Пространственное строение тиопроизводных трех- и четырехкоординированного атома фосфора и их комплексов с переходными металлами по данным рентгеноструктурного анализа тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.08 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА I Структура тиофосфитов и их комплексов с переходными металлами

1.1. Органические тиофосфиты (литературный обзор).

1.2. Металлоорганическне тритнофосфиты и тритиофосфаты.

1.3. Структура полусэндвичевых комплексов переходных металлов с трифенилтрнтиофос-фитом.

ГЛАВА II

1.4. Комлексы тиофосфитов с солями одновалентной меди.

Структура N-Фосфорилированных тиомоче-вин и их комплексов с переходными металлами.

2.1. N-Фосфорилированные тиомочевины и тио амиды (литературный обзор) 2.2 Строение тиофосфорилированных тиомо-чевин в кристалле.

2.3.1Ч-(тио)фосфорилированные бистиомоче-вины (литературный обзор) 2.4. Строение 1Ч-(тио)фосфорилированных бистиомочевин.

2,5 Комплексы фосфорилированных тиомоче-вин с тиофильными металлами (литературный обзор)

2.6 Строение комплексов тиофосфорилиро-ванных тиомочевин с тиофильными металлами в кристалле.

2.7 Комплексы бисфосфорилированных тиомочевин с тиофильными металлами (литературный обзор)

2.8 Строение комплексов бисфосфорилированных тиомочевин с тиофильными металлами в кристалле.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ 3.1 Параметры кристаллов, условия экспериментов и уточнения структур.

ВЫВОДЫ

Актуальность исследования Химия тиоэфиров кислот трехвалентного фосфора в последние 20 лет является предметом повышенного интереса [1]. Это обусловлено тем, что они являются потенциально полидентатными ли-гандами, поскольку способны координировать атомы металла как атомом фосфора, так и атомами серы. В результате могут быть получены как моно-, так и би- и полиядерные комплексы. Большой интерес представляют медные комплексы с производными трехкоординированного фосфора, поскольку некоторые из них могут найти применение в органическом синтезе в качестве потенциальных катализаторов. При этом данные по строению металлоорга-нических производных тиокислот трехвалентного фосфора в литературе представлены единичными работами

Другим классом металлокомплексов с серафосфорсодержащими лиган-дами являются хелатные комплексы переходных металлов с N-фосфорилированными тиомочевинами и 1Я-(тио)фосфорилированными (тио)-амидами. В последнее время синтезированы соединения, содержащие две хе-латообразующие группы — N-тиофосфорилированные бис-тиомочевины. Они могут образовывать моно-, би- и полиядерные комплексы с ионами металлов. В растворе этих комплексов может наблюдаться равновесие между всеми возможными формами. Подобные соединения находят применение в аналитической химии. Вызывают интерес и их биологические свойства.

Цель работы

Систематическое исследование строения ряда тиофосфитов и (тио)фосфорилированных тиомочевин, а также их комплексов с переходными металлами методом рентгеноструктурного анализа.

Изучение координационных свойств тиофосфитов и тиофосфориу». лированных тиомочевин в комплексах с переходными металлами и влияния стерических и электронных свойств лиганда на строение комплексов

Научная новизна и практическая значимость работы

Установлено пространственное строение новых классов тиофоефорор-ганических соединений трех- и четырехкоординированного атома фосфора и их металлокомплексов. Найдены необычные конформации тиофосфитов с объемными металлорганическими заместителями. Изучено строение комплексов тиоэфиров кислот трехвалентного фосфора с солями меди, строение которых не могло быть определено другими физическими методами. Установлено пространственное строение комплексов галогенидов меди (I) с тио-эфирами кислот трехвалентного фосфора, имеющих уникальную полимерную и кластерную структуру. Впервые для этого типа комплексов изучено влияние комплексообразования на геометрию и конформацию лигандов.

Установлены некоторые закономерности пространственного строения фосфорилированных тиомочевин и бистиомочевин. Проведено систематическое исследование комплексов тиофосфорилированных тиомочевин с рядом переходных тиофильных металлов.

