Разработка каучука на основе эмульсионной сополимеризации бутадиена с винилиденхлоридом тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.06 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1 Хлорсодержащие полимеры, получаемые методом хлорирования.

1.2 Полихлоропреновый каучук.

1.3 Сополимеры бутадиена и винилиденхлорида.

1.3.1 Бутадиен-винилиденхлоридный латекс.

1.3.2 Сополимеры бутадиен - винилиденхлорид - третий мономер.

1.4 Особенности выделения эмульсионных каучуков из латекса.

1.5 Особенности вулканизации галогенсодержащих эластомеров.

1.6 Использование смесей эластомеров.

Глава 2 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1 Характеристика объектов исследования.

2.2 Методы исследования свойств латексов.

2.3 Методы обработки экспериментальных данных.

2.4 Методы выделения полимера из латекса и его исследования.

Глава 3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1 Влияние рецептуры на процесс сополимеризации бутадиена с винилиденхлоридом.

3.1.1 Влияние типа и дозировки эмульгатора.,.

3.1.2 Роль системы инициирования.

3.1.3 Введение регуляторов молекулярной массы.

3.1.4 Применение антиоксидантов в рецептуре полимеризации.

3.1.5 Использование модифицирующих сомономеров.

3.2 Выделение каучука из латекса.

3.2.1 Выбор типа и дозировки коагулирующего электролита.

3.2.2 Введение пластификаторов при выделении полимера.

3.3 Вулканизация каучука СКВХБ-70М.

3.3.1 Выбор рецептуры вулканизации.

3.3.2 Влияние дополнительных пластификаторов.

3.3.3 Вулканизация смесей эластомеров.

ВЫВОДЫ.

Актуальность проблемы Развитие современного машиностроения, авиационной, нефтяной, электротехнической и других отраслей промышленности требуют создания резин и резиновых изделий, отвечающих более жёстким условиям эксплуатации по сравнению с изделиями на базе углеводородных кау-чуков.

Значительное место в общем объёме производства каучуков специального назначения отводится хлорсодержащим эластомерам. До последнего времени широко используемый в нашей стране хлоропреновый каучук теперь закупается по импорту, что привело к заметному сокращению выпуска отдельных видов ценных резиновых технических изделий. В качестве альтернативы полихлоро-прену предлагаются хлорированные и сульфохлорированные полиолефины, однако по экологическим и технологическим показателям предпочтительнее оказываются каучуки, получаемые путем эмульсионной полимеризации. Недавно разработанный эмульсионный каучук Динэласт (сополимер бутадиена, винили-денхлорида и нитрила акриловой кислоты) не лишён недостатков: он содержит невысокое количество связанного хлора, используемый для синтеза нитрил акриловой кислоты относится к ядовитым веществам, а промышленная технология производства находится в стадии доработки.

В то же время Казанским заводом синтетического каучука уже около 60 лет выпускается промышленный латекс сополимера бутадиена с винилиденхло-ридом (марка ДВХБ-70). Эти мономеры имеют хорошую сырьевую базу, а получаемый полимер содержит 35 - 37% масс, связанного хлора, что равноценно содержанию хлора в полихлоропреновом каучуке. Однако в связи с высокой жёсткостью полимера ДВХБ-70, обусловленной отсутствием в рецепте полимеризации регуляторов молекулярной массы, высокой температурой процесса (53°С), склонностью полимера к гелеобразованию в результате дегидрохлори-рования полимерных цепей, задача выделения и практического использования полимера ДВХБ-70 никогда прежде не ставилась.

В этой связи работа, направленная на исследование возможности получения товарного бутадиен-винилиденхлоридного каучука, относительно дешёвого и достаточно доступного, способного выступать в качестве полноценной замены полихлоропрена, представляется своевременной и актуальной.

Цель работы. Разработка способа получения хлорсодержащего каучука методом эмульсионной сополимеризации бутадиена с винилиденхлоридом, адаптированного к условиям Казанского завода синтетического каучука. Поставленная цель достигалась путём решения следующих задач:

1) Исследование влияния рецептуры и условий проведения эмульсионной сополимеризации бутадиена с винилиденхлоридом на степень превращения мономеров, свойства латекса и выделяемого полимера.

