Разработка композиций из нефтехимического и нетрадиционного растительного сырья тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Дисперсная древесина. Общая характеристика.

1.2 Способы гидрофобизации.:.

1.3 Композиции с полимерами.

1.4 Другие направления использования.

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Характеристика исходных веществ.

2.2 Методы эксперимента и анализа.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Термохимическая модификация дисперсной древесины олигоэтоксисилоксанами.

3.2 Свойства продуктов термохимической модификации дисперсной древесины олигоэтоксисилоксанами.

3.3 Термохимическая модификация дисперсной древесины смоляными кислотами живицы.

3.4 Некоторые физические свойства модифицированных живицей древесных порошков.

3.5 Композиции дисперсной древесины с углеводородными системами.

3.5.1. Невысыхающие герметизирующие составы.

3.5.2. Энтомологические клеевые композиции.

3.5.3. Композиции с полипропиленом.

3.6 Сорбционные свойства в отношении нефтепродуктов.

ГЛАВА 4. ВЫВОДЫ.

Актуальность темы. Нефтехимическая промышленность обеспечивает сырьем почти все отрасли химического производства, вырабатывающие синтетические материалы (каучуки, пластмассы, волокна, лаки и др.). Это относится и к малотоннажным продуктам (клеи, герметики и т.п.).

Эффективность использования большинства материалов как композиционных, содержащих, помимо углеводородной, компоненты другой химической природы, определяются свойствами последних. Как правило, в качестве партнеров базовых углеводородных компонент выступают синтетические органические соединения и неорганические (минеральные) вещества.

В последнее время резко возрос интерес к природному возобновляемому сырью, использование которого позволяет комплексно решать проблемы экологии, утилизации и создания материалов с новыми свойствами. К одному из основных видов подобного сырья относится древесина в различных дисперсных формах (стружки, опилки, порошки, мука и т.п.). Их количество в результате растущих объемов переработки древесины и накопления древесины малоценных пород (потенциальный источник дисперсной древесины) постоянно увеличивается и требует квалифицированного применения.

Одним из рациональных путей применения дисперсной древесины, помимо производства древесных плит и пластиков, является разработка технологий химической модификации древесины, с последующим компаудированием различных систем, что позволяет реализовать ее различные ценные свойства. Опубликованные данные касаются преимущественно минеральных связующих и термореактивных смол. Возможность композиций из дисперсной древесины и распространенных нефтехимических углеводородных продуктов (полимеры, олигомеры, масла и др.) реализованы в гораздо меньшей степени - что объясняется их существенно различающейся природой (гидрофильная и гидрофобная соответственно). Наряду с получением (подбором) полимерных углеводородных и подобных продуктов, совместимых с дисперсной древесиной, заслуживает внимания как альтернативный и не менее предпочтительный прием модификации целлюлозного материала. Поэтому разработка современных методов модификации дисперсной древесины с целью создания совместимых с углеводородными системами композиций представляет актуальную задачу. Они расширяют возможности материалов (композиций) из нефтехимического сырья, с одной стороны, и обеспечивают утилизацию малоиспользуемого природного сырья, с другой. Настоящая работа демонстрирует один из возможных вариантов подхода к решению этой задачи.

Цель работы - создание новых композиций с улучшенными свойствами на базе нефтехимического сырья путем использования добавок нетрадиционного природного сырья (дисперсной древесины).

Научная новизна - в связи созданием нефтехимических композиций на основе дисперсной древесины проведены реакции полипереэтерефикации олигоэтоксисилоксанов (этилсиликат) различными одно- и многоатомными спиртами, получены смешанные (содержащие различные органические радикалы) олигоалкокси(арокси)силоксаны. В зависимости от природы спирта, степени замещения и глубины последующих реакций гидролиза (конденсации) получен и охарактеризован современными методами широкий спектр органоминеральных соединений - от вязких структурированных жидкостей до модифицированных силикатных стекол. При использовании в качестве полиспиртовой компоненты дисперсной древесины (мука) переэтерефикация олигоэтоксисилоксанов сопровождается фиксацией силоксановых фрагментов на твердой поверхности, что позволяет рассматривать реакцию как метод термохимической модификации дисперсной древесины. Показано, что он сопровождается эффективным регулированием ее свойств - повышение гидрофобности, хемо-, огне- и биостойкости. Эффект термохимической модификации дисперсной древесины складывается из экранирующего влияния связанных с поверхностью органических радикалов и структурирования силоксановых фрагментов в поверхностном слое древесины.

Разработан оригинальный метод гидрофобизации материнского целлюлозно-лигнинного материала (древесная мука) дочерним - смолой (сосновая живица). Установлена высокая эффективность действия низких по абсолютной величине количеств связанной живицы (2-5% от теории). Аналогичным образом - за счет связывания смоляных кислот в поверхностные резинаты кальция осуществлена гидрофобизация другого гидрофильного наполнителя гидрофобных продуктов - карбоната кальция.

Модификация поверхности дисперсного материала обеспечивает совместимость с углеводородными системами за счет гидрофобных взаимодействий, что использовано при создании композиций энтомологических составов, неотверждаемых герметиков, сорбентов масел нефти, а также наполненных полимерных композиций.

Практическая ценность - Станцией защиты растений республики Башкортостан проведены испытания энтомологических клеевых составов на основе традиционной клеевой основы - олигоизобутиленов и модифицированной с поверхности дисперсной древесины.

Цель испытаний - установление возможности использования этилсиликата и сосновой живицы для модификации поверхности дисперсной древесины (мука), что позволяет применять ее в качестве структурообразователя в композициях энтомологических клеев -фиксирующих средств для борьбы с насекомыми - вредителями в различных средствах защиты растений.

