Разработка и оптимизация процесса пиролиза углеводородного сырья на отработанном цеолитсодержащем катализаторе тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

1 НАПРАВЛЕНИЯ И ПЕРСПЕКТИВЫ РАЗВИТИЯ ПРОИЗВОДСТ- 8 ВА НИЗШИХ ОЛЕФИНОВ.

1.1 Основные виды сырья, применяемые в процессе пиролиза.

1.2 Модификации процесса пиролиза.

1.3 Пиролиз в присутствии гетерогенных катализаторов.

1.4 Основные схемы механизмов термического и термокаталитическо- 30 го разложения углеводородов.

1.5 Особенности технологии и аппаратурное оформление процессов 36 ^ каталитического пиролиза.

1.6 Выводы.

2 ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ. 43 ф 2.1 Выбор катализатора и вида сырья.

2.2 Выбор типа лабораторных установок для исследований процесса 49 каталитического пиролиза.

2.3 Методика исследования реакций каталитического пиролиза в им- 51 пульсном микрореакторе.

2.3.1 Методика проведения экспериментов.

2.3.2 Методика расчета концентраций продуктов пиролиза индивиду- 56 альных углеводородов.

2.4 Методика исследования реакций каталитического пиролиза угле- 58 водородного сырья в проточном реакторе с псевдоожиженным слоем ф катализатора.

2.5 Выбор условий проведения экспериментальных исследований.

2.6 Выводы.

3 ИССЛЕДОВАНИЕ ПИРОЛИЗА УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ НА МИКРО- 70 СФЕРИЧЕСКОМ ЦЕОЛИТСОДЕРЖАЩЕМ КАТАЛИЗАТОРЕ.

3.1 Пиролиз легких углеводородов на микросферическом цеолитсо- 70 держащем катализаторе.

3.1.1 Исследование изменения активности катализатора при пиролизе 70 н-гептана в импульсном режиме.

3.1.2 Пиролиз легких углеводородов на микросферическом цеолитсо- 73 держащем катализаторе в проточном интегральном реакторе.

3.1.2.1 Исследование пиролиза индивидуальных нормальных парафи- 73 новых углеводородов С7-С9.

3.1.2.2 Пиролиз прямогонной бензиновой фракции.

3.1.2.3 Пиролиз жидких продуктов, получаемых при пиролизе прямо- 90 гонного бензина

3.1.2.4 Пиролиз бензина, получаемого в процессе каталитического 92 крекинга.

3.1.2.5 Пиролиз прямогонного бензина с добавкой низкомолекулярного полиэтилена.

3.1.2.6 Пиролиз прямогонного бензина на отечественном микросфери- 98 ческом цеолитсодержащем катализаторе КМЦР.

3.1.2.7 Пиролиз прямогонного бензина на микросферическом цеолит- 100 содержащем катализаторе «Спектр-943П» без водяного пара.

3.2 Пиролиз тяжелого углеводородного сырья на микросферическом 103 цеолитсодержащем катализаторе «Спектр-943П».

3.2.1 Пиролиз керосиновой фракции.

3.2.2 Пиролиз фракции дизельного топлива

3.2.3 Пиролиз вакуумного газойля.

3.3 Вероятностно-статистический метод описания кинетики реакций 110 пиролиза нефтяного сырья.

3.4 Сравнение результатов пиролиза различного углеводородного сы~ 117 рья на микросферическом цеолитсодержащем катализаторе «Спектр-943П».

3.5 Выводы.

4 ТЕХНОЛОГИЧЕСКОЕ ОФОРМЛЕНИЕ УСТАНОВКИ КАТАЛИ- 121 ТИЧЕСКОГО ПИРОЛИЗА

4.1 Основания к разработке технологии процесса каталитического пи- 121 ролиза.

4.2 Принципиальная технологическая схема переработки нефтяного 125 сырья на установке каталитического пиролиза.

4.3 Выводы.

5 МОДЕЛИРОВАНИЕ И ОПТИМИЗАЦИЯ ПРОЦЕССА КАТАЛИ- 131 ТИЧЕСКОГО ПИРОЛИЗА УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ.

5.1 Общие сведения по моделированию процессов пиролиза и катали- 131 тического крекинга.

5.2 Математическая модель реакторно-регенераторного блока уста- 132 новки каталитического пиролиза нефтяного сырья.

5.3 Анализ работы реакторно-регенераторного блока на математиче- 139 ской модели.

5.4 Оптимизация процесса каталитического пиролиза нефтяного сы- 149 рья.

5.5 Выводы. 153 ОБЩИЕ ВЫВОДЫ. 155 БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК. 157 ПРИЛОЖЕНИЯ.

Нефтехимический (органический) синтез, в основе которого лежит производство химических продуктов го углеводородного сырья уже давно стал одной из крупнейших и быстро прогрессирующих отраслей народного хозяйства и занял важное место в экономике всех стран с развитой химической промышленностью.