2) Определение оптимальных условий выделения полимера из бутадиен-винилиденхлоридного латекса.

3) Разработка рецептуры вулканизации бутадиен-винилиденхлоридного каучука и исследование возможности его использования в смесях с другими эластомерами.

Новизна и научная значимость работы. Отработана технология получения нового, с регулируемой длиной цепи, более стабильного сополимера бутадиена с винилиденхлоридом, в том числе установлены оптимальные типы и соотношения компонентов окислительно-восстановительной системы инициирования радикальной эмульсионной полимеризации; впервые показана возможность применения в качестве регуляторов молекулярной массы этих сополимеров хлорорганических соединений, предложено введение на стадии синтеза латекса фенольного антиоксиданта, исследован широкий спектр третьих сомоно-меров различного строения; впервые показано, что для частичной замены вини-лиденхлорида может быть использован более дешёвый 2,3- дихлорпропилен, не снижающий содержание связанного хлора в сополимере. С помощью математических методов планирования экспериментов проведена оптимизация рецептуры синтеза бутадиен - винилиденхлорид -дихлорпропиленового сополимера.

Отработана технология выделения бутадиен-винилиденхлоридного сополимера из латекса, установлены оптимальные типы и дозировки коагулирующих агентов и пластификаторов. Впервые разработаны рецептура и выбраны условия вулканизации бутадиен-винилиденхлоридного сополимера, в которой используется в качестве вулканизующего агента полисульфидное производное 2,6-ди-трет.бутилфенола и катализатор межфазного переноса.

Показана технологическая совместимость полученного бутадиен-винилиденхлоридного сополимера с рядом полярных и неполярных эластомеров. Показана возможность использования сополимера и его смесей с другими эластомерами для производства резиновых технических изделий.

Практическая значимость работы. Разработана для промышленной реализации на Казанском заводе синтетического каучука или других заводах, производящих эмульсионные каучуки, технология получения нового типа хлор-содержащего эластомера, содержащего 35 - 37% связанного хлора, и показана возможность его использования в резиновых смесях для замены полихлоропре-нового каучука. Составлены и утверждены технические условия на каучук синтетический бутадиен-винилиденхлоридный СКВХБ-70М. Результаты работы получили подтверждение при проведении испытаний в условиях АО "Кварт" (г. Казань) и АО "Волжскрезинотехника" (г. Волжск) и представлены в Приложении к работе.

Апробация работы. Основные результаты работы были доложены и обсуждены на VII Межреспубликанской конференции "Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений" (Казань, 1994 г.), научно-практической конференции "Состояние и перспективы развития синтетического каучука, полисульфидных олигомеров и их производных" (Казань, 1996 г.), IV Российской научно-практической конференции резинщиков "Сырьё и материалы для резиновой промышленности. Настоящее и будущее" (Москва, 1997 г.), V Российской научно-практической конференции резинщиков (Москва, 1998 г.), II Украинской научно-технической конференции 7

Пути повышения работоспособности и эффективности производства шин и резинотехнических изделий". Результаты работы докладывались на VII Межреспубликанской студенческой научной конференции и были отмечены Дипломом за высокий научный уровень. Проведена апробация отдельных результатов работы на Волжском заводе РТИ и Казанском ОА "Кварт".

Публикации. По теме диссертации опубликовано 2 статьи и 9 тезисов докладов.

Структура и объём диссертации. Работа состоит из введения, трёх глав с обзором литературы, обсуждением основных результатов и экспериментальной части, выводов, списка литературы, приложения. Работа изложена на

ВЫВОДЫ

1. Исследована возможность получения товарного каучука на основе производства латекса сополимера бутадиена с винилиденхлоридом. Показано, что для получения каучука необходимо либо использование модифицированной рецептуры синтеза с окислительно-восстановительной системой инициирования, либо выделение каучука из промышленного латекса по оптимальной технологии и в присутствии пластификаторов.