Установлено, что по комплексу эксплуатационных свойств энтомологические клеевые композиции на основе нефтехимического сырья (олигоизобутиленов) и нового структурообразующего компонента (модифицированной (гидрофобизированной) дисперсной древесины) отвечают основным требованиям к энтомологическим клеям и могут быть использованы в современных средствах защиты растений от насекомых-вредителей, в частности - ловчих поясах.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на XVI Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (г. Москва, 1998 г.), III

Всероссийском совещании "Лесохимия и органический синтез" (г. Сыктывкар, 1998 г.), Тез.докл. 49 конференции УГНТУ (1998г.), Международной научно-технической конференции «Полимерные композиты-98» (г. Гомель, Беларусь, 1998 г.), Международной научно-практической конференции, посвященной 425-летию Уфы (г.Уфа, 1999 г.), Тез.докл XII Межд. Конференции по химическим производствам (г.Уфа-Москва, 1999г.), Тез.докл. конференции "Сервиз большого города" (г.Уфа, 1999г.), "Химия и технология растительных веществ" (г.Сыктывкар, 2000 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликованы 3 авторских свидетельства, 6 статей и 8 тезисов.

Объем работы. Работа изложена на 114 страницах машинописного текста, содержит 14 таблиц, 7 рисунков, 5 схем и состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов. Список литературы содержит 200 наименований.

ГЛАВА 4. ВЫВОДЫ

1. Термохимическая модификация древесной муки с помощью этилсиликатов, аналогично реакции полипереэтерефикации ЭС-40 индивидуальными моно-, ди- и трифункциональными спиртами, сопровождается фиксацией силоксановых фрагментов на ее поверхности. Эффект термохимической модификации дисперсной древесины олигоэтоксисилоксанами складывается из экранирующего влияния связанных с поверхностью органических радикалов и структурирования силоксановых фрагментов на ее поверхности.

2. Термохимическая модификация древесной муки с помощью живицы, аналогично реакции этерификации смоляных кислот живицы этиленгликолем и глицерином, сопровождается фиксацией фрагментов смоляных кислот живицы на ее поверхности. Эффект гидрофобизации достигается для низких по абсолютной величине количеств сорбированной (0103-0,08 г) и связанной (2-5% от теории) живицы.

3. Термохимическая обработка ДМ способствует комплексному изменению свойств (повышению гидрофобности, кислотостойкости, стойкости к биодеструкции, снижению горючести, изменению физических свойств порошка). Изменение свойств способствует улучшению совместимости с углеводородными системами - маслами и углеводородными полимерами.

4. Разработаны рецептуры кислотостойкого невысыхающего герметика (полиизобутилен, ДМ, модифицированная ЭС-40, живица) и энтомологического клеевого состава (октол, модифицированная ДМ).

5. Показано, что благодаря эффекту гидрофобизации, улучшению смачиваемости углеводородами и повышению устойчивости к воде, модифицированная ДМ отличается повышенной сорбцией нефти (до 6,8 г/г сорбента) и пониженной сорбцией воды в сравнении с исходной ДМ. По значению нефтеемкости предложенные сорбенты находятся на уровне известного сорбента - гидрофобизированного вспученного перлита.

6. При термохимической обработке мела смоляными кислотами улучшается смачиваемость поверхности углеводородными средами, повышается устойчивость к действию воды и водных сред соответствующих композиций, что расширяет возможности применения мела в качестве наполнителя полимерных материалов.

1. Химическая энциклопедия. - М.: Советская энциклопедия, 1990. - Т. 2. С. -116.

2. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1972. - Т. 1. - С. 764.

3. Лесная энциклопедия. М.: Советская энциклопедия, 1985. - Т.1. С. - 563; 1986.-Т.2.- 639 с.

4. Бабкин В.А. Применение экологически чистых реагентов и методов в технологии глубокой переработки древесины // Журн. прикл. химии. 1994. -Т. 67.-№ 12.-С. 2047.

5. Александров И.В., Васильев М.Н., Гаврилов Ю.В. Закономерности взаимодействия плазмы с целлюлозой // Журн. прикл. химии. -1996. Т. 69. -№ 12. - С. 2042.

6. Статистический бюллетень по производству строительных материалов. Уфа: Башк. республ. управл. статистики, 1994. 22 с.

7. Шамаев В.А. Модификация древесины. М.: Экология. - 1991. - 128 с.

8. Использование отходов деревообработки и защита древесины антисептиками. Сб. статей/Под ред. И.М. Пермикина. Свердловск: Средне-Уральское кн. изд-во, 1984. - 260 с.

9. Дуденков С.В., Зайцев В.А., Пекелис Г.Л. Использование промышленных отходов // Итоги науки и техники. Серия: Охрана природы и воспроизводство природных ресурсов. М.: ВИНИТИ, 1983. - Т. 13. - 162 с.

10. Ю.Крылов В.Н. Как сделать деньги из отходов древесины (использование отходов лесоперерабатывающих предприятий в народном хозяйстве). Справочник. С-Петербург.:- 1993.- 200 с.

11. П.Азаров В.И., Ковернинский И.Н. Роль и место химии и химической технологии // Химия в России. 2000. - № 12. - С.8-11.

12. Мелехов В.И., Кунтыш В.Б., Абрамов Н.В. Исследование процесса длительного хранения измельченной древесины // Тез. докл. Всес. конф. «Защита древесины и целлюлозосодержащих материалов от биоповреждений». Рига. 1989. - С. 123.

13. И.Гребенкина, Н.А.Жуков, А.С.Русских и др. Способ получения древесной муки // Авт. свид. СССР № 1518123;. Бюлл. изобр. № 40 1989.

