Разработка и исследование полимерных композиций, содержащих соединения, полученные на основе отработанных каталитических комплексов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Проблема утилизации твердых металлосодержащих отходов.

1.2. Анализ существующих способов утилизации отработанных твердых каталитических комплексов, в том числе, содержащих медь и хром.

1.3. Координационные соединения меди (II) и хрома (III).

1.4. Применение соединений d-металлов в качестве ингредиентов полимерных композиций.

1.5. Изменение свойств полимеров, содержащих соединения d-металлов.

1.6. Снижение горючести эпоксидных смол.

Глава 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

Глава 3. ПЕРЕРАБОТКА ТВЕРДОГО ОТХОДА И СИНТЕЗ

СОЕДИНЕНИЙ МЕДИ И ХРОМА.

3. 1 .Определение состава твердого отхода.

3.2. Основные направления переработки металлосодержащего отхода

3.3. Получение неорганической добавки на основе соединений меди (И) и хрома(Ш).

3. 4.Синтез металлорганических соединений меди (II) и хрома (III).

Глава 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛУЧЕННЫХ МЕТАЛЛОСОДЕРЖАЩИХ

СОЕДИНЕНИЙ.

4. 1 .Характеристика оксидного материала (ОМ).

4.2 Характеристика неорганической добавки (НД).

4.3 Характеристика полученных металлорганических составов.

Глава 5. ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПОЗИЦИЙ, ВКЛЮЧАЮЩИХ ФУНКЦИОНАЛЬНО-АКТИВНЫЕ ИНГРЕДИЕНТЫ НА ОСНОВЕ ОТРАБОТАННОГО КАТАЛИЗАТОРА НТК-4.

5.1. Исследование свойств композиций на основе хлоропренового каучука и хлорсульфированного полиэтилена, содержащих оксидный материал (ОМ) в качестве ингредиента (вулканизующего агента).

5.2. Исследование свойств покрытия на основе сополимера бутадиена с пипериленом, содержащего неорганическую добавку (НД) в качестве ингредиента (пигмента).

5.3. Исследование свойств композиций на основе эпоксидной смолы ЭД-20, содержащих металлорганические составы (МОС) в качестве ингредиента.

Глава 6. МЕТОДИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ.

6.1. Синтез металлсодержащих соединений на основе отработанного катализатора НТК-4.

6.2. Определение характеристик полученных металлосодержащих 104 соединений.

6.3. Определение характеристик разработанных полимерных 108 композиций, содержащих полученные металлосодержащие ингредиенты.

ВЫВОДЫ

Серьезную экологическую проблему представляют отходы химического производства, в частности, отработанные твердые каталитические комплексы. Особый интерес представляют отходы с высоким содержанием ценных цветных металлов, таких как медь, никель, хром и др. И если налажена утилизация катализаторов, содержащих достаточно высокое количество платиновых металлов, то выделение цветных металлов осуществляется не всегда, часто отработанные катализаторы накапливаются в хранилищах и вывозятся в отвалы.

На «Волжском оргсинтезе» в качестве катализатора синтеза N-метиланилина используют твердый каталитический комплекс НТК-4, включающий оксиды меди, хрома, цинка и алюминия. Регенерировать и вновь использовать этот катализатор нецелесообразно и отработанный катализатор вывозится в отвал.

Рост производства, расширение ассортимента и сферы применения композиционных полимерных материалов предъявляют особые требования к их способности сохранять свои полезные свойства в жестких условиях эксплуатации изделий. К числу важнейших составляющих композиционных материалов относятся, в числе прочего, вулканизующие агенты, пигменты и антипирены.

Замена дорогостоящих пигментов, вулканизующих агентов хлоропренового каучука и хлорсульфированного полиэтилена - оксидов цинка и магния, несмотря на целый ряд появившихся в последние годы разработок, является актуальной задачей

Снижение воспламеняемости и горючести полимеров, создание пожаробезопасных материалов, несмотря на имеющиеся успехи, остается актуальной проблемой требующей своего решения. Особенно в таких отраслях как судостроение, радиоэлектронная промышленность, кабельная промышленность и т.д.

В последние годы появились работы, в которых предлагается использовать неорганические и металлорганические соединения d-металлов в качестве компонентов полимерных композиций. Поэтому разработка функционально-активных компонентов и включающих их полимерных композиционных материалов на основе переработки отработанных каталитических комплексов, содержащих соединения d-металлов также является актуальной проблемой.

