Радикальное арилирование дисульфидов, тиомочевины, ее N- и N,N1-замещенных тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

Введение

Глава I, Литературный обзор.

1.1. Методы синтеза S-арилзамещенных производных тиомочевины.

1.1.1. Взаимодействие цианамидов с арилтиолами.

1.1.2. Нуклеофильное замещение галоида в активированных арилгалогенидах на тиомочевинный остаток и другие методы.

1.1.3. Арилирование тиомочевины и ее NT- и

Nf?^-производных солями арилдиазониев.

1.2. Радикальные реакции тиомочевины.

1.3» Соли аршщиазониев, как источник арильных радикалов.

1.4. Гемолитическое замещение в дисульфидах.

Глава 2. Обсуждение результатов

2.1. Источники арильных радикалов

2.2. Радикальное арилирование дисульфидов.

2.2.1. Радикальное арилирование диоульфидов солями аршщиазониев в присутствии

2.2.2. Радикальное арилирование дисульфидов бис-борфторидрм р-фенилен-бис-диазония в присутствии OnCIg.

2.3. Радикальное арилирование тиомочевины» ее

1ST- и МД-производных.

2.3.1. Радикальное арилирование тиомочевины солями арилдиазониев в присутствии СиС12.

2.3.2. Радикальное арилирование 1ST- и ЬГД-произ-водных тиомочевины борфторидами арилдиазониев в присутствии CuCIg

2.3.3. Радикальное арилирование Ы-ацетил- и К,к4щацетилтиомочевины ЬГ-нитрозо-ацетанилидами

2.3.4. Радикальное арилирование N-фенил- и ьг-дифенилтиомочевины К-нитрозо-ацетанилидом

2.3.5. Промежуточные радикалы, образующиеся в реакциях тиомочевин с арильными радикалами, пути их стабилизации. Механизм реакции

Глава 3• Экспериментальная.часть

Выводы.

Актуальность проблемы и потенциальная практическая ценность исследования состоит в следующем: среди двухвалентных однокоор-динавдонных и двухкоординационных соединений серы тиомочевина, ее производные и дисульфиды занимают ключевое положение, как иоходные вещества для многочисленных разнообразных синтезов. Как правило, эти синтезы базируются на использовании гетеролитических реакций. Исследование радикальных реакций тиомочевины и ее замещенных дает новые пути синтеза на их основе, а также выявляет химические свойства новых типов радикалов, содержащих сложную функциональную группу.

Проведенное исследование показало возможность радикального арилирования симметричных дисульфидов системой соль арилдиазонда - CuCI2. Эта реакция может быть использована как метод синтеза несимметричных сульфидов.

Радикальное арилирование симметричных дисульфидов солями бис-р-фенилендиазония в присутствии CuCI2 открывает возможность одностадийного введения двух арил(алкил)тиогрупп в бензольное кольцо.

Исследовано радикальное арилирование тиомочевины, ее М- и Незамещенных аналогов. Было найдено, что во всех изученных случаях арильннй радикал присоединяется к атому серы тиокарбо-нильной группы, с промежуточным образованием адцукт-радикала. Этот радикал был впервые идентифицирован методом ЭПР в технике спиновых ловушек, на примере арилирования N"?ЬГ-диацетилтиомоче-вины N-нитрозоацетанилидом.

Обсуждаются основные пути стабилизации промежуточного адцукт-радикала. В условиях арилирования тиомочевины, Н -фенил-и ЬГ,ЬГ-дифенилтиомочевины солями арилдиазониев в присутствии СцС12 аддукт-радикал стабилизируется окислением хлорной медью с образованием солей S-арилизотиурониев. Образование наряду с этими соединениями бис (формамидин) сульфидов можно объяснить рядом последовательных радикальных превращений, включающих присоединение к аддукт-радикалу второй молекулы тиомочевинн.

При исследовании арилирования ацетилзамещенных тиомочевин №-нитро зоацетанилидами было впервые показано методом ЭПР в технике спиновых ловушек, что образующееся S -арилязотиурониевое основание распадается по радикальному механизму.При этом были идентифицированы образующиеся радикальные частицы и выделены продукты их стабилизации. Продуктами вторичных радикальных реакций являются гетероциклические соединения - s -триазины. На примере арилирования N"-фенил- и МД-дифенилтиомочевин М-нитрозо-ацетанилидом показаны возможные пути образования замещенных 1,2,4-тиадиазолинов и бензотиазолов.

Диссертация состоит из трех глав, выводов и списка литературы. Первая глава представляет собой обзор литературы, в которой рассмотрены методы синтеза S-арилизотиурониевых соединений, радикальные реакции тиомочевины по тиокарбонильной группе, возможность использования солей арилдиазониев в качестве источника арильных радиаалов и гомолитические реакции симметричных дисульфидов.

Вторая глава посвящена обсуждению результатов, подученных при радикальном арилировании одно- и двухкоординационннх соединений двухвалентной серы с применением различных источников арильных радикалов. В качестве примеров использованы симметричные дисульфиды, тиомочевина и ее NT-и К NT-замещенные аналоги.

В третьей главе изложен экспериментальный материал.

- 7

- 107 -ВЫВОДЫ

1. Разработано применение солей арилдиазониев в присутствии хлорной меди для радикального арилирования соединений двухвалентной серы. Впервые методом ЭПР в технике спиновых ловушек показано образование арильных радикалов при разложении солей арилдиазониев медью и ее солями.

