г-ібн/л. .

Марганець /II/ гри сумістно!.!у з магнієм гідролізі переходить u осад при утворенні ^розчинних Jopti м а" рол стл по; і.з “ту. Мат о л ом СІР встаноадєно сїрунтурно-пртусізве кжплексоут вороння ‘Jn в тіонцр.нтро-чанкс розчинах МуСЕг «^'Зика структура зв’язку зі структура: домінанту зберігаються і в спільних гісроксокомхігєксвг иавгомр /ІІ/

та магнію .значення констант зверхтоюої структури /ЗГС/ Л=8б е. 2,001 близькі до таких для іоних кристалів в твердих рол чинах. При розбавленні лужних розчинів співосидоення мврганцо /II/ проходить, в основному на сталії зародаоутворєння гідроксиду магнію та частково при його кристалізації .По характеру розподіл}' та спектри;.!

ЕГ!Р зроблено висновок про сорбцію різних йор,: Ш - полімврізованих

’ Р '

або Лелоїдгак .негативно оаряжених /£ “ ->£/ на пеиопу етапі і у вигляді МпОН+ - на стадії кристалізації.Для співосаджзння характерна стабілізація даохватентної форлі маргаицо при гомогенному розподілі і; і н роком попе нту з /творенням твердих розчигів,а також і при гетерогенна/у,з утворегшя-'. змішаних .чркстогіи.киявність нижньої та верхЛьої концентраційної межі .змішування для ї/арганро /ІІ/.Ефектив-ність вилучання маргащо /11/ з розчинів Мц. Сбг аналогічна,як і . для заііза /111/. _ '

Кальиій /у формі бікарбонату/ при сумістному гідролізі з магнієм на переходить в осад до рК< 9,5 при конце граціях какрокомпо-ьенту ^ І моль/л^о зв*язано з утворенням поліядершк гідроксокомп-

* * • Г З»

лепехо осаннього.Тая ,вміст Са -іонів н розчинах хлоріяу «.агнію . /при їх манешальній лужності без утворення осадів/ зростав з'0,032 мг-іон/л при ,01 молі 'л до 30,2 мг-іон/л лриСл^^,5 моль/л.

Розбавлення тадгос розчинів до 0,5 моль/л при pH 9,5-9,0 приводить до повного осадження кальцію, у вигляді його карбонату .і^гоку числі і за ряхунок взаємодії гідроксиді' магнію ’і а бікарбонату кальцію.Методами хімічного.тердограпіметричного та рентгоно^азового аналізів, М-ОВДКТрОСКОПІЇ та електрошої мікроскопії ЬСТ£НОдЗЛЄНО ,що зміна складі' пвг-сісних рэитгеноаморфних осадів до їх кристалізації лроті-кпе в послідовності: [с« (Щ)(0И)-Ні0]п — Са(0>4

—С&СОз (Ьатернт) --------------*~Сй.С0з (^ШІЦИТ).

, “ Г*чі)іс»и,П5гп.ті-ши^ парляена стгг’.'нтура оойД” являються сорбція-

но активною о ьідно^енно до вільності МЄТал-ІОНІЕ у розчині. 1л прикладі і-арганцо /II/ показано,40 проходять хемосорбція гідролізо-ванік <5ст*: мікі-Ькомпоненту з утьоргшж/. з:.:іша!ін:к карбонатних сполук Спектри Ш? показуют наявність двох високосилетричніх форі з різними'вкаченкями констант. ЗТС та д -факторів / А^=87 е.А^ =93 е ,^=2,02, дг «2,003/.Гіроцес співосадження .протікаючий на стадії народеоутзо-реннл карбонату кальцію .являет: я гетерогеннш /X =1,9С-0,03/,що характерно для однорідних та зкіааіпя сп.о.’З'к імпу твердих розчинів з частковим ізоморфнім заміщення».!.

■ Кремній при сумістному гідролізі співоеадаусться у йор.!і слабо поліиеризованих тетрр/здріь 5і 0^ на початку утворення продуктів осадження магнію.Уіміииий зз’зом утворюється внаслідок взаємного заміщення атомів крайнії' та магиіл а елементах загальної структури. Подібно цьому проходить і елівосадження в лужних розчинах, магнію /~ за 30хв./ з участью форл[Мд^(0Н)6] Т£ч5і(0Н)е] .Xг..іічі-гу взаємодію підтьард.’іуе і значення коефіцієнту розподілу яремні» /й>ІІ7,

X »7/. .