Анализ многочисленных теоретических, лабораторных и опытно-промышленных разработок последних лет, указывает на возможность и необходимость использовать неорганические и металлорганические соединения d-металлов, (в том числе полученные в ходе переработки металлосодержащих отходов), в качестве компонентов полимерных композиций.

Цель работы. Разработка и исследование полимерных композиций, содержащих соединения d-металлов, полученные на основе отработанных твердых многокомпонентных каталитических комплексов. Выявление направлений практического применения полученных вулканизующих агентов, пигментов и антипиренов.

Научная новизна.

Впервые разработаны и исследованы полимерные композиции с соединениями d-металлов, полученными на основе переработки многокомпонентных каталитических комплексов химических производств. Показано, что неорганические и металлорганические соединения хрома и меди обладают эффективным антипирирующим действием.

Впервые предложен способ комплексной утилизации твердого каталитического комплекса НТК-4 синтеза N-метиланилина, содержащего в своем составе оксиды меди, хрома, алюминия и цинка.

Впервые показано, что полученные из каталитических комплексов, неорганические и металлорганические соединения обладают полифункциональным действием и могут быть использованы в качестве структурирующих агентов, пигментов и антипиренов для хлорсодержащих полимеров и эпоксидных смол.

Исследовано влияние металлорганических соединений хрома и меди на термическую деструкцию полимерных композиций. Установлено, что введение этих соединений в состав полимерной композиции существенный образом влияет на температуру распада и процесс коксования композиции.

Практическое значение. Разработан комплексный способ утилизации отработанного катализатора НТК-4, отличающийся простотой и получением новых ингредиентов полимерных композиций.

Разработаны рецептуры полимерных композиционных материалов на основе хлоропренового каучука и хлорсульфированного полиэтилена, обладающие необходимым комплексом физико-механических свойств, с впервые использованным дешевым вулканизующим агентом.

Разработана рецептура олигомерного покрытия, обладающая устойчивым цветом, повышенной огнестойкостью и необходимым комплексом физико-механических свойств, с использованием впервые полученной неорганической добавкой.

Разработаны рецептуры полимерных композиционных материалов на основе эпоксидных смол, обладающие различными цветами, повышенной огнестойкостью и необходимым комплексом физико-механических свойств, с использованием полученных металлорганических составов.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы докладывались, на VII российской научно-практической конференции резинщиков «Сырье и материалы для резиновой промышленности» (Москва, 2000), на 10-й международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений» (Казань, 2001), на 14 международной научной конференции «Математические методы в технике и технологиях» (Смоленск, 2001), на III Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной . химии» (Саратов, 2001), на международной конференции «Композит-2001» (Саратов, 2001).

Публикация результатов. По теме диссертации опубликованы тезисы пяти научных докладов, три информационных сообщения и две статьи в центральной печати. Подана заявка на патент «Полимерная композиция» № 2002118500 (приоритет 09.07.02).

Объем и структура работы. Диссертационная работа изложена на 128 страницах машинописного текста, содержит 14 рисунков и 18 таблиц. Библиографический список включает 152 ссылки. Работа состоит из введения, шести глав, выводов, списка литературы.

ВЫВОДЫ

1. Разработаны и исследованы новые полимерные композиции, содержащие неорганические и металлорганические соединения металлов, полученные в результате комплексной утилизации отработанного твердого многокомпонентного каталитического , комплекса НТК-4 синтеза N-метиланилина, содержащего в своем составе оксиды меди, хрома, алюминия. Выявлены направления практического применения вулканизующих агентов, пигментов и антипиренов, полученных на основе переработки твердых каталитических комплексов.

2. Установлено, что одним из направлений утилизации отработанных каталитических комплексов является получение многокомпонентного оксидного материала, способного заменить дорогостоящие оксиды цинка и магния, используемые в качестве вулканизующих агентов хлорсодержащих каучуков.

3. В процессе утилизации отработанного катализатора НТК-4 получен ряд неорганических и металлоорганических составов, обладающих различной окраской и способных выполнять роль пигмента, и обладающих антипирирующими свойствами, отвечающих нормативным требованиям.