Для современной химической промышленности одним из важнейших видов исходного сырья являются низкомолекулярные олефины (этилен, пропилен, бутены и изобутены и др.). Основным источником низших олефинов являются термокаталитические процессы переработки нефтепродуктов и углеводородных газов - пиролиз и, в меньшей степени крекинг. С момента строительства первых установок гомогенного пиролиза в трубчатых печах с водяным паром (в дальнейшем ГП - гомогенный пиролиз) начались широкие исследования в области технологии и аппаратурного оформления процесса. Реализованные к настоящему времени усовершенствования способствовали созданию крупнотоннажных производств получения олефинов, и на данный момент процесс ГП достиг пределов своего развития, и все дальнейшие изыскания в области развития данного процесса не вносят значительных изменений в выходы целевых продуктов и технико-экономические показатели. Разработанные новые модификации процесса не нашли применения в промышленности, что обусловлено сложностью технологического и аппаратурного оформления, а также недостаточно высокой эффективностью (не компенсирующей затраты на переработку исходного сырья).

Особый интерес представляет перспективный процесс пиролиза на гетерогенных катализаторах, разработка которого была начата в конце 50-х годов. Как известно, применение катализаторов может позволить улучшить экономику процесса: снизить затраты сырья и дефицитных материалов (качественная сталь), энергетические затраты. Несмотря на то, что создание современной технологии производства низших олефинов каталитическим пирелизом (в дальнейшем ЮТ) углеводородного сырья является весьма сложной задачей, продолжение работ в данном направлении представляется целесообразным и в настоящее время.

При работе в данной области встает другая актуальная задача - выбор сырья для процесса пиролиза. В настоящее время в нашей стране доминирующим сырьем процесса пиролиза все еще остаются прямогонный бензин и ШФЛУ. При этом с каждым годом усиливается интерес к использованию в процессе пиролиза тяжелого сырья, и, на наш взгляд, в будущем приоритет в использовании нефтяных фракций в качестве сырья пиролиза останется за тяжелыми фракциями.

Новый, эффективный способ получения низкомолекулярных олефи-нов может быть основан на использовании микросферического катализатора крекинга в процессе пиролиза. Перспективность пиролиза с применением данных катализаторов можно подчеркнуть, с одной стороны, тем, что процесс каталитического крекинга достаточно широко изучен, и с точки зрения аппаратурного оформления предложено множество разновидностей реактор-но-регенераторного блока, опробованных и реализованных в промышленности (которые могут служить основой при выборе реакционной системы для процесса КП). С другой стороны, в последние годы появилось множество публикаций, касающихся перспективности использования в процессе пиролиза цеолитсодержащих катализаторов (в частности катализаторов каталитического крекинга: морденты, высококремнеземные цеолиты, цеолиты семейства «пентасил» и др.) [103-111,119-121].

Целью данной диссертационной работы является исследование процесса пиролиза различных видов сырья на микросферическом цеолитсодер-жащем катализаторе крекинга, разработка технологической установки КП и составление математической модели реакторно-регенераторного блока, которая позволяет решать задачи оптимизации режимов работы установки.

Диссертация состоит из введения, пяти глав и выводов.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. Впервые проведены экспериментальные исследования процесса пиролиза на отработанном микросферическом цеолитсодержащем катализаторе «Спекгр-943П» (Огасе-Оау^эоп, США) с использованием различных видов углеводородного сырья при различных температурах и времени контакта:

- показано, что содержание пропилена в пирогазе при пиролизе индивидуальных углеводородов возрастает с увеличением их молекулярной массы;

- установлено, что при пиролизе прямогонного бензина содержание олефинов С2-С4 в 2 раза выше, чем при гомогенном пиролизе;

- показано, что в составе олефинов С2-С4 при пиролизе нефтяных фракций (прямогонного бензина, керосина, дизельного топлива и вакуумного газойля) по сравнению с гомогенным пиролизом преобладает пропилен и его содержание достигает 40-55% масс.;

- выявлено, что при использовании в качестве сырья вакуумного газойля наряду с высоким выходом олефинов получается высокоаромати-зированный пироконденсат;

- установлено, что значительно повысить эффективность переработки прямогонного бензина позволяет повторное использование жидких продуктов пиролиза прямогонной бензиновой фракции;

- выявлено, что применение низкомолекулярного полиэтилена в качестве добавки при пиролизе прямогонного бензина позволяет решить проблему утилизации низкомолекулярного полиэтилена, являющегося малоценным отходом производства полиэтилена.

2. Разработана и реализована усовершенствованная вероятностно-статистическая кинетическая модель пиролиза. Проведены исследования кинетики пиролиза различных видов углеводородного сырья и определены кинетические параметры.

3. Разработана принципиальная технологическая схема установки каталитического пиролиза. На основе результатов математического моделирования выбраны нормы технологического режима

4. На основе разработанной усовершенствованной математической модели и алгоритма расчета проведено математическое моделирование и оптимизация реакторно-регенераторного блока установки каталитического пиролиза. На математической модели установлено влияние основных параметров на процесс каталитического пиролиза.

