Совершенствование процесса пиролиза с использованием каталитических насадочных устройств тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ

1. ОБЗОР МЕХАНИЗМОВ И МОДИФИКАЦИЙ ПРОЦЕССОВ РАЗЛОЖЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДНОЕО СЫРЬЯ

1.1 Теоретические основы процесса пиролиза

1.1.1 Термический пиролиз

1.1.2 Теория каталитического пиролиза, механизм реакций, влияние 13 поверхности, области протекания реакций

1.2 Обзор методов разложения углеводородного сырья

1.2.1 Подвод тепла через стенку

1.2.2 Процессы с использованием гомогенного теплоносителя

1.2.3 Пиролиз в расплавленных средах

1.2.4 Процессы с использованием твердого теплоносителя

1.2.5 Пиролиз основанный на принципе действия ударной волны

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1 Термодинамическое обоснование исследуемого процесса

2.2 Методика проведения экспериментов на пилотной установке 43 2.2.1 Методика проведения эксперимента ,>'.; ;

2.3 Методика хроматографического Анализа •

2.4 Характеристики материалов используемых в исследовании

3. ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ НА ПРОЦЕССЫ КАТАЛИТИЧЕСКОГО ПИРОЛИЗА УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ

3.1 Термодинамический анализ реакций протекающих при пиролизе

3.2 Обоснование выбора каталитически активного вещества и носителя

3.3 Исследование процесса пиролиза на газообразном сырье

3.4 Исследование процесса пиролиза на жидком сырье

4. МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССОВ ТЕРМИЧЕСКОГО И КАТАЛИТИЧЕСКОГО ПИРОЛИЗОВ

4.1 Моделирование кинетики термического пиролиза

4.2 Физическое моделирование каталитического пиролиза

4.3 Расчет кинетических параметров процесса каталитического пиролиза

5. ПРЕДЛОЖЕНИЕ ПО РЕКОНСТРУКЦИИ ПЕЧИ ПИРОЛИЗА

ВЫВОДЫ

Сырьевая база промышленности органического синтеза тесно связана со структурой топливно-энергетического баланса отдельных регионов и стран. Ее роль в хозяйстве промышленно развитых стран настолько велика, что объем выпуска и уровень технологии нефтехимического производства во многом определяет промышленный потенциал некоторых стран в целом.

В течение последних 30 лет в сырьевой базе отечественной и мировой нефтехимии ведущая роль принадлежит низшим олефинам - этилену и пропилену. Основным источником их производства служит процесс термического пиролиза углеводородов с водяным паром.

Пиролиз в трубчатых печах является основным процессом производства этилена в России. Для повышения его эффективности намечено создание целого ряда мощных (300 тыс.т. этилена в год) установок, способных перерабатывать после соответствующей подготовки широкий ассортимент углеводородного сырья, включая керосиновые и газойлевые фракции, предусматривается проведение процесса в жестком режиме - при высоких температурах (до 860°С) и скоростях подачи сырья.

Увеличение производства этилена и соответствующих ему продуктов в России в данный период сопровождается осложнением обеспечения установок сырьем в связи с тем, что при относительно стабильных объемах добычи и экспорта нефти существенно повышается выработка моторных топлив при одновременном увеличении потребления газовых и нефтяных фракций для получения низших олефинов. Объем переработки углеводородного сырья на установках пиролиза в это время достигнет десятка миллионов тонн в год. В этих условиях при таких значительных масштабах производства даже небольшое увеличение выхода целевых продуктов, повышение селективности процесса, снижение температуры пиролиза на несколько десятков градусов могут дать существенную экономию дефицитного углеводородного сырья, топлива и других энергоресурсов. При этом необходимо учитывать, что расход нефти только в виде энергетических средств на производства этилена и пропилена составляет около 30% от расхода её в виде сырья на этот продукт [1].

