Радиационно-химические превращения конденсированных ароматических углеводородов в водных растворах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.09 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I.

ГЗДЮКСИЛИРОВАНИЕ ШНОЯДЕРШХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

§ I. Взаимодействие ионизирующего излучения со средой и первичйые продукты радиолиза вода

§ 2, Гидрокбилирование бензола и его производных . ю

§ 3. Радиационное гидроксилирование некоторых гетероциклов

Г Л А В А 2.

ГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ ПОЛИДЦЕРНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ

УГЛЕВОДОРОДОВ .;

§ I, Радиолиз водных растворов нафталина •

§ 2. Окисление полициклических ароматических соединений

§ 3. Радиационная обработка стоков . . . . .4

ГЛАВА 3.

ОСНОВНЫЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И РЕАКТИВЫ

§ I. Реактивы, способы приготовления растворов . • . •

§ 2. Методы исследования

ГЛАВА 4.

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ НАФТАЛИНА И ЕЛ) З/ШЕЩЕННЫХ В РЕАКЦИЯХ РАДИАЦИОННОГО ЩЦГО

КСИДИРОВАНИЯ.

§ I. Радиационно-химические превращения в водных растворах нафталина. . ^

§ 2. Спектроскопические исследования продуктов радиолиза нафталина.

§ 3. Исследование влияния рН среды и некоторых добавок на в(-ИрЬ) и Э^рИОН).

§ 4, Радиолиз замещенных нафталинов

§ 5. Реакционная способность замещенных нафталина по отношению к радикалам ОН.10$

§ б. Механизм радиационного гидроксилирования нафталина

ГЛАВА 5.

РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ КОНДЕНСИРОВАННЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ПО ОТНОШЕНИЮ

К РАДИКАЛАМ ОН.

§ I. Радиолиз водных растворов 3,4-бензпирена

§ 2. Реакционная способность ПАУ по отношению к радикалам ОН.

§ 3. Исследование возможности радиационной очистки стоков от БП •

ВЫВОДЫ.

В настоящее время все более актуальным становится вопрос охраны окружающей среды, так как в связи с быстрым ростом городов, интенсивным развитием промышленности и транспорта загрязнение атмосферы, сточных и природных вод различными токсичными соединениями, в том числе полициклическими ароматическими углеводородами возрастает с каждым годом.

Эффективность существующих методов очистки сточных вод уже не удовлетворяет возрастающим требованиям практики» В то же время известно, что вряде случаев весьма перспективным является метод радиационного обеззараживания и обезвреживания стоков. Данный метод отвечает современным требованиям технологии очистки, является быстрым, позволяет сократить число технологических операций. В связи с этим значительный практический интерес представляют мало изученные закономерности радиационно-химических превращений полициклических ароматических углеводородов (ПАУ) в водных растворах. Для выяснения оптимальных условий радиационного обезврежиЕ ния ПАУ необходимо систематическое изучение состава продуктов радиолиза, последовательности его стадий, кинетики расходования субстрата и накопления продуктов, а также влияние различных факторов на указанные процессы в условиях, приближающихся к технологическому режиму разработанных методов радиационной обработки стс ков.

Целью настоящей работы являлось систематическое изучение на примере нафталина и бенз (а)пирена закономерностей радиационного окисления конденсированных ароматических углеводородов в водных растворах, в частности, исследование влияния различных факторов: дозы облучения, степени аннелирования, наличия в молекуле замести телей, концентрации субстрата, рН среды, присутствия окислителей и др. на скорость и глубину превращения субстрата.

На основании полученных данных предполагалось определить опте малыше условия и выдать рекомендации по радиационному обезвреживанию осадков сточных вод и избыточного активного ила от токсичных полициклических ароматических углеводородов.

в ы в а» д ы

1. На примере нафталина и бенз (а) пирена впервые систематически исследована кинетика радиационно-химического разрушения конденсированных ароматических углеводородов в водных растворах в условиях стационарного ^-облучения.

2. Методами ГЖХ, УФ-, ИК-спектроскошш и масс-спектрометрии исследован состав продуктов радиолиза нафталина.

3. Найдено,что начальный радиационно-химический выход расходования нафталина равен 7.4 молекул/100 эВ. Разложение нафталина опис описывается кинетическим уравнением первого порядка. В кислых средах скорость разложения нафталина уменьшается, а в щелочных возрастает. Насыщение растворов перед облучением А*¿7 или добавка ^4] снижают концентрацию субстрата в растворе.