5. Установлено влияние вида используемого нефтяного сырья на технико-экономические показатели процесса и выявлено, что максимальная прибыль в процессе может быть получена при пиролизе смеси прямо-гонного бензина и вакуумного газойля в соотношении 1,5:1 при температуре в реакторе »700-710 °С.

1. Беляев Ю.А., Волъ-Эппггейн А.Б. Окислительный и окислительно-каталитический пиролиз углеводородов // Нефтепереработка и нефтехимия. 1980. - №11. - с.22-24.

2. Беляев Ю.А., Воль-Эпштейн А.Б. Окислительно-каталитический пиролиз индивидуальных углеводородов в присутствии различных катали-заторов-инициаторов И Нефтепереработка и нефтехимия. 1983. - №3. -30-33.

3. Мухина Т.Н., Барабанов H.JI. и др. Пиролиз углеводородного сырья. М. : Химия, 1987. - 240с.

4. Уварова Е.Ф., Никонов С.А., и др. Пиролиз атмосферного газойля в присутствии гомогенных инициирующих добавок // Нефтепереработка и нефтехимия. 1980. - №4. - с. 30-32.

5. Никонов В.И., Мельникова С.А. и др. // Нефтехимия. 1977. -т. 17. -№4. - с.546.

6. Никонов В.И., Мельникова С.А., Адельсон C.B. Пиролиз углеводородного сырья в присутствии галогеноводородов и кислорода И Химия и технология топлнв и масел. 1978. - №10. - с. 36-38.

7. Зеленцов В.В., Степанов A.B., Лукин Д.М. и др. Пиролиз прямо-гонного бензина с водородом // Нефтепереработка и нефтехимия. 1971. -№8.-с. 20-21.

8. Цыбулевский А.М. и др. // Нефтехимия. 1971. - т. 11. - №5. - с.239.

9. Магарил Р.З., Иоанвдис Н.В. И ЖВХ. 1975. - т.49. - №2. - с. 299.

10. Магарил Р.З., Польская H.H. О пиролизе бензиновой фракции в присутствии водорода // Нефтепереработка и нефтехимия. —1976. Хё5. - с. 25-27.

11. Магарил Р.З., Березина З.Н. Об использовании водорода при пиролизе утяжеленного сырья // Химия и технология топлив и масел. — 1978. №5. - с. 11-14.

12. Гидропиролиз углеводородов // Экспресс информация переработка нефти и нефтехимия. 1982. - №13. - с.27-31.

13. Жоров Ю.М., Васильева И.Й., Панченков Г.М. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1976. - №8.

14. Кунуги Т., Томинага Г. // Нефтехимия за рубежом. 1968.вып.4.

15. Жоров Ю.М. Васильева И.И. и др. Исследование процесса пиролиза бензина при разбавлении сырья водяным паром и водородом // Химия и технология топлив и масел. 1977. - №3. - с. 9-11.

16. Барабанов H.JI. и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1968. -№8.-с.19.

17. Барабанов H.JI., Мухина Т.Н., Полонская И.Д. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1975. - №2. - с.25-27.

18. Мельникова С.А., Хаимова Т.Г., Мхитарова Д.А. Современные тенденции развития процеса пиролиза за рубежом // Нефтепереработка и нефтехимия. 1984. - №5. - с. 32.

19. Chem. Eng. Progress. 1983. - V.79. -№3, - p. 82.

20. Масатутов P.M. Электропиролиз бензина и ППФ в псевдоожи-женном слое // Нефтепереработка и нефтехимия. -1965. №6. - с. 42.

21. Ерофеев Б.В. Термоконтактный пиролиз нефтяного сырья в комбинированоой системе из реакторов с восходящим потоком и кипящим слоем // Нефтепереработка и нефтехимия. 1966. - №8. - с.29.

22. Анисонян А.А. Пиролиз жидких углеводородов на этилен и ацетилен с применением газообразного теплоносителя под давлением Я Нефтепереработка и нефтехимия. -1967. №1. - с.40.

23. Письмен M.K. Пиролиз бензина на опытно-промышленной установке с применением твердого теплоносителя // Нефтепереработка и нефтехимия. -1971. -№7. с.20.

24. Письмен М.К. Пиролиз нефти с циркулирующим твердым теплоносителем // Нефтепереработка и нефтехимия. -1976. №3. - с.27.

25. Соскинд ДМ. Предотвращение коксоотложений при выходе газообразных продуктов из реактора термоконтактных процессов // Нефтепереработка и нефтехимия. -1979. №4. - с. 11.

26. АлиевВ.С., Индюков Н.М. и др. Пиролиз нефтяных дистиллятов и остатков в кипящем слое теплоносителя // Химия и технология топлив и масел. 1962. -№10. - с. 27.

27. Тменов Д.Н., Алиев B.C. и др. Контактный пиролиз бензина-рафнната в реакторе с восходящим потоком порошкообразного теплоносителя // Химия и технология топлив и масел. 1971. - №1. - с. 5.

28. Вихорев A.A. Пиролиз тяжелых нефтяных остатков на буро-угольном полукоксе И Нефтепереработка и нефтехимия. 1987. - №8. -с.28.