Известно несколько вариантов реализации этого процесса: в трубчатых печах, с использованием твердого и газообразного теплоносителя, в расплавах металлов и их солей, каталитический пиролиз и др. В виду того, что потенциальные возможности термического процесса практически исчерпаны, работы по его совершенствованию направлены на снижение энергоемкости и капитальных затрат производства. Повысить селективность процесса можно за счет внесения катализатора в зону реакции. Попытки реализации этой идеи наталкиваются на серьезные технические препятствия: сложность подвода тепла в зону реакции и большой перепад давления в системе. Преодолеть указанные затруднения можно путем размещения в трубах пиролизной печи плоскостных каталитических насадочных устройств, которые, как показали наши исследования, позволяют существенно увеличить выход низших оле-финов и снизить энергозатраты на их производство. К преимуществам такого варианта технологического оформления процесса следует также отнести: снижение температуры пиролиза и времени контакта при незначительном повышении перепада давления, уменьшение коксообразования.

Использование насадок мало влияет на перепад давления в системе. Как показали предварительные расчеты, промышленная реализация каталитического пиролиза дает возможность снизить капитальные затраты за счет снижения требования к высоколегированным материалам для изготовления конвекционных змеевиков и реакторов вследствие снижения температуры процесса и за счет упрощения системы закалки продуктов пиролиза. Кроме уменьшения капитальных затрат заметно значительное снижение себестоимости этилена, связанное с увеличением выхода этилена (целевого продукта), несмотря на некоторое увеличение расхода топлива. б

Исходя из анализа существующего положения в области производства олефинов С2-С4, в настоящем исследовании ставится задача интенсификации и повышения эффективности процесса пиролиза углеводородного сырья путем применения катализаторов.

Целью работы являлось совершенствование процесса пиролиза путем исследования и применения каталитических насадочных устройств. Основными задачами являлись:

- поиск каталитических систем позволяющих повысить выход целевых продуктов при пиролизе газообразного и жидкого сырья;

- разработка конструкции носителя каталитических систем и решение проблемы размещения её в зоне нагрева;

- изучение влияния факторов пиролиза в трубчатых системах, включающих предложенные каталитические вставки;

- оптимизация процесса каталитического пиролиза;

- разработка предложений по реконструкции печи термического пиролиза с переводом её на каталитический вариант.

выводы

1. Впервые показана возможность использования каталитических наса-дочных устройств в процессе пиролиза углеводородного сырья. Произведен поиск катализирующего вещества, положительно воздействующего на показатели процесса. В качестве активного вещества рекомендуется использовать сульфат стронция и хлорид лития (для пропиленового режима, при пиролизе бензиновой фракции), а носителя основные термостойкие глины. При использовании данного метода пиролиза можно увеличить выход целевых продуктов на 10-15 % масс.

2. Установлено, что при увеличении поверхности каталитической вставки в 2 раза выход основных продуктов увеличивается всего на 2-3 % масс., при оптимальном количестве катализатора на керамической вставке 8,3x10" 3 г/см2.

3. Осуществлен поиск параметров процесса обеспечивающих реализацию каталитических свойств пластинчатых вставок как на газообразном, так и жидком углеводородном сырье. Для пиролиза пропановой фракции рекомендуется проводить процесс при 810-820 °С, времени контакта 0,8 с и соотношении вод. пар -г сырье - 30 ч- 70; для каталитического разложения бензиновой фракции - температура 790 -800 °С, время контакта 0,5 с и соотношении вод. пар -г сырье - 1 ч- 2 по массе.

4. Проведено моделирование термического и каталитического пиролиза газообразного сырья. Выявлено, что зависимость влияния температуры и времени контакта на выход этилена для каталитического пиролиза на пластинчатых вставках имеет ярко выраженный экстремальный характер, а для термического - волновой.

5. Получены уравнения регрессии, с помощью которых можно оценить влияние трех параметров: температуры, времени контакта и степени разбавления водяным паром на показатели каталитического пиролиза: выход этилена, пропилена и степень превращения пропана.