Процеси співосадження при розбавленні подібні раліш встановлений однак спостерігається значне збільшення етапу зародноугворення.у тому числі і при зростанні вмісту иНІЇ у вихідному розчині .Хімічна взад-моція гідролізовапл фо^м магнію та кремнію проходить з постійною . швидкість*) .утворення спільних сполук в осаді по данім І^-спактроско-пі! протікы при участі деполімеризоа та« силікатних груп та при взаємному заді:;енні атоків в тетраеду ах І$і0/, .Утворення

сполук .подібних твердил розч:мам ашіцення.по складу близьких де силікату магнію М^О'&О^'Н^О -характерна особливість такого спіь-осаггення.

Ог?ті?-&льноп ноцце^трацісю розбавленого розчму являється 0,5 моль/л МдС^.з тю;к і-мовах иа стадії еарод^оугворення габезівчено

повно співосадаеііня мікрокомпоненту.

Боп до початку осадження магнію знаходиться в розчин4 спі^осад-квння протікес по хемосорбційному механізму.Зстановлений значний вішш .водневого зв’язну на процес сорбції бору та складу комплексів. МіС у розчині на процес співосадження.Найбільш благопркемні умови • для співоседнення складаються в розчинах з концентрацією менп як І мрчь/л М^С£«ііколи мікрокомпонент знаходиться в основному у формі МДон^]2' ‘.чому сприяє і діалазон рИ 9,0-10,0.Збільшення вт.іісту магніт в розчині приводить до зміни складу тг протенодонорних вла-, стивостей осадів і утворення вищих .полімерізованйх комплексів бору

о основному пентаборатів,у розчині,що суттего'зменшує величину сорб ції. ’

Гіри розоавленкі розчинів сумістно гідролізованих <рр.: магнію та бору зберігаються особливості постадіїіного осадоутворення та спів-осадчення характерні для кремнію.ІК-спек^ри показують переважну наявність боратних комплексів з гібрідними зв’язкеми, 8чі;~0~С|(У, на етапі зародкоутворення.В цілому проходить гмісана сорбційна взаємодія ,коли зародки реагують р тетраборатниий комплексами при рН 9,5-С ,8. включаючи їх в структуру за рахунок водневого зв’язку та подальшого утворення сполук .подібних боратш магнію.Токування водневого зв’язку затріщує процес пародаоутворення та кртстапізвфї, ,прк участі якого вони проходять.ІК-спектри показують.зниження чаг-тоги ])(ои) Для Мфн)2 /з 3693 до 3675 см-і/ із-за посилення взаємодії метал-кисень під впливем атомів бору.ТегмограМчні.дпкт показують значне збільшення кількості СН-груп,координованих у внутрішні Я сфері боратнік кгмплексів,спільних і дая магній. і

Спіі;?сйдтешія при розбавхеині забезпечує достатнд виділєфк бору з розчинів мргнію /остаточний ш і сі складає % мас.,'

пр' початковому егісг: до 4 г/л/ при уі:ові оездаекня до 5 % магцік

у ВИГЛЯДІ Й0\'0 г і дрок иду.

У шостому розділі третьої глави розглянутий вплив хімічної природи співосадаених кетал-іонів на особливості осадаоутаорення цдроксяду магнію при розбавленні .Встановлена зміна швидкості заг-родкоутворення.при якому і рротінає в основному процес взаємодії та с пі в осадження гідролізованих фор.і елементів.Обробка даних по зміні опитане і густини /змуткення розчину/ дозволила всавовити уявні константи швидкості осадоутвореніи на 1-му еталі.значення яких задовільно, корелоється з показниками перших констант гідрилізу,

, рК^.для співосаджених мєтал-іонів у вигляді залежності К=С,С7рКг^.