4. Методом конкурирующих акцепторов определены константы скорости радиационного гидроксилирования ряда замещенных нафталинов, отсутствовавшие в литературе. Обнаружено, что электронодонор-ные заместители ускоряют реакцию, а электроноакцепторные замедляют скорость взаимодействия с радикалами ОН. Реакционная способность замещенных нафталина при радиационном гидроксилировании описывается уравнением Гаммета-Брауна и линейно связана со значениями потенциалов ионизации субстратов.

5. Установлено,что в реакции замещенных нафталина с радикалами ОН наряду с гидроксилированием молекулы по ароматическому кольцу происходит вытеснение заместителя гидроксильными радикалами.

6.Методом изотопной метки показано, что механизм вытеснения включает стадию обратимой кислотной дегидратации образующихся радикальных аддуктов.

6. Разложение бенз (а) пирена в водном растворе под действием /^облучения описывается кинетическим уравнением первого порядка.

Проведено изучение влияния кислотности среды и окислителей на скорость радиолиза бенз(а)пирена в водном растворе. Показано, что увеличение рН среды, также как и присутствие окислителей, способствует ускорению процесса окисления бенз а пирена, аналогично найденному при радиолизе нафталина.

7. С помощью метода конкурирующих акцепторов исследована реакционная способность ряда ПАУ в реакциях радикального гидроксилирова-ния. Найдено, что она возрастает в ряду; нафталин/фенантрен хризен С антрацен <пирен ¿першген ¿ 3.4-бензпирен 1.2-бензантра-цен, на три порядка. Логарифмы констант относительных скоростей исследованных реакций связаны линейной зависимостью со значения* ми атомной энергии локализации , а также со значениями потенциалов ионизации соответствующих аренов.

8. Вопреки установившемуся мнению о механизме гидроксилирования ароматических углеводородов, на основании полученных и литературных данных о зависимости скорости присоединения ОН к ароматическим молекулам от их строения предложен механизм гидроксилирования ПАУ включающий элементарный акт переноса одного электрона от ароматического донора к электрофильному радикалу ОН.

9. Исследована кинетика и изучено влияние дозы облучения на скорость разложения ЕП в ИАИ. Найдены оптимальные условия облучения ОСВ и ИАИ для дальнейшего использования их в качестве с/х удобрений. На оснований установленных закономерностей выданы рекомендации по радиационному обезвреживанию осадков сточных вод и ИАИ от канцерогенных ПАУ. Полученные в данной диссертационной работе результаты использованы при разработке технических условий на получение с/х удобрений из сырых осадков и избыточного активно го ила.

1. Пикаев А.К., Кабанчи С.А., Макаров И.Е., Ершов Б.Г. Импульсный радиолиз и его применение,- М. : Атомиздат, 1980.-273 с.

2. Bchuler R.H., Ratterson L.K., Janata Е. Yield for the scavenging of OH radicals in the radiolysis of NgO-saturated aqueous solutions.- J.Phys.Chem., 1980, v.84, N 16, p.2088-2089.

3. Бугаенко Л.Т. Пикосекундные процессы при радиолизе воды.-Вестн. Моск.Ун-та, Сер.2, Химия, 1982, т.23, Р 6, с.554-566.

4. Kuppermann A. Iheoretical foundations of radiation chemistry.-J.Chem.Education, 1959, v.36, Ы 6, p.279-285.

5. Пикаев А.К. Первичные процессы при радиолизе воды.- Хим.выс. энергий, 1980, т.14, Р 3, С.31&-254.

6. Hoigne J. Aqueous radiation chemistry in relation to waste treatment.- In: Radiation for a clean environment. Proc.Symp., Munich 17-21 March 1975, Vienna, International Atomic Energy Agency, 1975, p.219-226.

7. Шарпатый В.А. Радиационная химия биополимеров.- M.: Энерго-издат, I98I.-I66 с.

8. Практикум по радиационной химии. /Под ред. В.В.Сараевой.-М. : Изд-во МГУ, 1982.- 216 с.

9. Henglein A. Estimated distributions of electronic redox levels in a<î/eaq- Haq+/Haq ^^ some o^er systems.- Ber.Bunsenges. phys.Chem., 1974, Bd.78, Hf.10, S.1078-1084.

10. Пикаев А.К. Импульсный радиолиз в органической химии.- В кн.: Физическая химия. Современные проблемы.-М.: Химия, 1980, с. 121159.

11. Samuni A., Seta P. Electron spin resonance study of the reaction of hydroxyl radicals with pyrrole, imidazole and relatedcompounds.- J.Phys.Chem., 1973» v.77» N 13, p.1629-1635.

12. Пикаев А.К., Карташева Л.Й., Кучеренко E.A. Импульсный радио-лиз растворов родаминовых красителей.I. Водные растворы родамина 6Ж.- Хим.выс.энергий, 1981, т.15, Я? 3, с.208-213.