2. Разработана и оптимизирована рецептура получения латекса сополимера бутадиена с винилиденхлоридом, в том числе:

• установлен наиболее эффективный эмульгатор, представляющий собой смесь парафината калия, дрезината калия и Неонола АФ 9-6 или 9-12 (щелочная форма) в соотношении 1,1:3,5:0,6 (масс. ч. на 100 масс. ч. мономеров);

• показано, что оптимальным радикальным инициатором является равномас-совая смесь гипериз - ГИЦИБ; в качестве компонентов окислительно-восстановительной системы рекомендовано использовать 0,02 масс. ч. сульфата железа (II), 0,94 масс. ч. трилона Б и 0,10 масс. ч. ронгалита. Для более эффективной работы окислительно-восстановительной системы целесообразно введение в состав водной фазы 0,1 масс. ч. тринатрийфосфата.

• изучен ряд потенциальных серосодержащих и хлорсодержащих регуляторов молекулярной массы. Из ряда серосодержащих соединений наиболее эффективно использование третичного додецилмеркаптана в дозировке 0,3 масс, ч. на 100 масс. ч. мономеров. Впервые показана перспективность использования хлорорганических соединений в качестве переносчиков цепи, из которых выбран 2,2'-дихлордиэтиловый эфир (хлорекс) в дозировке 0,1-0,3 масс. ч. на 100 масс. ч. мономеров;

• исследована возможность использования антиоксидантов различных типов в составе мономерной шихты при проведении полимеризации. Рекомендовано введение в винилиденхлорид 0,3-0,6 масс. ч. (на 100 масс. ч. мономеров) 2,6-ди-трет.бутил-4-метилфенола (ионола);

• показано влияние соотношения винилиденхлорид : бугадиен и введения третьего мономера на степень превращения при использовании модернизированной рецептуры полимеризации. Из ряда изученных сомономеров наиболее перспективно применение 2,3-дихлорпропилена, являющегося дешёвым и доступным продуктом, в количестве до 10 % от массы винилиденхлорида.

3. Отработана технология выделения каучука из промышленного латекса ДВХБ-70 с помощью 18%-ного раствора хлорида натрия и 0,2%-ной серной кислоты, в том числе в присутствии пластификаторов.

4. Исследована возможность пластификации бутадиен-винилиден-хлоридного сополимера как на стадии его выделения из латекса или при приготовлении резиновых смесей, так и на обеих стадиях. Установлено, что в качестве пластификатора может быть использовано ароматическое масло ПН-6Ш и диоктил-(дибутил-)фталат, причём введение пластификатора наиболее эффективно осуществлять в две стадии: 15-20 масс. ч. при выделении каучука и столько же - при его смешении.

5. Разработана оригинальная рецептура вулканизации каучука СКВХБ-70, включающая наряду с элементарной серой серосодержащий алкилфенол и катализатор межфазного переноса. Данная рецептура включена в разработанный проект технических условий на каучук синтетический СКВХБ-70М для Казанского завода СК им. С.М. Кирова.

6. Показана возможность использования каучука СКВХБ-70М в резиновых смесях на основе бутадиен-нитрильных, бутадиен-(а-метил)стирольных каучуков и полиэтилена высокого давления. Наиболее целесообразно его применение в составе резиновых смесей для замены до 20 % каучука СКМС-30 АРКП . При этом резины сохраняют уровень физико-механических свойств, но приобретают повышенную стойкость к тепловому старению и набуханию в среде топлив и масел.

1. Шутилин Ю.Ф. Современные представления о смесях каучуков. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1988. - 64 с.

2. Кабина Т.С., Сальников С.Б., Бугров В.П., Космодемьянский Я.В./ // Тез. докл. Всесоюзной научно-технической конф. "Каучук-89. Проблемы развития науки и производства". Часть 1. Синтез и полимераналогичные превращения. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989,- с. 55.