14. В.И.Судаков, А.А.Касьянов, С.А.Гершин и др. Способ изготовления арболита, включающий гидрофобизацию древесного заполнителя, смешение его с вяжущим песком, водой и добавками // Авт. свид. СССР № 1723072; Бюлл. изобр. № 12 1992.

15. Пащенко А.А., Воронков В.Г., Михайленко Л.А. и др. Гидрофобизация. Киев: Наукова Думка, 1978. 238 с.

16. Жильбер Гида и Клодин Гида. Способ промышленного производства стабилизированных элементарных частиц // Авт. свид. СССР № 1433400; Бюлл. изобр. №39 1988.

17. Покровская Е.Н., Сидоров В.И, Мельникова Н.Н. и др. Гидрофобизация древесины фосфор и кремнийорганическими соединениями // Химия древесины. 1990. № 1. - С.90.

18. Сидоров В.И., Покровская Е.Н., Мельникова Н.Н. и др. Гидрофобизация древесины при совместном присутствии фосфор- и кремнийорганических соединений // Хим. технол., свойства и применение пластмасс. JL: 1989. -С.140.

19. Н.А.Макисменко, С.Н.Горошин и С.Х.Короткевич. Препарат для защиты древесины от био- и огнеповреждений // Авт. свид. СССР № 1109309; Бюлл. изобр. № 31 1984.

20. В.М. Кудряшов, М.Л.Никитин, С.П.Сурков и др. Способ производства прессованных изделий из отходов деревообрабатывающего производства // Пат. России № 2011514; Бюлл. изобр. № 8 1994.

21. А.Д.Маслаков. Сырьевая смесь для изготовления теплоизоляционных изделий // Авт. свид. СССР № 1579911; Бюлл. изобр. № 27 1990.

22. Пресс-композиция для изготовления древесных плит // Пат. России № 2001064; Бюлл. изобр. № 37.38 1993.

23. А.А.Пиргач, Е.Г.Николаенко, В.Н.Умутбаев и др. Способ производства древесно-волокнистых плит // Авт. свид. СССР № 1133098; Бюлл. изобр. № 1 1985.

24. Г.Я.Двойрина, Л.С.Гаспарян и Фф.М.Ввольперт. Состав для гидрофобизации ДСП// Авт. свид. СССР № 1219622; Бюлл. изобр. № 11 1986.

25. А.М.Завражнов, О.Е.Каплунова, Е.А.Маслакова и др. Способ производства гидрофобизированных древесно-стружечных плит // Авт. свид. СССР № 1465328; Бюлл. изобр. № 10 1989.

26. П.Панов, Т.В.Мальцева, В.П.Стрелков. Связующее для древесных плит // Авт. свид. СССР № 1104124; Бюлл. изобр. В№ 27 1984.

27. Панов В.В., Михайлишин И.О., Торохова И.В. Модифицированная и защитная обработка древесины // Тез. докл. Всес. научн.-техн. конф. «Модифицир. и защити, обраб. древесины». Красноярск, 1989. T.l. - С.40.

28. Иванов Н.В., Роговин З.А., Нгуен Винь-чи Синтез кремнийсодержащих простых эфиров // Изв. вузов. Химия и хим. технология. 1965. - Т. 8. - № 1. - С.124.

29. Цейтлин А.Г., Кононов Г.Н. Ацетоксиамоксисиланы для гидрофобизации древесины и древесных материалов // Научн. тр. Моск. лесотехн. ин-та. -1990.-№230.-С.114.

30. Роговин З.А. Химия целлюлозы. М.: Химия, 1972. 520 с.

31. Слеткина А.С., Роговин З.А. Придание целлюлозе водоотталкивающих свойств // Текст, пром-ть. 1967. - № 8. - С. 62.

32. Григорян Р., Роговин З.А. Придание целлюлозе водоотталкивающих свойств путем прививки 15-20% полиизопрена//Изв. вузов. Технол. текст, пром-ти. -1967.-№4.-С.110.

33. ЗЗ.Олехнович Ф.М., Казанская С.Ю., Вихров Ю.В. Пропитка древесины березы смолами // Докл. Всес. конф. «Модификация древесины». Минск, 1990. С. -98.

34. Сангалов Ю.А., Ильясова А.И., Антонова Н.Е. проблема получения древесно-полимерных композитов // Башк. хим. журн. 1994. - Т.1. - № 3. -С.22.

35. Хрулев В.М., Горетый В.В., Гальцова Э.А. и др. Водо- и влагостойкость древесины пропитанной серой // Изв. вузов. Стр-во и архит. 1988. - № 12. -С. 63.

36. Хрулев В.М., Горетый В.В. Физико-химические исследования структуры древесины, пропитанной серой // Тез. докл. Всес. научн.-техн. конф. «Модифицир. и защити, обраб. древесины». Красноярск. 1989. - Т.1. - С. 12.

37. Хрулев В.М., Тайчиев Т.Т., Хашимов А.Ю. Технология пропитки древесины серой // Тез. докл. зон. семин. «Композ. строит, матер, с использ. отходов пром-ти». Пенза. 1990. - С.75.

38. Способ пропитки древесины // Авт. свид. СССР № 1782737; Бюлл. изобр. № 47 1992.

39. Потеха B.JL, Невзорова А.В. Иссл-е триботех. хар-к композ. мат. на основе древ, и олигоорганосил. Жидкостей // Деп. в ОНИИТЭХ, Черкассы. 1989.-№ 944-XII 80.

40. Сангалов Ю.А., Ильясова А.И. Легирование полимеров // Препринт БНЦ УрО РАН. Уфа. 1992. - 55 с.

41. Безрук Л.И., Хорева Г.Б. Морфология древесины как пример из природной технологии композиц. Материалов // Композ. полим. мат-лы. 1982. - вып. 12.-С. 39.