2. Изучено радикальное арилирование солями арилдиазониев в присутствии CUCI2 дифенил-, дибензил- и дибутшцщсульфидов. Эта реакция предложена как метод синтеза несимметричных арил (алкил J сульфидов.

3. Показано, что радикальное арилирование симметричных дисульфидов солями р-фенилен-бис-диазония в присутствии CuCIg открыло возможность одностадийного введения двух арил(алкил)тиогрупп в бензольное кольцо и приводит к образованию р-бис-арил(алкил)-тиобензолов.

4. Изучена реакция арильных радикалов, генерированных разными методами с соединениями двухвалентной однокоординационной серы на примере тиомочевины, К-фенил-, К,№-дифенил-, К-ацетил-и К,К-диацетилтиомочевины. Показано, что арильные радикалы присоединяются к атому серы тиокарбонильной группы»

5. Разработан метод синтеза труднодоступных S-арилизотиурониевых соединений, исходя из доступных тиомочевин и солей арилдиазониев.

6. На примере радикального фенилирования К ,К-диацетилтиомоче-вины методом ЭПР в технике спиновых ловушек впервые идентифицирован цромежуточно образующийся аддукт-радикал iy?SC(KHC0CH3)2.

7. Рассмотрены пути стабилизации аддукт-радикалов и показано, что при арилировании тиомочевины и ее производных, замещенных по атомам азота, солями арилдиазониев в прсутствии CuCIg, основной путь стабилизации аддукт-радикалов окисление их хлорной медью с образованием солей S-арилизотиуро-ниев.

8» Наряду с солями S-арилизотиурониев, при радикальном арилировании тиомочевин образуются бис- (форламидин)сульфиды. Предполагается, что они образуются в результате взаимодействия второй молекулы тиомочевины с аддукт-радикалом,

9, Впервые методом ЭПР в технике спиновых ловушек показано на примере арилирования ацетилзамещеиных тиомочевин, что образующееся основание 8 -арил-К,Н*-диацетилизотиурония распадается по радикальному механизму* Идентифицированы образующиеся радикалы и исследован дальнейший путь их превращений, Это первый пример выяснения механизма разложения

S-арилизотиурониевого основания,

10. Установлено, что при радикальном арилировании ацетилзаме-щенных тиомочевин в результате вторичных радикальных реакций образуются замещенные s-триазины. При арилировании

NT-фенил- и К,К-дифенилтиомочевины образуются замещенные 1,2,4-тиадиазолины и бензотиазолы, строение которых доказано рентгеноструктурным анализом.

1. Грачев С.А.,Кропачев Е.В. Ковалентное связывание серосодержащих радиопротекторов с ДНК под действием -радиации. Тезисы 1. Международного симпозиума по химии органических соединений серы. Рига, 1980, с.289.

2. Antoku S. Chemical protection of bacteria and cultured mammalian cells by sulfur-containing compounds. J.Radiat.Res., 1975, v.16, N1, pp.28-36, Chem.Abstr. 1975, v.83, 108215 b.

3. Antoku S. Chemical protection of cultured mammalian against fast neutrons. Int.J.Radiat.Biol, Relate Study Phys.Chem., 1975, v.27, ЖЗ, pp.287-292, Chem.Abstr., 1975, v.83,pp.12fc105e.

4. Нацвилишвили C.E. Радиационные превращения сероорганических со' единений. Тезисы IX Международного симпозиума по химии органических соединений серы. Рига, 1980, с.225.

5. Курилович Т.И.,Ключников Н.Г. Ингибиторы коррозии металлов. М.:Моск.Гос.педагогич.ин-т, 1972, с.168-172.

6. Bardos Т.J.,Levin G.M.,Herr R.R.,Gordon H.L. Synthesis of compound related to Thymine. II. Effect of thymine antagonists on the biosynthesis of ША. J.Amer.Chem.Soc,, 1955, v.77, N16, pp.4279-4286.

7. Safir S,R,,Dalalian H.,Fanshawe W.,Cyr K.,Lopresti R.,Williams R. ,Upham S.,Coldman L, ,Kushner S. oi.-Bromoacid amides and ureas as anticonvulsants. J.Amer.Chem.Soc., 1955, v.77, N18, pp.4840-4844.

8. Reid E.E. Organic Chemistry of Bivalent Sulfur. U,Y,, 1963, v.5, pp.27-34.9» Nelson D.G. The Chemistry of Amidines, Imidines and Imidates. ed. S.Patai Interscience, N.Y., 1975, Ch.9,pp1-489.

9. Arndt P. tiber aromatische Isothiohamstoffe und ihre Umwandlung in aromatische Orthothiokohlensaureester. Lieb.Ann., 1911, Bd.384, S.322-351.

10. Arndt F, uber aromatische Isothiohamstoffe und Orthothiokohlen saureester. Lieb.Ann., 1913, Bd.396, S.1-22.

11. Arndt P. Darstellung von Methylmercaptan. Ber., 1921, Bd.54,s.2236-2242.

12. Копылова Б.Б.Дасанова М.И.,Фрейдлина P.X. Новый метод синтеза арилтиолов. Изв. АН СССР, сер.хим., 1970, № 3, с.633-636.