3. Структура и свойства хлоропреновых эластомеров / Ронкин Г.М. // Сырьё и материалы для резиновой промышленности. Настоящее и будущее: Тез. докл. IV Российской научно-практической конференции резинщиков. М.: 1997. с. 96-97.

4. Аверко-Антонович И.Ю, Калинина И.Е. Синтез и использование латек-сов полимеров и сополимеров винилиденхлорида. Обзорная информация сер. Промышленность CK. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1995. - 80 с.

5. Новые хлорпропиленовые термоэластопласты / Ронкин Г.М. // Сырьё и материалы для резиновой промышленности. Настоящее и будущее: Тез. докл. III Российской научно-практической конференции резинщиков. М.: 1996. с. 47-48.

6. Хлорбутилкаучук / Сире Е.М., Батаева Л.П., Абрамова Н.В., Орлов Ю.Н.// Сырьё и материалы для резиновой промышленности. Настоящее и будущее: Тез. докл. V Российской научно-практической конференции резинщиков. М.: 1998. с. 173-174.

7. Гордон Г.Я. Хлористый винилиден и его сополимеры М.: ГХИ, 1957. -124 с.

8. Müsch R., Rohde E., Casselmann H. Polychloroprcne Crosslinking for Improved Aging Resistance // Kautschuk Gummi Kunststoffe. 1996. - B.49 - N5. - S. 340-343.

9. Кузнецов B.JT. Ассортимент и свойства латексов, выпускаемых в СССР и за рубежом // Тем. обзор сер. Промышленность CK. М.: ЦНИИТЭнеф-техим, 1978,- 152 с.

10. Kluckow Р., Zeplichal F. Bayer Handbuch für die Chemie Industrie. Stuttgart, 1971. - 1026 S.

11. Синтетический каучук / Пер с англ. под ред. И.П. Гармонова. Л.: ГХИ, 1957.- 998 с.

12. Kluckow Р., Zeplichal F. Chemie und Technologie der Elastomere. Aufl. 3. Stuttgart-Berlin-Koln-Mainz, Berliner Union Stuttgart, 1980. 593 S.

13. Пенн B.C. Технология переработки синтетических каучуков: Пер. с англ. М.: Химия, 1964. - 404 с.

14. Гусев Ю.К., Герасимова Э.Ф. Модификация каучуков эмульсионной полимеризации : Тем. Обзор сер. Промышленность CK. М.: ЦНИИТЭнефте-хим, 1986.-64 с.

15. Еркова Л.Н., Чечик О.С. Латексы. Л.: Химия, 1983. - 224 с.

16. Крючков А.П. Общая технология синтетических i аучуков. М.: Химия, 1969. - 560 с.

17. Соболев В.М., Бородина И.В. Промышленные синтетические каучуки. -Л.: Химия, 1977.- 392 с.

18. Кирпичников П.А., Аверко-Антонович Л.А., Аверко-Антонович Ю.О. Химия и технология синтетического каучука 3 изд. - Л.: Химия, 1987. - 424 с.

19. Кузнецов В.Л. Получение, свойства, модификация и применение синтетических и искусственных латексов // В кн. Синтетический каучук / Под ред. И.В. Гармонова. Л.: Химия, 1983. - с. 499-523.

20. Кирпичников П.А. Низкотемпературная сополимеризация бутадиена с винидиденхлоридом //Труды КХТИ, 1967. - с. 461-467.

21. Исследование вулканизации Динэласта / Пройчевя А.Г., Лысова Г.А., Шаггкин A.M., Морозов Ю.Л. // Сырьё и материалы для резиновой промышленности. Настоящее и будущее: Тез. докл. III Российской научно-практической конференции резинщиков. М.: 1996. с. 6.

22. Анализ и обобщение результатов промышленного апробирования Динэласта 1815 / Лысова Г.А., Овсянникова М.А., Морозов Ю Л. // Там же, с. 3536.

23. Уитби Г.С., Дэвис К.Н., Динбрук Р.Ф. В кн. Синтетический каучук. -Л.: 1957.-е. 786-787.