6. Рассчитаны значения кажущейся энергии активации процессов термического и каталитического разложения углеводородного сырья. Показано, что при использовании в процессе пиролиза активирующих насадочных устройств значение энергии активации падает в 1,5-2 раза по сравнению с термическим вариантом и существенно ниже процесса в насыпном слое катализатора.

7. Обоснована возможность и перспективность использования каталитических насадочных устройств на установках пиролиза как газообразного, так и жидкого углеводородного сырья. Выявлено, что:

- использование катализатора приводит к снижению температуры процесса и увеличению выхода основных продуктов;

- применение насадок позволяет снизить температуру внутренней стенки трубы и как следствие снизить коксообразование на поверхности змеевика;

- саморегенерируемость насадки позволяет увеличить межрегенерационный цикл пробега печи пиролиза;

- при использовании насадочных устройств незначительно увеличивается перепад давления в змеевике, но его значение не превышает предельных условий.

8. Представлены технические решения по реконструкции печи термического пиролиза переводом её на вариант каталитического пиролиза. Проект будет реализован на ОАО "Уфаоргсинтез" (зона № 4) Башкирской нефтехимической компании.

9. В результате применения выше представленного совершенствования следует ожидать снижения себестоимости одной тонны олефинов на 420,88 руб.

1. Piccoti М. Novel ethylene technologies developing? but steam cracking remains king // Oil and Gas Journal. 1997. - 95. - № 25. - P. 53-55,58.

2. Гервиц Э.С. Об улутшения каталитического производства этилена за рубежом. Экономика и организация управления в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, 1971 - №1. - с. 23-25.

3. Фергин С.А., Еркина Л.И., Нарушевич О.Б. Экономическая эффективность производства этилена в процессе пиролиза тяжелых видов сырья. -Нефтепереработка и нефтехимия, 1981, №6, с. 31-34.

4. Магарил Р.З. Химическая кинетика и катализ.-М.: Наука.-1979.-С. 82-85.

5. Naumburg К. // Ropa a Uhlie. 1987. V.10. - N 2. - Р. 69-77.

6. PietschH. //Erdöl und Kohle. 1957. Bd. 10. -N 10. - S. 667.

7. Магарил Р.З. Механизм и кинетика гомогенных термических превращений углеводородов.-М.: Химия, -1976,- 312 с.

8. Калиненко P.A., Лавровский К.П., Шевелькова Л.В., Бах Г., Новак 3. О взаимности влияния алкановых и алкеновых углеводородов на скорость их разложения при высокотемпературном крекинге. // Нефтехимия. 1969 - №9 - с. 542.

9. Денисевич Е.В., Теснер П.А. Кинетика разложения легких углеводородов. // ДАН СССР. 1973. Т. 212. - № 3. - С. 660-662.

10. Ю.Лебедев H.H. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. 3-е изд., перераб. М.: Химия,1981. - с. 35-37.

11. Егиазаров Ю.Г. Эффективные каталитические системы для интенсификации процессов лёгкого углеводородного сырья из парафинистых нефтей. -Дисс. докт. техн. наук Минск.: 1984 -452с.

12. Васильева H.A., Буянов P.A., Замараев К.И. Каталитическое разложение углеводородного сырья. // Химическая физика. 1984. Т. 3. - № 5. - С. 688694.

13. Васильева H.A., Буянов P.A., Климик И.Н. О каталитическом пиролизе углеводородов. // Кинетика и катализ. 1980. Т. 21. - № 1. - С. 220-226.

14. Адельсон C.B., Рудык E.M., Смирнова Г.Ю., Жагфаров Ф.Г. Влияние модификаторов на кинетику образования продуктов уплотнения на ванадиевом катализаторе пиролиза. //ЖФХ. 1984.-Т.58.-№ 11.-е. 2839-2841.

15. Панченков Г.М., Валитов Р.Б. Каталитический пиролиз газового бензина на окисном железо-хром-калиевом катализаторе. // Нефтехимия.-т.12,-1972.-c.379.