42. Цывин М.М., Котцев С.Г., Шмаков И.В. Производство древесной муки. М.: ВНИПИЭИлеспром, - 1977. - 38 с.

43. Фридман М.И., Диркс А .Я. Производство древесной муки. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1972. - 42 с.

44. Сангалов Ю.А. Яковлев В.В. Получение и свойства древесно-полимерных композитов // Пласт, массы. 1997. - № 4. - С. 35.

45. Сангалов Ю.А., Ильясова А.И., Яковлев В.В. Древесно-полимерные композиты // Сб. научн. статей «Строит, мат-лы на основе сырьевых ресурсов РБ». Уфа. Башниистрой, 1998. С.105.

46. Наназашвили И.Х. Модификация древесины // Тез. докл. Всес. конф. Минск, 1990. 125 с.

47. Михайлов Г.М. Модифицирование и защити, обраб-ка древесины // Тез. докл. Всес. научн.-техн. конф. Красноярск, 1989. Т.1. - 166 е.; Т.2. - 77 с.

48. П.А.Хожилович, А.А.Эльберт, С.А.Сапотницкий. Пресс-масса для изготовления древесных плит // Авт. свид. СССР № 939497; Бюлл. изобр. № 24 1982.

49. Таннер Ю.А., Никитченко Л. А. Термохимическое модифицирование древесины. Изучение клеточной стенки древесины березы методом микроскопии, модификация смолой ДФК-12 // Тр. Таллин, политехи, ин-та, 1988.-№ 677. -С.60.

50. Коротаев Э.М., Симонов В.И. Производство строительных материалов из древесных отходов. М.: Лесн. пром-ть, 1972. - 144 с.51 .Вторичные материальные ресурсы лесной и деревообрабатывающей промышленности. Справочник. М.: Экономика, 1983. - 224 с.

51. Михайлов Г.М., Серов И.А. Пути улучшения использования вторичного древесного сырья. М.: Лесн. пром-ть, 1988. - 224 с.

52. Наназашвили И.Х. Строительные материалы, изделия и конструкции. Справочник. М.: Высшая школа, 1990. - 495 с.

53. В.И.Власкин и В.Я.Горин. Способ изготовления арболита // Авт. свид. СССР № 1534031. Бюлл. изобр. № 1 1990.

54. А.П.Пичугин, Н.И.Бураковская и В.А.Золочевский. Способ изготовления арболита // Авт. свид. СССР № 1574566; Бюлл. изобр. № 24 1990.

55. Л.Н.Мельникова. Способ получения арболита // Авт. свид. СССР № 1560518; Бюлл. изобр. № 16 1990.

56. В.И.Кучерявый, Л.В.Гольцева, А.С.Щербаков. Сырьевая смесь для изготовления древесно-минеральных материалов // Авт. свид. СССР № 1675268; Бюлл. изобр. № 33 1991.

57. А.Х.Назаров, Р.А.Назаров. Сырьевая смесь для получения арболита // Авт. свид. СССР № 1682341; Бюлл. изобр. № 37 1991.

58. В.Я.Акодус, В.И.Бухаркин, В.П.Смирнов и др. Сырьевая смесь для получения арболита // Авт. свид. СССР № 1204598; Бюлл. изобр. № 2 1986.

59. А.А.Танников, В.М.Хрулев и В.М.Селиванов. Сырьевая смесь для изготовления древесного бетона // Авт. свид. СССР № 1386606; Бюлл. изобр. №> 13 1988.

60. Сырьевая смесь для изготовления строительного материала // Пат. России № 2001030; Бюлл. изобр. № 37-38 1993.

61. Сырьевая смесь для изготовления деревоглинобетона // Авт. свид. СССР № 1813757; Бюлл. изобр. № 17 1993.

62. Композиционный гипсовый материал // Пат. России № 2017699; Бюлл. изобр. № 15 1994.

63. Сычев М.М. Неорганические клеи. Л.: Химия, 1986. 152 с.

64. Николаев А.Ф. Технология пластических масс. Л.: Химия, 1977. 368 с.

65. Плитные материалы и изделия из древесины и одревесневших растительных остатков без добавления связующих / Под ред. проф. В.И. Петри. М.: Лесн. пром-ть, 1976. 360 с.

66. Сато Мицуо, Инда Тосио. Пресс-порошок на основе реактопласта с добавлением древесной массы // Япон. заявка № 56-92715; РЖХим 1984 7Т 1147 П.

67. Композиции на основе фенольных смол // Заявка ФРГ № 2849808; РЖХим 1981 6Т 130 П.

68. Бабина М.Д., Вилыпанский А.И, Кузьмин В.Г. Опыт получения и применения древесно-фенолформальдегидных наполнителей фенопластов // Сб. тр. Всес. науч.-иссл. и проект.-констр. ин-та полим. строит, материалов. -1981. № 55. - С.65.

69. Hirabayashi J. Изучение микроскопией древесины, модифицированной сополимеризацией с акролеином // J. Appl. Polym. Sci. 1989. - Т.37. - № 8. -С.2283.

70. Т.В.Ветошкина, Т.А.Кривенко, Л.В.Литвинова и др. Полимерная пресс-композиция // Авт. свид. СССР № 787435; Бюлл. изобр. № 46 1980.

71. Сырьевая смесь для изготовления теплоизоляционных изделий // Авт. свид. СССР № 1131856; Бюлл. изобр. № 48 1984.

72. Т.Э.Беткер, В.Х.Ланса, Г.М.Шульга. Композиция для получения теплоизоляционного материала // Авт. свид. СССР № 1638137; Бюлл. изобр. № 12 1991.