29. Печуро Н.С., Песин О.Ю. Получение низших олефинов пиролизом жидких углеводородов в среде расплавленных теплоносителей // Химия и технология топлив и масел. 1974. - №12. - с. 28.

30. Печуро Н.С. Использование расплавленных теплоносителей дая пиролиза углеводородного сырья // Нефтепереработка и нефтехимия. -1980. -№4. с.24.

31. Мухина Т.Н., Фурер С.М. Пиролиз нефти в токе газообразного теплоносителя // Нефтепереработка и нефтехимия. 1969. - №11.

32. Майоров В.И., Мухина Т.Н. Пиролиз бензина прямой гонки в токе перегретого водяного пара // Химия и технология топлив и масел. -1963. -№1. -с.34.

33. Мухина Т.Н. Влияние давления на процесс пиролиза прямогон-ного бензина в токе перегретого водяного пара // Нефтепереработка и нефтехимия. 1965. - №3. - с. 10.

34. Майоров В.И. Пиролиз бензина прямой гонки в токе перегретого водяного пара при повышенном давлении // Нефтепереработка и нефтехимия. -1966. №3. - с. 32.

35. Хачатурян Т.А. Пиролиз ивового бензина в токе перегретого водяного пара // Нефтепереработка и нефтехимия. -1966. №9. - с. 16.

36. Гориславец С.П. Пиролиз бензиновых фракций в токе водяного пара // Нефтепереработка и нефтехимия. -1968. №5. - с. 43.

37. Анисонян A.A. Пиролиз жидких углеводородов на этилен и ацетилен с применением газообразного теплоносителя под давлением // Нефтепереработка и нефтехимия. 1977. - >61. - с.40.

38. Корзун Н.В. Инициирование пиролиза бензина алленом // Нефтепереработка и нефтехимия. 1986. - №5. - с. 19.

39. Кулида В.И. Применение аллена и метил ацетилена в качестве инициатора процесса пиролиза на установке ЭП-60 // Нефтепереработка и нефтехимия. 1988. - №3. - с.21.

40. Авт. свидетельство СССР №1525193, кл. C10G9/14. -1989.

41. Авт. свидетельство СССР Ksi616955, кл. C10G9/14. -1990.

42. Авт. свидетельство СССР №1745755, кл. C10G9/16. -1992.

43. Авт. свидетельство СССР №1726494, кл. C10G9/34. 1992.

44. Авт. свидетельство СССР №620499, кл. C10G11/26. 1977.

45. Авт. свидетельство СССР №410073, кл. C10G11/20, кл. C10G9/46. 1972.

46. Авт. свидетельство СССР №487927, кл. C10G11/26, кл. C07G11/04. -1974.

47. Авт. свидетельство СССР №626111, кл. C10G11/26, кл. CI0G11/04. -1976.

48. Авт. свидетельство СССР №1172936, кл. C10G11/04. 1982.

49. Гусейнова А.Д., Мирзаева Л.М., Ганбаров Р.Ю. и др. Каталитический пиролиз мазута на железохромкалиевых катализаторах // Химия и технология топлив и масел. 1990. - №7,

50. Теляшев Э.Г., Колбин A.M., Валитов Р.Б. и др. Каталитический пиролиз мазута в среде водяного пара // Нефтепереработка и нефтехимия. -1983. -№12. -С.21.

51. Авт. свидетельство СССР №910729, кл. C10GI1/04. -1980.

52. Авт. свидетельство СССР №924087, кл. C10G11/04. -1980.

53. Крейнина Г.П., Ефременко Т.П., Адельсон C.B. Каталитический пиролиз углеводородов различных классов и строения // Нефтепереработка и нефтехимия. -1985. №8. - с.18.

54. Адельсон C.B., Крейнина ГЛ., Линкинд Б.А. и др. Каталитический пиролиз прямогонного бензина в присутствии KV03 на носителях // Нефтепереработка и нефтехимия. -1980. №4. - с. 32.

55. Адельсон C.B., Куклина О.В. // Кинетика и катализ. 1984. -т.25. - вып. 1. - с. 103-106.

56. Адельсон C.B., Жагфаров Ф.Г., Черных С.П. , Мухина Т.Н. О стабильности катализаторов пиролиза // Химия и технология топлив и масел. -1991. -№2.

57. Адельсон C.B., Жагфаров Ф.Г., Никонов В.Н., Рудык Е.М. Влияние промотров на свойства катализаторов пиролиза // Нефтепереработка и нефтехимия. -1983. №4. - с.25.

58. Aft. свидетельство СССР №958469, кл. C10G11/04. -1981.

59. Авт. свидетельство СССР №627157, кл. C10G11/26. 1977.

60. Авт. свидетельство СССР №852933, кл. C10G11/00. -1979.

61. Авт. свидетельство СССР №2929580, кл. C10G11/00. -1979.

62. Авт. свидетельство СССР №968055, кл. C10G11/08. -1981.

63. Авт. свидетельство СССР №958470, кл. C10G11/08. -1981.

64. Авт. свидетельство СССР №996429, кл. C10G11/02. -1981.