13. Пикаев А.К. Сольватированный электрон в радиационной химии.-М.: Наука, 1969.- 457 с.

14. Харт Э., Анбар А.К. Гидратированный электрон. Пер.с англ./Под ред. А.К.Пикаева.- М. :Атомиздат, 1973.- 280 с.

15. Neta P. Reactions of hydrogen atoms in aqueous solutions.-Chem.Rev., 1972, v.72, N 5, p.533-54-3.

16. Ингольд K.K., Роберте Б.В. Реакции свободнорадикального замещения.« M.j Мир, 1974.- 486 с.

17. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии. Пер.с англ./ Под ред. Я.М.Варшавского, М.: Химия, 1977.- 320 с.

18. Williams G.H. Homolytic aromatic substitution.- Oxford-london-New-York-Paris, Pergamon Press, 1960, v.3.-133 p.

19. Нонхибелл Дк.У. Химия свободных радикалов. Структура и механизм реакций.- М.: Мир, 1977,- 606 с.

20. Борелко Е.В., Карташева Л.И., Проскурнин М.А. 0 природе нерастворимого продукта, образующегося при радиолитическом окислении бензола в воде.-Дэкл.АН СССР, 1957, т.116, Я? I, с.74-77.

21. Карташева Л.И., Булановский З.С., Борелко Е.В., Варшавский Я.М. Проскурнин М.А. Исследование радиационного окисления бензола в водном растворе методом меченных атомов.- Докл.АН СССР, 1961,т. 136, № I, с. 143-146.

22. Грагеров И.П., Левит А.Ф., Зонов Ю.А., Туркина М.Я. Исследование изотопным и масс-спектрометрическим методом механизма окисления бензола.- Дэкл.АН СССР, 1963, т. 150, IP I, с. 109-112.

23. Stein G., Weiss J. Chemical actions of ionasing radiations on aqueous solutions. Part 2. The formation of free radicals. The action of X-rays on benzene and benzoic acid.- J.Chem.Soc., 19*9, N 12, p.3245-325*.

24. Baxendale J.H., Magee J. The oxidation of benzene by hydrogen peroxide and iron salts.- Disc.Farad.Soc., 1953, N 1*, p.160-169«

25. Пикаев А.К. Импульсный радиолиз воды и водных растворов.- М.: Наука, 1965.- 260 с.

26. Dixon W.T., Norman R.0.0. Electron spin resonance studies of oxidation. Part 4. Some benzenoid compounds.- J.Chem.Soc., 1964, N 12, p.4857-4860.

27. Высоцкая H.A. Реакционная способность радикалов ОН*, 0Т, HOgи атомов кислорода в водных растворах ароматических соединений.-Успехи химии, 1973, т.42, № 10, с.1843-1853.

28. Dorfman L.M., Taub J.A., Buhler R.E. Pulse radiolysis studies. 1. Transient spectra and reaction-rate constants in irradiated aqueous solutions of benzene.- J.Chem.Phys., 1962, v.36, N 11, p.3051-3061.

29. Пикаев А.К., Кабакчи C.A. Реакционная способность первичныхрадиолиза воды: Справочник.-М.:Энергоиздат,1982.-200 с.33«Klein G.W.,Schuler R.H. Oxidation of benzene by radiolytically produced oh radicals.-Radiat.Phys.and Chem.,1978, v.11,1. N 4,p.167-171.

30. Snook M.E.,Hamilton G.A. Oxidation and Fragmentation of Some Phenyl-Substituted Alcohols and Ethers by Peroxydisulfate and Fentoñá Reagent.-J.Amer.Chem.Soc.,1974-,v.96,N 3»P» 860-869.

31. Walling G.,Johnson R.A. Fenton4s Reagent.5.Hydrorylation and Side-Chain Cleavage of Aromatice.-J.Amer.Chem.Soc.,1975,v.97,N 2,p.363-367.

32. Baxendale J.H.,Smithies D. X-Irradiation of Aqueous Benzene Solutions.-J.Chem.Soc.,1959,N 2,p.779-783.

33. Anderson R.F. Oxidation of the cyclohexadienyl radical by metal ions: a pulse radiolysis study.-Radiat.Phys.and Chem.t 1979,v.13,N 5-6,p.155-157- '

34. Eberhardt M.K. Radiation-induced homolytic substitution.

35. Effect of metal ions on the hydroxylatiori of nitrozoben-zene.-J.Phys.Chem.,1975.79,N 18,p.1913-1916.

36. Eberhardt M.K.,Martinez M.J.Radiation-induced homolytic aroniatic 'substitutioh. V.Effect of metal ions on tlíe' hydró- f xylátion of toluene .-¿.Phys .Chem .1975»v.79, N 18,'p.1917-1920

37. Madhavan V.,Schuler R.H. A radiation chemical study of the oxidation of hydroxycyclohexadienyl radical by feriicyanide.-Radiat.Phys.and Chem.,1980,v.1fi,N 2,p.139-143.