13. Willgerodt. Mittheilungen. Ber., 1877, Bd.10, S.1686-1689.

14. Taylor J.,Dixon A.E. Chloronitrobenzenes and thiocarbamides. J.Ghem.Soc., 1924, N125, pp.243-250.

15. Talen H.W. The action of some sulphur compounds on 1-chloro-2,4-dinitronaphthalene, 1-chloro-2,4»5-trinitronaphthalene and 1-chloro-2,4-dinitrobenzene. Rec.Trav.Chim., 1928, v.47, pp.782-795.

16. Сое P.L.,Milner N.E.,Tatlow J.C.,Wragg R.T. Aromatic polyflu-oro-compounds LIII. Reaction of polyfluoroarenes with thioureas. Tetrahedron, 1972, v.28, N1, pp.105-109.

17. Ельцов А.Б,,Клокова E.M.,Фролов A.H. Фотозамещение галогенаи группы so^x тиомочевиной и тиосемикарбазидом в ароматическом ряду. I.Орг.Хим., 1980, т.16, с.2436-2437.

18. Фролов А.Н.,Клокова Е.М.,Ельцов А.В. Фотозамещение галогенаи so^x -групп тиомочевиной и тиосемикарбазидом. 1.Орг.Хим., 1981, т.17, №10, с.2161-2163.

19. Shubert М, The Interaction of thiols and quinons. J.Amer.Chem.- Ill

20. Soc., 1947, v.69, N3, pp.712-713.

21. Burton H.,David S.B. Addition reactions of quinones. Part I. The reaction of cysteine and thiourea and its derivatives with some quinones. J.Chem.Soc., 1952, ? pp 2Ш-2/96.

22. Urbschet M. Isothiourea compounds. Пат. ФРГ 1.003715» 1957 Chem.Abstr., 1960, v.54, p.412e.

23. Bush M.,Shulz K. (iber die Reaktion von Diazoniumsalt mit Thio-harnstoff und Derivaten. J.Pract.Chem., 193Q, Bd.150, S.173-185

24. Фрейдлина Р.Х.,Копылова Б.В. S-Арилирование тиомочевины бор-фторидами арилдиазониев. Докл.АН СССР, 1967, т.173, №4, с.839-842.

25. Фрейдлина Р.Х.,Копылова Б.В.Дасанова М.Н. Синтез ароматических изотиурониевых соединений с заместителями в бензольном ядре. Изв.АН СССР,сер.хим., 1968, №8, C.I9I0-I9II.

26. Копылова Б.В.Дасанова М.Н.Фрейдлина Р.Х. Синтез солей s-арилизотиурониев. Изв. АН СССР, сер.хим., 1969, й II, с.2619-2621.

27. Хасаиова М.Н.,Копылова Б.В. Арилирование ^хп-дифенилтиомоче-вины борфторидами арилдиазониев. Изв. АН СССР, сер.хим., 1971, №8, с.1809-1811.

28. Несынов Е.П.,Беспрозванная М.М.,Пелькис П.С. s-Арильные производные 1,3-дизамещенных тиомочевины. Ж.Орг.Хим., 1966, т.2, МО, с.1891-1894.

29. Несынов Е.П.,Беспрозванная М.М.,Белая 3LH. Взаимодействие 5-фенил-, 4,5-дифенилоксазолин-2-тионов с солями арилдиазониев. Химия Гетероцикл.соед., 1975, №6, с.753-755.

30. Несынов Е.П.,Беспрозванная М.М.,Пелькис П.С. Взамодействие солей арилдиазония с роданином,тиогидантоином и их производными. Химия Гетероцикл.сеед., 1973, tell, с.1487-1490.

31. Красовска И.Э.,3арума Д.Э.,Банковский Ю.А. Реакция тиомочевины с хинолиндиазоний бромидом. Zinat.Acad.Wastis, Kim.ser., 1976, T.I, с.104-105.

32. Вольф Л.К.,Талызина В.Н.,Буринский С.В.,Меос А.С. Получение меркаптопроизводных ароматических ацеталей поливинилового спирта. К.Прикладной Химии, 1967, т.40, №7, с.1652.

33. Kessler К.,Kalinowski Н.О.,Chamier Ch.V. Die Synthese von S-Ary1-thiuroniumsalzen. Lieb.Ann., 1969, Bd.727, S.228-230.

34. Донская M.M.,Гридунов И.Т. Циклические производные тиомочевины полифункциональные ингридиенты резиновых смесей. Каучук и Резина, 1980, т.6, с.25-28.

35. Syunichi К., Takeshi T.,Akira U,,Tadao S.,Usamu I. Фотополиме-меризующиеся композиции с ингибиторами, содержащими тиомочевин-ные группы. Пат.США, 4264710, 1981,РЖХим., т.82,с.1Н237П.

36. Леплянин Г.В.,Корчев О.И.,Пузин Ю.й.,Андрусенко А.А.,Рафиков

37. С.Р. Соединения двухвалентной серы и их инициирующая активноси в радикальной полимеризации. Тезисы IX Международного симпозиума по химии органических соединений серы. Рига, 1980, с.77.

38. Сапежинский И.И. Исследование взаимодействия свободных радикалов сывороточного альбумина и глицилтриптофана с радиозащитными веществами. Биофизика, 1967, т.12, №5, с.794-798.