Ряд зростання швидкостей зародкоутворення співпадає із зворотним рядом 1рзінга-йілья*»:а ^чп Зс(.-металів,який характеризує збільшення стійкості гідроксоксмплексів та їх кислотних властивостей з роста* числа 2<і-елєктронів.Цз коже бути підтвердженням нислоіно-оо-новної взаємодії спільно гідропі-чованих та спідосаджених иетаг-іонів утвореній більа міцнж гетероядзрних гідроксокомплексів з віддалений по гідролі. лн»? властивостям зід магнію метал-іонами.Різна і структура осаду гідроксиді’’ маг'і:іо-«ругно:<ркстАпічна,з[гемперагурою розкладу 440-4б0°С,в разі Сг/ПІ/,А£ ,Ге Дії/,Ті /ІУ/.та міл-иокристагічна.з температуро® розкладу 36Г-37С°С -в радіМп /11/,

Со /II/.N4. /:і/,2п,Са /II/.

Четверта глаза шічуз дані про оцінку практичних к сдали осте Л одержання зисокочистих сполук уегнію при ьгарріістїлмі ’засобів направленого гідродізу магнію та осадження його гідроксиду.

Встановлені а роботі залежності фізик о-хім. ішк та сорбцілпих властивостей гідроксилу магнію від ^гіоь йогб утворення.виявлені особливості гідролітичної поведінки дозволить оцінити ефективність застосування такого колелтору.

Лранїичнг застосування встановленії* закономірностей представлено в роботі прикладами вирісге.ня чотирьох типі із задач;

І-.ДоСЯГНеНІШ ВИСОКОГО ступеня ОЧИСТКИ рОЗЧЩЙВ солей агнів ПІД ДОМІШКОВИХ сполук. ■

2.Осадження крупнокристалічного«стабільного по властивостя та структурі гідроксиду магнію з високою швидкістьа фільтрації та промивання, осаду. • •

З.Одеркання високочистих сполук магнію з морських розсолів та сольов;к розчинів.

4.Концентрування мікрокільиостей елементів із сольових розчи-. нів простш та економічнім засобом.

Очистка гозчкнів солей магнію від домішок.Проаналізована моглииість очистки розчинів магнію від дсмішок з урахуванням їх здаї ності до гідролізу аа співосадкення з гідроксидом магнію при р^з*» бавленні лужних розчинів його хлорі ду.іістановлена застоссьанність зассдля глибокої очистки інших солей магнію при розбавленні їх луяшкх концентрованих розчинів до 0,5 моль/л.Тек як сорбція при співосадженні змешіується в ряду від маргйіію/ІІ/ до заліза/ІИ/і то якість очистки слід контролювати по останньому.

Для дс-татньо повного виділення кальцію та.бору слід при про- ‘ веденні лужної поліконденсації іонів магнію в його концентрованих розчинах застосовувати крімНаОИ ще й і осадкення магнію

до & від його загальної кількості слід проводити розбавленням до 0,5моль/л остаточної концентрації солі.

Осалт.е>іня легкобільтіусмого осаду гідроксиду маг’Нію.Ііїхшаде-ні досліджена показали,цо найбільш благоприемна структура осаду формується при значеннях коефіцієнту пересиченні! 5 “Ю-40, Найбільш Гіріхсскчк засобом регулювання Ьі.тїрішш пересичення являється перед-укоииа лукна поліконденсація іоніа магнір в розчіиіех його сол«ІІ . іч: і с гш 1-4,5 моль/д і послідуюче розбавлення тедік ,;:узша розч>ніз

~к- . . < .

до 0,5 моль/л.цо дозволяє одержати нарощені кристали гідроксіду

• З

магнію з високою фільтруючою здатністью осалу о/2-6/*Ю~ м/ч

'при звичних засобах луяного осадження ^^=13* 10"^ м/ч/. Нормування і нарощування крупішристалічної структури осаду,як вне відамо,дозволь забезпечити і'високу сорбційну спорідненість його до домішко-вих сполук .Крім того .кристалічний осад в якості затращи /ретуру/ забезпечу з формування подібної структури іфи лужному осадженні магнію з розчинів. . . .