38. Крушинская Н.П.,Проскурнин М.Я. Окисление хлорбензола в водных растворах под действием ^-излучения.-Ж.физ.химии, 1959, 33,Р 9, с.1954-1961.

39. Land E.J.,Ebert M.Pulse Radiolysis Studies of Aqueous Phenol. Water Elimination from Dihydroxycyclohexadienyl Radicals to form Phenoxyl.-Trans.Faraday Soc.,1967,v.63,N 5, p.1181-1190.

40. Eberhardt M.K. Radiation-Induced Homolytic Aromatic Substitution 6.The Effect of Metal Ions on the Hydroxylation of Benzonitrile, Anizole, and Fluorobenzene.-J.Phys.Chem.,1977, v.81,N 11,p.1051-1057.

41. Raghavan N.V. ,Steenken S. Electrophilic Reaction of the OH Radical with Phenol. Determination of the Distribution of Isomeric Dihydroxycyclohexydienyl Radicals.-JvAmer.Chem.Soc. 1980,v.102,N 10,p.3495-3499.

42. Maggioni P. ,Minisci F, Catehol and hydroquinone from catalytic hydroxylation of phenol by hydrogen peroxide.-Chim. e ind.,1977,v.59,N 4,p.239-242.

43. Matsuura T.,Gmura K. The Hydroxylation of Phenols by the Photolysis of Hydrogen Peroxide in Aqueous Media.-Chem. Commun.,1966,N 5,p.127-128.

44. Adams G.E.,Michael B.D. Pulse Radiolysis of Benzoquinone and Hydroquinone. Semiquinone formation by water elimination from Trihydroxycyclohexadienyl radicals.-Trans.Faraday Soc.,- 143 -196?,v.63,N 5,p.1171-1180.

45. Chrysochoos J. Pulse radiolysis of phenylalanine and tyrosine .-Radiat.Re s.,1968,v.33,N3,p.465-479•

46. Volkert 0.,Termens G•,Schulte-Frohlinde D.,Mechanismus der strahlen-chemischen Hydroxylierung von 4-Nitrophenol in wäßriger Lösung.2.Dehydrierung des intermediären substituierten Cyclohexadienyl radikals.-Z.für Phys.Chem.,1967,Bd. 56,H 5/6,S.261-267.

47. Cercek B.,Ebert M. Radiolytiс Transients from p-Nitrophenol and their Inter- and Intermolecular Reactions.-In Radiation chemistry v.1: Washinton,American Chemi Society,1968,p 210222 J

48. Structure of the Radical on the Rate Constant for Electron

49. Transfer.-J.Phys.Chem.,1979,v.83,N24,p.3101-3107.

50. Fendler J.H.,Gasowski G.b. Radiation-Induced Substitutionof Aromatic Compounds in Dilute Aqueous Solutions 2.Hydroxy-lation of Anisole.-J.Org.Chem.,1968,v.33,N7/p.2755-2757.

51. Jefcoate C.R.E.,Norman R.O.C. Electron Spin Resonance Studies.Part 14.Hydroxylation.Part 3.Reaction of Anisole, Acet-anilide, Fluorobenzene, and Some Phenols with the Titanium (W)-Hydrogen Peroxide System.-J.Chem.Soc.,(B),1968,N1,p. 48-53.

52. Holcman J.»Sehested K. Anisole Radical Cation Reactions in Aqueous Solution.-J.Phys.Chem.,1976,v.80,N14,p.1642-1644.

53. Карташева JI.И.»Виноградова Н.С.,Пикаев А.К, Исследование реакции радикала ОН с м-аминобензойной кислотой в водном растворе методов импульсного радиолиза.-Химия высок.энергий, 1980,14,№ I,с.14-18.

54. Sehested K.»Corfitzen H.,Chistensen H.C.,Hart E.J. Rates of Reaction of 0™,0Н and H with Methylated Benzenes in Aqueous Solution. Optical Spectra of Radicals.-J.Phys.Chem.,1975, v. 79,N4,p.310-315.

55. Зубарев В.Е.,Белевский В.Н.,Заразилов А.Л. И дентификация радикалов при ^радиолизе бензола и толуола методом спиновых ловушек.-Вестн.МГУ. Химия,19,№4,с.456-462.

56. Зубарев В.Е.,Белевский В.Н.,Бугаенко Л.Т. Исследование радикальных продуктов ^"-радиолиза метанола методом спиновых ловушек.-Вестн.Моск.ун-та.сер.2"Химия",1975,16,№3,с.295-301.