Установлено, что бистиомочевины с гибким мостиковым фрагментом различной длины за счет конформационной гибкости принимают такую конформацию, которая позволяет им образовать комплексы состава 2:2, в которых металл может иметь как плоскоквадратную, так и тетраэдрическую координацию в зависимости от его природы

Проведено рентгеноструктурное исследование 28 соединений (См таб. 1), которые можно разделить на три основные группы. К первой группе соединений относятся тиофосфиты с объемными металлорганическими заместителями, тип координации которых был заведомо известен (1 - 4). К этой же группе относятся комплексы тиоэфиров кислот трехвалентного фосфора с галоидными солями одновалентной меди, в которых могут наблюдатся различные типы координации металла тиофосфитными лигандами (5-11), Установлены некоторые закономерности строения этих соединений и проведено сравнение с органическими тиофосфитами. Ко второй группе относятся фосфорилированные мочевины и тиомочевины (12-19) К третьей группе соединений (2028) принадлежат комплексы двухвалентных переходных металлов с фосфо-рилированными тиомочевинами и тиоамидами.

Рентгеноструктурное исследование соединений, рассматриваемых в данной работе, проведено с целью объективного установления пространственного строения, точной геометрии и конформаций молекул.

Работа выполнена по плану научно-исследовательский работ Инститта органической и физической химии им. А.Е.Арбузова КНЦ РАН в рамках темы "Разработка методов синтеза, изучение строения и свойств металлоорга-нических соединений и комплексов переходных металлов с фосфор-, азот- и серасодержащими лигандами с целью создания гомогенных катализаторов нового поколения" (№ государственной регистрации 01.20.0005791). Часть работы выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (грант 98-03-32777).

Соединения первой группы были синтезированы в Институте органической и физической химии им. А.Е.Арбузова КНЦ РАН. Комплексы тио-эфиров кислот трехвалентного фосфора с галоидными солями меди синтезированы в лаборатории член-корр. АНТ, проф. д.х.н Э.С.Батыевой, в группе к.х.н Л.И.Куршевой. Координационные соединения Mil, Cr, Fe были синтезированы в лаборатории член-корр. РАН д.х.н О.Г Синяшина, к.х.н Милюковым В.В., к.х.н А.В. Зверевым. Соединения второй группы получены на кафедре ВМ и ЭОС химического факультета Казанского Государственного Университета в группе д.х.н Н.Г. Забирова, с.н.с к.х.н. В.В. Брусько, к.х.н Ф.Д. Соколовым, аспирантом А.Ю. Вэратом. Соединения 24, 25 синтезири-рованы на кафедре неорганической химии НИЛС КС к.х.н В.Г. Штырлиным. Соединения 13, 14 были синтезированы в ИОФХ КНЦ РАН в лаборатории проф. Бузыкииа Б.И, соединение 15 - в лаборатории член-корр. АНТ, проф. д.х.н Э.С Батыевой, с.н.с к.х.н Низамовым И.С.

Автор выражает глубокую благодарность всем вышеперечисленным за предоставленные соединения для исследования и за участие в обсуждении полученных результатов.

Структура работы Диссертационная работа изложена на 139 страницах, содержит 23 таблицы, 43 рисунка, 142 библиографические ссылки. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ.

1. Впервые установлена структура тритиофосфитов с металлоорганическими заместителями и показано, что они могут иметь необычную цис, транс, гош конформацию, нехарактерную для органических тиофосфитов в «свободном состоянии» и в растворе.

2. Показано, что комплексы галогенидов и роданидов одновалентной меди с триалкилгритиофосфитами с линейными алкильными заместителями существуют в кристалле в виде бесконечных цепочек, состоящих из чередующихся металлоциклов, образованных мостиковыми анионами соответствующей кислоты и тиофосфитными группами. Лиганд в этих комплексах выступает как бидентатный мостиковый, координирующий соседние атомы металла как атомом фосфора, так и атомом серы одной из ** алкилтиогрупп.

3. Впервые установлена кластерная структура комплексов тиофосфитов и тиофосфатов с разветвленными объемистыми заместителями с галогенидами одновалентной меди. В этих комплексах обнаружены монодентатный, бидентатный и тридентатный типы координации/ и ^ несколько типов координации в одном комплексе.

4. В фосфорилированных мочевинах фрагменты X=P-N(H)-C=S (X=S,0) плоские, в них реализуются цис- и транс-конформации вдоль связей P-N и N-C, атомы серы (или кислорода) находятся в анти-положении относительно друг друга. В бисфосфорилированных мочевинах вдоль связей P-N и N-C реализуется транс, транс-конформация, и атомы серы находятся в син-положении. Фрагмент PNCN во всех случаях плоский и находится в заслоненной конформации.