65. Адельсон C.B., Дурова Г.В. Каталитический пиролиз прямогон-ного бензина на Mg-Mn катализаторе // Нефтепереработка и нефтехимия. -1983. №12. - с.23.

66. Суханов В.П. Каталитические процессы в нефтепереработке. -М.: Химия, 1979.-344 с.

67. Цадкин М.А., Иванова С.Р., Кабирова Р.Ю. и др. Каталитический пиролиз низкооктановых бензиновых фракций // Химия и технология топлив и масел. -1988. №2. - с.8

68. Цадкин М.А., Иванова С.Р., Мннскер К.С., Колесов C.B. Формирование барийсодержащего катализатора пиролиза углеводородного сырья // Нефтепереработка и нефтехимия. -1988. №5. - с.38.

69. Авт. свидетельство СССР №1122685, кя. C10G11/00. 1983.

70. Авт. свидетельство СССР №829654, кл. C10G11/00. 1978.

71. Авт. свидетельство СССР №1109421, кл. C10G11/04. 1982.

72. Авт. свидетельство СССР №1268603, кл. C10G11/02. -1984.

73. Валигов Р.Б., Панченков Г.М., Прусенко Б.Е. // Нефтехимия. -1979. т. 19. -№14. -с.608-613.

74. Патент СССР №2073063, кл. C10G11/08. 1997.

75. Кавиев Г.М. Силкин Е.А., Лукшина О.Д. Об эффективности использования этановой фракции в качестве сырья пиролиза // Химия и технология топлив и масел. -1979. №6. - с. 53.

76. Калиненко P.A. // Нефтехимия. -1972. т. 12. - с.698.

77. Лавровский К.П., Клименко P.A. // Нефтехимия. 1969. - т.9.с.545.

78. Патент №470263. 1969 (США).

79. Патент №105866. -1966 (Англия).

80. Патент №371563. -1970 (США).

81. Ицек С.Е., Мухина Т.Н., Барабанов Н.Л. // Химическая промышленность. 1964. - №3. - с. 163-165.

82. Александрова Н.Д., Смидович Е.В. Влияние химического состава бензинов на выход и качество продуктов пиролиза // Нефтепереработка и нефтехимия. 1968. - №4, с.9.

83. Жоров Ю.М, Найбхель H.A., Панченков Г.М., Васильева И.И. Пиролиз углеводородов при 800-1000 °С // Химия и технология топлив и масел. -1979. №7. - с.З.

84. Крейнина Г.П., Ефременко Т.П., Адельсон C.B. Влияние ароматических углеводородов на каталитический пиролиз н-гексадекана // Нефтепереработка и нефтехимия. -1983. №2. - с.22.

85. Борисов П.А., Пономарева В.Т., Рабкина A.JI. Эффективность использования газойлей в качестве пиролизного сырья // Нефтепереработка и нефтехимия. 1981. - №7. - с.38.

86. Дмитриев В.М., Гориславец O.A. Об эффективности получения алкенов из вакуумного газойля // Химия и технология топлив и масел. -1984. -№3. с. 15.

87. Zdonik S.B., Hayward G.L, Fishtine S.H. a. oth. // Hydrocarb. Procès. 1976. - v.55. -№1. - p.38-42,48-54.

88. Marshall L., ZasloffH. // Chem. Eng. Progr. -1969. v.65. - №10, -p.65-73.

89. Мухина Т.Н., Набережнова Г.Н., Неяглов A.B. и др. // Химия и технология топлив и масел. 1979. - №1. - с.32-34.

90. Schneizler a. oth. // Chem. Eng. Progr. 1980. - v.76. - №7. - p.5455.

91. Snein G., Maraculescu N., Pop G. // Rew Chem. (RSR). 1980. -v.31. -№5. -p.426-430.

92. Гориславец С.П., Дмитриев B.M. // Химическая технология. -1980. -№4. -С.31.

93. Вирновская Т. А., Лобанская Л.П. Влияние углубления переработки нефти на формирование рациональной структуры пиролизного сырья. // Нефтепереработка и нефтехимия. -1980. №4. - с. 35.

94. Авт. свидетельство СССР №1461756, кл. C10G11/02. 1987.

95. Гусейнова А.Д., Мурадов Н.З. Переработка гудрона на железо-хромкалиевых катализаторах // Нефтепереработка и нефтехимия. 1989. -№9. - с. 22.

96. Гориславец С П. и др. // Вестник технико-экономической информации. -1964. №7. - с.9.

97. Майоров В.И. и др. // Тр. НИИСС. 1961.

98. Клименко П.А. Получение этилена из нефти и газа М.: Государственное научно-техническое издательство нефтяной и горнотопливной литературы. - 1962. - 236с.

99. Ицек С. Е., Мухина Т.Н. Влияние химического состава сырья на распределение продуктов пиролиза // Нефтепереработка и нефтехимия. -1967. №7. - с.27.

100. Новак 3., Наметкин Н.С., Румянцев А.Н. // Нефтехимия. 1979. -Т.19. -№4. -с.509-517.