4. Разработаны рецептуры полимерных композиционных материалов на основе хлоропренового каучука и хлорсульфированного полиэтилена, включающих в качестве вулканизующего агента оксидный материал - продукт переработки отработанного катализатора. Показано, что полученные композиции структурированы, их физико-механические показатели близки к показателям характерным для стандартной композиции. При этом вулканизаты окрашиваются в зеленый и синий цвета, что исключает необходимость дополнительного введение в рецептуру пигментов.

5. Разработана рецептура олигомерного покрытия, включающая в своем составе в качестве функционально-активного ингредиента полученную неорганическую добавку. Установлено, что композиция покрытия обладает

1 13 синим или зеленым цветом в зависимости от дозировки, имеет повышенную огнестойкостью (скорость линейного горения снижается в 2-2,5 раза) и необходимый комплекс физико-механических свойств.

6. Для практической реализации разработаны рецептуры полимерных композиционных материалов на основе эпоксидной смолы ЭД-20, включающие в своем составе в качестве пигмента и антипирена один из полученных многокомпонентных металлорганических составов. Установлено, что введение в состав заливочных компаундов многокомпонентных металлорганических составов обеспечивает повышение огнестойкости и ингибирование термоокислительной деструкции.

По результатам проведенных исследований полученные материалы обладают необходимым комплексом физико-механических свойств и по пожарной опасности относятся к классу самозатухающих. В то время как образцы стандартных композиций сгорают полностью, опытные образцы прогорают на 16-50%; при введении МОС повышается температура разложения композиций на 60-160°С; существенно возрастает коксовый остаток (до 28%) и кислородный индекс (до 36%).

1. ГОСТ 25916-83. Ресурсы материальные, вторичные. Термины и определения. - М.: Издательство стандартов, 1985.- 16 с.

2. Лобачева Г.К., Желтобрюхов В.Ф. Состояние вопроса об отходах и современных способах их переработки// Отходы производства и потребления / Под общ. ред. С.В. Косенковой. Волгоград, 1999. - С. 5-9.

3. Бобович Б.Б., Девяткин В.В. Переработка отходов производства и потребления. — М.: Интермет Инжиниринг, 2000. 326 с.

4. Новиков Ю.В. Экология, окружающая среда и человек: Учеб. пособ. для вузов. М.: Агенство ФАИР, 1998. - 254 с.

5. Думлер С.А., Каблов В.Ф. Активатор вулканизации резиновых смесей, полученный из отходов гальванического производства// Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: Сб. научн. тр. ВолгГТУ. Волгоград, 1996. - С. 170. '

6. Извлечение ценных металлов из отработанных гетерогенных катализаторов: Тематический обзор ЦНИИТЭ Нефтехим, 1988.

7. Пат. 2098498 Россия, МПК С1 6 С 22 В 7/00. Способ утилизации кеков очистки промывных вод гальваноцехов/ И.В. Федосеев, А.Ю. Логинова, Л.В. Малов, Н.И. Савиткин, В.П. Вотовский, М.Ш. Баркан. — 1997. 16 с.

8. Пат. 2098500 Россия, МПК С1 6 С 22 В 7/00, 5/04. Способ переработки жидких металлосодержащих отходов/ В.И. Жура, Г.С. Лахно, Л.Г. Кравченко, В.Н. Лендич (UA) — 1997. 14 с.

9. Mehta Anil, Duara Sudhir. Извлечение драгоценных металлов из катализаторов. Процессы и технические проблемы// Amer. Inst. Spring Nat. Meet. New Orleans, 1992. - C. 30.

10. Пат. 2166553 Россия, МПК CI 6 С 22 В 7/00. Способ переработки медных металлических отходов/ Г.П. Мироевский, И.Г. Ермаков, Е.Б. Коклонов, И.О. Попов, Б.А. Дворкин, Л.Ш. Цемехман, А.Г. Рябко, Л.Б. Цымбулов, JI.H. Паршукова. 2001. - 4 с.

11. Пат. 0581995 ЕПВ, МКИ С 22 В 7/00. Способ извлечения металлов из отходов.

12. Пат. 2139947 Россия, МКИ С1 6 С 22 В 1/16, 15/00. Способ переработки медных концентратов/ А.А. Баков, Д.Н. Волков, Б.С. Тлеубагулов. — 1999. -6 с.

13. Заявка на изобретение. 94035845 Россия, МКИ А1 6 С 22 В 3/18// С 22 В 15:00. Способ переработки сульфидных продуктов цветных металлов, содержащих медь и никель/ Н.В. Фомченко, A.M. Волчек, С.И. Гдалин. — 1996.- Юс.