57. Зубарев В.Е. ,Белевский В.Н. ,Заразилов А.Л. »Алиев А'.А. Метод спиновых ловушек. Природа радикалов при радиационно-химическом окислении ароматических углеводородов.-Вестн.Моск.ун-та. Сер.2/"Химия", 1979,20,Р5, с.446-449.

58. Holcman J.,Sehested K. Dissociation of the OH Adduct of N,N-Dimethylaniline in Aqueous Solution.-J.Phys.Chem.,1977»v.81, N20,p.1963-1966.

59. Cercek B.^Ebert M. Pulse Radiolysis Studies of the Reaction of H and OH Radicals and Hydrated Electrons with Pyridine.-Trans.Faraday Soc.,1967,v.63,N535,P•1687-1698.

60. Nelson D.A.,Hayon E. Ket^rl Radicals of Benzoylpyridines.-J.Phys.Chem.,1972,v.76,N22,p.3200-3207.

61. Steenken S.,0%Neill P. Selectivity of Addition of the Hyro-xyl Radical to Ring Positions of Pyridine and Pyridine Mono-and Dicarboxylic Acids. An Electron Spin Resonance Investigation. -J.Phys. Chem. ,1978, v. 82,N3»p. 372-374.

62. Максимова Т.Н. ,Мочалин В.Б. ,Унковский Б.В. Изучение реакций гидроксилирования А/-замещенных 1.2.5.6-тетрагидропиридинов.-Химия гетероцикл.соединений,1980,№6,с.783-786.

63. Selvaradan N.,Raghavan N.V. Reaction of OH with Pyridine. Pulse-Radiolytic and Product Analysis Studies.-J.Phys.Chem., 1980,v.84,N20,p.2548-2551•

64. Костромин Н.П.,Сараева В.В. Радиационное окисление пиридина в разбавленных растворах.-Вестн.Моск.ун-та,Сер.2 "Химия", 1975,16, Р 2,с.237-238.

65. Савельева 0.С.,Шевчук Л.Г.,Высоцкая Н.А. Реакционная способность замещенных бензола, фурана и пиридина па отношению кгидроксильным радикалам. -Ж. орган.химии, 1973,9, вып.4, с. 737-739.

66. Zevos N.,Sehested К. Pulse Radiolysis of Aqueous Naphthalene Solutions.-J.Phys.Chem.,1978,v.82,N2,p.1 38-141.

67. Walling C.,Camaioni M. Aromatic Eydroxylation by Peroxydisulfate.-J. Amer. Chem. Soc. ,1975, v. 97,N6, p. 1603-1604.

68. Balakrishnan J.,Reddy M.P. Homolytic Hydroxylation of Naphtha lene in Oxygenated Aqueous Solutions by -Radiolysis at Highe: Temperature s.-J.Phys.Chem.,1968,v.72,N13,P•4609-4613•

69. Шабад Л.М. 0 циркуляции канцерогенов в окружающей среде. -М.:Медицина,1973.-286 с.

70. Паальме Л., Туулметс. ,Кирсо У. ,Губергриц М. Реакционная способность ароматических углеводородов в процессе фотоиниции-рованной деградации.-Реакц,способность орган, соединен., 1974,II,вып.2/40/,с.313-322.

71. Kir so U. ,Belykh Ь. ,Stom D. Oxidation of Benzo(a)Pyrene Catalyzed by Phenol Oxidases of Alga Nitella sp.and Potato Tubers .-Acta hyrochim.hydrobiol.,1981,9,N4,p.401-406.

72. Huberman E.,Sachs L.,Yang S.,Gelboin H. Identification of mutagenic metabolites of benzo(a)pyrene in mammalian cells.-Proc.Nat.Acad.Sci.USA.,1976,v.73,p.607-611.

73. Wood A.,Levin W.,Lu A.,Yagi И.,Hernandez 0.,Jerina D.,Con-ney A. Metabolism of benzo(a)pyrene derivatives to mutagenic products by highly purified hepatic microsomal enzymes.-J.Biol.Chem.,1976,v.251,N18,p.4880-4890.- 148

74. Белецкий Г.А.,Рябых Т.П.,Кобляков В.А. Фенолы как токсичные метаболиты бенз/а/пирена.-Цитология, 1977,19, с.1193-1196.

75. Шкодич П.Е.,Байковский B.B.,Королев А.А»,Тихомиров Ю.П» Об эф фективности некоторых методов очистки сточных вод, содержащих канцерогенные углеводороды.-Вод.ресурсы,1977,№3,с.132-137.