16. Адельсон C.B., Соколовская В.Г. Кинетика каталитического пиролиза пропана // Нефтепереработка и нефтехимия. № 2,- 1977. -с. 41.

17. Japan Chemical Week // 1997. - 38. - №1951 - Р.З.

18. Адельсон C.B., Кузнецова О.В. Влияние природы разбавителя на каталитический пиролиз пропана. // Кинетика и катализ. 1984. Т. 25. - № 1. - С. 103-106.

19. Егизаров Ю.Г., Черкес Б.Х., Крутько Н.П. и др. Использование каталитических систем для разложения углеводородов. // ДАН СССР. 1979. Т. 246. -№ 1. - С. 157-160

20. Маркина М.И., Боресков Г.К. и др. Исследование каталитической активности железохромовых катализаторов в процессе взаимодействия окиси углерода с водяным паром // Кинетика и катализ. 1961. Т. 2. - № 6. -С.862-871.

21. Егизаров Ю.Г., Крутько Н.П. и др. Кинетика окисления восстановительной формы оксидно-индиевого катализатора. // Изв. АН БССР, серия хим. наук. 1980. Т. 24. - № 3. - С. 124

22. Jamaguchi F., Sarai A., Ioshitare M., Saegusa H. II Hydroc. Proc. 1979. V. 58. - № 9. - P.167-172.

23. Бах Г., Новак 3., Корочук С.И., Калиненко P.A. О роли атомов водорода и метальных радикалов при пиролизе смесей алкановых и алкеновых углеводородов. // Кинетика и катализ. 1974 - т. 15 - с. 1103.

24. Адельсон C.B., Соколовская В.Г., Никонов В.И., Воронцова Т.А., Иван-ковский Б.Л. Влияние разбавления на каталитический пиролиз индивидуальных углеводородов. Докл. АН СССР. 1977 - т. 233 - с. 177.

25. Macdonald В. A cracking idea // European Chemical News. 1997. - 68. - № 1792. - P. 14-18.

26. Phillips touts acetylene hydrogénation catalyst // Chemical Week. 1997159. -№41. -P. 12.

27. Nouven W., Dupon E., Barendregt S. et al. Simulation tools evaluate large-capacity furnace desights // Oil and Gas Journal. 1998. - 96. - № 2. - P. 5255.

28. Адельсон С. В., Жагфаров Ф.Г., Никонов В .И.,Стариков В.Г. Новый катализатор пиролиза углеводородного сырья. // Тез. докл. "Углеводородные дисперсные системы". Москва. - 1997 - с 42.

29. Баранов Н.Л., Крейнина Т.П., Жагфаров Ф.Т. и др. Пути интенсификации процессов производства низших олефинов. Сб. трудов. ВНИИОС.М.: ЦНИИТЭ нефтехим, 1985. с. 42-47.

30. Меньшиков A.A., Апельбаум А.Л., Фалькович Ю.Г. Производство низших олефинов. // Сб. трудов НИИСС. 1974. Вып. 5,- С. 68-77

31. Валитов Р.Б. Исследование в области получения олефинов и продуктов на их основе. Дис. докт. техн. наук. М.:1973. - 274с.

32. A.C. 296744 (СССР). Способы получения низших олефинов,- Талисман A.B., Рыбина Л.П. Опубл. в БИ, 1971. №9.

33. Адельсон С. В., Крейнина Г. П., Липкинд Б. А. и др. Каталитический пиролиз прямогонного бензина в присутствии КУОз на носителях. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1980. - № 4. - С. 32-35.

34. Стариков В. Г. Пути интенсификации процесса пиролиза углеводородного сырья. Дисс. канд. техн. наук. М.: МИНХ и ГП им. И. М. Губкина. -1997.- 141 с.

35. АС 514623 (СССР). Катализатор для пиролиза углеводородов, Ю.Г.Егиазаров, Я.М.Паушкин и др. опубл. В Б.И., 1976, № 19.