14. Пат. 2075546 Россия, МКИ С1 6 С 25 С 1/12, С 22 В 3/20. Способ переработки металлосодержащих сернокислых электролитов для выделения меди/ Г.М. Яшина, В.И. Круцко. — 1997. 8 с.

15. Пат. 2125542 Россия, МКИ С1 6 С 02 F 11/00, С 04 В 28/00. Способ утилизации осадков сточных вод, содержащих смеси гидроксидов и/или гидроксокарбонатов тяжелых металлов/ Н.Н. Дыханов, Б.М. Байзульдин, Л.Н. Собеневская. — 1999. 18 с.

16. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии: Учебник для хим.-технол. вузов. 9 изд., испр. - М.: Химия, 1973. - 750 с.

17. Заявка на изобретение. 94023261 Россия, МКИ А1 6 С 01 С 3/02. Способ получения хлорида меди из отходов производства медных электродов/ А.В. Максикова, Т.К. Воропаева, В.Ф. Кирилова, О.В. Ищенко, Л.Б. Кривдин. — 1996.-4 с.

18. Пат. 2117059 Россия, МКИ С1 6 С 22 В 7/04. Способ переработки медьсодержащих шлаков/ В.А. Богданов, А.А. Таланов, В.Л. Киверин. — 1998.-6 с.

19. Пат. 2075523 Россия, МКИ С1 6 С 22 В 3/08// С 22 В 15:00. Способ извлечения металлов из медносвинцового концентрата/ С.М. Дьяков, Б.Ф. Круто голов, A.M. Лашкин, С. А. Терновсков, И. А. Федьковский. — 1997. 8 с.

20. Пат. 2109076 Россия, МКИ С1 6 С 22 В 7/00, 11/00. Способ переработки отходов, содержащих медь, цинк, серебро и золото/Г.В. Веревкин, В.В. Денисов, Ю.М. Бузлаев. — 1998. 12 с.

21. Пат. 2110486 Россия, МКИ С1 6 С 02 F 1/62, 1/70, С 09 С 1/62, С 01 В 25/37. Способ переработки отработанных растворов, содержащих соединения шестивалентного хрома/ Н.Г. Рослякова, Б.П. Конорев, А.О. Росляков, P.O. Росляков, — 1998.-8 с.

22. Пат. 98724 СРР, МКИ С 22 В 3/00, С 01 G 3/10. Способ извлечения никеля, хрома и меди из шламов, образующихся при нанесении гальванопокрытий.

23. Пат. 2101375 Россия, МКИ С 22 В 34/36. Способ переработки кусковых отходов твердых сплавов.- 1998. 6 с.

24. Методы получения особо чистых неорганических веществ/ Степин Б.Д., Горштейн И.Г., Блюм Г.З. и др. Л.: Химия, 1969. - 480 с.

25. Синтезы неорганических соединений: Пер. с англ. В 2-х т. Т.1. /Под ред. У. Джолли. — М.: Мир, 1966.-277 с.

26. Фролов В.В. Химия: Учеб. пособ. для хим.-технол. Вузов. 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. Шк., 1986. — 543 с.

27. Илчева Л. //Химия и индустрия (НРБ). 1979. — Т. 51. С. 378-382.

28. ЗО.Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных. — М.: Атомиздат, 1979. — 192 с.31 .Подчайнова В.Н., Симонова М.К. Медь. -М.: Химия, 1990,- 224 с.

29. Риппан Р., Чертяну И. Неорганическая химия т. 2. Химия металлов: Пер. с румынского. Под ред. Акадкмика В.И. Спицина и к.х.н. И.Д. Колли. М.: Мир, 1972.-872 с.

30. Химические свойства неорганических веществ: Учеб. пособ. для вузов / Р.А. Лидин, В.А. Молочко, J1.JI. Андреева Под ред. Р.А. Лидина. М.: Химия, 1996.-480 е., ил.

31. Реми Г. Курс неорганической химии. Т.2: пер. с нем. /Под ред. А.В. Новоселовой. М.: Мир, 1966. - 836 с.

32. Боос Г.А., Яркова Э.Г., Прибылов К.П.// Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1984. Т. 27. С. 6-8.

33. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. 5-е изд., перераб. и доп. -М.: Химия, 1979. — 480 е., ил.