76. Paalme L.,Uibopuu Н. »Pahapill J.,Goubergrits M.,Bahna L., Jacquignon P.C. Reactivity of dibenzopyrenes in UV- and f-radiation initiated oxidation reactions.-Neoplasma,1982,29» N1,p.29-35*

77. Уйбопуу X.M. ,Губергриц М.Я. ,Перэн-Р- уссель 0.,Перэн Ф., Жакиньон П.С. Радиационная окислительная деградация полициклических аренов.-Ж.прикл.химии,1982,35,PII,с.2519-2528.

78. Gann, 1968, v. 59,N4-, p. 289-298.

79. Lesko S.,Caspary W.,Lorentzen R.,Ts*o P.O.P. Enzymic formation of 6-oxobenzo(a)pyrene radical in rat liver homogenates from carcinogenic benzo(a)pyrene.-Biochemistry, 1975,v14, p.3978-5984.

80. Iones D.W.,Matthews R.S. Carcinogenicity and structure in polycycliс Hydro carbons.-Progr.Med.Chem.,1974,v.10,p.159-203.

81. Krasnoschekova R.,Kirso U.,Gubergrits M. Changes in Hydro-phobicity of Carcinogenic Polycyclic Arenes Influenced by Phenols.-Acta hydrochim.hydrobiol.,1979,7,N4,p.453-457.

82. Ю7.Паальме Л.П.,Кирсо У.Э.,Kapy Т.И.,Губергриц М.Я. Физико-химическая модель для оценки превращений и канцерогенной активности полициклических углеводородов.-Вопр.онкологии, 1975,21,№10,с.56-62.

83. Шевчук И.,Чекулаев В. К механизму фотоинициированного превращения бенз/а/пирена в воде.-Изв.АН ЭбСР.Химия,1982,31,№2,с.117-122.

84. НО.Бродская Б.,Паальме Л.,Губергриц М. Применение модельных реакций для оценки воздействия электрического разряда на жидкость.Деградация 3.4-бензпирена в водном растворе при разряде на границе раздела фаз.-Изв.АН ЭССР,Хим.Геол. ,1975, 24,с.301-303.

85. П2.Белицкий Г.А. Метаболизм канцерогенных углеводородов системой многоцелевых оксидаз клетки.-Усп.совр.биол.,1969,68, вып. 1/4/, с. 19-39.

86. Wiebel F.J.Metabolysm of monohydroxy-benzo(a)pyrenes by rat liver microsomes and mammalian cells in culture.-Arch.Bio-chem.Biophys.,1975,v.168,p.609-621.

87. Пб.Паальме Л.,Туулметс А.,Кирсо У.,Губергриц М. Реакционная способность полициклических ароматических углеводородов в- 151 процессе фотоинициированной деградации.-Реакц.способность орган.соедин.,1974,II,выл.2/40/,с.313-322.

88. П8.Уйбопуу X., Туулметс А. »Паальме Л. »Губергриц М. Исследование кинетики инициированного ^-излучением окисления полициклических ароматических углеводородов.-Реакцион.способность орган.соедин.,1975,12,вып.2/44/,с .407-412.

89. П9.Губергриц М.Я. ,Паальме Л.П.»Броневицкая Б.П. Окисление 3-й 6-гидроксипроизводных бенз/а/пирена.-В кн.Окисление канцерогенных полициклических углеводородов производных бенз/а/пирена. /Под ред.О. Г.Киррета, Таллин, 1978,с13-28.

90. Губергриц М.Я. Соокисление канцерогенных полициклических углеводородов и некоторых биологически активных веществ.-Нефтехимия,1978,18,№5,с.687-692.

91. Ш.Линник А.Б. ,Шабад Л.М. ,1^убергриц М.Я.,Паальме Л.П. Исследование бластомогенных свойств продуктов фотоинициированного окисления бенз/а/пирена.-Вопр.онкологии,1974,20,№10,с.77-80.

92. Хигаси К.,Баба X.,Рембаум А. Квантовая органическая химия. Пер.с анл./Под ред М.Я.Дяткиной,-М. :МИР, 1967,-379 с.

93. Inomata М.,Nagata С. Photoinduced phenoxy radical of 3.4-benzopyrene.-Gann,1972,v.63,N1,p.119-130.

94. Рубенчик Б.Л. ^»иохимия канцерогенеза.-Киев,"Здоров» я", 1977.-189 с.125«Woenckhaus J.W. »Woenckhaus С,W.,Koch R. Untersuchungen über den Einfluß von ÜV- und Röntgenstrahlen auf 3.4-Benzpyren.- 152

95. Z.Naturforsch,1962,17^Ь,N5,8.295-299.

96. Лаальме Л.П. ,Губергриц М.Я.,Перэн Ф.,Жакиньон П.С. Кинетика фотоинициированного окисления бензпроизводных пирена.-В кн. Окисление канцерогенных ароматических углеводородов производных бенз/а/пирена./ Под ред.О.Г. Киррета, Таллин, 1978, с.31-44.