Запропоновані й інші засоби,які підходять для-більа масштабного виробництва чистих сполук магнію з розсолі в.ГІо одному з них , в якості осадаувача застосовується малоактивний гідроксид кальцію у вигляді заморожених гралул ,що забезпечу? збільшення швидкості ' фільтрації в 70-110 разіа;для одержання належної чистоти гідрокси-ї-ду магнію необхідно застосовувати заздалегідь очищенні розсоли та достатньо чистий лугаий реагент. •

• Другш видом малоактивного лужного реагенту може бути оксид кальцію.одержаний в розроблених умовах розкладу карбонатної сировини. При цьому досягається прискорення фільтрації в 50-70 разів, осадаеннк ведеться без передумовної очистки розсолів та реагенту з послі дую ч"и переробкою гідроксиду магнію по схемі згзмкцутого амонійного циклу /див.далі/. .

Одержак-кя вксокочистих сполук магнію з сольових розчинів та морських позсоліз. Застосування методу розбавлення дозволяє достатньо повно вилучити домішки з розчинів ,солей магнію .Подальша їх переробка проводиться відповідно з кінцевоа метою:для одержання кристалогідратів солей мчгніо проводиться їх випарювання та кристалізація відомими засобами;для одержання гідроксид та карбонатів магнію проводиться осадження відповідними реагентами.заздалегідь очкщенши додатком якісних солей магнію /рис.4/.

-ас. о

Засоби рекомендовані та проГшли дослідно-промислову перевірку о нароби ою та застосуванням дослідних партій реактивів .

Сиробиннт М#ЄЄЖ ____Реактивнуи МаОН

—Г~ ШЛГ ‘е°Л*!%сі

Роі6а&лення%<рільтраи, ія <рць /у

Очищении розчин МдСІі ^3(0нк на Переро5к<( І

р.. Очищений розчин Мі ОН

Випарне коии,ентруЬання

Лужна лоліконден&цір л

Осадження, фСльгЬхи, і я " і проми&ка осаду -■'**

Розклад^'м$(ои)г— -*-М$0 ?ис.4Схема одержали високочистих сполук магнію,

* '

Для переробки морських розсолів тг деяких ВІДХОДІВ ВИробНКЦТП /галургійнкх та хімічних/ більш раціональні засоби осадження забрудненого далі шкалі гідроксилу магнію з послідуючим розчиненням його в ‘солях вмонію/хлорід.суль^ат.нітрат/ і відгонкою аміаку та осадженням ним чистого гідроксиду магнію, гбо х карбонатів /у присутності вуглекислого газу/.Така,зсмкцута г,о циклам .схема кого бути скомбінована з содовим виробництвом /вузол регенерації шіаку/.Випробуваїпія покезал». можливість реалізації такого засобу і одержання оксиду магнію високої чистоти /тибл.І/, ■

■ Застосовно до розсолів морської'о тигу.при довоміжиьому вилучанні домішок методом розбавлення на коекторі концентрується такоя і бор /до 3)^ «ас. ■ -

Концентрування мікпокількостей елементів із сольовях розчинів. При ^езбавленні луккк< розчпг-в магнію на утвореному с-аді концентруються катіонні .та аніонні £ор.:и дсмігок .кількість гідроксиду чаг — ніс при цьсну складає 0,1-0 ,3 г/л.Встановленого для морс. раз-

оолів та ирі'н»іх вод,промислових стоків ступінь концентрування складазл/ 2*104 раз.Це даз підставу запропонувати розроблений засіб очистки розчинів солей магнію для концентрування мікроелементів в аналітичній цілях,для вилучення іонів металів та ряду неметалів при очистлі прісних та стокових вод,для глибокої очистки солей лужних та лужно-земельних металів.

Парспекті'-знім являється застосування засобу для групового концентрування мікроелементів з морських вод та розколів .найбільш реадь-нши з них■являються бор та уран прійх достатньому вмісті :а. запасах у такому виді сирові'.. .гаго джерела. Оцінна сорбційної ємкості запропонованого нолектору показала його достатно еі2ективність-СЄ=45,6 мг урацу/г Мд (0Н)2 •V0 ,69*10'’ мл/г /для гідроксиду титану в тих же ' умовах 1(^0,66*10^ мл/г/. .