34. Руководство по неорганическому синтезу: в 6-ти томах. Т. 4: Пер. с нем. Под ред. Г. Брауэра. М.: Мир, 1985. — 447 е., ил.

35. Справочник биохимика: Пер с англ./ Досон Р., Эллиот Д., Эллиот У., Джонс К. -М.: Мир, 1991. -544 е., ил.

36. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия, ч. 3. — М.: Мир, 1969.-346 с.

37. Руководство по неорганическому синтезу: Учеб. пособ. для вузов/ И.Г. Горичев, Б.Е. Зайцев, Н.А. Киприянов и др. 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1997.-320 е., ил.

38. Химическая энциклопедия: в 5-ти т.: т. 2: Даффа-Меди/ Редколл.: Кнунянц И.Л. (гл. редактор) и др. М.: Сов. Энцикл., 1990. - С. 1329-1334.

39. Пат. 2110487 Россия, МКИ С1 6 С 02 F 1/62, С 09 С 1/62, С 01 В 25/37. Способ переработки отработанного раствора, содержащего ионы тяжелых цветных металлов или их сплавов/ Н.Г. Рослякова, Б.П. Конореев, А.О. Росляков, P.O. Росляков. — 1998. 10 с.

40. Пат. 211048972 Россия, МКИ С1 6 С 09 С 1/00, 1/24. Состав для получения коричневого железооксидного пигмента/ В.Н. Тимошин, В.В. Селин, Ю.М. Милехин, Н.А. Кривошеев, С.И. Яковлев. — 1998. 8 с.

41. Пат. 2109774 Россия, МКИ CI 6С 08 'L 23/12, С 08 К 3/20. Полимерная композиция/ Г.Л. Цирлин, О.М. Звягин, Е.Ю. Наумова, Б.Г. Карнаухов, Ю.А. Чернова. — 1998.- 12 с.

42. Пат. 2118973 Россия, МКИ CI 6С 09 С 1/00, /02, 1/24. Пигмент и способ его получения. — 1998. 10 с.

43. Пат. 2121463 Россия CI 6С 03 С 1/04. Способ получения керамического пигмента, 1998. 8 с.

44. Пат. 2067104 Россия, МКИ С1 6 С 08 L 27/06, С 08 К 13/02. Полимерная композиция/ А.К. Халлиулин, В.Н. Салауров, С.Н. Суслов, О.Е. Бусыгин, В.И. Емельянов, В.И. Харитонов, А.Ф. Перевалов, В.Е. Попов, В.Н. Ковалев, — 1996.- Юс.

45. Пат. 2103295 Россия, МКИ CI 6C09D1/00, 5/18. Огнеупорная краска/ К.М. Ефимов, В.Г. Липович — 1996. 12 с.

46. А.С. 122914 А1 4 С 09 D 3/72, С 08 L 75/04, С 09 К 3/10 Композиция для покрытий /В.П. Медведев, A.M. Огрель, Е.З. Краснов 1986 - 6 с.

47. Половняк С.В. Технология одностадийного твердофазного синтеза пигментов и наполнителей с использованием ударного и компрессионо-сдвигового воздействия на реакционную систему: Автореф. дисс. . канд. хим. наукн. Казань, 2000. — 20 с.

48. Москва, 1999. —С. 131-132.

49. Пат. 2091418 Россия, МКИ CI 6C09F1/04 C08L9/00 C09F0/00. Способ получения помотора адгезии/ Б.А. Рабиль, Т.В. Захарова, В.Г. Фроликова. -1995.-8 с.

50. Пат. 2095378 Россия, МКИ С1 6 С 08 К 3/08. Активатор адгезии/ Т.Н. Судзиловская, Г.И. Кострыкина, М.А Евдокимов, Г.М. Глыбин, H.JI. Сергеева, Д.П. Емельянов. — 1997. 10 с.

51. Пат. 2129129 Россия, МКИ С1 6 С 08 J 7/12// С 08 J 7/12, С 08 L 9:00. Способ поверхностного модифицирования резин/ Ю.А. Анцупов, В.А. Лукасик, П.В. Поляков, A.M. Огрель, М.Н. Дьяченко. — 1999. 8 с.

52. Пат. 2107702 США, МКИ С1 6 С 08 L 77/00. Способ получения термопластичной композиции/ Томас Чен-Чи, Хсин-Чанг Вэнг, Кеннет Вильяме Пауэре. — 1998. 28 с.

