Процессы ионизации и термохимические свойства хлоридов редкоземельных элементов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.04 ВАК РФ

ВВБЩЕНИЕ.

ГЛАВА I. ТЕРМОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ХЛОРИДОВ РВДКОЗШЕШШХ

ЭЛЕМЕНТОВ.

I. I. Энтальпии образования и устойчивость молекул хлоридов редкоземельных элементов в конденсированном состоянии . 10 1.2.Состав пара и термохимические характеристики молекул хлоридов редкоземельных элементов в газообразном состоянии.

1.3.Анализ согласованности литературных данных по термохимическим характеристикам хлоридов редкоземельных элементов.

ГЛАВА II. ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА ЭЛЕКТРОННОГО УДАРА ДЛЯ ОПРВДЕЛЕНИЯ ТЕРМОХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК МОЛЕКУЛ И ИОНОВ. 31 2.1.Процессы образования ионов в методе электронного удара.

2.2.0цределение потенциалов появления ионов в методе электронного удара.

2.3.Редукция к идеальному прибору при исследовании процессов ионизации электронным ударом.

2.4.Метод обратной свертки

2.5.Метод итераций с ограничениями.

ГЛАВА III. МЕТОДИКА ИЗМЕРЕНИЙ И АЛГОРИТМ ОБРАБОТКИ

КРИВЫХ ЭФФЕКТИВНОСТИ ИОНИЗАЦИИ В МЕТОДЕ ЭЛЕКТРОННОГО

УДАРА.

3.1.Блок-схема установки.

3.2.Ввод информации в ЭВМ.

3.3.Первичная обработка данных.

3.4.Алгоритм обработки кривых эффективности ионизации

3.5.Проверка алгоритма обработки кривых эффективности ионизации.

ГЛАВА 1У. ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ИОНИЗАЦИИ ГАЗООБРАЗНЫХ МОЛЕКУЛ ХЛОРИДОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ.

4.1.Процессы образования и потенциалы появления ионов в масс-спектрах пара над индивидуальными соединениями хлоридов редкоземельных элементов.

4.2.Процессы образования и потенциалы появления ионов из молекул в паре над системами типа Ln + LnCi5 » Ьи +EuCtz и

Lh+YSCe2 .по

4.3.Измерение кинетических энергий осколочных ионов и оценка величины избыточной энергии

ГЛАВА У. ОПРЩЕЛЕНИЕ ТЕРМОХИМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК

МОЛЕКУЛ И ИОНОВ ХЛОРИДОВ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ.

5.1.Энергии атомизации и разрыва химических связей в газообразных молекулах и ионах хлоридов редкоземельных элементов.

5.2.Потенциалы ионизации молекул и энтальпии образования положительных ионов хлоридов редкоземельных элементов.

5.3.Энтальпии образования газообразных молекул хлоридов редкоземельных элементов.

5.4.Энтальпии образования молекул хлоридов редкоземельных элементов в конденсированном состоянии

Актуальность работы» Среди соединений редкоземельных элементов, отличающихся большим многообразием [1-8], хлориды занимают особое место» Являясь продуктом переработки редкоземельного сырья, они не только находят пнфокое применение в науке и технике (лазеры, запоминающие устройства ЭВМ, опто-электронные устройства, катализаторы и т.д.), но и служат удобной исходной формой для получения редкоземельных металлов и их соединений [ 9] •

Однако, несмотря на большое число работ, посвященных такому важному для создания новых технологических процессов и материалов вопросу, как термодинамический расчет равновесных систем с участием хлоридов редкоземельных элементов, многие из термохимических характеристик молекул и, в особенности, ионов этих соединений отсутствуют или носят оценочный характер. Так, например, исследование процессов ионизации ограничено: лишь молекулами трихлоридов неодима, гадолиния, лютеция и дихлоридами европия, иттербия [10] , фактически не изучены монохлориды. Отсутствуют данные по потенциалам ионизации молекул и энергиям разрыва химических связей в ионах, требуют уточнения энергии атомизации для молекул трихлоридов лантана, церия, самария, европия, тулия и иттербия, а также, энергии разрыва химических связей в газообразных молекулах три-, ди- и монохлоридов редкоземельных элементов.