‘ . висновки -

І.Зивчензш особливостей гідролізу та осадкення гідроксиду магнію.поведінки при цьому домішкових сполук з аліза/ІІІ/.марганця/ІІ/ ральці» .кремнію та беру дозволило вБановити умови одержання легно-фільтруємих 'осадів та їх застосування для цілий концентрування домішок і очистки розчинів магнію. ’

2.Встановлене взаємозв’язок міл умовами гідролізу іонів магнію і властивостями одержаних сполук ,їх складом,що дозволяє регулювати протікання г.х оцесу,забезпечити одернан«я метастабільних розчинів, вміщуючих поліконденоовані іони магнію у вигляді їх гідроксокомп- • лей сі і- складу [м^п(0НІ ^.Виведена кореляційна залежність с: ладу ь;о-тастабільшк розчинів та утворених з них твдрді'Ч фаз оисихлорідів магнію. -

З.Позіаяано.цо ос звнои .початаобом "лаіг«о»"при і впоротії і-еторо-$05них гідроліз о залік сполук магнію с Його гідроксид лабільної ;ор-ии /величина убутку .роачиммвїі 2,56-іу-Ю />даиП 1фІмда|уеїься до

-аг-

"ядра" - гідроксокаїпленсу /оксихлоріду/ кагніп згідно з ■ принципал Сідлана "ядро плюс ланка". • •

4,Встановлено,що розбавлення розчинів поліконденсованія лугод іонів мапнію приводить до утворення гідроксйду,кеханізи формування', якого та властивості відрізна. -’ься від таких при прямшу лужному ' осадженні .У вивчешк умовас утворення гі дроксиду магнію протікає -по кінетичному режжу ос адке ння, ос но в ним и етапами якого о утворення за родаів.ріст первісних часток та кристалізація. . •

5.Застосування методу розбавлення для вивчення кінетики осадо-утворення.складу і властивостей твердої фаз ’. дозволило встановити, головне значзння зароцкоутворення,визначити його основні параметрич ні характеристики /форму.та склад критичних комплексів,склад зародків,їх будоиу.розмір,поверхневу енергію/. _ • • ' •

б.Запропоноза-ча модель формування кристалічної структури при

• . '■ •. о

участі ^іункціодальних груп первісних часток розміром 40-60 А та

г'-ідроксокомллексіЕ,переважно моноядерких.магнію в розчинах за рахунок утворення водневих зв’язків у.наростаючій структурі з.характеристиками Енн; >2 і Ен(2)а9,42 к&/моль.Показано до величина ш-

• рядку кристаїізації Д,3/ відрізняється від такої для зародкоутво-,Хсння /4,0/. , '

. 7.В якості уоагальизючого. параметру процесу осадоутворення

запропонований коефіцієнт пересичення, £ ,в розбавленому розчині. Виведені рівняння залежності розмірів часток осаду гідроксиду магнію /довкина, б ,мкм .швидкості фільтрації ,мл/хб. .коефіцієнту фільтрації Д^л/год/ зід величини вихідного пересичення,5 » аиг-

г.гогнооузй'ги властивості осадів і провардтги і* одзрканкя в опгшоль*

них умовах / 8 «»І0-40/.Вивчена морфологія асток осару в різних умовах його одержали .всановлена наявнісп» двох різних модіфікацій гідроксилу магній - мілко-та крупнокристалічної ,лкі характеризуються різнили енергетичними показниками їх розкладу при нагріванні.

' 8’.Вивчені процеси сумістного гідролізу та співосадаення магнію і ряду неоргадічнкх іонів / залізр/ІІ1/,марганца /ІІ/,кальцію .кремнію, бору/,встановле.лй вплив основних параметрів процесу /вміст магнію. та лугу в розчині «часу/ на форми та розподіл домішкових. сполук в рідкій та твердій фазах.Зроблено висновок,що утворення розчинних форм Ш являється наслідкам кислотно-основної взаємодії гідролізо-. ваних форм метал-іонів,структурно-прилусового комплзксоутворе і/ня при їх участі та слабко* полімеризації аніонних, фори домівшавмс сполук.

9.Розбавлення лужних розчинів солей магнію та і-И приводить до ї&.співосадаення,в основному з зародковими фзрмеми гідроксиду магнію, за рахунок сорбційної взаємодії при участі функціональніше Ой-грул та молекул води в структурі зароркіа і первісних часток з поелірую-чім утворенням змішану хімічних сполук .твердих розчинів та взаємно-ашіщених елементів гідроксидної структури.