5. Проанализирована система внутри- и межмолекулярных водородных связей NH.O и NH.S типа в фосфорилированных мочевинах и показано, что при переходе к бисфосфорилированным мочевинам мотив t/ внутримолекулярного водородного связывания в кристаллах сохраняется, при этом мотив межмолекулярного связывания принимает вид

1. Пудовик А. Н., Батыева Э. С., Синяшин О. Г. Тиоэфиры кислот трехвалентного фосфора. - Москва: Наука, 1989 - 176с.

2. Пацановский И. И., Ишмаева Э. А., Ремизов А. Б., Билалов Ф. С., Офицеров Е. Н., Пудовик А. Н. Конформационный анализ тиоэфиров трехвалентного фосфора // Докл. АН СССР, 1980 - Т. 254, № 2. - С. 414-417.

3. Наумов В.А., Катаева О.Н., Синяшин О.Г. Молекулярное строение метил-тиодихлорфосфита и метилгиодибромфосфита //Журн. структ. химии. -1984-Т. 25, №3.-С. 79-84.

4. Катаева О.Н., Наумов В.А. Повторное исследование молекулярной структуры триметилгритиофосфита методом газовой электронографии // Журн. структ. химии. 1987.- Т. 28, № 5. - С. 153-155.

5. Филиппова Е. А., Кацюба С. А., Шагидуллин Р. Р., Синяшин О. Г. Колебательные спектры и поворотная изомерия этилдихлортиофосфита C2H5SPCI2 и триэтилтритиофосфита (C2H5S)3P // Журн. прикл. спектроск. 1987. - Т. 46, №5, С. 761-766.

6. Филиппова Е. А., Кацюба С. А., Шегеда В.Н., Шагидуллин Р. Р., Трусенев А.Г. Поворотная изомерия й колебательные спектры молекул w-PrSPCl2 и i-PrSPCl2 // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. - С. 1531 - 1537.

7. Dilworth J. R., Wheatley N. The preparation and coordination chemistry of phosphorus-sulfur donor ligands // Coord. Chem. Rev. 2000. - Vol. 199. - P. 89-158.

8. Chooi S. Y. M., Leung P.-H. Transition Metal Complexes Containing Arsenic-Sulfur and Phosphorus Sulfur Ligands // Bull. Singapore National Institute of Chemistry. - 1991. - Vol. 19. - P. 69 - 83.

9. Арбузов A. E. Избранные труды по химии фосфорорганических соединений. -М.: Наука, 1976. С. 158-161.

10. Батыева Э.С., Куршева Л.И., Катаева О.Н., Литвинов И.А., Синяшин О.Г. Комплексы триэтилтритиофосфита с галогенидами меди // Журн. общ. химии. -1993. Т.63, вып. 1. - С.225-226.

11. Kataeva O.N., Litvinov I.A., Naumov V.A., Kursheva L.I., Batyeva E.S. A New Type of Coordination in Copper(I) Complexes with Trivalent Phosphorus Compounds Containing Phosphorus-Sulfur Bonds // Inorg.Chem. 1995. - Vol. 34, N.21.-P. 5171-5174.

12. Синяшин О.Г., Горшунов И.Ю., Милюков B.A., Батыева Э.С., Литвинов И.А., Катаева О.Н., Гинзбург А.П., Соколов В.И. Синтез и рентгенострук-турное исследование комплексов Cp(CO)2MnP(SR)3 (R=Pr1, Ph) // Изв. АН. Сер. хим. -1994. -№ 6. -С.1116-1119.

13. Sanger A. R. Complexes of platinum group metals with the ambidentate ligands PhaPCCH^SPh (n= 1,2) // Can. J. Chem. 1983. - Vol. 61, N. 9. -P.2214 -2219.

14. Dick D. G., Stephan D. W. Synthesis and structural studies of rhodium complexes of phosphorus-sulfur ligands // J. Can. Chem. 1986. - Vol. 64, N. 9.-P. 1870-1875.

15. Clark G. R., Orbell J. D. The crystal Structure of Diiodo((o-methyl-thiophenyl)diphenylphosphine)-palladium(II). A Complex exhibiting a largestructural trans influence I I J. Organometall. Chem. 1981. - Vol. 215, N. 1. -P. 121-129.

16. Von Lindner E., Krieg C. P., Hiller W, Fawzi R. Mechanismus der Cyclocotrimerisierung von Diethyl(hydrido)thiophosphor mit Alkinen // Angew. Chem. - 1984. - Vol. 96., N. 7. - P. 508-509.

