Разработка методического обеспечения на базе рентгенофлуоресцентного анализа для комплексного изучения загрязнения мышьяком объектов окружающей среды тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. КОНТРОЛЬ ЗАГРЯЗНЕНИЯ ТЯЖЕЛЫМИ МЕТАЛЛАМИ ОБЪЕКТОВ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ.

1.1. Распределение и источники поступления тяжелых металлов в объекты окружающей среды.

1.1.1. Геохимические особенности поведения тяжелых металлов.

1.1.2. Особенности связывания тяжелых металлов органическим веществом почвы.

1.2. Рентгеноспектральный анализ объектов окружающей среды.

1.2.1. Применение методов рентгеноспектрального анализа при экологическом мониторинге.

1.2.2. Способы анализа.

1.2.3. Подготовка проб объектов окружающей среды к анализу и метрологические характеристики методик.

1.2.4. Градуирование методик РСА.: '.V:;. I.::'.

1.3.Аналитические проблемы определения мышьяка в объектах окружающей среды.

1.4. Задачи и направления исследований.

ГЛАВА 2. ИЗУЧЕНИЕ ИСТОЧНИКОВ ПОГРЕШНОСТЕЙ И РАЗРАБОТКА МЕТОДИКИ РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА В ПОЧВАХ И ОТВАЛАХ ПЕРЕРАБОТКИ РУД.

2.1. Аппаратура.

2.2. Изучение зависимости интенсивности фона от размера частиц излучателя.

2.2.1. Изучение зависимости интенсивности фона от размера частиц однофазного излучателя.

2.2.2 Изучение зависимости интенсивности фона от размера частиц многофазного излучателя.

2.3. Выбор оптимальных условий подготовки проб к анализу.

2.4. Выбор способа анализа почв и отвалов.

2.4.1. Моделирование эксперимента по оценке взаимного влияния элементов и выбору способа его учета.

2.4.2. Изучение зависимости интенсивности флуоресценции атомов As от содержания РЬ в пробе.

2.4.3. Экспериментальная проверка теоретических выводов.

2.5. Оценка возможности использования AsKa-линии в качестве аналитической.

2.6. Определение коэффициентов градуировочной функции.

2.7. Метрологические исследования методики.

2.8. Выводы.

ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА МЕТОДИКИ РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНОГО АНАЛИЗА ГУМУСОВЫХ КИСЛОТ ПОЧВЫ.

3.1. Аппаратура.

3.2. Моделирование эксперимента при оценке влияния химического состава на интенсивность флуоресценции и выборе способа его учета.

3.3. Выбор оптимальных условий определения коэффициентов градуировочных функций.

3.3.1. Приготовление синтетических образцов для градуирования методики анализа гумусовых кислот.

3.3.2. Выбор способа анализа с помощью экспериментальных интенсивностей аналитических линий определяемых элементов.

3.4. Разработка способа подготовки гумусовых кислот к РФА.

3.5. Метрологические исследования методики.

3.6. Выводы.

ГЛАВА 4. РАЗРАБОТКА РЕНТГЕНОФЛУОРЕСЦЕНТНЫХ

МЕТОДИК АНАЛИЗА БИОЛОГИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ.

4.1. Разработка недеструктивной рентгенофлуоресцентной методики анализа растительных материалов.

4.1.1. Выбор оптимальных условий подготовки проб к анализу.

4.1.2. Приготовление синтетических образцов сравнения и определение коэффициентов градуировочной функции.

4.1.3. Метрологические исследования недеструктивной рентгенофлуоресцентной методики определения мышьяка в растениях.

4.2. Разработка деструктивной рентгенофлуоресцентной методики определения мышьяка в растительных материалах.

4.2.1. Выбор оптимальных условий озоления растений.

4.2.2. Приготовление синтетических образцов для градуирования методики РФА золы растений.

4.2.3. Выбор способа анализа золы растений и вида градуировочной функции.

4.2.4. Оценка метрологических характеристик методики деструктивного рентгенофлуоресцентного определения мышьяка в растениях.