73. Хозин В.Г., Абдрахманова Л.А. Гибридные связующие на основе органических и неорганических олигомеров // Тез. докл. 7 Межд. конф. по химии и физ.-химии олигомеров «Олигомеры 2000». М. Пермь-Черноголовка, 2000. - С. 14.

74. Павлова С.И., Белоцкая Л.М., Екименко Н.А. Композиты на основе полиакрилонитриловых волокон // Тез. докл. Всес. конф. «Экол. про-ва и прим-я пластмасс». Л, 1989. С.84.

75. Полимерная композиция // Пат. России № 2098438; Бюлл. изобр. № 34 1997.

76. Полимерная композиция // Пат. России № 2078104; Бюлл. изобр. № 12 1997.

77. Жирнов А.Р., Лукасик В.Н., Субботин В.Е. Получение теплоизоляционно-конструкционных материалов из полимерных отходов // Тез. докл. конф. по обезвр. и утилиз, тверд, отходов. Пенза, 1991. С.47.

78. Г.М.Щитов, А.Б.Яхьев, Е.А.Бучнева. Способ изготовления огнезащитных древесно-стружечных плит // Авт. свид. СССР № 1618659; Бюлл. изобр. № 1 1991.

79. Пресс-масса для изготовления древесных плит // Авт. свид. СССР № 2017770; Бюлл. изобр. № 15 1994.

80. Способ изготовления изделий из растительных частиц // Франц. заявка № 2608961; РЖХим 1989 7Т 252 П.

81. Превращение отходов древесины в продукт, аналогичный пенополистиролу //Chem. Eng. 1994. - V.101. - № 9. - С.21.

82. Mori M., Saitoh M. Использование целлюлозы в качестве напонителя для клеев на основе синтетических смол // Wood Ind. 1981. -V.36. -№6. -Р.278

83. Фенольные смолы. Каталог. Черкассы, 1985. 34 с.

84. Ментерс Г.Я., Ватулев В.П., Магдинц В.В. Особенности отверждения наполненной и не наполненной циклоалифитической эпоксидной смолы // Композ. полим. матер. 1991. - № 50. - С.82.

85. Yokoyama М. Исследования в области новых функциональных материалов для строительной промышленности // Gyps and Lime. 1993. № 246. С. 272.

86. Вольфсон С.А. Внимание! Этиленпропиленовый каучук выходит на первое место // Пласт, массы. 1999. - № 4. - С.6.

87. Энциклопедия полимеров. М.: Советская энциклопедия, 1974. Т.2. - С.344.

88. Вигдорович А.И., Ефремов В.Н. Разложение аммониевых солей применительно к их введению в композиционные древесные материалы // Пласт, массы. 1997. - № 3. - С.30.

89. Такхаси Чуйи, Нагаока Такеш, Такемура Кендзи. Композиции на основе термопластов//Япон. заявка № 58-14393; РЖХим 1984 19Т 1115 П.

90. Лукасик В.А., Жирнов А.Г., Анцупов Ю.А. и др. Композиционные материалы на основе полимерных и других органических отходов // Пласт, массы. 2000. - №7. - С.39.

91. Мамуня Е.П., Мишак В.Д., Лебедев Е.В. и др. Особенности формования древесно-полимерных материалов // Пласт, массы. 1989. - № 8. -С.39.

92. Тихонов Н.Н. Исследования в области переработки новых материалов на основе ПВХ, наполненного отходами деревообрабатывающей промышленности // Пласт, массы. 2000. - № 9. - С.41.

93. Athanasowa N. Исследования в области наполненного древесной мукой поливинилхлорида // Plaste und Kautsch. 1982. - V.29. - № 9.- P.537.

94. Мамуня Е.П., Мишак В.Д., Шумский В.Ф. и др. реологические свойства полимердревесного материала на основе полиэтилена // Высокомол. соед. -1991. Б.33. - № 11.-С.839.

95. Вигдорович А.И. древесные прессовочные массы для изготовления деталей машин // Пласт, массы. 1985. -№11.- С.44.

96. Боровиков A.M. Справочник по древесине. М, 1989. 296 с.

97. Maiti S.N., Hassan M.R. Реологические свойства расплавов композитов полипропилен древесная мука// J. Appl. Polym. Sci. - 1989. - V.37. - № 7. -P.2019.

98. Duchateau Henri. Получение нового композиционного материала на основе дерева и термопластичного полимера // Франц. заявка № 2471274; РЖХим 1982 ЮТ 207 П.

99. Motegi Tsutomio, Aoki Kazuo, Okago Akuo. Наполненные полипропиленовые композиции // Пат. США № 4687799; РЖХим 1988 ЮТ 30 П.

100. Термопластичные композиции, содержащие органические наполнители, способ их получения и изготовления изделий // Франц. заявка № 2602513; РЖХим 1988 24Т 29 П.

101. А.Белый, С.Ф. Мельников, З.Г.Ковалев. Способ получения полимерной композиции // Авт. свид. СССР № 1694598; Бюлл. изобр. № 44 1991.

102. Композиции, содержащие наполнители и атактический полипропилен // Пат США № 4165302; РЖХим 1980 2Т 87 П.

103. М.М.Ахметьянов. Полимерные композиции М.М.Ахметьянова // Авт. свид. СССР № 1574572; Бюлл. изобр. № 24 1990.

104. Армер С.С., Силоченко М.А., Миронов Н.А. и др.Использование целлюлозы для наполнения полимеров // Тез. докл. 5 ВсесВ. конф. по химии и физике целлюлозы. Ташкент, 1982. С.61.

105. Мамуня Е.П., Мишак В.Д., Семенович Г.Д. Влияние взаимодействия компонентов на свойства полимер-древесных композиций на основе вторичных термопластов // Высокомол. соед. 1994. - Т.А36. - № 8. - С.1359.