17. Bin-Fang W., Han-Quan S., Xiu-Ying Y., Hiang H., Qi-Wang L. // J. Strukt. Chem. (Chinese) 1992 - Vol. 11 - P. 339.

18. Qi-Wang L., Bin-Fang W, Hiang H., Shu-Tang L., Xiu-Ying Y. // Acta Chim. Sinica (Chinese) 1992 - Vol. 50. - P. 778.

19. Mullineaux R., Calif O. Homogeneous hydrogenation catalysis // US Pat. 3110747, 1963; Chem. Abstrs. 1964, 60, 7504a

20. Mullineaux R., Calif O. Hydroformgenation catalysis US Pat 3351666, 1967; Chem Abstrs. 1968, 68, 42004р.

21. Corbridge D. E. C. Phosphorus. An Outline of its Chemistry, Biochemistry and Technology, 2nd Ed. Amsterdam-London-New-York: Elsevier Scientific Publishing Co, 1980. - 543 p.

22. Caminade A.-M., Majoral J.-P., Mathieu P. Synthesis of Di-, Tri- and Polyphosphane and Phosphene Transition Metal Complexes // Chem. Rev. -1991. Vol. 91., N. 4. - P. 575-612.

23. Newkome G. R. Pyridylphosphines // Chem. Rev. 1993. Vol. 93. - P. 20672089.

24. Bruckmann J., Krbger C, Lutz F. Systematic structural investigations on phosphines // Z. Naturforsch.- 1995.- V. 50B.- P. 351-360.

25. Dias P. В., Piedade M. E., Simoes J. A.M. Bonding and energetics of phosphorus(III) ligands in transition metal complexes // Coord. Chem. Rev. -1994. Vol. 135/136. - P. 737-807.

26. Нифантьев Э. E., Телешев А. Т., Блохин Ю. И. Успехи в исследовании комплексов металлов с амидами кислот трехвалентного фосфора // Успехи химии. 1987. - Т. 56. - С. 558-585.

27. Allen F. Н., Kennard О. Cambridge Crystallographic Structural Database // Chem. Design. Autom. News. 1993. - Vol. 8, N. 1. - P. 1 - 31.

28. Альфонсов B.A., Литвинов И.А., Катаева O.H., Пудовик Д.А., Кацюба С.А. Молекулярная структура трис(ди-шо-пропилдитиофосфат)фосфита и трифенилтритиофосфита // Журн. общ. химии. 1995. - Т.65, № 7. - С. 1129-1133

29. Литвинов И. А., Зуев М. Б., Катаева О. Н. Наумов В. А. Исследование молекулярной структуры смешанных ангидридов тиокислот трехвалентного фосфора // Журн. общ. химии. -1991. Т.61, № 5. - С.1120-1130

30. Shibao R. К., Keder N.L., Eckert H. Structure of Tris(phenylthio)phosphine Sulfide // Acta Crystallogr. 1992. - Vol. C48. - P. 1525-1527.

31. Shihada A.-F., Weller F. Preparation, vibrational spectra and crystal structure of tris(trimethyltin) tetrathiophosphate // J. Organometall. Chem. 1988. Vol. 342.-P. 177-183.

32. Herberhold M., Hofinann A., Milius W., de Biani F.F., Zanello P. Oligonuclear ferrocenolato and l,l'-ferrocenediolato derivatives of phosphorus: synthesis, structure and electrochemical behaviour // Inorg. Chim. Acta. 1998.- Vol. 273. -P. 24-30.

33. McGlinchey M. J. Slowed Tripodal Rotation in Arene-Chromium Complexes: Steric and Electronic Barriers. / Advances in Organometallic Chemistry. San Diego-New-York-Boston-London: Academic Press, 1992. - P. 285-325.

34. Desiraju G. R. The C-H.O Hydrogen bond in crystals: What is it? // Acc. Chem. Res.-1991.- V. 24.- P. 290-296.

35. Steiner Т., Saenger W. Geometry of C-H.O hydrogen bonds in carbohydrate crystal structures. Analysis of neutron diffraction data // J. Am. Chem. Soc.-1992.-V. 114.-P. 10146-10154.

36. Koch U., Popelier P.L.A. Characterization of C-H-O hydrogen bonds on the basis of the charge density // J. Phys. Chem.- 1995.- V. 99.- P. 9747-9754.