4.3. Разработка унифицированной рентгенофлуоресцентной методики определения металлов в биоматериалов.

4.3.1. Аппаратура.

4.3.2. Выбор способа подготовки проб биоматериалов к анализу.

4.3.3. Выбор способа анализа биоматериалов.

4.3.4. Приготовление синтетических образцов и выбор оптимальных условий градуирования методики РФА биоматериалов.

4.3.5. Метрологические исследования методики РФА биоматериалов.

4.4. Выводы.

ГЛАВА 5. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МЕТОДИКО-МЕТРОЛОГИЧЕСКОГО ОБЕСПЕЧЕНИЯ ДЛЯ ОЦЕНКИ СТЕПЕНИ ЗАГРЯЗНЕННОСТИ

ТЕРРИТОРИИ ТЯЖЕЛЫМИ МЕТАЛЛАМИ.

5.1. Отбор проб для оценки степени загрязненности тяжелыми металлами района комбината "Тувакобальт".

5.1.1. Оценка погрешности пробоотбора при экологических исследованиях.

5.1.2. Отбор проб для оценки загрязненности тяжелыми металлами территории, прилегающей к комбинату "Тувакобальт".

5.2. Изучение источника загрязнения.

5.3. Исследование загрязнения тяжелыми металлами почвенного покрова.

5.3.1. Изучение валового содержания мышьяка в почвах территории.

5.3.2. Исследование распределения тяжелых металлов в фракциях гумусовых кислот, выделенных из изучаемых почв.

5.4. Исследование загрязненности мышьяком растительного покрова.

5.5. Изучение накопления тяжелых металлов в животных тканях.

5.6. Выводы.

Актуальность работы Охрана окружающей среды от загрязнения стала насущной задачей общества. Среди многочисленных загрязнителей особое место занимают тяжелые металлы вследствие их высокой биологической активности, токсичности, канцерогенности и мутагенности [1]. Среди них мышьяк является, вероятно, одним из самых приоритетных загрязнителей, что обусловлено рядом причин. Для него характерна изменчивость электрического заряда и валентного состояния, поэтому мышьяк способен образовывать множество неорганических и органических соединений, обладающих различной токсичностью и высокой подвижностью в природных средах. Исследования показали, что данный элемент может вызывать рак кожи у человека, изменить генотип, тормозит окислительные процессы, угнетает снабжение кислородом тканей [2]. Установлено, что загрязнение мышьяком объектов окружающей среды происходит, главным образом, вокруг промышленных предприятий и в районах с интенсивным сельским хозяйством.

Поведение тяжелых металлов в любой экосистеме представляет собой очень сложный процесс, поэтому изучение их миграции должно быть комплексным. Между тем, в настоящее время практически отсутствуют универсальные методики анализа, позволяющие осуществлять контроль содержания мышьяка в различных природных объектах, поэтому создание производительных и экономичных методик определения мышьяка в природных объектах является актуальной задачей аналитической химии.

Целью работы явилось создание методического обеспечения на базе рентге-нофлуоресцентного анализа (РФА) для комплексного исследования территорий, загрязненных мышьяком. Для достижения цели необходимо было решить следующие задачи:

-установить источники случайных и систематических погрешностей при рентгенофлуоресцентном определении металлов в объектах окружающей среды, количественно их оценить и изыскать способы их устранения или учета;

- провести исследования по повышению чувствительности рентгенофлуорес-центного определения мышьяка и других металлов;

- разработать методическое обеспечение на базе РФА для контроля загрязнения мышьяком отвалов, почв, растений и биосубстратов и метрологически его оценить;

- испытать созданное методическое обеспечение при контроле загрязнения мышьяком территории, прилегающей к комбинату «Тувакобальт» (республика Тыва).

Научная новизна работы

1. Исследована зависимость интенсивности 1ф рентгеновского фона в области длин волн 0,065<^ф<0,15 нм от размера (D) частиц излучателя. Установлено, что для однофазных образцов уменьшение интенсивности 1ф с ростом D обусловлено качеством поверхности излучателя; для многофазных образцов зависимость ^=f(D) имеет сложный характер: знак и величина эффекта определяется химическим составом образца и А.ф. Дана интерпретация наблюдаемых эффектов на основе законов взаимодействия рентгеновского излучения с веществом.