36. Эспиро Р.Л., Шервин М.Б. Каталитический пиролиз с максимальным выходом олефинов. Пер. с англ. Инженер-нефтяник, 1972, №2. с.95-99.37. Pat № 19941922136 Japan38. Pat № 19941997707 Japan

37. Japan Chemical Week. 1998. - 39. - № 1724. -P.5.

38. Irandoust S., Andersson B. // Catal. Rev. Sci. Eng. 1988. - V. 30. - P. 341.

39. Cybulski A., Moulijn J. A. // Catal. Rev. Sci. Eng. 1994. - V. 36. - P. 179.

40. Structed Catalysts and Reactors // Eds. Cybulski A., Moulijn J. A. N.Y.: -Marcel Dekker- 1998.44. Pat. 2021632B UK, 1979.

41. Zwirikels M.F.M., Jaras S.G., Menon P.G. Structed Catalysts and Reactors // Eds. Cybulski A., Moulijn J. A. N.Y. - Marcel Dekker - 1997.

42. Zwinkels M.F.M., Ph. D. Thesis. // Stockholm: Royal Institute of Technology. 1996.

43. Barre C., Chahvekillian E. and Dumon R. New Route to Ethylene // Hydrocarbon Processing. November 76. - P. 178-188.

44. Grace J. R. High-velocity fluidised bed reactors // Chemical Engineering Science. 1990. - vol 45. - № 8. - P. 1953-1966.

45. U.S. Patent № 4663019. Olefin Production from Heavy Hydrocarbon Feed. Gardside, et al. May 5.- 1987.

46. Kirk R. O. // Chem. Eng. Progr. 1983. - V. 79. -№ 2. - P. 78-81.

47. Oil and Gas J // 1969 67 - No.7 - p.50; 1972 - 70 - No.6 - p.6.

48. Edwards J. H., Thong Do K., Tyler R. J. The OXCO process. A new concept for the production of olefins from natural gas // Fuel. 1992. - 71. - No. 3. - P. 325-333.

49. Беляев Ю.А. Исследование процессов окислительного пиролиза. Дисс. канд. техн. наук. М.: ИГИ. 1977.

50. Chem. Ing. Techn., 1970 42 - No. 22. - p. 2.

51. Bowen С. R., Wooderd W. P. // Chem. Progr. 1983. - V. 79. - № 1. - P. 6875.

52. Wing M. // Chemical technol. 1980. - № 1. - P. 20-22.

53. Мухина Т.Н., Барабанов H.JI., Бабаш C.E. и др. Пиролиз углеводородного сырья. М.: Химия 1987 - 240 с.

54. Полетавкин П. Г. Нагрев воздуха и других газов в регенераторах с шаровой насадкой. Дис. канд. техн. наук. М.: Ин-т высоких температур АН СССР.- 1973.-423 с.

55. Bajus М. Iniciovana pyrolyza vplyy sirnych latok na rychlost premeny uhl'o-vodikov a tvordu koksu // Ropa a Uhlie. - 1990. - 32. - No. 4. - S. 185-189.

56. Фейгин E.A., Рауд Э.А. Применение расплавленных сред в процессах нефтепереработки и нефтехимии. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1983,- 104с.

57. Bach G. et al. Beschichtung der Innenoberflache von Stahlrohren mit siliciu-morganischen Verbindungen ein Weg zur Reduzierung der Koksbildung in Pirolyse - reaktoren // Chemiche Technik. - 1990. - 42. - No. 4. - S. 146-149.

58. New additive retards coke formation in ethylene furnace // Oil and Gas Journal. 1994.-92.-No. 19.-P. 73-75.

59. European Chemical News. 1997. - 68.-№ 1783. -P. 33.

60. Черный Ю.И., Черный И.Р., Вирновская Т.А. и др. Эффективность использования тяжелого сырья для пиролиза. Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1983.