, 10.Встановлено вплив хімічної природи співосаждасмих метал-іо-нів на швидкість осадоутвореі.ля,в основною/ на стадії росту зародив, у вигляді Кореляційної залежності уявної константи швидкості осадженім /К/ гідрок йду магнію від величини першої константи гідролізу /р^/ метал-іонів виду КвО.б? р»їг2

П.Визначені оптшальні умови співосрдаення домішкові^ сполук е гідроксйдем магнію при розбавленні лужних розчинів його солей,

»

встановлена иоялигість допоміжного вилучення МІС на сорбенті у вигляді карбонату <альціг> в кінвтичнюс умовах формування його структури.

' -24’ . * О

12.Запропоновані засоби глибокої очистки сольових розчинів магні'га від більшості домішок ,в яких сполучені ефективність і стабільність колектора,його високі фічьтраційні характеристики .з&іро-г пошивні засоои одержання чистих сполук магнію, з розсолів морського типу .Розроблені засоби апробовані в виробничих умовах.одержані ви-' сокочисті /більш 99,9 % мас./ сполуки магнію,

13.Зроблено висновок про можливість застосування розроблених засобів очистки сольових розчинів магнію. для концентрування мікроелементів в аналітичних цілях,для їх вилучення з морських розсолів, при вилучанні' домішок з прісних, та стокові вод -,а також для глибокої очистки солей лужних та лужно-земельних металів. . ■

, Таблііця І

Основні показники якості М^О .одержаного розроб. яіклі

засобдаи очистки сольових розчинів .а осадження '

■ і . ■ ■ ,

Реагенти ‘ осадження , Й4ІСТ дсмішкового елементу -10^ - % ивг

Ре \ає\ті ;мь;си;мі. ;со :Сґіу \е> іса ;се

М^СС^техн^ . ■ . • ' . • ' ' ■

+ ^он 1 3 2 0,1 0,1 0.,І 0,2 0,1 0,1.0,2 1 І 7

ч ИдБО^техн^

-ЬЇЇ&гС,0і г 5 2 0,2 0,2 0,2 0,5 0,3 0,4 0,4 10 5 • І

Ропа Сивашу,

+МагС0з ї 3 2 1 40,6 І 1,11 48 7

Рола Сивашу,

смсніЯнкй •

цікл(СаО,

і г.' 2‘<гі <гі' «а і і 3 6 5

N Нцгі * ССя (г)

Основні результати дисертації викладень в іублікаціях:

1.Андріїанов А.М. ,Qj43B М.И.Изучение условий получения чистих мегне-зиальнух продуктов/Дурн.пртл.химии.І975.Т.48.№12.С.2?48-27£0.

2.Андрианов А.М. tfyciui И.Ф. ,Шчев iJ.il. п вопросу рационального ис-полвзования ресурсов производстБеншх комплексов на Оиваше/Дез. докладов Всесоюзной конференции "Экономические проблемы Мирового океана".Одесса.!?-15_сентября 1^77 г. ,С. 176-177.

3.Сычев М.И..Андрианов Л.М.Использование продуктов утилизации фос-йогипса для оса’здения из морских рассолов гидроксида ыах'нип и

. возможность переработки его на чистые магнезии по замкнутому циклу/Дез. докладов’XI Всесоюзной научной конференции по технологии неорганических вєцвсті. и минеральных удобрений.Новочеркасск Л973. Т.И.О.142-144. . ’

4.С&чэз М.И..Андрианов А.М.Распределение примесных элементов в про-

цессах взаимодействия гидроксида магния с солями еммония/Двм г.а. С.І44. • .

б. Сычев М. И. ,Аир^ ланов А.М.О взаимодействии гипсо-магнезиальной смеси с хлористым аммонием в растворе//Деп. г ІіНіЖИJ,'-359o-'/6 деп. от I6.II.76r.14 с.

’» ' С

6.Сычев М. И. .Андрианов А.М. .Гусин Н. ф. Вопрсы комплексного исполь-

зования фосфогипса и минеральных ресурсов Сившіо//Ясмііл.кспользод. минер, сырья Л979.іі#.С. 66-71. .