Помимо практического, определение отсутствующих и уточнение имеющихся термодинамических характеристик молекул хлоридов редкоземельных элементов представляет и значительный научный интерес. Эти данные являются экспериментальной основой для установления фундаментальных закономерностей в изменении энергетических характеристик химических связей и относительной устойчивости валентных состояний редкоземельных элементов, а также, для развития теории химического строения неорганических соединений этих элементов*

Цель работы заключалась в исследовании процессов ионизации газообразных молекул хлоридов редкоземельных элементов и получении сведений о термохимических характеристик^молекул и образованных из них ионов: энергиях атомизации и разрыва химических связей, энтальпиях образования, а также, изучении относительной устойчивости валентных состояний редкоземельных элементов.

Выбор метода электронного удара в качестве способа ионизации обусловлен его высокой чувствительностью, а также, простотой и универсальностью. Недостаток этого метода - невысокая точность определения потенциалов появления ионов из-за наличия теплового распределения ионизирующих электронов по энергиям, был преодолен за счет применения методики редукции к идеальному прибору, основанной на численном решении интегрального уравнения типа свертки.

Научная новизна. Впервые выполнено систематическое масс-спектральное исследование процессов ионизации газообразных молекул хлоридов редкоземельных элементов; измерены потенциалы появления положительных ионов и потенциалы ионизации молекул ори-, ди- и монохлоридов. Впервые определены энергии разрыва химических связей и рассчитаны энтальпии образования положительных ионов, а также, молекул монохлоридов лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, дисщйия, гольмия, тулия и иттербия. Аналогичные данные для молекул три- и дихлоридов уточнены.

Установленные закономерности в изменении термохимических характеристик газообразных молекул и ионов позволили получить оценки этих величин для неисследованных молекул в газообразном, а также, для конденсированного состояний и рассмотреть вопрос об относительной устойчивости валентных состояний редкоземельных элементов.

Практическая ценность. Результаты работы, выполненной по плану научно-исследовательских работ Института новых химических проблем АН СССР на I98X-I985 гг. по теме: 2.1.5.2."Исследование термодинамики, кинетики и механизма процессов химической возгонки хлоридов и сульфидов цветных и редких металлов" (номер гос. регистрации 80072637), относящейся к научному направлению: 2.1. "Теория химического строения, реакционная способность, кинетика", используются в исследованиях равновесных систем с участием хлоридов и переданы в Президиум АН СССР, а также, в Институт высоких температур АН СССР (для использования при подготовке фундаментального справочного издания АН СССР по термодинамическим свойствам индивидуальных соединений) и Ивановский химико-технологический институт (справочник по молекулярным постоянным).

Кроме того, в Институт высоких температур АН СССР и Химический факультет МГУ им. М.В. Ломоносова передана программа, реализующая алгоритм редукции к идеальному прибору в методе электронного удара, для использования при обработке масс-спектральных данных.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на Второй и Третьей Всесоюзных конференциях по масс-спектрометрии (Ленинград, 1974 и 1981 гг.), Всесоюзном семинаре по изучению строения и определению молекулярных постоянных простых комплексных соединений в газовой фазе (Москва, 1976 г.), Восьмой Всесоюзной конференции по калориметрии и химической термодинамике (Иваново, 1979г.), Третьей Всесоюзной школе по применению математических методов для описания и изучения физико-химических равновесий (Новосибирск, 1980 г.), По теме диссертации опубликовано II печатных работ.

Структура и объем диссертационной работы. Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, выводов и приложения.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ.

В результате проведенного систематического масс-спектрального исследования процессов ионизации газообразных молекул хлоридов редкоземельных элементов методом электронного удара I.Определены потенциалы ионизации молекул и потенциалы появления ионов в процессах диссоциативной ионизации этих молекул. ' 2.Рассчитаны энергии атомизации и разрыва химических связей в молекулах и, впервые, в ионах газообразных хлоридов редкоземельных элементов, а также, в молекулах монохлоридов лантана, празеодима, неодима, самария, европия, гадолиния, диспрозия, гольмия, тулия и иттербия.