61. Камбаров Ю.Г., Рубинер И.А. и др./2 Уральский научный семинар по химическим реакциям и процессам в расплавах электролитов. Пермь. Тезисы докладов. Пермский политехнич. ин-т. 1980,- с. 119-121.

62. Печуро Н.С., Песин О.Ю.,Краев В.М. Материалы 3-й научно-технической конференции Казанского хим.-технол. ин-та им. С.М. Кирова. Казань. -1975. -с.394-127.

63. Мухина Т.Н., Черных С.П., Беренц А.Д. и др. Пиролиз углеводородного сырья в присутствии катализаторов. Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1978.

64. Валитов Р.Б., Прусенко Б.Е., Теляшев Э.Г. и др. Каталитическая переработка мазута в среде водяного пара./ Тез. докл. 2-го нефтехимического симпозиума соц. стран. ГДР, Лейпциг. - 1980 - с 42.

65. Валитов Р.Б., Панченков Г.М., Прусенко Б.Е. Высокотемпературный каталитический крекинг нефтяной фракции с целью получения низших оле-финовых углеводородов. // Нефтехимия 1979 - том 19 - с 483.

66. Валитов Р.Б., Теляшев Э.Г. и др. Каталитический пиролиз тяжелых нефтяных фракций и остатков,- М.: ЦНИИТЭнефтехим 1988 - 38 с.

67. АС 829654 Способ термокаталитической переработки углеводородной фракции. Валитов Р.Б., Валитов Н.Х., Рахманкулов Д.Л. и др. Опубл. в БИ 1984 - № 18.

68. Теляшев Э.Г., Валитов Р.Б., Обухова С.А., Имашев У.Б. Получение низших олефинов и ароматических углеводородов из высокомолекулярного нефтехимического сырья. // Синтез на основе продуктов нефтехимии. -Новосибирск.: Наука, сиб. отд-ние. 1990 - с. 5

69. Везиров P.P., Ларионов С.Л., Обухова С.А., Теляшев Э.Г., Имашев У.Б. Окислительная каталитическая конверсия тяжелого нефтяного сырья. -Уфа. Изд. "Реактив" 1999 - 132с.

70. АС № 626111 Способ получения олефиновых углеводородов. Валитов Р.Б., Рахманкулов Д.Л., Хабибуллин P.P. и др. Опубл. в БИ 1978 - № 36

71. Прусенко Б.Е. Интенсификация получения низших олефинов и продуктов на их основе. Дисс. докт. техн. наук. М.: МИНХ и ГП им. И.М. Губкина. -1987.

72. Валитов Р.Б., Прусенко Б.Е. Каталитический крекинг углеводородных фракций с целью получения низших олефинов и ароматических углеводородов. // Тез. докл. научн. техн. конф. "Новейшие достижения в области нефтепереработки и нефтехимии". Уфа 1981 - с. 158

73. Теляшев Э.Г., Везиров P.P., Явгильдин И.Р. Выбор каталитических систем и видов высокомолекулярного нефтяного сырья для получения олефинов С1.С4. Глубокая переработка углеводородного сырья. Сб. научн. тр., вып. 1. - M.: ЦНИИТЭнефтехим - 1992 - с. 29-32.

74. Теляшев Э.Г., Везиров P.P. и др. Термокаталитическая переработка мазута на пылевидном железоокисном катализаторе. // Исследование, интенсификация и оптимизация химико-технологических систем переработки нефти. М.: ЦНИИТЭнефтехим 1992 - с 147-156

75. Везиров P.P., Явгильдин И.Р. и др. Термокаталитическая переработка мазута на катализаторах, содержащих металлы переменной валентности в оксидной форме. // Сб. тр. УГНТУ "Нефть и газ". Уфа 1997 - вып. 2 -с.12

76. Артюхов И.М., Безмозгин Э.С., Петров В.П. Конверсия нефти и тяжелых нефтяных фракций. М,: ЦНИИТЭ нефтехим, 1973. - 70с.