39. Ebel R,,Kraljic I, Mechanism of photosensitization by haloge-nated pyrimidines, Eur.Biophys.Congr.Proc,, Vienna, 1977, v,2, pp.109-114, Chem.Abstr., 1972, v.76, pp.123046w.

40. Ozawa T.,Setaka M., Yamomoto H,,Kwan T. On the reaction of the sulfite radical anions with thioureas, Chem.Pharm.Bull., 1974, N22, pp.962-964,

41. Несмеянов A.H. Избранные труды. M.: Изд-во АН СССР, 1959, т.2, с.445-457.

42. Gloor B.,Kaul В.Z.,Zollinger Н. Decomposition of aryldiazoni-um ions in homogenous solutions. Part II. Arylations with Ben-zenediazonium ions and p-nitrobenzenediazonium ions in dimethyl sulfoxide. Helv.Chim.Acta, 1972, v55, N5, pp.1596-1609.

43. Bunnett J.,Takayama H. On the mechanisms of dediazoniation and other aromatic denitrogenation reactions induced by sodium methoxide in methanol, J.Amer.Chem.Soc,, 1968, v.90, N19,pp.5173-5178,

44. Несынов Е.П.,Беспрозванная М.М. Арилирование монотиобарбитуро-вой кислоты солями арилдиазония. Химия Гетероциклич. соед., 1971, №9, с.1271-1275.

45. Bunnet J.,Vijima С, Thermolysis of arenediazonium ions in acidic methanol. Evidence for competing, independent ionic and radical mechanism, J.Org.Chem., 1977, v.42, pp.639-643.

46. Lane A.G.,Ruchardt Ch.,Werner R. Der Nachweis von Arylradika-len bei der Meerwein-Raduktion(1) Aromatischer Diazoniumsalze durch Chemisch Indurzierte Dynamische Kernpolarization. Tetrahedron Letters, 1969, N37, pp.3213-3214.

47. Белькис И.И.,Макшанова H.П.,Казанков М.В.,Шейн С.М. Изучение реакций арилдиазониевых солей методом спиновых ловушек. Изв. АН СССР, сер.хим., 1976, №2, с.101-106.

48. Ruchardt Ch,,Merz E.,Feubenberg B,,Opgenorth H.J.,Tan C.C., Werner R. Free-radical reaction of aromatic diazonium salts. Assay on free-radical chemistry. Spec.Publ,, L,, 1970, N24» pp.51-70.

49. Казицина Л.А.,Дзегиленко Н.Б. О строении диазониевых солей органических кислот. Ж.Орг.Хим., 1968, т.4, с.2153-2155.

50. Ruchardt Ch.,Feubenberg В. Der Thermische zerfall veto Nitroso-acylarylaminen. Tetrahedron Letters, 1964, N48, pp.3624-3628.

51. Бахманн В.Е.,Гофманн P.А. Получение несимметричных биариловчерез диазосоединения и нитрозоацетиламины. Органические реакции, М.:Ин.литература, 1950, сб.2, с.244-265.

52. Ruchardt Ch.,Tan С.С. Due Isolierung aromatischer Diazoniumcarboxylate als Zwischenstufen das N-Nitroso-N-acyl-arylamin-Zerfalls, Chem.Ber. 1970, Bd.103, S.1774-1783.

53. Chalfont G.R.,Hey D.H.,Liang K.S.Y.,Perkins M.J. The effect of edditives on the thermal decomposition of bensoyl peroxide in benzene. Chem.comm., 1967, N7, pp.367-369.

54. Cadogan J.I.G.,Paton R.M.,Thomson C. New evidence on the mechanism of the decomposition of N-nitrosoacetanilide in solu-tionldetection of a new radical. Chem.Comm., 1969, N11, pp. 614-615.

55. Curtin D.Y.,Ursprung J,A. Reaction of organometallic compounds with diazonium salts. Synthesis of arylazoalkanes. J.Org.Chem,. 1956, v.21, N11, pp.1221-1225.

56. Pryor W.A.,Smith K, Evidence of the re-formation of an initiator from a geminate pair.(Internal return from the cage). J.Amer.Chem.Soc., 1967, v.89, N7, pp.1741-1742,

57. Meerwein H.,Dittmar G.,Gollner R.,Hafner K.,Mensch P.,Stein-fort 0, Verfahren zur Herstellung Aromatischer Sulfonsaurechloride eine neue Modifikation der Sandmeyerschen Reaction. Chem.Ber., 1957, Bd.90, S.841-852.

58. Стретвицер Э. Теория молекулярных орбит для химиков-органиков.

59. М.:Мир, 1965, гл.7, с.167-192.

60. Elofson R.M.,Gadallah F.F. Substituent effects in the polarography of aromatic diazonium salts. J.Org.Chem,, 1969, v.34, N4, pp.854-857.

61. Билевич К.А.,Бубнов H.H.,Медведев Б.Я.,Охлобыстин О.Ю.,Эрман-сон Л.В. Перенос электрона как элементарная стадия диазореак-ции. Докл. АН СССР, 1970, т.193, №3, с.583-585. .