2. Предложен прием, позволяющий учесть наложение линий рентгеновского спектра тяжелых элементов, возбужденных в слабопоглощающих средах, основанный на первоначальном корректировании интенсивности линий на поглощение пробой с последующим учетом их наложения.

3. Разработана методика рентгенофлуоресцентного определения металлов в гумусовых кислотах почвы.

4. Создано методическое обеспечение на базе рентгенофлуоресцентного анализа для комплексного изучения загрязнения мышьяком объектов окружающей среды, которое позволяет проследить миграцию металлов в экосистеме "источник загрязнения - почвы - растения - животные -человек"

Практическая значимость работы состоит в создании методического обеспечения на базе РФА, которое включает следующие рентгенофлуоресцентные методики: методику экспрессного определения As в отходах переработки руд и почвах; экспрессную недеструктивную методику определения As в растениях; деструктивную методику определения As в растениях; методику определения Sr, As, Ni и Fe в гумусовых кислотах почвы; унифицированную деструктивную методику определения Rb, Pb, As, Zn, Ni, Fe и Mn в растениях, животных тканях и волосах человека. Методическое обеспечение применено при комплексном изучении загрязнения мышьяком территории, прилегающей к комбинату "Тувакобальт" и установлено, что по ряду показателей её следует отнести к сильнозагрязненным. Работа выполнена согласно тематическому плану НИР ИНУСа при Иркутском государственном университете №41-198-29 "Изучение методических и метрологических проблем анализа объектов природно-техногенной сферы", хоздоговора ИНУСа с Государственным Комитетом по охране окружающей среды Республики Тыва №45800-63 "Изучение распределения тяжелых металлов в почвах и растениях Че-ди-Хольского кожууна", а также поддержана грантами: Министерства образования РФ №Е001-120-94 "Развитие теоретических основ РФА с целью создания метрологического обеспечения для контроля загрязнения окружающей среды", ФЦП "Интеграция" №С0096+С0012/2000 "Распределение и биоиндикация приоритетных полициклических и ароматических углеводородов и тяжелых металлов в почвенном покрове агросистем Прибайкалья".

На защиту выносятся

1. Результаты исследования зависимости 1ф рентгеновского фона в области длин волн 0,065<Хф<0,15 нм от размера частиц однофазных и многофазных излучателей.

2. Прием учета наложения линий спектра при рентгенофлуоресцентном определении тяжелых элементов в слабопоглощающей матрице. 9

3. Методическое обеспечение для комплексного изучения загрязнения мышьяком и другими металлами объектов окружающей среды

Апробация работы Результаты исследований докладывались на следующих Международных, Всероссийских и Региональных конференциях: III Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды "Экоаналити-ка-98", Краснодар, 1998 г; III Всероссийской и IV Сибирской конференции по рентгеноспектральному анализу, Иркутск, 1998 г; Юбилейной конференции "Современные проблемы экологии, природопользования и ресурсосбережения Прибайкалья", Иркутск, 1998 г; XIV Уральской конференции по спектроскопии, Заречный, 1999 г; Международной научной конференции "Современные проблемы почвоведения в Сибири", Томск, 2000 г; VI конференции "Аналитика Сибири и Дальнего Востока", Новосибирск, 2000 г; ежегодной научно-теоретической конференции молодых ученых Иркутского госуниверситета, Иркутск, 2000 г.

Публикации По теме диссертации опубликовано 18 работ, в том числе 4 статьи.

5.6. ВЫВОДЫ

1. При комплексном исследовании загрязненности тяжелыми металлами территории вблизи комбината "Тувакобальт" установили, что изучаемый район по ряду показателей можно классифицировать как сильно-загрязненный, поэтому необходимо решать вопрос о перезахоронении или утилизации отходов переработки кобальтово-никелевой руды.