24. Синтетический каучук / Под ред. И.В. Гармонова. Л.: Химия, 1976. -с. 359-360.

25. Сигов О.В., Рогозина Т.Е., Лохмачёв В.Н., Папков В.Н. Бессолевое выделение маслонаполненных каучуков // Там же. с. 100-104.

26. Лысова Г.А., Мальцева Т.В., Сорокин Г.А., Донцов А.А. Свойства и применение новых марок хлоропреновых каучуков. Тематический обзор, сер. Производство РТИ и АТИ,- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986. - 6« с.

27. Горбунов Б.Н., Гурвич Я.А., Маслова И.П. Химия и технология стабилизаторов полимерных материалов. М.: Химия, 1981. - 368 с.

28. Kularatne K.W., Scott О/ Mechanism of antioxidant action. The reaction of hindered phenols with rubber in the presence of free radicals // Eur. Polym. J. 1978. -V. 14, № 10. - P.835-843.

29. Свойства каучуков, получаемых в виде неслипаюшихся гранул / Лазу-рин Е.А., Бугров В.П., Юхнович С.Г., Космодемьянский Л .В // Каучук и резина. 1987. -№9. -С.6-7.

30. Догадкин Б.А., Донцов А.А., Шершнёв В.А. Химия эластомеров. 2-ое изд. М.: Химия, 1981. 376 с.

31. Туторский И.А., Потапов Е.Э., Шварц А.Г. Модификация резин соединениями двухатомных фенолов. Тематический обзор, серия Производство шин. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1976. - 84 с.

32. Френкель Р.Ш., Ерохина З.А., Сокол М.Ф. Бессерная вулканизация синтетических каучуков. Тематический обзор, серия Производство шин, РТИ и АТИ. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1971. - 58 с.

33. Синтетический каучук / Пер с англ. под ред. И.В. Гармонова. Л.: ГХИ, 1957.-998 с.

34. Мэнсон Дж., Сперлинг Л. Полимерные смеси и композиты: Пер. с англ. / Под ред. Ю.К. Годовского. М.: Химия, 1979. - 440 с.

35. Kresge E.N. Elastomeric blends // J. Applied Polymer Sci.: Applied Polymer Symp. 1984. -№39. - P.1027-1031.

36. Бартенев Г.Н. Взаимосвязь процессов разрушения и реализации в смесях пластмасс с эластомерами // Доклады АН СССР. 1985. - Т.282, № 6. -С.1406-1410.

37. Многокомпонентные полимерные системы / Под ред. Р.Ф.Гольда: Пер. с англ. / Под ред. А.Я. Малкина, В.Н.Кулезнева. М.: Химия, 1974. - 300 с.

38. Ван Кревелен Р.А. Свойства и химическое строение полимеров. М.: Химия, 1988. - 150 с.

39. Совмещение полихлоропрена с литиевыми полибу гадиенами / Салова С.Ф., Коноваленко H.A., Репин В.П., Коновалова Г.Н. // Там же, с. 24.

40. Синтетические латексы на основе винилиденхлорнда и бутадиена-1,3 с третьим мономером / Кирпичников П.А., Коротаева H.A., Лебедев А.К., Протопопов М.В., Чумаков Н.С. // Каучук и резина. 1971,-№ 10. - с.6-9.

41. Получение латексов сополимеризацией винилидеи члорида с бутадиеном и 2-метил-5-винилпиридином при низких температурах и некоторые их свойства / Корней И.В., Кирпичников П.А.// Труды КХТИ им. С.М. Кирова. -Вып.30,- Казань, 1962.-е. 17-19.

42. Безотходная технология превращения меркаптанов нефтяных дистиллятов в дисульфиды / Хинкова М.К., Иванов С. К., Кропф К.// V Нефтехим. симп. соц. стран. Бургас, 16-21 сент. 1986: Тез. докл.- София, 1986,- с. 543-548.

43. Энциклопедия полимеров. Т.2. М.: Советская энциклопедия, 1974.с. 140.