62. Медведев Б.Я.,Полякова Л.А.,Билевич К.А.,Бубнов Н.Н.,0хлобыстин О.Ю. Изучение быстрых-реакций .одноэлектронного переносаметодом ЭПР в проточной системе.Теоретическая и эксперименталь ная химия, 1972, т.8, №2, с.256-259.

63. Несмеянов А.Н.,Толстая Т.П.,Исаева Л.С. Реакция фенилированияпосредством солей дифенилбромония и дифенилхлорония. Докл. АН СССР, 1957, т.117, №6, с.996-999.

64. Уотерс У. Химия свободных радикалов. М.:ИЛ, 1948, с.1-187.

65. Рондестведт Х.С. Арилирование непредельных соединений солями диазония. Органические реакции, 1965, М.:Мир, т. И, с.199-266.

66. Kochi J.К. The reduction of cupric chloride by carbonyl compounds. J.Amer.Chem.Soc., 1955, v.77, N20, pp.5274-5278.

67. Minisci F. Perossidi e sali di diazonio Nata preliminare. Gazz.Chem.Ital., 1959, v.89, N22, pp.626-637.

68. Rondestvedt Ch.S.,Volg 0. Arylation of insaturated system by free radicals. II Arylation of maleinamid by diazonium salts. J.Amer.Chem.Soc., 1955, v.77, N8, pp.2313-2315.

69. Schrouzer G,N. Ein Beitrag zum Mechanismus der Meerwein-Reak-tion. Chem.Ber., 1961, Bd.94,rN7, S.1891-1898.

70. Clark J.C., Cookson R.C. Reaction of diazonium tetrafluorobo-rates with Nickel carbonyl. J.Org.Chem., 1962, v.27, N2, pp. 686-688.

71. Rondestvedt Ch.S. Arylation of unsaturated compounds by diazonium salts (the Meerwein arylation reaction). Organic Reactions, 1976, N.Y.,L.,Sydney,Toronto, ed.Dauben W.G., v.24,ch.3, pp.225-259.

72. Sutton D. Co-ordination chemistry of aryldiazonium cations. Aryldiazenato (Arylazo) complexes of transition metals, and the aryldiazenato-nitrosyl analogy, Chem.Soc.Rev., 1975, v.4, N3, pp.443-470.

73. Ганушдк H.И.,Голик В.Д.,Мигайчук И.В. Галогенарилирование непредельных соединений ароматическими соединениями. К.Орг.Хим., 1972, т.8, Ml, с.2356-2361.

74. Dickerman С.,Weiss К. Arylation of aromatic dompounds by the Meerwein reaction. Evidence for aryl radicals from orientation studies, J.Org.Chem., 1957, v.22, N9, pp.1070-1073,

75. Dickerman C.,Desouza D,J,,Jacobson N. The role of copper chlorides in the Sandmeyer and Meerwein reactions, J,0rg,Chem,, 1969, v.34, N3, pp.710-713.

76. Kochi J.K. Polarography of aromatic diazonium salts, J.Amer. Soc., 1955, v.77, N12, pp.3208-3211.7g. Kochi J.K, The mechanism of the copper salt catalysed reactions of peroxides. Tetrahedron, 1962, v„18, N4,pp.483-497.

77. Kochi J.K. The mechanism of the Sandmeyer and Meerwein reaction. J.Amer.Chem.Soc., 1957, v.79, N11, pp.2942-2948.

78. Фрейдлина Р.Х.,Копылова Б.В. ,Яшкина Л.В. Теломеризация акрило-нитрила хлоридами арилдиазония. Докл. АН СССР, 1968, т.183, C.III-II6.

79. Яншина Л.В.,Копылова Б.В.,Фрейдлина Р.Х. Теломеризация этилена хлоридом р-нитрофенилдиазония. Изв. АН СССР, сер.хим., 1972, М, с.976-977.

80. Яшкина Л.В.,Копылова Б.В.,Фрейдлина Р.Х. Теломеризация этилена хлористым фенилдиазонием. Изв. АН СССР, сер.хим., 1971,1. I, с.179-180.

81. Фрейдлина Р.Х.,Кузьмина Н.А.,Яшкина Л.В.,Достовалова В.М.Чуковская Е.Ц.,Копылова Б.В. Теломеризация винилиденхлорида арилдиазоний хлоридами. Докл. АН СССР, 1977, т. 236, № 3,с.637-640.

82. Shapira R.,Stein G. Reaction of aromatic and sulfur amino acids in ribonuclease with Hydrogen atoms in water solution. Science, 1968, v.162, N3861, pp.1489-1490.

83. Динабург В.А.,Вайнштейн А.А. Меркаптаны и дисульфиды как агенты переноса цепи при термической полимеризации стирола. Ж.Общ.химии, 1954, т.24, №5, с.840-848.

84. Pryor W.А.,Pickering T.L. Reaction of radicals rates of chaintransfer of disulfides and peroxides with the polystyryl radical. J.Amer.Chem.Soc., 1962, v.84, N14, pp.2705-2711.

85. Walling C.,Rabinowitz R. The reaction of thiyl radicals with trialkyl phosphites. J.Amer.Chem.Soc., 1957, v.79, N19,p.5326.

86. Wolling C.,Rabinowitz R. The reaction of trialkyl phosphiteswith thiyl and alkoxy radicals. J.Amer.Chem.Soc., 1959, v.81, N5, pp.1243-1249.