106. Каплан A.M., Корицкий А.Т., Никольский В.Г. и др. Научные основы и технология производства нетоксичных древесно-полимерных композитов их отходов лесной, целлюлозно-бумажной и полимерной промышленности // Росс. хим. журн. 1993. - Т.37. - № 4. - С.115.

107. Мельник И.П., Лебедев Е.В., Анненков В.Ф. и др. Свойства древесно-полимерных материалов на основе вторичного полиэтилена и измельченной древесины // Пласт, массы. 1987. - № 6. - С.54.

108. Анненков В.Ф., Лебедев Е.В., Мамуня Е.П. и др. Переработка использованных отходов и охрана окружающей среды // Мат. науч.-техн. сем. «Переработка использованных полимерных отходов и охрана окружающей среды». Л., 1988. С.62.

109. Л.О.Бунина. Композиция полиэтилена с древесными опилками // Авт. свид. СССР № 2016022; Бюлл. изобр. № 13 1994.

110. Дечев А.Г. Атанасова И.Д. Свойства полиэтилена низкого давления, наполненного древесной мукой // Пласт, массы. 1979. № 11.- С.7.

111. Вигдорович А.А., Вигдорович А.И. Некоторые вопросы реологии и экологии древесно-наполненных полиолефинов // Пласт, массы. 1991. - №2. - С.29.

112. ИЗ. Багаев С.И., Абрамочкин Э.С., Котенина Е.Н. и др. Технологические приемы получения высоконаполненных микропорошками полиэтиленов // Тез. докл. VI Межд. конф. по наукоемким химич. технол-м. М., 1999. -С.286.

113. Стальнова И.О. Способ получения материалов // Авт. свид. СССР № 1818233; Бюлл. изобр. № 20 1993.

114. Lightsey G.R. Органические наполнители для термопластов // Polym. Appl. Renewable Resour. Mater. Proc. Sump. Use Renewable Resour Mater. Coat and Plast. New-York, London. - 1983. - P. 193.

115. Sain M.M., Kokta B.V., Imbart С. Полипропилен-древесные композиты с улучшенными свойствами // Polym. Plast. Technol. and Eng. 1994. - V.33. -№ 1. -P.89.

116. Высокомодульные древесные волокна для вторичных полиолефиновых композитовАтег. Inst. Chem. Eng. Spring Naf. Meet. Extend Abstr. New York.1992. -P.33.

117. Стальнова И.О., Телешов A.B., Шнырев В.А. и др. /Целлюлозные продукты перспективный наполнитель термопластов/ Тез. докл. Всес. конф. «Химия, технология и применение целлюлозы и ее производных». Владимир, 1985. -С.21.

118. Xanthos М. Условия переработки наполненного древесной мукой полипропилена и действие промоторов адгезии// Plast. and Rubber Process and Appll. 1983. - Y.3. - № 3. - P.223.

119. В.А.Злобин, М.Л.Кербер, Ф.Л.Галимьянов. Способ получения композиции наполненного полипропилена // Авт. свид. СССР № 979427. Бюлл. изобр. № 45 1982.

120. Kishi Н., Yoshioka М., Yamanoi А. Композиционный материал из древесины и полипропилена // J. Jap. Wood Res. Soc. 1988. - V.34. - № 2. -P.268.

121. В.А.Злобин, Е.И.Румянцев, М.Л.Кербер. Полимерные композиции // Япон. заявка № 61-97593; РЖХим 1988 18Т 32 П.

122. Морисита Садао. Содержащий древесную муку композиционный полимерный материал // Япон. заявка № 58-92101; РЖХим 1986 ЗТ 136 П.

123. Полимерные композиции // Авт. свид. СССР № 1100288; Бюлл. изобр. № 24 1984.

124. Kokta B.V. Применение древесных волокон в термопластичных композиционных материалах // Poly m. News. 1988.-V.13.-№ 11.-Р.331.

125. Maldas D., Kokta B.V., Raj R.G. Улучшение механических свойств композитов на основе полистирола, наполенного древесными опилками. // Polymer. 1988. - V.29. - № 7. - Р.1255.

126. Гамова И.А., Вихрова В.Н., Кащенко И.А. Улучшение свойств полимердревесного материала из измельченных древесины и отходов полистирола // Химическая и механическая переработка древесины и древесных отходов. JL, 1981. № 7. - С.65.

127. Средство для обработки ДМ // Авт. свид. НРБ № 41567; РЖХим 1990 1Т 63 П.

128. Л.М,Белоцкая, П.А.Екименко. Полимерная композиция // Авт. свид. СССР № 1224319; Бюлл. изобр. № 14 1986.

129. Natow М., Wassilewa S., Georgijew W. Наполнение поливинилхлорида древесной мукой // Plaste und Kautsch. 1982. - V.29. - № 5. - P.277.

130. Г.В.Батталова, В.Н.Перепелица, В.И.Поляков. Полимерная композиция // Авт. свид. СССР № 1052519; Бюлл. изобр. № 41 1983.

131. Покрытие древесных опилок винильным полимером // Япон. заявка № 54-65748; РЖХим 1980 4Т 237 П.

132. Экструзионная древесно-полимерная композиция // Авт. свид. СССР № 1705317; Бюлл. изобр. № 11 1992.

133. Ежов B.C., Моржухин В.Б., Козлов И.И. Гузеев В.В. Свойства композиций на основе пластифицированного ПВХ и древесных наполнителей // Пласт, массы. 1988. - №7. - С. 12.

134. Сырьевая смесь для изготовления теплоизоляционных изделий // Авт. свид. СССР № 1579910; Бюлл. изобр. № 27 1990.