2. Эпицентром заражения объектов окружающей среды тяжелыми металлами являются хранилища отходов переработки кобальтово-никелевой руды, в отвалах которых содержание приоритетного загрязнителя As достигает 6,2 %. Его содержание в "новых" отвалах изменяется от 0,27 до 6,2 % при среднем содержании 0,97 %. Источником загрязнения могут служить и "старые" отвалы, захороненные в неподготовленных шламохранилищах. Содержание As в них изменяется от 50 до 500 мг/кг, при среднем содержании 176 мг/кг.

Исследование шурфов "новых" и "старых" отвалов показало, что в некоторых их них содержание As увеличивается с глубиной отбора пробы в шурфе, что может быть обусловлено миграцией растворимых форм As талыми и дождевыми водами.

3. Изучение загрязнения тяжелыми металлами почвенного покрова показало, что основной очаг загрязнения As охватывает территорию площадью 2 км2, в почвах которой содержание As составляет от 23 до 40 ПДК. В почвах территорий, удаленных от комбината на 5-30 км, содержание его уменьшается от 12 до 2,7 ПДК. В почвах территории до 2 км от хранилища содержание Sr, Zn, Ni, Мп превышает ПДК соответственно в 2,7; 2,5; 1,7 и 2,4 раза.

4. Изучение гумуса почв показало, что связывание металлов гумусовыми кислотами может достигать 43 %. Причем, чем выше валовое содержание металлов в почве, тем выше их концентрация, связанная гумусовыми кислотами. Для почв исследуемой территории содержание As и Zn в фракции гумусовых кислот, связанной с глинистыми минералами, превышает их содержание в остальных фракциях, что свидетельствует о значительной глубине процесса загрязнения. .

5. Изучение загрязненности мышьяком растительного покрова показало, что он поглощается растениями, произрастающими в очаге загрязнения. Степень загрязнения их изменяется от 2 до 400 в зависимости от расстояния между точкой отбора и хранилищем отходов. Результаты анализа мытых и немытых проб растений указывают, что большая часть As находится на поверхности растений в виде почвенной пыли. Корневая система растений склонна аккумулировать As, о чем свидетельствуют результаты анализа корней и надземной части растительных индивидуумов.

Исследуемую территорию не рекомендуется использовать в качестве пастбища для домашнего скота.

6. Изучение накопления тяжелых металлов в органах животных показало, что содержание As в животных тканях превышает в 4,5-7,3 раза ПДК для пищевых продуктов, что свидетельствует об опасности потребления в пищу мяса таких животных. Содержание As в волосах жителей не превышает средние литературные данные.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Разработано методическое обеспечение для комплексного контроля миграции мышьяка при техногенном загрязнении им объектов окружающей среды, которое включает в себя методики рентгенофлуоресцентного определения As и других металлов в производственных отвалах, почвах, гумусовых кислотах почв, растениях и биоматериалах. Методическое обеспечение испытано при изучении загрязненности металлами территории вблизи комбината "Тувакобальт". Установили, что данную территорию по ряду показателей можно классифицировать как сильнозагрязненную. Основные результаты работы сводятся к следующему:

1. Исследована зависимость интенсивности 1ф рентгеновского фона в области длин волн 0,065</Ц)<0,15 нм от размера (D) частиц однофазных и мно-: гофазных излучателей. Показано, что для однофазных образцов уменьшение интенсивности 1ф с ростом размера частиц образца обусловлено качеством поверхности излучателя, а не плотностью его упаковки. Для многофазных образцов зависимость ^=f(D) имеет сложный характер: знак эффекта определяется химическим составом образца и А,ф. На основе законов взаимодействия рентгеновского излучения с веществом установлены причины эффектов.

2. Теоретически изучена зависимость интенсивности флуоресценции As от содержания Pb в пробах почв и растений. Показано, что несмотря на наличие эффекта подвозбуждения К-серии атомов As излучением L-серии Pb, с ростом содержания Pb интенсивность AsKa-линии уменьшается. Установлено, что с учетом реальных пределов изменения содержания Pb в анализируемых материалах вкладом эффекта подвозбуждения можно пренебречь.