53. Пат. 2067984 Россия, МКИ С1 6 С 08 G 79/08. Полимерные соли карборандикарбоновых кислот в качестве легирующей металлосодержащей присадки для полимерных материалов/ В.А. Сергеев, Н.И. Бекасова, М.А. Сурикова, Е.А. Барышникова, Я.В. Генин. — 1996. 10 с.

54. Пат. 2102142 США, МКИ С1 6 В 01 J 31/14, 23/26, С 07 F 11/00, В 01 J 37/00. Соединения хрома, способ их получения, состав катализатора для тримеризации и/или полимеризации олефинов и способ его получения/ В.К. Риджен, Б.К. Конрой. — 1998. 90 с.

55. Свешников С.Н., Сандул Г.В., Синельниченко Г.Б., Поляк М.А. Применение асбестоцементных отходов в производстве резин для низа обуви. // Каучук и резина.- 1983. — №1. —С. 31-32.

56. Маслош В.З., Микуленко В.И., Ст.рубчевская Е.М. Полисульфидные материалы перспективное сырье для производства ингредиентов резиновых смесей.// Каучук и резина 1996. — №6. — С. 34-37.

57. Асеева P.M., Заиков Г.Е. Горение полимерных материалов. М.: Наука, 1981. - С. 150-152.

58. Заявка на изобретение. 96115389/04 Япония, МКИ С1 6 С08 L23/02, С 08К 3/04, 3/22 Огнестойкая полиолефиновая композиция с низким дымообразованием и токсичностью, 1998. 8 с.

59. Пат. 2106167 Россия, МКИ CI 6A62D1/00. Поламягасящая композиция/ С.Н. Баев, В.В. Попов, В.Н. Шеин. — 1995. 14 с.

60. Пиотровский К.Б., Тарасова З.Н. Старение и стабилизация синтетических каучуков и вулканизатов. М.: Химия, 19,80. — С. 678-793.

61. Смирнов Л.Н., Здорикова Г. А., Смирнов А.Л., Снегирев Д.Г. Металлокомплексы макрогетероциклических полиоргансилоксановых полимеров.// Полимерные материалы пониженной горючести: Тез. докл. 2 межд. конф.-Волгоград, 1992. С. 32-33.

62. Полимерные материалы пониженной горючести./ Материалы IV международной конференции/ ВолгГТУ. Волгоград, 2000. - 196 с.

63. Горение полимеров и создание ограниченно горючих материалов: Тез. докл. V всесоюзной конференции. Волгоград, 1983. - 212 с.

64. Полимерные материалы с пониженной горючестью/ Копылов В.В., Новиков С.Н., Оксентьевич Л.А., и др. под ред. А.Н. Праведникова. М.: Химия 1986. -215 с.

65. Пат. 2016001 Россия, МКИ С1 5 С 08 J 5/14, С 08 L 61/10, С 08 К 13/02. Полимерная фрикционная композиция/ А.А. Харин, Е.Б. Тростянская, З.М. Щадчина, В.В. Окороков, Г.М. Резниченко. — 1994. 28 с.

66. Наполнители полимерных материалов/ Под ред. Г.Кац, Д. Милевски. М.: Химия, 1981.- 736 с.

67. Горелик Р.А., Кикабидзе Р.Ш., Мейлахс JI.A. и др. Минеральные наполнители резиновых смесей: Тем. Обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1984. -55 с.

68. Шеломенцев В.А., Сухинин Н.С., Нестерова JI.A. и др. Новый минеральный наполнитель для резин общего назначения. // Каучук и резина.- 2001. — №1. -С. 85-88.

69. Крашение пластмасс: пер. с нем. JI: Химия, 1980 - 340 с.

70. Салыч Г.Г., Сахарова Е.В., Шварц А.Г. и др. Совершенствование качества резинометаллокордных изделий путем применения промотеров адгезии// Тем. Обзор: Производство шин. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1988. 70 с.

71. Салыч Г.Г., Сахарова Е.В., Кузин B.C. и др. //Каучук и резина. — 1988. — № 2. — С. 7-9.