97. Baldwin J.E.,Basson Н.Н.,Krauss Н. The cleavage of aromatic nuclei with singlet oxygens significance in biosynthe-tic processes.-Chem.Commun.,1968,N16,p.984-985

98. Miyashita I.,Seki T.»Takahashi I.,Daiba S.J.,Tanaka I.,Iot-sui I.,Abe H.,Sasaki S.J. Computer-assisted structure-car-cinogenicity studies on polycyclic aromatic hydrocarbonsby pattern recognition methods.-Analyt.Chim.Acta,1981,135» P.6O3-6I3.- 153

99. Паальме Л.П. ,Губергриц М.Я. Кинетика фотоинициированных окислительных превращений хинонов бенз/а/пирена.-В кн. Окисление канцерогенных полициклических углеводородов производных бенз-/а/пирена. /Под ред.О.Г.Киррета, Таллин,1978,с.28-34.

100. Янышева Н.Я. ,КЬстовецкий Я.И. »Черненко И.А.Предприятия коксохимической промышленности как источник загрязнения канцерогенными углеводородами.-Вод.ресурсы,1977,№3,с.124-127.

101. Долин П.И.,Шубин В.Н. ,Брусенцова С,А.Радиационная очистка воды.-М.:Наука,1973.-151 с.

102. Высоцкая Н.А. ,Рекашева А. Ф., Шевчук Л. Г. Радиационная обработка осадков сточных вод.-Киев,Техника,1980.-95 с.

103. Туровский И.С. Обработка осадков сточных вод.-М.:Стройиздат, 1975.-160 с.

104. Джагацпанян Р.В. ,Косоротов В.И. »Филиппов М.Т. Введение в ра-диационно-химическую технологию.-М.:Атомиздат,1979.-288 с.

105. Высоцкая Н.А. Радиационные методы очистки сточных вод.-Киев, Знание,1981.-20 с.

106. Дмитриев A.M.»Калинин В.Н.,Ветров B.C. Радиационная обработка сточных вод животноводческих комплексов.-№нск:Ураджай,1981.-200 с.

107. I%Malaney G.W. ,Lutin Р.А.,Cibulka J. J. ,Hickerson L.N. Resistance of carcinogenic organic compounds to oxidation by activa-, ted sludge.-J.Water Pollut.Control Federat. ,1967,39,N12,p. 2020-2029.

108. Ханнус М., Кире о У.,Губергриц М. Кинетика совместного биохимического окисления 3.4-бензпирена и фенолов на адаптированных активных илах,- Изв. АН ЭССР.Химия,1975,24,№3, с.340-242.

109. Ханнус М.Г. Деградация фенолов и бенз/а/пирена при очистке промышленных сточных вод на активных илах:-Автореф.дис. канд.техн.наук.-Таллин,1976,-21 с.

110. Herbes S.E.,Schwall L.R. Microbial transformation of poly-cyclic aromatic hydrocarbons in pristine and petroleum-contaminated sediments.-Appl.and Environ Microbiol.,1978,35,N2,p.306-316.

111. Высоцкая Н.А. Радиационная обработка осадков сточных вод.-В кн.Роль химии в охране окружающей среда.Сб.науч.тр. »Киев :Наук.думка,1983,с.205-217.

112. Zb.gozl.lesarst.,1981,19,N1,p.329-340.

113. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ.-М. :Химия,1973,- 717 с.

114. Крешков А.П. Основы аналитической химии Т.2.-М.:Химия, 1976.-480 с.

115. Юрьев Ю.К. Практические работы по органической химии.-М.: МГУ,1961.-419 с.

116. Храмкина М.Н. Практикум по органическому синтезу.-Л.:Химия,1974.-319 с.

117. Справочник химика т.2,Изд.З-е испр.,Л.:Химия,1971, с.810-1088.

118. Клар Э. Полициклические углеводороды т.2.М.:Химия,1971,-455 с.

119. Лабораторные работы по органической химии./Под ред.О.Ф. Гинзбурга и А.А. Петрова.-М.:Высшая школа,1974.-285 с.

120. Чекулаев В.,Шевчук И. Реакционная способность некоторых полициклических ароматических углеводородов с ОН-радикалом.'

121. Изв.АН ЭССР,Химия,1981,30,№2,с.138-140.

122. Dawies W.W.,Kraul М.Е.»Gloves G.H.A. Solubility of Carcinogenic and Related Hydrocarbons in Water.-J.Amer.Chem.Soc.» 1942,v.64,N1,p.108-110.