101. Черных С.П., Мухина T.R, Фурер С.М. и др. // Нефтехимия. -1979. т. 19. - №4. - с.560-567.

102. Румянцева И.М., Старовойтова Н.Р. Цеолитные катализаторы в процессах нефтепереработки и нефтехимии за рубежом // Нефтепереработка и нефтехимия. —1989. №9. - с. 39.

103. Авт. свидетельство СССР №550173, кл. C01G11/26. 1977.

104. Патент США №3647682, кл. 208-120. -1972.

105. Авт. свидетельство СССР №829655, кл. C10G11/00. -1979.

106. Авт. свидетельство СССР №1057520, кл. C10G11/00. 1984.

107. Авт. свидетельство СССР №1214726, кл. C10G11/00. -1984.

108. Авт. свидетельство СССР №1293109, кл. C10G11/00. -1985.

109. Авт. свидетельство СССР №1296568, кл. C10G11/00. -1985.

110. Авт. свидетельство СССР №1298240, кл. C10G11/00. 1985.

111. Авт. свидетельство СССР №952947, кл. C10G11/05. -1981.

112. Румянцев А.Н., Шевелькова Л.В., Соколова В.М. и др. Зависимость выхода основных продуктов пиролиза н-парафиновых углеводородов C6-Ci5 от длины цепи // Нефтехимия. 1982. - т.22. - №2. - с.216-225.

113. Адельсон C.B., Куклина О.В., Соколовская В.Г. Некоторые особенности взаимного влияния углеводородов при каталитическом пиролизе // Нефтехимия. -1982. т.22. - №3. - с.360-363.

114. Авт. свидетельство СССР №514623, кл. CÎ0G11/00. 1974.

115. Егиазаров Ю.Г., Черчес Б.Х. и др. Превращения нефтяных фракций и углеводородов на окнсноиндиевом катализаторе при высоких температурах // Нефтехимия. 1978. -тЛ8. - №2. - с.237.

116. Егиазаров Ю.Г., Черчес Б.Х. и др. Пиролиз нефтяных фракций на окнсноиндиевом катализаторе // Нефтехимия. 1979. - т. 19. - №4. -с.592.

117. Егиазаров Ю.Г., Черчес Б.Х. Плевако Л.В. О пиролизе бензиновых фракций в присутствии оксидноиндиевого катализатора // Нефтехимия. 1982.-т.22.-№!.-с. 5 8.

118. Колесов C.B., Цадкин М.А. и др. Кинетическое моделирование каталитического пиролиза н-гептана на хлоридах щелочно-земельных металлов//Кинетика и катализ.-1989. -т.ЗО. вып.5. -С.1107.

119. Зульфугаров З.Г., Шарифова Э.Б. и др. Влияние состава морде-нитсодержащих катализаторов на пиролиз углеводородного сырья // Нефтехимия. 1983. - т.23. - №5. - С.641.

120. Новаковски Л., Судол Т. Превращение пиролитического бензина в присутствии цеолитсодержащих катализаторов // Нефтехимия. -1988. т.28. - №5. - с.667.

121. Васильев А.Н., Галич П.Н. Катализаторы и процессы дегидрирования углеводородов // Химия и технология топлив и масел. 1997. -№6. - с.45.

122. Адельсон C.B., Никонов В.И. и др. Интенсификация процессов получения низших олефинов И Химия и технология топлив и масел. -1980. -№7.-с. 19.123. Патент США №3161696.

123. Лукьянов П.И., Басистов А.Г. Пиролиз нефтяного сырья. М.: Государственное научно-техническое издательство нефтяной и горно-топливной литературы, -1962. - 274с.

124. Барабанов Н.Л. Основные направления развития исследований процесса каталитического пиролиза углеводородов на этилен и пропилен // Нефтепереработка и нефтехимия. 1995. - №4. - с. 26.

125. Черных С.П., Адельсон C.B. и до. Каталитический пиролиз нефтяных фракций // Химическая промышленность. 1993. - №5. - с.9.127. Патент США №4717779.128. Патент США №4717781.129. Патент США №4424116.

126. Заявка СССР №95110798. -1995.

127. Патент СССР №1825525. -1990.

128. Адельсон C.B., Воронцова Т.А. и др. Некоторые особенности каталитического пиролиза в присутствии гетерогенных и гомогенных катализаторов//Нефтехимия. 1979. - т. 19. -№4. -С.577.

129. Ямпольский Ю.П. Элементарные реакции и механизм пиролиза углеводородов. —М.: Химия. -1990. —216 с.

130. Панченков Г.М., Жоров Ю.М. Методы кинетического анализа и использование модельных реакций при исследовании и оптимизации процессов переработки нефти // Химия и технология топлив и масел. -1980. -№7. -С.7.

131. Ахметов С.А., Жирнов Б.С., Муртазин Ф.Р. Кинетические исследования и моделирование промышленных химико-технологических процессов. Уфа. -1999. - 249 с.

132. Жоров Ю.М. Кинетика промышленных органических реакций: Справ. Изд. М.: Химия. -1989. - 384 с.