37. Desiraju G. The C-H.O hydrogen bond: Structural implications and supramolecular design // Acc. Chem. Res.-1996.- V. 29.- P. 441-449.

38. Braga D. Grepioni F., Desiraju G. R. Crystal engineering and organomet allic Architecture // Chem. Rev.- 1998.- V. 98.- P. 1375-1405.

39. Kursheva L.I., Il'in A.M., Batyeva E.S., Litvinov I.A., Kataeva O.N., Gubaidullin A.T. Novel Copper(I) Trialkyl Trithiophosphite Complexes // Phosphorus, Sulfur and Silicon 1999. Vol. 147. - P. 187.

40. Jones P. G., Fischer A. K., Frolova L., Schmutzler R. Polymeric Chloro)triphenyl trithiophosphite)copper(I) // Acta Crystallogr. 1998. - Vol. C54. - P. 1842-1844

41. Губин С.П. Химия кластеров Основы классификации и строения / М. «Наука» 1987г. 252 с.

42. Derkatsch G. I., Ivanova S. М. Phosphor-isothiocyanate // Z. Chem.- 1969.-Jg. 9, H. 10.- S. 369-377.

43. Friedman H. A. Phosphorus, arsenic, silicon and metal derivatives of thiourea. A review // Org. Prep, and Proced. Int.- 1977, V. 9, № 5.- P. 209-256.

44. Камалов P.M., Зимин М.Г., Пудовик A.H. Изотиоцианаты кислот фосфора, N-тиофосфорилированные тионкарбаматы и тиомочевины // Успехи химии,- 1985.- Т.54, № 12.- С. 2044-2075.

45. Li T.Q., Woollins J.D. Bidentate organophosphorus ligands formed via P-N bond formation: synthesis and coordination chemistry // Coordination Chemistry Reviews.-1998.- V.176, № 9.- P. 451-481

46. Алексенко В.А. Синтез и исследование некоторых свойств N-фосфорилированных тиомочевин / Автореф. дис. канд. хим. наук.-Днепропетровск.-1975.- 26 с.

47. Грапов А.Ф., Васильев А.Ф., Зонтова В.Н., Галушина В.В., Мельников Н.Н. Фосфорилированные и тиофосфорилированные ацил(карбамоил)изотиомочевины // Журн. общ. химии. 1979.- Т.49, № И.-С. 2474-2479.

48. Грапов А.Ф., Зонтова В.Н., Негребецкий В.В., Богельфер Л.Я., Мельников Н.Н. Синтез свойства фосфорилированных и тиофосфорилированных триалкилизомочевин и изотиомочевин // Журн. общ. химии. 1983,- Т.53, №6.-С. 1269-1274.

49. Грапов А.Ф., Васильев А.Ф., Зонтова В.Н., Галушина В.В., Мельников Н.Н. Фосфорилированные и тиофосфорилированные ацил(карбамоил)изотиомочевины // Журн. общ. химии. 1979.- Т.49, № 11.-С. 2474-2479.

50. Грапов А.Ф., Зонтова В.Н., Негребецкий В.В., Богельфер Л.Я., Мельников Н.Н. Синтез свойства фосфорилированных и тиофосфорилированныхтриалкилизомочевин и изотиомочевин // Журн. общ. химии. 1983.- Т.53, № б.- С. 1269-1274.

51. Molina Р, Alajarin М, Sanchezandrada P. A generalized and efficient preparation of a novel class of macrocyclic bis(guanidines) // Tetrahedron Lett-1995.-V.36, N 51 P. 9405-9408

52. Alajarin M, Molina P, Sanchezandrada P,. Foces M.C. Preparation and intramolecular cyclization of bis(carbodiimides). Synthesis and X-ray structure of l,3-diazetidine-2,4-diimine derivatives // J. of Org. Chem. 1999.- V. 64, N1. Х-W^WH4.-P. 1121-1130.

53. Struve G.E, Gazzola C, Kenyon G.L. Syntesis of and structural assignments for some N-phosphono-2-iminoimidazolines (cyclic guanidines). // J. Org. Chem.-1977.-V.42- P. 4035-4040.

54. Камалов P.M., Хайлова H.A, Пудовик M.A, Пудовик A.H. Синтез 2-диалкоксифосфорил- и тиофосфорилиминотиазолидин-4-онов // Журн. общ. химии.-1989.-Т. 59, №12.- С. 2666-2671.