3.Определены энтальпии образования молекул и положительных ионов хлоридов редкоземельных элементов в газообразном состоянии и получены соответствующие оценки для конденсированного состояния. Рассмотрен вопрос об относительной устойчивости валентных состояний редкоземельных элементов по отношению к реакции диспро-порциониро вания.

4.Разработана и применена методика редукции к идеальному прибору в методе электронного удара.

1.Иост Д., Рэссель Г., Гарнер К. Редкоземельные элементы и их соединения.-М.: ИЛ, 1949, 123 с.

2. Серебренников В.В., Алексеенко Л.А. Курс химии редкоземельных элементов.-Томск: изд-во Томского ун-та, 1963, 441 с.

3. Крестов Г.А. Термохимия соединений редкоземельных и актиноидных элементов.-М.: Атомиздат, 1972, 264 с.

4. Браун Д. Галогениды лантаноидов и актиноидов.-М.: Атомиздат, 1972, 272 с.

5. Johnson В*A* Recent Advances in the Chemistry of Less-Common Oxidation States of the Lanthanide Elements—Ins Advances in Inorganic Chemistry and Radiochemistry»-I977, v,20, p. 1-1^2.

6. Паншпкин В.Г., Афанасьев Ю.А., Ханаев Е.И., Гарновский А.Д., Осипов О.А. Лантаноиды. Простые и комплексные соединения.-Ростов: изд-во Ростовского ун-та, 1980, 296 с.

7. Кустов Е.Ф., Бондуркин Г.А., Муравьев Э.Н., Орловский В.П. Электронные спектры соединений редкоземельных элементов.-М.: Наука, 1981, 304 с.

8. Арсеньев П.А., Ковба Л.М., Багдасаров Х.С. и др. Соединения редкоземельных элементов. Системы с оксидами элементов I—III групп.-М.:Наука, 1983, 280 с.

9. Э.Лызлов Ю.Н. Синтез, свойства и очистка безводных трихлоридов редкоземельных элементов: Автореф. дисс. . канд. хим. наук.-М., 1979.- 176 с.

10. Levin R.D., Lias S.G. Ionization Potential and Appearance Potential Measurements, 1971-1981—W.t US Gov, Print. Off., 1982, 628 p.

11. Spedding F.H., Flynn J.P. Termochemistry of the Rare Earths. II. Lanthanum, Praseodymium, Samarium, Gadolinium, Erbium, Ytterbium and Xttrium.-J. Amer. Chem. Soc., 1954, v.76, N 6, p.1474-1477.

12. Spedding F.H., Miller C.F. Termochemistry of Hare Earths. I. Cerium and Neodymium.- J. Amer. Chem. Soc., 1952, v.74, p.4195-4198.

13. Spedding F.H., Miller C.F. The Heat Capacities and Heat Coi>-tents of Solutions of Cerium and Neodymium Chlorides at 25° J. Amer. Chem. Soc., 1952, v.74, N 12, p.3158-3162.

14. Stuve J.M. Heat of Formation of Neodymium (trichloride.-Kept. Invest. Bur. Mines, US Dep. Int., 1965, N 6697, 4.

15. Stuve J.M. Heats of Formation of Holmium and Terbium Trichlorides.-Kept. Invest. Bur. Mines, US Dep. Int., 1967, N 7046, 7*

16. Stuve J.M. Heats of Formation of Ttterbium and Thulium Trichlorides.-Kept. Invest. Bur. Mines, US Dep. Int. 1965, N 6902, 7.

17. Stuve J.M. Heats of Formation of Europium Sesquioxide and Europium Trichloride .-Kept. Invest. Bur. Mines, US Dep. Int., 1965, If 6640, 4.

18. Montogomery E.L. Sept. Invest. Bur. Mines, US Dep. Int.,1959, N 5525, 8.

19. Гамович H.M., Глыбин Н.П., Новиков Г.И. Расширенные тез. докл. на УП Всесоюзн. конф. по калориметрии.-М.: 1977,с.40.

20. Лаптев Д.М., Горкшкин В.Ф. Термодинамические характеристики твердых хлоридов самария.-Деп. 0НИИТЭХИМ 13.11.1978.-Черкассы, В 2199/78Деп.- 13 с.