44. Аверко-Антонович И.Ю., Аверко-Антонович Ю.О. Методы расчета свойств латексов и эмульгаторов для них // Метод, указания но курсу «Технология синтетического каучука». Казань: Казан, хим. -технол. ин-т, 1991.- 24 с.

45. Рейхсфельд В.О., Еркова Л.Н., Рубан В.Л. Лабораторный практикум по синтетическим каучукам. Л.: Химия, 1967,- 228 с.

46. Исакова H.A. и др. Технический анализ и контроль производства синтетических каучуков. -Л.: Химия, 1970,- 184 с.

47. Айвазов В.В. Практикум по химии поверхностных явлений и адсорбции. М.: Высшая школа, 1973,- 208 с.

48. Лебедев A.B., Кузнецов В.Л. Влияние количества эмульгаторов на вязкость бутадиен-стирольных латексов //Каучук и резина. 1962,- N 1.-е. 1619.

49. The viscosity of small particle electrolyte and soapdef icient synthetic latex gels / Fryling C.F.// J. Colloid Sei.- 1963,- V.18.-p. 713-732.

50. Практикум по коллоидной химии / Под ред. Р.Э. Неймана. М.: Высшая школа, 1972,- 176 с.

51. Пат. 211796 ГДР, МКИ С 08 F 236/06, С 08 F 2/24 Способ получения синтетических каучуков с эмульгаторами на основе смоляных кислот.

52. Хувинк Р., Ставерман А. Химия и технология полимеров. Т.2. Промышленное получение и свойства полимеров / Пер. с нем. под ред. М.М. Кото-на. -М.: 1966,-4.2.- 1124 с.

53. Ишалин Э.Р., Аверко-Антонович И.Ю., Лиакумович А.Г. Влияние типа эмульгатора на кинетику сополимеризации бутадиена со стиролом в эмульсии // Известия вузов. Химия и химическая технология. -1991.-Т.34, № 6.-С.66-69.

54. Аверко-Антонович И.Ю., Лиакумович А.Г., Ишалин Э.Р., Кирпичников П.А. Использование поверхностно-активных веществ различных типов в процессах эмульсионной полимеризации: Обзорная информация ЦНИИТЭнеф-техим, серия Промышленность СК. М., 1989. - Вып.6.

55. Берлин А.А., Вольфсон С.А., Ениколопян Н.С. Кинетика полимериза-ционных процессов. М.: Химия, 1978. - 320 с.

56. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1969. - 432 с.

57. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Окислительно-восстановительные системы как источники свободных радикалов. М.: Наука, 1972. - 240 с.

58. Долгоплоск Б.А., Тинякова Е.И. Генерирование свободных радикалов и их реакции. М.: Наука, 1982. - 252 с.

59. Хаметзянов Д.Г., Фомина Л.И., Аверко-Антонович И.Ю. Использование бутадиен-винилиденхлоридного сополимера в РТИ // Ка>чук и резина, 1998, №2, с. 18-22.

60. Аверко-Антонович Л.А., Аюпова Н.Я., Аверко-Антонович И.Ю. Некоторые сероорганические соединения в качестве регуляторов молекулярной массы // Химия и технология элементорганических соединений и полимеров: Меж-вуз. Сб. Казань, КХТИ, 1988. - с. 80-85.

61. Способ получения серосодержащего полимера. Патент РФ № 1763444, МКИ С 08 Б 36/04.

62. Аверко-Антонович И.Ю., Аверко-Антонович Л.А. Кирпичников П.А. Синтез серосодержащих полимеров и их использование для модификации эластомеров. Обзорная информация, сер. Промышленность CK.- М.: ЦНИИТЭ-нефтехим, 1992. - Вып.2. - 52 с.

63. О механизмах реакций серы при полимеризации с иторопреном и тиу-рама в процессах деструкции и структурирования полихлоропрена / Klebanski A.L., Zukerman N.Ya., Fomina L.P.//J.Polym.Sci.- 1958,- V.30 p.363-374.