55. Бакибаев А.А, Штыркова В.В. Изомочевины: свойства и применение // Успехи ХИМИИ.-1995.- Т. 64, № 10.-С. 992-1002.

56. Забиров Н. Г, Галяутдинов Н. И, Щербакова В. А, Черкасов Р. А. Присоединение диаза-18-краун-6 по активированным связям C=N // Журн. общ. химии. -1990.-Т. 60, №6.-С. 1247-1251.

57. Забиров Н.Г, Брусько В.В, Кашеваров С.В, Соколов Ф.Д, Щербакова В.А., Вэрат А.Ю, Черкасов Р.А. Синтез и комплексообразующие свойства ^(тио)фосфорилированных (бис)тиомочевин // Журн. общ. химии. -2000.-Т.70, №8.- С.1294-1302.

58. Соловьев В.Н., Чехлов А.Н., Забиров Н.Г., Черкасов Р.А., Мартынов И.В. Кристаллическая и молекулярная структура N-диэтокситиофосфорилтио-бензамида и N-диизопропокситиофосфорилтиобензамида // Журн.структ.химии.-1990.- Т.31, №3.- С. 103-107

59. Соловьев В.Н., Чехлов А.Н., Забиров Н.Г., Черкасов Р.А., Мартынов И.В. Рентгеноструктурное исследование N-диэтоксифосфорилгиобензамида и N-диизопропоксифосфорилбензамида // Журн.структ.химии.- 1990- Т.31, №6.-С. 117-122.

60. Соловьев В.Н. Чехлов А.Н. Забиров Н.Г., Черкасов Р.А., Мартынов И.В., Пудовик А.Н. Видоизмененный синтез и рентгеноструктурное исследование N-диизопропокситиофосфорилбензамида // Журн.общ.химии.- 1988.- Т.58, №11С.2424-2429.

61. Solovyov V.N., Martynov I.V., ZabirovN.G. Crystal and molecular structure of two insecticides: amido-O.S-dimethylthiophosphate and N-acetamido-0,S-dimethylthiophosphate // Phosphorus, Sulfur and Silicon.-1991.-V.57.-P.135-141.

62. Амирханов В.М., Труш В.А. Свойства и строение диметилового эфира трихлорацетиламидофосфорной кислоты // Журн. общ. химии.- 1995.-Т.65, № 7.- С.1120-1124.

63. Амирханов В.М., Овчинников В.А., Труш В.А., Скопенко В.В. Свойства и строение бис(диэтиламидо)трихлорацетиламидофосфорной кислоты // Журн.Орг.химии,-1996.- Т.32, № 3,- С.376-380.

64. Соловьев В.Н., Чехлов А.Н., Забиров Н.Г., Черкасов Р.А., Мартынов И.В. Синтез и рентгеноструктурное исследование N-диизопропокситиофосфорилгиоацетамида // Докл. АН СССР.- 1988.-Т.300, №6.- С. 1386-1389.

65. Каратаева Ф. X. Структура и внутримолекулярная подвижность N-(тио)фосфорил(тио)амидов. VII. Структура и динамика N-диизопропокси(тио)фосфорил(тио)ацетамидов // Журн. общ. химии.-2000.-Т.70, Xo3.-C.433-438.л

66. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений // M.-JL: Хи-МИЯ.-1971.- 632 с.

67. Забиров Н.Г., Литвинов И.А., Катаева О.Н., Кашеваров С.В., Соколов Ф.Д., Черкасов Р.А. Молекулярная структура комплекса C6H5C(S)NP(S)(OC3H7-H3o)2.2Pd // Журн.общ.химии,- 1998.- Т.68, №9.-С. 1476-1478.

68. Зимин М.Г., Лазарева Г.А., Савельева Н.И., Исламов Р.Г., Забиров Н.Г., Торопова В.Ф„ Пудовик А.Н. Строение, кислотно-основные и комплексо-образующие свойства N-фосфорилированных тиобензамидов // Журн.общ.химии.-1982.- Т.52, №8,- С.1776-1785.

69. Weir W. D., Kilbourn Е. Phosphonoureide and phosphonothioureide anthelmintics. Фосфономочевины и фосфонотиомочевины с антгельминт-ной активностью. Пат. США, № 4076809, РЖ Химия.-1978. -19 021 П.

70. Weir W. D., Kilbourn Е. Е. Phosphonoureide and phosphonothioureide anthelmintics. Фосфономочевины и фосфонотиомочевины с антгельминт-ной активностью. Пат. США № 4234575, РЖХимия.- 1981. 13 071 П.