87. Schmidt U,,Muller A. Offnung der Disulfidbrucke durch Cyanis-propyl-Radikale. Lieb.Ann., 1964, Bd.672, S.90-96.

88. Degani J.,Tiecco M.,Tundo A. Reazioni omolitiche. Nata VI. Reazione fra diaril-dieolfuri e benzilradicali. Gazz.Chim. Ital., 1962, v.92, N11, pp.1213-1220.

89. Suama M.,Takezaki Y. Reaction of methyl radical with dimethyl disulfide. Bull.Inst.Chem.Res., Kyoto Univ., 1962, v.40, pp.229239, Chem.Abstr., 1963, v.59, pp.15133d.

90. Pryor W.A.,Piatt P.K. Reaction of radicals. V. Reaction of phenyl radicals with aliphatic disulfides. J.Amer.Chem.Soc., 1963, v.85, N10, pp.1496-1500.

91. Pryor W.A.,Guard H. Walden inversion by radicals. The reaction of phenyl radicals with disulfides. J.Amer.Chem.Soc., 1964,v.86, N6, pp.1150-1152.

92. Degani J.,Tundo A. Reazioni omolitiche, Nata III. Reazionefra diaril disolfuri e aril e metil-radicali, Ann.Chim,, Roma, 1961, v.5, pp.543-549.

93. Schoberl A.,Wagner A. Methoden zur Herstellung und Umwandlung von Salfiden. Methoden der Organischen chemie (Hauben Weil), Stuttgart, 1955, Bd.9, S.97-145.

94. Fujisaws T.,0hta H. The photochemical sulfenylation of halides with organic disulfides. Bull,Chem.Soc.Japan, 1976, v,49, N8, pp.2341-2342.

95. Pryor W.A.,Smith K. The mechanism of the substitution reaction on sulfur atoms by radicals or nucleophiles. J.Amer.Chem.Soc., 1970, v.92, N9, pp.2731-2738.

96. Оаэ С. Химия органических соединений серы. М.:Химия, 1975,с.21-26.

97. Schmidt U,,Hochrainer A,,Nikiforov A. Trialkylsulfurio-radi-kale R^S' Uber die Oktetterweiterung am Schwefel durch ang-reifende Radikale, - Ein Beitrag zum Problem der Identitats-reaction. Tetrahedron Letters, 1970, 142, pp.3677-36-78.

98. Symons M,C,R, On the electron spin resonance detection of RS* radicals in irradiated solids: radicals of type RSSR", RSSR2 and RgSSR*. J.Chem.Soc.Perkin Trans,II, 1974, N13,pp.1618-1623.

99. Gilbert B.C.,Kirk Ch.M,,Narman R.0.C.,Lause H,A,H, Electron spin resonance studied. Part 51. Aliphatic and aromatic sul-phinyl radicals. J.Chem.Soc.Perkin Trans.II, 1974, N4, pp.497501,

100. Gara W,B.,Roberts B.P, An ESR study of the reactions of tri-alkylsiloxyl and trialkylsilyl radicals with dialkyl sulphides, J.Organomet.Chem,, 1977, v.135, N1, pp.C20-C22.

101. Chapman J.S,,Cooper J.W.,Roberts B.P. Photolysis of dialkyl sulphoxylates: Formation of alkoxyl and trialkoxylsulphur-anyl radicals.J.Chem.Soc.Chem.Comm., 1976, N20, pp.835-836.

102. Нонхибел Д.,Теддер Дж.,Уолтон Дк. Радикалы. М.:Мир, 1982, с.1-226.

103. Фрейдлина Р.Х.,Кандрор И.И.,Копылова Б.В. Новые радикальные реакции в ряду органических соединений двухвалентной серы. Изв. АН СССР, сер.хим., 1983, №8, с, I799-I8I5.

104. Perkins М.J.,Ward P.,Horafield A. A Probe for homolytic reactions in solution. Part III, Radicals by hydrogen abstraction. J.Chem.Soc.(B), 1970, N2, pp.397-400.

105. Terabe S.,Kuruma K.,Konaka R, Spin trapping by use of nitro-so-compounds. Part' VI. Nitrosodurene and other nitrosobenze-ne derivatives. J.Chem.Soc.Perkin Trans.II, 1973, N9,pp.1252-1258.

106. Гасанов P.Г.,Копылова Б.В.,Яншина Л.В.,Фрейдлина Р.Х. Исследование реакции борфторидов арилдиазониев с металлической медью и ее солями методом ЭПР. Изв. АН СССР,сер.хим., 1983, №5, C.II90-II93.

107. Кандрор И.И.,Брагина И.О.,Копылова Б.В.,Фрейдлина Р.Х. Арилирование тиобензанилидов борфторидом фенилдиазония в присутствии СиС12и каталитический гидролиз образующихся sфенил -N- арилтиобензимидов. Изв. АН СССР, сер.хим., 1980, №3, с.719-720.

108. Копылова Б.В.,Яншина Л.В.,Кандрор И.И.,Фрейдлина Р.Х. Радикальное арилирование дисульфидов. Изв. АН СССР, сер.хим., 1977, №4, с.947-949.

109. Кандрор И.И.,Копылова Б.В.,Яшкина Л.В.,Фрейдлина Р.Х. Арилирование дифенилдисульфида фенил- и р-нитрофенилрадикалами. Изв. АН СССР, сер.хим., 1978, №3, с.725-728.