3. Предложен прием, позволяющий учесть наложение линий спектров тяжелых металлов при рентгенофлуоресцентном определении их в слабопо-глощающих материалах, основанный на первоначальном корректировании интенсивности линий на их поглощение пробой с последующим учетом наложения линий.

4. Разработана и метрологически исследована методика рентгенофлуорес-центного определения As в почвах и отходах переработки руд. В основу методики положили способ стандарта-фона. Образцами сравнения служили ГСО почв, континентальных рыхлых отложений, кобальтово-никелевой руды и их смеси. Чувствительность методики характеризуется Со,997, равным 0,0005 % и 0,0025 % при использовании в качестве аналитической AsKa- и AsKp-линии соответственно. Методика позволяет по одной градуировочной функции определять содержания As в пределах от 0,0005 до 6 % с воспроизводимостью результатов анализа, характеризуемой относительным стандартным отклонением ОСО (SrB) от 25 до 1,8 % в зависимости от определяемых содержаний.

5. Разработана методика рентгенофлуоресцентного определения Sr, As, Zn, Ni и Fe в гумусовых кислотах почв. Теоретически установили, что систематические погрешности (SroT) результатов РФА способом прямого внешнего стандарта изменяются от 26 до 60 % в зависимости от определяемого элемента, и обусловлены они, в основном, влиянием на интенсивность, флуоресценции переменности поверхностной плотности (Ps) ненасыщенного излучателя. Предложены градуировочные функции (ГФ), снижающие значения SroT до оптимальной величины. Коэффициенты ГФ определяли с помощью синтетических образцов, приготовленных на основе порошковой целлюлозы. Выбран способ подготовки проб растворов гумусовых кислот к РФА. Величина SrB равна 6,5; 7,9; 6,3; 6,4; 3,4 % при определении Sr, As, Zn, Ni и Fe соответственно. Значение С0;997 изменяется от 0,1 до 20 мг/кг в зависимости от определяемого элемента и Ps. Правильность результатов РФА оценивали с помощью метода добавок.

6. Разработаны недеструктивная и деструктивная методики рентгенофлуоресцентного определения As в растениях. В основу подготовки проб к деструктивному РФА положили озолеиие растений. Коэффициент концентрирования колеблется от 6 до 50 в зависимости от зольности растения. В основу методики недеструктивного РФА растений положили способ стандарта-фона. При определении содержания As в золе растений использовали уравнение связи, в котором переменными служат отношение ин-тенсивностей аналитической линии (Ij) As и фона (1ф) и поверхностная плотность излучателя Ps. Обе методики градуировали с помощью синтетических образцов, приготовленных для недеструктивной методики - на основе порошковой целлюлозы, а для деструктивной - на основе KN03 и СаС03. Чувствительность определения As недеструктивным РФА характеризуется С0,997, равным 1 мг/кг; деструктивным РФА - 0,1 мг/кг. Воспроизводимость определения As недеструктивной методикой характеризуется ОСО, изменяющимся в пределах от 5 до 17 %, деструктивной методикой - 6,5^11 % в зависимости от содержания определяемого элемента в пробе. Правильность методик проверяли методом добавок.

7. Разработана унифицированная методика определения Rb, Pb, As, Zn, Ni, Fe, Mn в биоматериалах различного происхождения. Содержание металлов в биоматериалах рассчитывали с помощью градуировочной функции, в котором переменными являются отношение Ij/Ioa и интенсивность (IGa) внутреннего стандарта Ga; а при анализе Мп, кроме перечисленных переменных, вводится поправка на интенсивность FeKa-линии. Синтетические образцы сравнения приготовили на основе смесей СаС03 и А1203. Значения Со,997 для методики РФА биоматериалов изменяются от 0,1 до 1,0 мг/кг в зависимости от определяемого элемента. Значения SrB равны 9,2; 15; 15; 4,5; 7,0 6,0 и 9,0 % при определении Rb, Pb, As, Zn, Ni, Fe и Mn соответственно. Правильность результатов анализа оценивали с помощью метода добавок. Унифицированную методику РФА биоматериалов испытали при анализе тканей животных (печень, почки, легкие, мясо шерсть, копыта), растений и волос человека.