71. Owen R. P., Miller G. A., Schneider С. М. Phosphonothioureide anthelmintics. Фосфонотиомочевины в качестве антгельминтных препаратов. Пат. США №4170648, РЖХимия,-1980. 7 04 П.

72. Weiler Е. D., Weir W. D., Wolfersberger М. Bis-Phosphoramidates. Бис-амидофосфаты. Пат. США №4120957, РЖ Химия. 1979. 12 0407 П.

73. Sposob wytwarzania nowych zwiazkow fosfonoureidowych albo fosfonotioureidowych. Способ получения новых фосфоноуреидовых или фосфонотиоуреидовых соединений. Пат. ПНР№ 101294, РЖ Химия.-1980. 8 067 П.

74. Asato G., Pankavich J. A. P-phenylene bisimino(thiocarbonyl).-diphosphoramidic acid esters as anthelmentic agents. Эфиры п-фенилен-бис-(иминотиокарбонил)-дифосфорных кислот как антигельмитные агенты. Нат. США № 4239708 РЖХимия.-1981. 15 054 П.

75. Aller Н. Е.? Kilbourn Е. Е, Weiler Е. D., Weir W. D. Nematocidal phosphoramidates. Амидофосфаты в качестве нематоцидов. Пат. США № 4259330. РЖ Химия.-1982. 1 0380 П.

76. Desouza М.С., Ohara А.К., Araripe D.R., Dias P.D., Kuwata J.C. New symmetric diisopropylphosphoryl-S-alkanediyldiisothioureas. Investigations on their synthesis. // Phosphorus Sulfur and Silicon. 1999.- V.148.- P. 143-148.

77. Van Vegel Frank C.J.M., Verboom W., Reinhoudt D.N. Metallomacrocycles: supramolecular chemistry with hard and soft metal cation in action // Chem, Rev.- 1994 -V.94, N 2. P. 279-299.

78. Чехлов A.H., Забиров Н.Г.; Черкасов P.А., Мартынов И.В. Структура N,N' -бис(диизопропокситиофосфориламинотиокарбонил)-1,10-диаза-18-краун-6 // Докл. АН СССР.- 1989.- Т.307, №1С. 129-133.

79. Чехлов А.Н., Забиров Н.Г., Черкасов Р.А. Кристаллическая структура N, №бис(д иметокситиофосфориламинокарбони л)-1,10-диаза-18-краун-6. // Журн.структ.химии.-1992.- Т.ЗЗ, №5,- С.163-166.

80. Каратаева Ф.Х., Аганов А.В., Галиуллина Н.Ф., Забиров Н.Г., Черкасов Р.А. Изучение строения краун-содержащих N-(тио)фосфорил(тио)мочевин методом ЯМР *Н // Журн.общ1. Т.63, №11.- С.2591-2594.

81. Каратаева Ф. X., Галиуллина Н. Ф., Аганов А. В. Изучение внутримолекулярной динамики краун-содержащих Щтио)фосфорил(тио)мочевин методами ЯМР *Н, 13С и 31Р // Новости ЯМР в письмах.-1993, № 4. С. 24-27.

82. Кашеваров С.В. Реакции комплексообразования линейных и макроцик-лических N-фосфорижрованных амидов и мочевин. Дисс. . кадидата химических наук.-Казань.-1998.-154 с.

83. Соколов Ф.Д. Строение и свойства N-фосфорилтиоамидов и тиомочевин Дисс. кадидата химических наук.-Казань. -2000.- 150 с.

84. Bayer Е. Hefelinger G. Bestimmuting der МО-я-bindingsordnung von chelatrinden mit zwei konjugierten C=N-doppelbindungen. Chem. Ber, 1966,v.99,N5p.l689- 1703.

85. Bodeker J, Zartner H. Synthese und Eigenschaften N-acyliertenthiophosphina-ureamide.//J. Prakt. Chem.-1976.-Bd.318, №1.-8.149-156.

86. Зимин М.Г, Лазарева Г.А, Савельева Н.И, Исламов Р.Г, Забиров Н.Г., Торопова В.Ф, Пудовик А.Н. Строение, кислотно-основные и комплексо-образующие свойства N-фосфорилированных тиобензами-дов.//,"Журн.Общ.хим.-1982.-Т.52,№8.-С. 1776-1785.