110. Яшкина Л.В.,Копылова Б.В.,Фрейдлина Р.Х. Взаимодействие бис-борфторида р-фенилендиазония с дисульфидами в присутствии CuCl2. Изв. АН СССР, сер.хим., 1980, М, с.212-215.

111. Leaver I.H.,Ramsay G.C. Trapping of radical intermediate in the photoreduetion of benzophenone. Tetrahedron, 1969, v.25, N23, PP.5669-5675.

112. Kandror I.I.,Gasanov R.G,,Freidlina R.Kh. ESR-Untersuchung der homolitischen zersetzung von Sulphonylhalogeniden. Tetrahedron Letters, 1976, N14, рр.Ю75-Ю78.

113. Ганущак Н.И. Исследование каталитического взаимодействия 1,3-диенов с ароматическими солями диазония и превращения продуктов реакции. Автореферат докт. дисс., Ленинград, 1973, с.9-13.

114. Фрейдлина Р.Х.,Копылова Б.В.,Яшкина Л.В. Арилирование тиомочевины солями арилдиазониев. Изв. АН СССР, сер.хим., 1973, М2, с.2730-2733.

115. Kandror I.I.,Freidlina R.Kh,,Коруlova B.V. Eine neue radika-lische Reaktion in der reihe schwefelorganischer verbindungen. Phenylierung von Thioharnstoff mit Phenylazotriphenylmethan, Tetrahedron Letters, 1978, N34, pp.3087-3088.

116. Копылова Б.В.,Кандрор И,И.,Фрейдлина Р.Х. Новая радикальная реакция в ряду сероорганических соединений.Фенилирование тиомочевина и ^й'-дифенилтиомочевины фенилазотрифенилмета-ном. Докл. АН СССР, 1978, т.243, №5, с,П97-П99.

117. Копылова Б.В.,Кандрор И,И.,Фрейдлина Р.Х. Радикальное арилирование тиомочевина и ^^-дифенилтиомочевины N-нитрозо-ацетанилидами. Изв. АН СССР, сер.хим., 1979, №5, C.II38-II39.

118. Kochi J.K.,Bemis A,,Jenkins C.L. Mechanism of electron transfer oxidation of alkyl radicals by cupper (II) complexes. J.Amer.Chem.Soc., 1968, v.90, N17, pp.4616-1625.

119. Копылова Б.В.,Гасанов P.Г.,Фрейдлина Р.Х. Радикальное арилирование тиосемикарбазида и тиосемикарбазона ацетона борфторидами арилдиазониев. Изв. АН СССР,сер.хим.,1981,№6,0.1329-1331.

120. Копылова Б.В.,Кандрор И.И.,Гасанов P.P.,Фрейдлина Р.Х. Радикальное арилирование и-аллил-ин^'-диаллилтиомочевины борфто ридами арилдиазониев. Изв. АН СССР, сер.хим., 1983, №7, с.1551-1556.

121. Kurzer Р. 1,2,4-Thiadiasoles. Advances in Heterocyclic Chemistry, ed.by Katritzky A.R., N.Y.-L.,Acad.Press., 1965, v.5, pp.126-131.

122. Ваганова В.И.,Турчанинов В.К.,Левинский Б.В.,Бакульекая Т.И. Механизм разложения алкил(арил)изотиурониевых солей в щелочной среде. Изв. АН СССР, сер.хим., 1974,.№3, с.738.

123. Разуваев Г.А.,Абакумов Г.А.,Черкасов В.К. Ароматические N-окситриазены как источник фенильных свободных радикалов. Докл. АН СССР, 1971, т.198, №3, с.601-604.

124. Фрейдлина Р.Х.,Кандрор И.И.,Гасанов Р.Г. Исследование корот-коживущих хлор- и серусодержащих радикалов методом спиновой ловушки. Успехи химии, 1978, т.47, №3, с.508-536.

125. Mackor A. ,Wajer Th.A.J.W. ,Boer Th.,J. C-Nitroso compounds -VI. Acyl-alkyl-nitroxides from acyl radicals and nitroso compounds as studied by ESR. Tetrahedron, 1968, v,24, N4, pp. 1623-1632.

126. Яшкина Л.В.,Копылова Б.В.,Гасанов P.P.,Фрейдлина Р.Х. Радикальное арилированиеN ^'-диацетилтиомочевины н -нитрозоаце-танилидом. Изв.АН СССР, сер,хим., 1982, №2, с.460-462.

127. Яшкина Л.В.,Копылова Б.В.,Достовалова В.И.,Фрейдлина Р.Х. Радикальное арилирование ацетилзамещенных тиомочевин. Изв. АН СССР, сер.хим., 1982, Ml, с.2591-2593.

128. Hector D.S, Ue'ber die Einwirkung von Wasserstoffsuperoxyd suf Monophenylthioharnstoff. Ber., 1889, Bd.22, N7, S.1176-1180.

129. Srivastava P.K. Oxidation of certain 1,3-diaryl, alkylaryl thiocarbamides: Formation of related bis-(polysubstituted for-mamidine)-di-monosulphides (salts) amidinothiocarbamides. Indian J.Chem., 1963, v.1, pp.354-358.