21. Вошшег Н., Hohman Е. Zur Thermo chemie der Seltenen Erden. I. Die L'6sungswarmen der Metalle der Seltenen Erden.-Z. Annorg. allgem. Chem., 1941, to ,248, 357-372.

22. Boomer H., Hohman E. Zur Thermochemie der Seltenen Erden. II. Die L'dsung- und Bildungsw§rmen der Wass erfrei en Chloride der Seltenen Erden.- Z. Annorg. Allgem. Chem., I941,b.248, 573-382

23. Morse L.R. Thermochemistr у of Some Chlorocomplex Compounds of Ше Rare Earths. Third Ionization Potential and Hydration Entalpies of Trivalent Ions.-J. Phys. Chem., 1971» v.75,1. N 3, p.392-399.

24. Баянов А.П. Термодинамика взаимодействия редкоземельных металлов с элементами периодической системы.-Успехи химии, 1975, т.44, № 2, с.236-259.

25. Selected Values of Chemical Thermodynamics Properties*-National Bur. Stand. Tech. Notes 270-7, US Gov. Print. Off., W.i 1973.

26. Kim Y.-C., Oishi J. On Valence Changes of Lanthanide Elements in Compounds and the Entalpies of Formation and Stabilitiesof their Dihalides.-J. Less-Common Met., 1979, v.65, p.199-210

27. Comprehencive Inorg. Chem.-H.-X.t Pergamon Press, 1973» v.4.

28. Гордиенко С.П., Феночка Б.В., Виксман Г.Ш. Термодинамика соединений лантаноидов. Справочник.-Киев: Наукова думка, 1979.-376с.

29. Термические константы веществ. Под ред. акад. Глушко В.П.-М.: ВИНИТИ, 1978, вып. 8.

30. Machlan G.R., Stubblefield С.Т., Eyring L. The Heats of Reaction of the Dichlorides of Samarium and ytterbium with Hydrochloric Acid.-J. Amer. Chem. Soc, 1955» v.77,p.2975-2978

31. Stubblefield C.T., Ruttledge J.L., Phillips R. The Heat of

32. Formation of Anhydrous Europium (IX) Chloride and of the Aqueous Europium (II) Ion—J. Phys. Chem., 1965, v.69, N3, p.991-995

33. Stubhlefield C.T., Eyring L. On the Reaction of Europium Bichloride with Solutions of Hydrochloric Acid—J. Amer. Chem. Soc., 1955» v.77, N II, p.3004-3005.

34. Поляченок О.Г., Новиков Г.И. Об устойчивости хлоридов редкоземельных элементов низшей валентности.-Ж. неорг. химии, 1963, т.8, вып. 7, с.I567-1573.

35. Поляченок О.Г., Новиков Г.И. Термодинамическое исследование дии трихлоридов редкоземельных элементов.-Вестник ЛГУ, сер. Физика-химия, 1963, т.16, с.133-134.

36. Morss L.R., Haug Е.О. Entalpy of Formation of Europium Bichloride and Thermodynamic Properties of the +2 and +3 Aqueous Ions of Europium—J. Chem. Thermodyn., v.5, N 4, p.513-524.

37. Morss L.R., McCue M.C. Entalpy of Formation of Neodymium Di-chloride and Thulium Bichloride—Inorg. Chem., 1975» v. 14,1. N 7, p.1624-1627.

38. Morss L.R. Proc. I2th Rare Earth Res. Conf., 1976, v.I, p.443.

39. Уикс K.E., Клок Ф.Е. Термодинамические свойства 65 элементов, их окислов, галогенидов, карбидов и нитридов.-М.: . Атомиздат, 1965.

40. Brewer L. Energies of the Electronic Configurations of the Lanthanide and Actinide Neutral Atoms.-J . Opt. Soc. Aaer., I971, v.6I, К 8, p.IIOI-IIII.

41. Мог ss L.R. Thermo chemical Properties of Yttrium, Lanthanum and Lanthanide Elements and Ions—Chem. Rev., 1976, v.76, p.827-841.

42. Harrison E.R. Vapor Pressures of Some Rare-Earth Halldes—J. Appl. Chem., 1952, v.2, N 10, p.60I-602.

43. Shimazaki V.E., Niwa K. Dampfdruckmessungen an Halogeniden der Seltenen Erden.-Z.f • Armors. All gem. Chem., 1962,ъ. да, N I, 21-34.