87. Торопова В.Ф., Лазарева Г.А., Батыршина Ф.М., Зимин М.Г. Экстракционные свойства Щ0,0-диизопропилтиофосфорил)тиобензамида,//Журн. аналит. хим.-1982.-Т.37, №10.-С. 1739-1743.

88. Zak Z., Glowiac Т., Chau N.T.T., Herrmann E. Crystal and molecular structure of bis(N?N-dipropyl-N'-diphenox5'thiophosphotyl-thioureato)nickel(II). /7 Z.anorg.allg, Chem. 1990.- B. 586.- S.136-140.

89. Ziegler A., Botha V. P., Haiduc I. Transition metal complexes of organothiophosphorus ligands. I. Nickel (II) chelates of some new diphenylthiophosphinyl thioureas H Inorg. Chim. Acta. -1975.- V. 15, №2.- P. 123-128

90. Iwamoto Т., Ebina F., Nakazawa H., Nakatsuka C. Crystal and Molecular Structure of Bis(l-diphenylphosphinothioyl-3-methylthioureato)nickel(II). // Bull. Chem. Soc. Japan. -1979. V. 52, № 6. - P. 1857-1858.

91. Botha V. P., Ziegler A., Haiduc I. Transition metal complexes of organothiophosphorus ligands. II. Cobalt (II) chelates of some diphenylthiophosphinyl thioureas // Inorg. Chim. Acta.- 1976.- V. 17.- P. 13-16

92. Брусько B.B., Рахматуллин А.И., Забиров Н.Г. Комплексы N-диизопропокситиофосфорил-N" -фенилтиомочевины с рядом тиофильных металлов //Журн. общ. химии. -2000. -Т.70, № 10. С. 1705-1711.

93. Чехлов А.Н. Кристаллические структуры двух комплексов 18-краун-6 с натриевой солью №(диизопропоксифосфорил)бензамида и с калиевой солью №(диизопропоксифосфорил)тиобензамида // Кристаллография.-1997,-Т.42, №1.-с 100-106.

94. Забиров Н.Г., Шамсевалеев Ф.М., Черкасов Р.А. Металлические производные N-фосфорилированных тиоамидов. //IV всесоюзная конференция по металлоорганической химии. Тезисы докладов. Казань 1988 т.З, С. 146.

95. Slavin M.S., Ward J., Whiliams D.J. Wooloins J.D. X-Ray Structure of a Potassum-Sulfure Ladder Polymer With Strong K—Aryl Stabilasing Interlaction.// J. Chem. Soc., Chem. Commun 1994. P. 421-422.

96. Hariharan M., Urbach F.L. The Stereochemistry of Tetradentate SchifFBase Complexes of Cobalt(II).// Inorg. Chem. 1969.-V.8, No. 3, P. 556-559.

97. Mockler G.M., Chaffey G.W., Sinn E, Wong H. Nickel(II) Complexes of some quadridentate SchifFBase Ligands. I.// Inorg. Chem. 1972.-V.il, No. 6, P.1308-1314.

98. William C.H., Everett G.W. Jr. Nickel(II) Complexes of Some Tetradentate Salicylaldimine Ligands.//Inorg. Chem. 1969.-V.8, No. 9, P. 2013-2015.

99. Kirson В., Sechter H. Les Complexes du cuivre avec les bases de Schiff obtenues б partir de l'aldfihyde et des diamines aliphatiques.//Bellutein de la Sosmffi Chimique de France 1965.-# 10.- P.2743-2746.

100. Kluiber and J.W. Lewis, J. Am. Chem. Soc., 1960, Vol. 82, # 22, p.5777-5779.

101. Allen F.H., Kennard O., Watson D.G., Brammer L., Orpen A.G., Taylor R. Tables of bond lengths determined by X-ray and neutron diffraction. Part 1. Bond lengths in organic compounds // J. Chem. Soc. Perkin Trans.II. 1987.- P. S1-S19.

102. Altomare A., Cascarano G., Giacovazzo C., Viterbo D. SIR. A computer program for the automatic solution of crystal structures //Acta Crystallogr. -1991. Vol. A47, N. 4. - P. 744-748.

103. Straver L. H., Schierbeek A. J. MOLEN. Structure Determination System. Nonius B.V. Delft. Netherlands. -1994. Vol. 1,2.

104. Spek A. L. PLATON for Windows, version 98 // Acta Crystallogr. 1990. -Vol. 46, N. l.-P. 34-41.