130. Srivastava P.K, Mechanism of oxidation of thiocarbamides: 1-Methyl-3-phenylthiocarbamide. Indian J.Chem., 1963, v.1, pp, 432-434.

131. Kandror I.I,,Коруlova B,V.,Freidlina R.Kh, Radical reactions of thioamides, thioureas, and related compounds. Sulfur Reports, 1984, v.3, 18, pp.289-320,

132. Фрейдлина P.X,,Копылова Б.В.,Кандрор И.И.,Яшкина Л.В. Новый путь стабилизации промежуточных радикалов при взаимодействии тиомочевины и ее н-замещенных с фенильньши радикалами. Изв. АН СССР, сер.хим., 1983, №4, с.881-885.

133. Hector D,S, Derivate von Thioharnstoff. Ber., 1890, Bd.23, H2, S.357-370,

134. Bambas L,L, Five-member heterocyclic compounds with nitrogen and sulfur or nitrogen, sulfur, and oxygen. The Chemistry of Heterocyclic compounds, Interscience publ,, H,Y,-L,, 1952, v.4, pp.1-379.

135. Шерман В. Тиадиазолы. Гетероциклические соединения. М.:Мир, 1965, т.7, с.416-470.

136. Kurzer F, Thiadiazoles. Part III, 3-Amino-5-arylamino- and3,5-di(aralkylamino)-1,2,4-thiadiazoles. J.Chem.Soc., 1956, H7, pp.2345-2352.

137. Butler A.R.,Glidewell Ch.,Idles D. The constitution of Hector1 base: The crystal and molecular structure of 5-imino-4-phenyl-3-phenylamino-4H-1,2,4-thiadiazoline. Acta Crystallogr., 1978, ▼.34, pp.3241-3245.

138. Surech K.S., Rao C.H.R. Spectroscopic studies oh the oxidation products of substituted thiocarbamides. J.Ind.Chem.Soc., 1960, v.37, N9, pp.581-587.

139. Verma V.K.,Sarkar R.M. The structure of the so-colied Huger*/ shoff's thiadiazole. J.Sci.Ind.Res., 1962, V.21B, p.236.

140. Яншина JI.В.,Копылова Б.В.,Брагина И.О.,Кандрор И.И,,Фрейдлина Р.Х. Конденсация тиоамидов и тиомочевины под воздействием радикалообразующих соединений. Изв. АН СССР, сер.хим., 1984, №10.

141. Kalman A.,Parkanyi L. Structure of 2-benzoylimino-3-methyl-1,3-thiazolidine: A comparison of intramolecular X-S.O=sY interactions. Acta Crystallogr., 1980, B, vf36, pp.2372-2378.

142. Саундерс К. Ароматические диазосоединения и их техническое приложение. М.:Хим.лит., 1938, с.1-260.

143. Роэ А. Получение ароматических фторосодержащих соединений через борфториды диазония. Органические реакции, М.:ИЛ., 1951, т.5, с.155-194.

144. Kryger R.G.,Lorand J.P.,Stevens K.R.,Herron N.R. Radicals and scavengers. 7. Diffusion controlled scavenging og phenyl radical reactions. J.Amer.Chem.Soc., 1977, v.99, N23, pp. 7589-7600.

145. Prance H.,Heilborn J.M.,Hey D.H. Nitrosoacylarylamines. Part

146. I. A new method of preparation. J.Chem.Soc., 1940, pp.369371.

147. Schoberl A, Methoden zur Herstellung und Umwandlung von Disulfides Methoden der organischen Chemie. (Houben-Weyl), Stuttgart, 1955, Bd.9, S.58-82.

148. Edvand P.,Konmann. The comparative behavior of thiourea and urea towards acetic angydride. J.Amer.Chem.Soc., 1915, v.37, pp.2130-2133.

149. Фешин В.П.,Воронков M.Г.,Алиев И.А.,Шахгельдыев М.А.,Кулиевгс

150. A.M.,Романенко Л.С. Спектры ЯКР ^ С1 алкил(р-хлорфенил)сульфидов и р-хлорфениловых эфиров тиокарбоновых кислот. К.Орг. Хим*, 1976, т.12, №5,c.I040-I045.

151. Adams R.,Ferretti A. Thioether from halogen compounds and cuprous mercaptides. J.Amer.Chem.Soc., 1959, v.81, N18, pp.49274931.

152. Guseppe L.,Maria P. Recerche sui solfure e disolfure. Nata XVIII. Ossidaziione di p-fenilen-disolfuri. Ann.Chim., 1956, v.46, N12, pp.1169-1179.

153. Chase B.H.,Walker J. A novel reaction of thiourea, the structure of Jaffe's base, and related studies. J.Chem.Soc., 1955, N12, pp.4443-4447.

154. Kurzer F.,Lawson A. Methylisourea hydrochloride. Organic Syntheses, N.Y.-L., 1954, v.34, pp.67-71.

155. Левин Г.,Нельсон Г. Руководство по ЯМР1^ С для химиков-органиков. М.:Мир, 1975, с.1-128.

156. Кандрор И.И.,Вельский В.К.,Копылова Б.В.,Яшкина Л.В. О строении оснований Хугерсхоффа, Гектора и ацетшрованного основания Гектора. Химия Гетероциклич. соед.,