135. Плотникова Т.Н., Магдалин А.А., Хрулев В.М. Лигнобитумные кровельные мастики // Изв. вузов. Строительство. 1994. - № 5-6. - С.56.

136. Л.М.Азнавурян, Г.Г.Акопян, Р.С.Ффармарен и др. Масса для изготовления древесных плит // Авт. свид. СССР № 1509475; Бюлл. изобр. № 35 1989.

137. Г.Г.Акопян, Р.С.Ффармарен, Л.М.Азнавурян Композиция древесно-прессовочной массы // Авт. свид. СССР №1509476; Бюлл. изобр. № 35 1989.

138. С.В.Гребенщикова, С.С.Юрзанова, В.А.Робин и др. Герметизирующий состав // Авт. свид. СССР № 2005760; Бюлл. изобр. № 1 1994.

139. Kishi Н., Yoshioka М., Yamanoi А. Полимерная композиция // Японс. заявка № 61-233061; РЖХим 1987 1Т 19 П.

140. Способ окрашивания изделий из термоплатов, содержащих древесную муку в качестве наполнителя // Японс. заявка № 54-29367; РЖХим 1980 9Т 280 П.

141. Термопластичные композиции, наполненные древесной мукой // Заявка ФРГ № 2757258; РЖХим 1980 11Т 107 П.

142. Губкин В.И., Ковалева З.Г., Мельников С.Ф. Наполнение вторичных термопластов отходами шлифования фанеры // Пласт, массы. 1991. - №2. -С.47.

143. Yoshioka M. Производство древесных пластиков // Японс. заявка № 5412524; РЖХим 1980 12Т 12 П.

144. Yamanoi А Получение композиционного материала на основе смолы и древесной муки //Японс. заявка № 55-94916; РЖХим 1981 17Т 123 П.

145. Thomas G., Rogers D.K., Woodhams R.T. Целлюлозные волокна для армирования полиолефинов // "Antec 84 Plast. World Econ. 42nd Techn. Conf. and Exhib, New Orleans 1984; Conf. Proc." Brookfild Conn. 1984. - P.687.

146. Корилуп O.A., Романов H.M., Маназашвилли Ч.Х. Экологически чистые древесно-наполненные пластмассы // Строительные материалы. 1997. - №5.- С.8.

147. Любешкина Е.Г., Гуль В.Е. Эффективные технологии вторичной переработки термопластов // Пласт, массы. 1991. - № 2. - С.З.

148. Галимов Э.Р., Низамов Р.К., Евдокимов И.В. и др. Влияние гидролизного лигнина на реологические свойства ПВХ // Пласт массы. 1989. - № 4. -С.58.

149. Галимов Э.Р., Низамов Р.К., Евдокимов И.В. и др. Влияние гидролизного лигнина на термостабильность ПВХ при переработке // Пласт массы. 1989.- № 6. С.91.

150. Чудинов С.В., Трофимов А.Н., Узлов Г.А. и др. Справочник лесохимика. М.: Лесная промышленность, 1987. 272 с.

151. Н.И. Никитин. Химия древесины и целлюлозы. М.-Л. 1962. - 711 с.

152. Л.А.Иванова, О.И.Киселев, Ю.М.Ладвицкий и др. Способ модификации целлюлозы // Авт. свид. СССР №1541216; Бюлл. изобр. № 5 1990.

153. Паснар Лаемо (са), Чанг Негит (са). Способ получения Сахаров из целлюлозосодержащего материала // Авт. свид. СССР № 1701115; Бюлл. изобр. №47 1991.

154. Ganzales Т.Р., Camacho R.F.// afinidad. 1991. - v.48. - №432. - P.91.

155. Целлюлазы микроорганизмов/ Под ред. чл.-корр. АН СССР В.Л. Кретовича. М.: Наука, 1981.-211 с.

156. Polter Erilca, Kude Selena, Huebert Sabine и др. способ гидролиза целлюлозы и содержащих целлюлозу материалов с помощью энзимов // Пат. ГДР № 155081; РЖ Хим. 1983 13 П 22 П.

157. Скрябин Г.К., Головлев Е.Л., Клесов А.А. Проблема биоконверсии растительного сырья. М.: Наука, 1986. - 296 с.

158. Boocock V.G.B., Mackay D., Franco H.//Can. I. Chem. Eng. 1980. - v.58.-№ 4. - P.466.

159. В.Е. Тарабанько, Г.Р.Гульбис, А.В.Кудряшев и др. Способ переработки древесины // Авт. свид. СССР № 1399327; Бюлл. изобр. №20 1988.

160. Seukens U.// НК: Holz-und Mobelind. 1991. - v.26. - № 3. - Р.334.

161. Сангалов Ю.А., Мусин М.А., Антонова Н.Е. Реологические полимерные композиции для защиты лесов от вредителей // Тез. докл. IX Всерос. Конф. По хим. Реактивам «Реактив 96». Уфа. 1996. - С.93.

162. Домин В.А., Куковицкий Б.Ф., Кучин А.В. Содержвщие лигнин целлюлозные сорбенты // Тез. докл. II сов. «Лесохимия и орган, синтез». Сыктывкар. 1996. - С. 123.

163. Котельникова Н.Е., Панарин Е.Ф., Заикина Н.А. Модификация микрокристаллической целлюлозы поверхностно активными антисептиками и антимикробные свойства полученных соединений // Тез. докл. II сов. «Лесохимия и орган, синтез». Сыктывкар. 1996. - С.75.

164. Пшенин В.Н. Способ очистки поверхности воды // Природа и ресурсы. -1991. Т.27. - № 1-2. - С.36.