72. Van Ooij W.I. //Rub. Chem. Techn. 1979. V.52. n 3. p. 606-675.

73. Cullis C.F. //Rub. Chem. Techn. 1984. V.57. n 3. p. 421-456.

74. Nuyten J. //Eur. Rub. J. 1983. V. 165. n 10. p. 25-27.

75. Туторский И.А., Потапов Е.Э., Шварц А.Г. Химическая модификация эластомеров. М.: Химия, 1993. - 304 с.

76. Донцов А.А., Лозовик Г.Я., Новицкая С.П. Хлорированные полимеры. М.: Химия, 1979.-232 с.

77. Кодолов В.И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов. — М.: Химия, 1976. — 157 с.

78. Ксандопулу Г.И. Химия пламени. — М.: Химия. — 1980. — 256 с.

79. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов. — М.: Химия, 1980. —274 с.

80. The Combustion of Organic Polymers/ Ed. by C.F. Cullis, M.M. Hirschler. Oxford, Clarendon Press, 1980. 420 p.

81. Cullis C.F., Hirschler M.M.-Polymer, 1983, v. 24, N 7, p. 834-840.

82. Гладышев Г.П., Ершов Ю.А., Шустова О.А. Стабилизация термостойких полимеров. — М.: Химия 1979. 272 с.

83. Липатов Ю.С. Физическая химия наполненных полимеров. — М.: Химия, 1977. 304 с.

84. Fire Retardants. Proc. 1974 Intern. Symp. on Flammability a. Fire Retardants. Ontario, Canada/ Ed. By V.M. Bhatnagar. Westport, Technomic Rubl. Co., 1975. 427 p.

85. Дубкова В.И., Белоус Н.Х. Эпоксидно-минеральное связующее как основа для получения полимерных композиций пониженной горючести.// Полимерные материалы пониженной горючести./ Материалы IV международной конференции/ ВолгГТУ. Волгоград, 2000. - С. 32-33.

86. Андрианов Р.А., Булгаков Б.И., Орлова A.M., Попова М.Н., Баранова Н.В. Влияние минеральных наполнителей на пожарную опасность поливинилхлорида. // Полимерные материалы пониженной горючести./

87. Материалы IV международной конференции/ ВолгГТУ. Волгоград, 2000. -С. 40-41

88. Problem a. Solution. Conf. Workshop Joint Meet. Soc. Plast. Eng. A. Fire Ret. Chem. Assoc., Houston, 1978. 347 p.

89. Замедлители горения и создание трулногорючих материалов: Тез. докл. Респ конф. — Ижевск, 1984. — 215 с.

90. Князева Л.Ф., Федорова Н.Ю., Кополо В.И. Снижение горючести эластомерных материалов// Горение полимеров и создание ограниченно горючих материалов: Тез. докл. V всесоюзной конференции. Волгоград, 1983.-С. 170.

91. Красников А.В., Кулев Д.Х., Гитцович А.В. Влияние системы отвнрждения эпоксидов на характеристики дыма и выход оксида углерода//

92. Горение полимеров и создание ограниченно горючих материалов: Тез. докл. V всесоюзной конференции. Волгоград, 1983. - С. 88.

93. Горючесть полимерных строительных материалов /В.А. Воробьев, Р.А. Адрианов, В.А. Ушков. М.: Стройиздат, 1978. -225 с.

94. Пакен A.M. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы/ Пер. с нем. Л.С. Эфрос. Л.: Госхимиздат, 1962. - 363 с.

95. Курноский А.В., Лапицкий В.А. Эпоксидные связующие, содержащие химически связанную медь. // Высокомолекулярные соединения. 1995. — №2.-С. 65-67.

96. Ушков В.А., Дорофеев В.Т., Лалали В.М. Эффективность ароматических бромсодержащих антипиренов в композициях на основе смолы ЭД-20. //Пластические массы. 1999. — №11. - С. 91-96.

97. Мухамедгалиев Б.А., Хамимова С.М., Джалилов А.Т. Модифицирование смолы ЭД-20 фосфорсодержащим полимерным соединением. //Пластические массы. 1999. — №7. - С. 90-91.

98. Сиденко П.М. Измельчение в химической промышленности. — М.: Химия, 1977.-285 с.

99. ГОСТ 21119.6-75. Общие методы испытания пигментов и наполнителей. Определение дисперсности частиц. М.: Издательство гостов, 1992. - 14 с.

100. ГОСТ 21119.5-75. Общие методы испытания пигментов и наполнителей. Определение плотности. М.: Издательство гостов, 1985. - 4 с.