133. Лич Б., Сандерс Ю. и др. Катализ в промышленности. В 2-х т. Пер. с англ. //Под ред. Б. Лича. -М.: Мир. 1986. -Т.1. -324с.

134. Алексеев C.B. Разработка технологии химической переработки нафталиновых концентратов тяжелой смолы пиролиза. Канд. дисс. Уфа. -1999.-174 с.

135. Муртазин Ф.Р. Кинетические исследования и моделирование реакций углеродных материалов с активными газами. Канд. дисс. Уфа. -1993.-266 с.

136. Basset D.W., Habgood H.V. J. // Phys. Chem. -1960. v.64. - №5.- p.769.

137. Егиазаров Ю.М., Черчес Б.Х. Газохроматографическая установка для исследования катализаторов пиролиза // Химия и технология то-плив и масел. 1979. - №5. - с. 57.

138. Гольдштейн Р. Химическая переработка нефти. Пер. с англ. // Под ред. Исагулянца В.И. М.: Издательство иностранной литературы. -1961.-423 с.

139. Брукс Б.Т., Бурд С.Э., Куртц С.С, Шмерлинг Л. Химия углеводородов нефти. Т.2. Пер. с англ. // Под ред. Богомолова А.И. — Л.: Гостолтехиздат. 1958. - 390 с.

140. Применение цеолитов в катализе // Под ред. Борескова Г.К. Издательство Наука Сибирское отделение. 1977. -192 с.

141. Мовсумзаде Э.М., Павлов М.Л. и др. Природные и синтетические цеолиты, их получение и применение. Уфа : Реактив. - 2000. - 230 с.

142. Методы-спутники в газовой хроматографии. Пер. с англю. // Под ред. Березкина В.Г. М.: Мир. -1972. - 346 с.

143. Курочкина М.И. Взвешенный слой в химической промышленности. Л.: Химия. -1972, - 88 с.

144. Расчеты химико-технологических процессов. // Под ред. И.П. Мухленова. Л.: Химия. - 1976.

145. Технологический регламент секции 200 установки Г-43-107 М/1 газокаталитического производства зоны 1 АО «Башнефтехим».

146. Общая химическая технология. Учебник для химико-техн. спец. вузов: В 2-х т. // Под ред. И.П. Мухленова. М.: Высшая школа -1984. Т. 1. Теоретические основы химической технологии. - 256 с.

147. Юнгерс Ж., Саюжюс Л. Кинетические методы исследования химических процессов: Пер. с французского. — Л.: Химия. -1972. 424 с.

148. Ливенбук М.И. Крекинг на микросферическом катализаторе // Химия и технология топлив и масел. 1999. - №6. - с.21.

149. Ливенбук М.Й., Каминский Э.Ф., Глаголева О.ФО некоторых проблемах российской нефтепереработки // Химия и технология топлив и масел. 2000. - №2. - с.6.

150. Черный И.Р. Производство сырья для нефтехимических синтезов. -М.: Химия. 1983. -336 с.

151. Адельсон C.B., Вишнякова Т.П., Паушкин Я.М. Технология нефтехимического синтеза. -М.: Химия. 1985.-608 с.

152. Дронян А.П., Пугач И.А. Технология разделения углеводородных газов. М.: Химия. -1975. -176 с.

153. Хаджиев С.Н., Суворов Ю.П. и др. Крекинг нефтяных фракций на цеолитсодержащих катализаторах. М.: Химия. - 1982. - 280 с.

154. Лебедев H.H. Химия и технология основного и нефтехимического синтеза. -М.: Химия. -1971, -840 с.

155. Гейтс Б., Кетцир Дж., Шуйт Г. Химия каталитических процессов. Пер. с англ. //Под ред. А.Ф. Платэ. -М.: Мир. 1981. -551 с.

156. Якобе П. Карбонийная активность цеолитов. Пер. с англ. // Под ред. А.А. Слинкина. М.: Химия. - 1983. -144 с.

157. Левиигер М.Е., Ахметов С.А. Глубокая переработка нефти: Учебное пособие для вузов. -М.: Химия. 1992. - 224 с.

158. Рустамов М.И., Фархадова Г.Т., Агаева P.P., Гусейнова С.Б. Влияние температуры на состав продуктов каталитического превращения н-гептана на цеолигсодержащем катализаторе // Нефтехимия. 1987. -т. 27. - №3. - с.338-342.

159. Тихонов А.Н., Арсенин В.Я. Методы решения некорректных задач. М.: Наука. - 1979. - 288 с.

160. Доломагов М.Ю., Амирова С.й, Новые методы математической обработки экспериментов в сложных многокомпонентных системах. -Уфа: ЦНТИ. 1989. - 65 с.

161. Доломагов М.Ю. Физико-химические основы новых методов исследования сложных многокомпонентных систем: Перспективы практического использования. М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1991. - 72 с.

162. Пугачев B.C. Статистические методы в технической кибернетике. М.: Советское радио. -1971. -192 с.