64. Вулканизация эластомеров / Под ред. Г. Аллигера. И. Сьетуна /Пер. с англ. A.A. Донцова. М.: Химия, 1967,- 428 с.

65. A.c. 1396531 СССР, МКИ С 08 F 236/06, С 08 F 214/08, С 08 С 1/02. Способ получения бутадиен-винилиденхлоридного латекса.

66. Аверко-Антонович И.Ю., Калинина И.Е., Кадырова В.Х. и др. Стабилизация хлористого винилидена и получение синтетических латексов на его основе // Производство и использование эластомеров, 1990,- № 5, с. 18-21.

67. Аверко-Антонович И.Ю., Соколова С.Б., Самуилов Я.Д., Лиакумович А.Г. //Журнал прикладной химии, 1992. 65,- вып.6. с. 1408-1410.

68. Верижников Л.В., Аверко-Антонович И.Ю., Лиакумович А.Г., Заги-дуллин Р.Н. // Каучук и резина, 1993, №4. - с. 6-7.

69. Влияние условий карбоксилирования на свойства бутадиен-винилиденхлоридного латекса / Калинина И.Е., Дементьева Е.В., Аверко

70. Антонович Л.А., Аверко-Антонович И.Ю. // Каучук и резита. 1996. - № 4. -с.21-22.

71. Влияние соотношения мономеров на свойства кгфбоксилированного бутадиен-винилиденхлоридного латекса / Калинина И.Е., Аверко-Антонович Л.А., Аверко-Антонович И.Ю., Карташова И.В. // Каучук и резина. 1998. - № 1. -с.24-26.

72. Аверко-Антонович Л.А., Аверко-Антонович Р1.Ю Полимеры и сополимеры серы в качестве модификаторов и вулканизующих агентов для каучуков. Обзорная информация, сер. Промышленность СК. М.: ЦНИИТЭнефтехим,1994. Вып. 1- 120 с.

73. Галил-Оглы Ф.А., Новиков А.С., Нудельман З.Н Фторкаучуки и резины на их основе. М.: Химия, 1966. 235 с.140

74. Пени B.C. Технология переработки синтетических каучуков (принципы составления смесей, технология переработки и облас i и применения синтетических каучуков стандартных типов). М.: Химия, 1964. - 404 с.

75. Гуль В.Е. Структура и прочность полимеров. М.: Химия, 1978. 328с.

76. Способ получения водной дисперсии полисульфидного полимера. A.c. СССР № 1815966, МКИ С08 G75/I6.

77. Способ получения водной дисперсии полисульфидного полимера. Патент РФ № 1650659, МКИ С08 G75/16.

78. УТВЕРЖДАЮ Главный инженер АО "КВАРТ" Хайретдинов М.Г.1999 г.1. АКТо проведении испытаний каучука, полученного из латекса ДВХБ-70.

79. Изучалась возможность замены полихлоропренового (смеси НО-68-13ДП, № 1-6), бутадиен-нитрильного(смеси 810 Б-4-60-2 № 7-9), бутади-ен-а-метилстирольного (смеси стандартные № 10-13) каучуков, каучуком СКВХБ-70М.

80. При 20 и 40 %-ной замене каучука БНКС-28 на каучук СКВХБ-70практически сохраняются показатели и набухания, однако при этом сни• ^жазтся показатели относительного удлинения и стойкости к тепловому старению.

81. На основании изложенного считаем целесообразным провести расширенные лабораторные испытания опытного каучука в резиновых смесях на основе полихлоропренового, бутадиен-нитрильного и бутадиен-а-метилстирольного каучуков и их композиций.1. От АО "КВАРТ'1

82. Зам. начальника ЦЗЛ, к.т.н.1. Сафина Н,П.1. Ведущий инженер ЦЗЛ1. Яковлева Т.П.1. От КГТУ им. С.М. Кирова

83. Профессор кафедры технологиисинтетического каучука, д. т. н. Аверко-Антонович И.Ю.41. Аспирант1. Хаметзянов Д. Г.