44. Палшнкин А.С., Дробот Д.В., Шевцова З.Н., Коршунов Б.Г. Определение давления пара безводных твердых хлоридов иттрия исамария.-Ж. неорг. химии, 1962, т.7, № 12, с.2811-2813.

45. Moriarty J.L. Vapor Pressures of Yttrium and Rare Earth Chlorides above their Melting Points.-J. Chem. Eng. Data, 1963, V.8, N3, p.422-424.

46. Поляченок О.Г. Некоторые вопросы энергетики и устойчивости парообразных галогенидов.-Дис. . докт. хим. наук.- Ленинград, 1972.

47. Hastie J.W., Ficalora P., Margrave J.L. Mass-Spectrometric Studies at High Temperatures. XXV. Vapor Composition over LaCIj, EuCX^ and LuCI^ and Stabilities of the Trichloride Dimers.-J.Less-Common Met.,1968, v.14, HI, p.83-91.

48. Поляченок О.Г., Новиков Г.И. Системы SmClb- Sm и Y Y. .Ж. неорг. химии, 1963, т.8, вып. 12, с.2818-2819.

49. Hariharan A.V., Eick Н.А. Vaporization Thermodynamics of EuCIg.-High Temp. Science, 1972, v.4,1. N 2, p. 91-98.

50. Hariharan A.V., Fishel N.A., Eick H.A. Vaporization Thermodynamics of YbCIg.- High Temp. Science, 1972, v.4,1. N5, P. 405-410.

51. Ильин B.K., Червонный А.Д., Балуев А.В., Кренев B.A., Евдокимов В.И. Давление насыщенного пара дихлоридов самария, европия и иттербия.- Рук. деп. в ВИНИТИ 1973 г., № 5688-73Деп., 29 с.

52. Червонный А.Д. Масс-спектральное исследование термодинамических свойств хлоридов редкоземельных элементов.-Дис. . канд. хим. наук.-Черноголовка, 1975.-135 с.

53. Чаркин О.П. Стабильность и структура газообразных неорганических молекул.- В кн.: Строение молекул и химическая связь.-М., 1976, т.4, с.5-110.

54. Чаркин О.П. Стабильность и структура газообразных неорганических молекул, радикалов и ионов.- М.: Наука, 1980, 280 с.

55. Mulokozi A.M. The Energies of the Valence Bands and Heats of Vaporization of Hare Earth Metals.-J. Leee-Соштоп Met., 1978, V.60, N 2, p.24>-247.

56. Атомные и молекулярные процессы. Под ред. Бейтса Д. Пер. с англ.-М.: Мир, 1964,-777 с.бб.Бейнон Дж. Масс-спектрометрия и её применение в органической химии.-М.: Мир, 1964.- 701 с.

57. Успехи масс-спектрометрии. Под ред. Уолдрона Дж.Д. Пер. с англ.-М.: Изд-во ИЛ, 1963.- 732 с.

58. Семенов Г.А., Николаев Е.Н., Францева К.Е. Применение масс-спектрометрии в неорганической химии.-Л.: Химия, 1976.-152 с.

59. Berry С.Е. Effects of Initial Energies on Mass Spectra— Phys. Eev., 1950, v.78, H 5, p.597-605.

60. Franklin J.L. Energy Partitioning in the Products of Ionic Decomposition—Science, 1976, v.192, N 4255, p.725-732.

61. Дронин А.А. Исследование влияния теплового возбуждения на процессы диссоциативной ионизации двухатомных молекул.-Дис. . канд. физ.-мат. наук.-М., 1973.

62. Beynon J.H., Cooks E.G. The Measurement of Appearance Potentials of Gaseous Ions.-Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys., 1975»v.I8, N 2, p«87-99.

63. Ciach S., Nicholson A.J.C., Swingler D.J., Thistlethwaite P.J. Mass Spectrometric Study of the Vapor Phase Over Neodymium Chloride and Gadolinium Chloride.- J. Inorg. Chem., 1975,v.12, N 9, p.2075-2074.

64. Morrison J.D. Studies of Ionization Efficiency. Part III. The Detection and Interpretation of Fine Structure.-J. Chem. Phys., 1953, v.2I, N 10, p.1767-1772.