163. Пустылышк Е.И. Статистические методы анализа и обработки наблюдений. М.: Наука. -1968. - 288 с.

164. Гмурман В.Е. Теория вероятностей и математическая статистика: Учеб. пособие для вузов. М.: Высшая школа - 1999. - 479 с.

165. Магарил Р.З. Механизм и кинетика гомогенных термических превращений углеводородов. М.: Химия. - 1970. - 224 с.

166. Магарил Р.З. Теоретические основы химических процессов переработки нефти. М.: Химия. -1976. - 312 с.

167. Печеный Б.Г., Каракуц В.Н., Теляшев Г.Г., Дунаенко A.B. Бн-тумлолимерные и нефтеполимерные композиции: Тематический обзор. -М.: ЦНИИТЭнефтехим. -1992. с. 10-31.

168. Азингер Ф. Химия и технология моноолефинов. М.: Государственное научно-техническое издательство нефтяной и горно-топливной литературы. -1960. - 367 с.

169. Азингер Ф. Введение в нефтехимию. -М: Государственное на-учно-техническое издательство нефтяной и горно-топливной литературы. -1961.-290 с.

170. Кузнецов A.A., Кагерманов С.М., Судаков E.H. Расчеты процессов и аппаратов нефтеперерабатывающей промышленности. -JI.: Химия. -1966. -336 с.

171. Кузнецов A.A., Кагерманов С.М., Судаков E.H. Расчеты процессов и аппаратов нефтеперерабатывающей промышленности. JI.: Химия. - 1974. - 344 с.

172. Танатаров М.А., Ахметшина М.Н., Фасхутдинов P.A. и др. Технологические расчеты установок переработки нефти. М.: Химия. -1987.-352 с.

173. Сарданашвили А.Г., Львова А.И. Примеры и задачи по технологии переработки нефти и газа. М.: Химия. -1973. - 272 с.

174. Прокопюк С.Г., Масагутов P.M. Промышленные установки каталитического крекинга. М.: Химия. -1974. - 176 с.

175. Шеин В.П., Муртазин Ф.Р., Ахметов С.А., Жирнов Б.С., Баши-ров Р.Ф. Импульсный метод изучения кинетики пиролиза индивидуальных углеводородов. Методы кибернетики химико-технологических процессов (KXTTI-V-99). Уфа. -1999.

176. Жоров Ю.М. Термодинамика химических процессов. Нефтехимический синтез, переработка нефти, угля и природного газа. М.: Химия. -1985.-464 с.

177. Каталю в кипящем слое. Под ред. проф. И.П. Мухленова Л.: Химия. -1971. -312 с.

178. Галимов Ж.Ф. Методическое руководство. Примеры решения задач при проектировании установок каталитического крекинга. — Уфа. -1995.-33 с.

179. Муртазин Ф.Р., Ахметов С.А., Жирнов Б.С., Баширов Р Ф., Шеин В.П. Вероятностно-статистическая математическая модель пиролиза углеводородов. Методы кибернетики химико-технологических процессов (KXTT1-V-99). Уфа. - 1999.

180. Писаренко В.Н. Основные проблемы теории моделирования каталитических процессов // Теоретические основы химической технологии. -1994. т.28. - №5. - с. 490-499.

181. Брайнес Я.М. Введение в теорию и расчеты химических и нефтехимических реакторов. М. : Химия. - 1976. - 232 с.

182. Муртазин Ф.Р., Жирнов Б.С., Баширов Р.Ф., Шеин В.П., Ахме-гов С.А. Моделирование процесса окислительной регенерации катализаторов в кипящем слое. Методы кибернетики химико-технологических процессов (КХТП-У-99), Уфа, 1999.

183. Баширов Р.Ф., Муртазин Ф.Р., Жирнов Б.С. Каталитический пиролиз прямогонного бензина. Сб. тезисов докладов международной научно-практической конференции «Нефтегазопереработка и нефтехимия -проблемы и перспективы», Уфа, 2001 г.

184. Баширов Р.Ф., Муртазин Ф.Р., Шеин В.П., Жирнов Б.С. Пиролиз бензина на микросферическом катализаторе. Труды Стерлитамаксого филиала АН РБ. Серия «Химия и химические технологии». Вып. 2, Уфа, 2001.

185. Шеин В.П., Муртазин Ф.Р., Баширов Р.Ф., Ахметов С.А. Импульсный и проточный методы исследования термического и каталитического пиролиза Труды Стерлитамаксого филиала АН РБ. Серия «Химия и химические технологии». Вып. 2, Уфа, 2001.

186. Муртазин Ф.Р., Баширов Р.Ф., Шеин В.П., Жирнов Б.С., Измайлов Р.Б. Методы исследования реакций термолиза углеводородного сырья // Учебно-методическое пособие к выполнению учебно-исследовательской работы студентов специальности 24.05. Уфа-2001 г.

187. Баширов Р.Ф. Технологическая установка каталитического пиролиза Сб. тезисов докладов П Международной научной конференции «Теория и практика массообменных процессов химической технологии» (Марушкинские чтения), Уфа, 2001.