101. ГОСТ 21119.1-75. Общие методы испытания пигментов и наполнителей. Определение массовой доли воды и летучих веществ. М.: Издательство гостов, 1992. - 10 с.

102. ГОСТ 21119.2-75. Общие методы испытания пигментов и наполнителей. Определение массовой доли водорастворимых веществ. М.: Издательство гостов, 1992. - 10 с.

103. ГОСТ 8.784-75. Общие методы испытания пигментов и наполнителей. Определение укрывистости. М.: Издательство гостов, 1988. - 15 с.

104. ГОСТ 21119.8-75. Общие методы испытания пигментов и наполнителей. Определение маслоемкости. М.: Издательство гостов, 1992. - 9 с.

105. ГОСТ 21119.3-75. Общие методы испытания пигментов и наполнителей. Определение водородного показателя. -М.: Издательство гостов, 1993. 5 с.

106. ГОСТ 6992-68. Единая система защиты от коррозии и старения. Метод испытаний на стойкость в атмосферных условиях. — М.: Издательство гостов, 1986. 20 с.

107. Торопцева A.M., Белогородская К.В., Бондаренко В.М.: Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Под ред. Проф. А.Ф. Николаева. — Л., Химия, 1972. — 416 с.

108. ГОСТ 9.030-74. Резина. Методы испытания на стойкость в ненапряженном состоянии к воздействию жидких агрессивных рред.; — М.: Издательство гостов, 1992. — 19 с.

109. ГОСТ 270-75 Резина. Методы определения упруго-прочностных свойств при растяжении. —М.: Издательство гостов, 1993. 18 с.

110. ГОСТ 11262-80 Пластмассы. Методы испытания на растяжение. — М.: Издательство гостов, 1985. — 16 с.

111. ГОСТ 27110-86 Резина. Методы определения эластичности по отскоку на приборе типа Шора. — М.: Издательство гостов, 1987. 8 с.

112. ГОСТ 262-93 Резина. Определение сопротивления раздиру. — М.: Издательство гостов, 1995. 14 с.

113. ГОСТ 9012-59 Методы измерения твердости по Бринелю. — М.: Издательство гостов, 1990. 43 с.

114. Григорьев А.П., Федотова О.Я. Лабораторный практикум по технологии пластических масс: Учебное пособие для химико-технолог. Вузов. 3-е изд., перераб. и доп. -М.: Высш. Шк., 1986. - 495 е., ил.

115. ГОСТ 12.1.044-89 (21793-76) Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения- М.: Издательство гостов, 1991 144 с.

116. Батрин Ю.Д. Научные основы синтез N- метиланилина на катализаторе НТК-4: Автореф. дис. . канд. хим. наук. Волгоград, 2000. - 24 с.

117. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия: Учебн. для вузов. 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. шк., 1998. - 743 е., ил.

118. ГОСТ 9.407-84. Покрытия лакокрасочные. Метод оценки внешнего вида. — М.: Издательство гостов, 1988 13 с:

119. Лукасик В.А., Кирюхин Н.Н., Тужиков О.О. Основы промышленной переработки полимеров: Учебн. пособ. для хим.-технолог, вузов. -Волгоград, 1996. — 128 с.

120. Захаров Н.Д. Хлоропреновые каучуки и резины на их основе. — М., Химия, 1978,- 272 с.

121. Николаев А.Ф. Синтетические пластмассы. М.: Химия, 1977. - 562 с.

122. Донцов А.А., Лозовик Г.Я., Новицкая С.П. Хлорированные полимеры. -М.: Химия, 1972. 232 е., ил.

123. ГОСТ 269-66(СТСЭВ 983-89). Резина. Общие требования к проведению физико-механических испытаний. — М.: Издательство гостов, 1^901 15 с.

124. Менсон Дж., Сперлинг Л. Полимерные смеси и композиты. Пер. с англ./ Под ред. Ю.К. Годовского. — М.: Химия, 1979. — 438 с.

125. Чернин И.З., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции М.: Химия, 1982. - 232 е., ил.

126. Князев В.К. Эпоксидные конструкционные материалы в машиностроении. — М.: Машиностроение, 1977. — 183 с.

127. Ли X., Невил К. Справочное руководство по эпоксидным смолам. Пер. с англ./ Под ред. Н.В. Александрова. — М.: Энергия, 1973. 415 с.