7.Русов В.Д. ,Сичеь М.И.полилляршй метод подготовки препаратов из суспензий дгя электронной микроскопий/Дез.докладов Бссссюзного

- %

симпозиума 'Пршенвние новых элситронно-мияроск-личаских методов в технологии.нриоталлографии и минералогии!Звенигород.Q-10 октября i960 г. .СЛ68.

i.Oi'MB Я.И.,Андрианов А.М.Механизм и кииэтика обрмовгишл гидроксида ...агні'Л.сго свг?стза в условиях вои:шчяиці« рсагентсв/Дез. дон-

ладов XII Всесоюзной научно-технической конференции "Технология неорганических веществ и микералЬшк удобрений".Чщкенг. 1281, ТЛ.С.609-611. ■ . • ' '

9.Сычов М. И.,Андрианов А.М.0 влиянии условий гидролиза ионов магния, на свойства получение осадиов/Дез.докладов X Украинской республиканской конференции по неорганической химии.Симферополь.8-10 сентября 1981 г.-,С. 286. ‘ .

Ю.&чев М.И. .Андрианов А,М.Автор.свидетЛ074821 /СССР/ (^осоо получения гидроксида магнм//Открыгия.ИзобретешьЛ984.Вол.

11.АНдрианов.А. М. ,Гусин Н.й\ „Црйнека Г.й. ,й)чев М.И.Полуг 'ние чисто-

го карбоната кальция и концентрата РЗЗ при комплексной переработка фосфогипсц//Сб.Трудов ЩШЩ*а "Использование фосфогйпса в народном хозяйстве".Ы.1983.алп.243.с.144-151. .

12.С&Ч9В М.И.,Андрианов А.М. Исследование идролитических процессов

пгчучвния осадков гидроксида ыец’Юш//«оыпл.испольэов.минэр.сырья. 198б.Кб.С.бС-70. . . ' -

13.Сичов Ы.И. .Андрианов А.М.Получение чистых С( здишний магния из •рассолов морского типа /Дез.докладов Первого Северо-Кавказского

регионального совещания по хшическш реактивам.Махачнала.19-23 сентября 1988 г.,0.214. ‘ •

14.Сычев М.И. .Иатвейчук 0.И. .Андрианов А.М.Лс ведение магния и ряда ыикроалементов при гидролизе в ресЪорах тиш морскис рассолов

• /Дез.докладов ХП Украинской республиканской кон^ерещии по ноо|ь. ганиче^ой хшии.Симфероп* ль.2-5 октября 1989 г.,Т.1.СЛ137

15.Сичев М.и.. ’ндрианов А.М. .Матвейчук О.И.иомпозициошые колекторы

для выделения микроэлементов из минерализовшшьк растворов Дец жо.Тл1;С.364. •

16.и»'чев М.И.,Андрианов А.М.Автор.свидет.1604759 /CC.JP/ способ получения сульфата магкш//0тк идаш. Язобретения. 1920.Бэл.'<? 41.

- г?-

17.Велтвай А. А.,Андрианов А.М. ,&чев Ы.И Использоваико солей аммония для получения магнеэиапыш продуктов//Дэп.в ВИНИТИ.

' № 3770-BSC от 15.11.90.32.C.

16.й;чев М.И.,Андрианов А. М.Гидролиг ичесое получение сорбентов

■ Для очистки и анализа вод /Дез.XIII Всесозного семинара "Хшия и технология неорганических сорбентов".Минск.февраль 1УУ1 г., С.бб. .

19.Шчев М.И. .Андрианов А,М.Полученда оксида магния особой чистоты из его хлорида /ДЬсокочистые вещества. 1^2. № 2. С.60-83.

• 2Q.Q>iv:9b У. И. .Андрианов А.М.Получение высоночистого оксида магния и концентрата бора из рассолов Сиваша /Aiw.npcw-CTb.I&9<?.tf 4. С.30-32. . .

2I.QJ46B !4.И. .А^ианов А.М.Извлечение неорганических микроэлеивн-

1 тов ю солевых растворов направленна» гидролизом солэй магния /Дез.докладов XIII Украинской конференции по неорганической