165. Нунупаров С.И. Предотвращение загрязнения моря нефтью. М.: Транспорт, 1971. - 167 с.

166. Тарасевич Ю.И. Природные сорбиты в процессах очистки воды. Киев: Наукова думка, 1981.-208с.

167. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. Л.: Химия, 1982. - 168 с.

168. З.М.Щахмаев, Р.М.Клявин, Г.П.Бочкарев и др. Способ очистки поверхности воды от нефти // Авт. свид. СССР № 1214595; Бюлл. изобр. № 8 1986.

169. Хлесткин Р.Н., Самойлов Н.А. Разработка сорбента «СИНТАПЭКС» для сбора нефти и нефтепродуктов с поверхности воды и почвы // Тез. докл. X Всерос. конф. по хим. реактивам. «Реактив 97». Уфа. 1997. - С. 123.

170. Пащенко А.А., Воронков М.Г., Крупа А.А. и др. Гидрофобный вспученный перлит. Киев: Наукова думка, 1977. - 204 с.

171. К.М.Машуткин, И.А.Мурашов, И.А.Садыков. Гидрофобизатор вспученного перлитового песка-сорбента // Авт. свид. СССР № 1224267; Бюлл. изобр. № 14 1986.

172. К.М.Машуткин, И.А.Садыков, В.И.Ованесова и др. Гидрофобизатор вспученного перлитового песка-сорбента // Авт. свид. СССР № 1224268; Бюлл. изобр. № 14 1986.

173. Арене В.Ж., Гридин О.М., Вороновский Ю.Д.//Мат. 7 межд. Научн.-техн. конф. «Физико-химия торфа и сапропеля, пробл. их перераб. и компл. исп-я». Тверь. 1994.-С.46.

174. Хасанов И.Ю.//Мат. конф. «Пром. и быт. отходы. Проблемы их решения». Уфа. 1996. - ч 2. - С.24.

175. Хасанов И.Ю., Рогозин В.И., Хасанов Р.Ю.// Трубопров. трансп. нефти. 1995. № 8. - С.22.

176. Basset G. Предохранение древесины в дополнение к ее обработке // Timber Treders. I. 1993. - № 6080. - Р.ЗЗ.

177. Амалия Тацу, Аике Киеси. Сорбирующие нефть гранулы // Японс.пат. № 59-120237; РЖХим 1986 24 и 275 П.

178. Хлесткин Р.Н., Самойлов Н.А., Шеметов Л.В. и др. Анализ процесса механизированного неытесбора с использованием сорбента «СИНТАПЕКС»//Тез.докл. X Всерос.конф. по хим.реактивам. «Реактив 97». Уфа. 1997. -С.125.

179. Хлесткин Р.Н., Самойлов Н.А. Поглощающие свойства сорбента // Тез.докл. X Всерос.конф. по хим.реактивам. «Реактив 97». Уфа. 1997. -С.124.

180. Сорбенты нефти // Пат РФ №2091159; Бюлл.изобр. № 27 1998.

181. Андрианов К.А., Хананашвили JI.M. Технология элементоорганических мономеровм полимеров. М.: Химия, 1983. - 413 с.

182. Соболевский М.В., Музовская О.А., Попелева Г.С. Свойства и области применения кремнийорганических продуктов. М.: Химия, 1975. - 296 с.

183. Дринберг А.Д. Технология пленкообразующих веществ. Натуральные синтетические смолы, олифы, лаки и краски. 2-ое перераб. и доп. издание. -Д.: Госхимиздат, 1955. 625 с.

184. Гороновский И.Г., Назаренко Ю.П., Некрич Е.Ф. Краткий справочник по химии. Киев: АН УССР. - 1963. - 563 с.

185. ГригоровО.Н., Карпова И.Ф., Козьмина З.П., Тихомолова К.П., ФридрихсбергД.А., Чернобережский Ю.М. Руководство к практическим работам по коллоидной химии. М.: Химия, 1964. - С. 138.

186. Евстратов К.И., Купина Н.А., Малахова Е.Е. Физическая и коллоидная химия. М.: Высшая школа, 1990. - 487 с.

187. Торпцева А.И., Белогородская К.В., Бондаренко В.М. Лабораторный практикум по химии и технологии высокомолекулярных соединений. Л.: Химия, 1972. - С.89.

188. Герхард Ф. Методы общей бактериологии. М.: Мир, 1993. - 535 с.

189. Клеи и герметики/Под ред. Кардашова. М.: Химия, 1978. - 200 с.

190. Герметик // Патент РФ № 2158193; Изобретения. Полезные модели, 2000. № 30.

191. Смыслова Р.А., Котлярова С.В. Справочное пособие по герметизирующим материалам на основе каучуков. М.: Химия, 1971. - 72 с.

192. Лабутин Л.Л. Антикоррозионные и герметизирующие материалы на основе синтетических каучуков. Л. Химия, 1982. - с.65 - 67.

193. Захарченко П.И. и др. Справочник резинщика // Материалы резинового производства. М.: Химия, 1971. - 607 с.

194. Гидрофобизатор мела // Авт. свидетельство 1239136 СССР, МКИ4 С 09 С /2.

195. Сангалов Ю.А, Романко Т.В., Мусин М.А. Башк. Хим журн. 1996. - Т.З, №4. - с. 17-22

196. Энциклопедия полимеров. М.: Совет. Энциклопедия, 1972. - т. 1, -с. 1040-1052.

197. Нельсон-Смит А. Нефть и экология моря. М.: Прогресс, 1977. - 230 с.

198. Утверждаю» директор Центра защиты леса Республики Башкортостан1. Р.А.Турьянов28» августа 2001г.1. А К Т"об испытаниях энтомологический клеевых составов на основе модифицированной дисперсной древесины