65. Clarke E.M. Ionization Probability Curves Using an Electron Selector. Results on N2+, N+, Xe^.-Can. J. Phys., 1954,v.32, N 12, p.764-774.

66. Hutchison D.A. An Electrostatic Parallel-Plate Electron Energy Selector for Determinations of Critical Ionization Potentials by Electron Impact .-Ins Adv. Mass Spectrometry, N.-X.i Pergamon Press, 1963, v.2, p.527-539.

67. Stamatovic Д., Schultz G.J* Trochoidal Electron Monochromator.-Rev. Sci. lustrum., 1968, v.59, H II, p.1752-1755.

68. Stamatovic A*, Schultz G.J. Characteristics of the Irochoidal Electron Monochromator.-Rev. Sci. Instrum., 1970, v.41, p.42J.

69. Maeda K., Semeluk G.P., Lossing J.P. A Two-Stage Double-Hemispherical Electron Energy Select or .-Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys., 1968, v.I, H 4/5, p.595-407.

70. Fox R.E., Hifcam W.M., Grove D.J., Kjeldaas T. Ionization in Mass Spectrometer by Monoenergetic Electrons .-Rev. Sci. Instrum* 1955, v.26, H 12, p.II0I-II07*

71. Clotier G.G., Schiff H.I. Electron Impact Study of Nitric Oxide Using a Modified Retarding Potential Difference Method.-J.Chem.

72. Phys., 1959, v.5I, N p.793-799•

73. Кудров Б.В. Масс-спектрометр дал кинетических исследований.-Автореф. Дис. . канд. физ.-мат. наук.-М., 1975,-28 с.

74. Marmet P. Effect des Charges D'espace Electroniques sur les Courbes de D'lonisation des Gaz.-Can. J. Phys., 1964, v.42, К II, p.2102-2120.

75. Anderson H., Eggleton P.P. (Transmission of Electrons through ел Aperture and its Application to RPD Technique.-Rev. Sci. Instrum., 1967, v.58, К 10, p.I524-I525.

76. Gordon S.M., Eaarhoff P.C., Krige G.J. A Fundamental Study of the Retarding Potential Difference Technique.-Int. J. Mass Spectrom. Ion Phys., 1969, v.5, N 1/2, p.I>-20.

77. Honig R.E. Ionization Potentials of Some Hydrocarbon Series.-J. Chem. Phys., 1948, v.I6, p.I05~II2.

78. Корн Г., Корн Т. Справочник по математике для научных работников и инженеров.^.: Наука, 1973.- 832 с.

79. Василенко Г.И. Теория восстановления сигналов.-М.; Сов. радио, 1979.-272 с.

80. Morrison J.i). On the Optimum Use of Ionization Efficiency Data.-J. Chem. Phys., 1963, v.39, N I, p.200-207.

81. Carley A.F., Joyner R.W. The Application of Deconvolution Methods in Electron Spectroscopy.-J.Elect. Spect. Rel. Phen., 1979, v.I6, N 1/2, p.1-25.

82. Раутиан С.Г. Реальные спектральные приборы.-Успехи физ. наук, 1958, т.66, вып.З, с.475-517.

83. Stokes A.R. A Numerical Fourier-analysis Method for the Correction of the Widths and Shapes of Lines on X-ray-Powder Photographs.-Proc. Phys. Soc., 1948,1. V.A6I, p.382-391.

84. Burger H.C., vanCittert P.Hp Wachre und Scheihbare Iatensitats-verteilung in Spefctrallinien.-Z. f. Phys., 1932,v.79, p.722-730.

85. Burger E.C., van Cittert Р.И. Wachre und Scheihbare Intensif&ts1.Й"verteilung in Spelctrallinien. -Z. f. Phys., 1933, v.8I, p.428-434.

86. Тихонов A.H., Арсенин В.Я. Методы решения некорректных задач.-2-е изд. исп. и доп. М.: Наука, 1979.- 285 с.

87. Верлань А.Ф., Сизиков B.C. Методы решения интегральных уравнений с программами для ЭВМ. Справочное пособие.-Киев: Наукова думка, 1978.- 292 с.