123. Шушунова А.Ф. ,Шкодич М.Н. »Шканакий И.Г. »Лембик Л.Л. Газохро-матографическое определение ПАУ в сточных водах.-Гигиена и санитария,1975,Р8,с.24-28.- 156

124. Дональдсон Н. Химия и технология соединений нафталинового ряда. М.:Госхимиздат,1963,- 656 с.

125. Блок Р.,Лестранж Р.»Цвейг Г. Хроматография на бумаге.-М, и Л.,1954,- 212 с.

126. Kraljak J.,Thrumbore O.N. P-Nitrosodimethylaniline as an OH Radical Scavenger in Radiation Chemistry,-J.Amer.Chem. Soc.,1965,v.87,N12,p.2547-2554.

127. Johnson G.R.A.,Stein G.,Weiss J. Some Free-radical Reactions of Chlorobenzene. The Action of the Hydrogen Peroxide-Ferrous Solt Reagent and of X-Rays on Aqueous Solution of Chlorobenzene.-J. Chem.Soc. ,1951 ,N12,p.3275-3278.

128. Окада Ш. Радиационная биохимия клетки./Под ред.К.Б.Кудряше-ва и А.Г.Тарасенко.М.:МИР,1974.-395 с.

129. Kazuo S.,Kazuto Т.,Satoru Т. Degradation of Aqueous Phenol Solution by Gamma Irradiation.-Environ.Sci.and Tec.,1978, v.12,N9,p.1043-1046.

130. Жихарев B.C.,Высоцкая H.A. Изучение механизма радиолиза водных растворов бензола в присутствии перекиси водорода.-Хи-мия высок, энергий,1968,2,№3,с.249-253.

131. Базилевский М.В. Метод молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул.-М.:Химия,1969.-303 с.

132. Проскурнин М.А. О зависимости выхода радиационно-химичес-ких реакций от концентрации растворенных веществ.-Докл.АН СССР, I960, т. 135, Р6, с. 1446-1448.

133. Шизер Л.,Физер М. Органическая химия т.2/ Под ред.Н.С.Вульф сона.М.:Химия,1970.-799 с.

134. Daglish С. The Ultraviolet Absorption Spectra of Some Hyd-roxynaphthalene s.-J.Amer.Chem.So с.,1950,v.72,N11,p.48594864.- 157

135. Роберте Дж. ,Касерио М. Основы органической химии т. 2, Из д. 2-е/ Под ред. А.Н.Несмеянова.М.:МИР, 1978.-888 с.

136. Терней А. Современная органическая химия т.2 /Под ред.Н.Н. Суворова.M.sМИР,1981.-651 с.176.0хлобыетин О.Ю. Перенос электрона в органических реакциях.

137. Ростов,Издат.Ростовского гос.ун-та,1974,-124 с.

138. Eberson L. Electron transfer in organic chemistry,-Adv.

139. Phys.Org.Chem.,1982,v.18,p.79-185.

140. Тодрес 3.B. 0 роли одноэлектронного переноса в реакциях замещения.-Усп.химии,1978,47,№2,с.260-288.1.9»Davis D.,Ahmed P. Electron transference in homolytic aromatic substitution reaction.-Can.J.Chem.,1970,48,N6,p.1019-1020.

141. Hammond G.S. A Correlation of Reaction Rates.-J.Amer.Chem. Soc.,1955»77»N2,p.334-338.

142. Fukuzumi S.,Kochi J.K. Electrophylic Aromatic Substitution. Change-Transfer Excited and the Nature of the Activated Complex.-J.Amer.Chem.Soc.,1981,v.103,N24,p.7240-7252.

143. Fucuzumi S.,Kochy J.K. Transition state barrier for electro-philiс reactions.-J.Amer.Chem.Soc.,1982,v.104,N26,p.7599-7606.

144. Stock L.M.,Brown H.C. A quantitative treatment of directive effects in Aromatic Substitution.-Adv.Phys.Org.Chem.,1963, v.1,p.35-154.

145. Coulson C.A. Methyl Affinities of Aromatic Compounds.-J.Chem, Soc.,1955,N5,p.1435-1437.

146. Dewar M.J,S.»Thomson C.C. Ground States og Conjugated Molecule. 4. Estimation of Chemical Reactivity.-J.Amer.Chem.Soc., 1965,87,p.4414" 44*53.- 158

147. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций.-М.: Высшая школа, 1978.-367 с.

148. Донина И.Л. ,Хесина А.Я. »Нагорный П.А. К вопросу о содержании полициклических ароматических углеводородов в воздушном бассейне городов и оценке их возможной канцерогенной опасности.-Гигиена населен.мест,Киев,1983,№22,с.50-54.