77. Propylur route boosts propylene production // European Chemical News. -2000 72 - № 4 - P. 17

78. Термодинамические расчеты нефтехимических процессов. // Под ред. Введенского A.A. Л.: Гостоптехиздат - 1960.-576 с.

79. Химия. Большой энциклопедический словарь. // Гл. ред. И.Л. Кнунянц. -2-е изд.- Большая Российская энциклопедия. 1998 - 792 с.

80. Адельсон C.B., Соколовская В.Г. О механизме каталитического пиролиза углеводородного сырья. И Кинетика и катализ. том 22. - № 2,- 1981,- с. 390

81. Мухутдинов Р.Х., Самойлов H.A., Перлов P.A. Механическая прочность и темостабильность каталитических покрытий на основе ульрадисперсион-ных порошков оксидов металлов и кремнеорганических адгезивов.// ЖПХ. 1998. -Т69. №3,- с. 431-435.

82. Петрова А.П. Термостойкие клеи. М.: Химия 1977. - 200с.

83. Сычев М.М. Неорганические клеи. 2-е изд., перераб. и доп. - Д.: Химия, 1986. - 152с.

84. Адельсон C.B., Вишнякова Т.П., Паушкин Я.М. Технология нефтехимического синтеза. // Учеб. для вузов. -2е изд. М.: Химия, 1985. 608с.

85. Степанов A.B. Производство низших олефинов. // Киев,- Наук, думка. -1978. -233с.

86. Aliara D.L., EdelsonD.A. У/Int. J. Chem. Kinet. 1975. V.7.N 4.P.479-507

87. Жоров Ю.М. Моделирование физико-химических процессов нефтепереработки и нефтехимии. М.: Химия.-1978.-с.256-262

88. Батунер Л.М., Позин М.Е. Математические методы в химической технике. // Д.: Химия 1971 -824с.

89. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. // М.'Химия.-1985.-447 с.

90. Самойлов H.A. Основы применения ЭВМ в химической технологии.// Учебное пособие. Уфа: Изд. УНИ. - 1988. - 92 с.

91. Бояринов А.И., Кафаров В.В. Методы оптимизации в химической технологии. //М.:Химия. 1975. 576 с.

92. Расчеты химико-технологических процессов. Под ред. Мухленова И.П. Л.: Химия, 1976.-304 с.

93. Лазарева О.С., Муртазин Ф.Р. Формальная кинетическая модель каталитического пиролиза пропана. // Методы кибернетики химико-технологических процессов (КХТП V - 99). -Т 2, Кн. 1. Сб. тез. докл. -Уфа. Изд. УГНТУ. - 1999. - с. 35

94. Жагжаров Ф.Г. Модифицирование ванадиевых катализаторов пиролиза с целью снижения их коксуемости. Дис. канд. техн. наук. - М, 1983. -223с.

95. Технологический регламент АО "Уфаоргсинтез" цех № 1 -1.

96. Малиновский A.C., Шапиро Л.М., Мухина Т.Н., Горлов В.Ф. Опыт перевода печи пиролиза на каталитический вариант. // Нефтепереработка и нефтехимия. 1991. № 7. - с.29.ив

97. Годик B.M., Масальский К.Е. Промышленные печи. М.: Химия 1968. - 144с.

98. Котишек Я.И., Род В.Г. Трубчатые печи в химической промышленности. Л., Гостоптехиздат, 1963. 147с.

99. Кузнецов A.A., Когерманов С.М. Расчеты процессов и аппаратов нефтеперерабатывающей промышленности. Л.: Химия, 1974. -344с.

100. Расчеты основных процессов и аппаратов нефтепереработки: Справочник / Рабинович Г.Г., Рябых П.М. и др. под ред. Судакова E.H. 3-е изд., переработ, и доп. - М.: Химия, 1979. - 568с.

101. Справочник нефтехимика. Т1 и Т2. Под ред. Огородникова С.К. Л.: Химия, 1978. -496с.