88. Тихонов А.Н., Гончарский А.В., Степанов В.В., Ягола А.Г. Регуля-ризиружхцие алгоритмы и априорная информация.-М.: Наука, 1983.200 с.

89. Dromey H.Gr., Morrison J.D. Inverse Convolution in Mass Spectrometry.-Int. J. Mass Spectrom. ,Ion Piiys. ,1971» N6, p.252-261.

90. Шафер Р.У., Mepcepo P.M., Ричарде M.A. Итерационные алгоритмы восстановления сигналов при наличии ограничений.- ТИИЭР, 1981, т.69, U 4, с.34-54.

91. Bergland G.D. A Gruided Tour of the Fast Fourier Transform.-IEEE Spectrum., 1969, v.6, N 7, p.4I-52.

92. Vogt G., Pascual 0. Inverse Convolution Applied to the Evaluation of Electron Impact Ionization Efficiency Curves.-Int.J. Mass Spectrom. IonPhys., 1972, v.9, N 5, p.441-448.

93. Балуев А.В. Масс-спектрометрическое исследование процессов ионизации молекул метаборатов и некоторых хлоридов щелочных металлов.-Дис. . канд. физ.-мат. наук,-М., 1970.-163 с.

94. Эб.Додонов А.Ф., Кудров Б.В., Лариков П.И. Подогревной катод ионного источника масс-спектрометра.-А.с. & 793193, 1979.

95. Никонов Б.П. Оксидный катод.-4Л.: Энергия, 1979.-240 с.

96. Высокоточный регулятор температуры ВРТ-2. Техническое описание и инструкция по эксплуатации.-Вильнюс, 1980.- 62 с.

97. Техническое описание цифрового накопителя "Сигма".-СКВ ЕЛ • АН СССР, 1974.

98. ЮО.Сапегин A.M., Монов Н.А., Балуев А.В. Применение цифрового накопителя "Сигма" для математической обработки масс-спектраль-ных данных.-Рук. деп. ВИНИТИ 16.10.1980, Л4446-80Деп.- 13 с.

99. I.Xapp Р., Штробель Р. Алгол в мониторной системе " Дубна". -М.: 2-е изд. ИПМ АН СССР, 1973.- 79 с.102Kaiser » Reed W.A. Data Smooting Using Low-Pass Digital

100. K.-Y.i 1966, p.218-285» 106Kaiser J.F. Proc. 1974 IEEE Int. Symp. on Circuits and Syst.,

101. April 1974, p.20-23. I07Babiner L.H., Eader C.M. Digital Signal Processing.-N.-Y.»

102. П4.Сапегин A.M. Программа численного решения интегрального уравнения типа свертки методом итераций с ограничениями.-Рук. деп. ВИНИТИ 29.II.1983, № 6353-83Деп.-22 с.

103. Singlet on К.С. An Algol Convolution Procedure Based on the Past Fourier Tr ansf orm.-Comrmmi. cations of ACM, 1969,v.IE, N 3, p.I79-I84.

104. Пб.Мазный Г. I. Программирование на БЭСМ-6 в системе "Дубна".-М.: Наука, 1978.-272 с.

105. П7.Мак-Даниель И. Процессы столкновений в ионизованных газах.-М.: Мир, 1967.-832 с.

106. Червонный А.Д. Особенности интерпретации масс-спектров паров систем Ln + ЕиС12и Ln + ВаС12.-К. физ. химии, 1977, т.51, вып.5, c.II44-II49.

107. ПЭ.Сапегин A.M., Балуев А.В., Евдокимов В.И. Исследование процессов ионизации хлоридов самария и иттербия методом электронного удара.- Теплофизика высоких температур, 1982, т.20, с.197-199.

108. Сапегин A.M., Балуев А.В., Евдокимов В.И. Масс-епектрометри-ческое определение термохимических характеристик дихлорида европия.-Ж. физ. химии, 1982, т.56, $ I, с.212-213.

109. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону. Справочник. Под ред. акад. Кондратьева В.Н.-М.: Наука, 1974.z 351 с. 124 .Johnson D.A. Stabilities of Lanthanide Bichlorides.- J •Chem. Soc. (A), 1969, v.X7, p.2578-2580.