1. Кабата-Пендиас А., Пендиас X. Микроэлементы в почвах и растениях.-пер. с англ.- М.: Мир, 1989.- 439 с.

2. Мур Дж.В., Раммамутри С. Тяжелые металлы в природных водах. Контроль и оценка влияния,- пер. с англ.- М.: Мир, 1987.- 288 с.

3. Перельман А.И. Геохимия: Учебное пособие для геолог, спец. ун-тов.- М.: Высш. школа, 1979.- 423 с.

4. Ильин Б.В. Тяжелые металлы в системе почва-растение.- Новосибирск: СО Наука, 1991.-151 с.

5. Ковальский В.В. Геохимическая экология.- М.: Наука, 1974.- 299 с.

6. Шер А.А., Муратова Н.М., Жир-Лебедь В.Н. и др. Проблемы определения мышьяка в продуктах растительного и животного происхождения // В кн. Методы анализа пищевых продуктов. Проблемы аналитической химии- Т. VIII.- М.: Наука, 1988.- С.226-247.

7. Орлов Д.С. Химия почв.- М.: Наука, 1985.- 375 с.

8. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации.- М.: Изд-во Московского ун-та, 1990.- 325 с.

9. Степанова М.Д. Микроэлементы в органическом веществе почв (черноземов и дерновоподзолистых почв).- Новосибирск: СО Наука, 1976.- 106 с.

10. Ладонин Д.В.; Марголина С.Е. Взаимодействие гуминовых кислот с тяжелыми металлами // Почвоведение.- 1997.-№7.- С.806-811.

11. Гришина Л.А. Гумусообразование и гумусные состояния почв,- М.: Изд-во Московского ун-та, 1986.- 264 с.

12. Пономарева В.В., Плотникова Т.Л. Гумус и почвообразование (методы и результаты изучения).-Л.: Наука, 1980.-222 с.

13. Hiraidi М., Ishii М., Mizuike A. Speciation of iron in river water // Anal. Sci.-1988.- Vol. 4, №6,- P.605-609.

14. Белоголова Г.А., Арсентьева А.Г., Мамитко B.P. Формы нахождения элементов в зонах техногенного загрязнения // Доклады академии наук.-Т. 337, №5.- С.650-654.

15. Варшал Г.М., Кощеева И.Я., Хушвахтова С.Д. и др. О механизме сорбции ртути (II) гуминовыми кислотами // Почвоведение.- 1998.-№9.-С.1071-1078.

16. Piotrovich S.R., Springer-Young М., Pulg G.A., Spenser M.J. Anodic stripping voltammetry for evaluation of organic-metal interaction in seawater // Anal. Chem.- 1982.- Vol. 5, №8,- P.1367-1371.

17. Смагунова A.H., Тарасенко С.В., Базыкина Е.Н., Карпукова О.М. Рент-генофлуоресцентный анализ в экологии (обзор) // Журн. аналит. химии.-1979.-Т. 39, вып.2.-С.388-397.

18. Смагунова А.Н., Гуничева Т.Н., Карпукова О.М., Козлов В.А. Рентге-носпектральный анализ атмосферных аэрозолей (обзор) // Заводск. ла-бор,- 1993,-Т.59, №4.-С.20-28.

19. Гуничева Т.Н. Развитие рентгенофлуоресцентного метода для обеспечения качества экогеоаналитических данных. Автореферат дисс. на соис. учен. степ, доктора хим. наук.- Иркутск, 1998.-36 с.

20. Ревенко А.Г. Рентгенофлуоресцентный анализ природных материалов.-Новосибирск: СО Наука, 1994.- 264 с.

21. Ревенко А.Г. Применение рентгеноспектрального флуоресцентного метода для анализа растительных материалов и угля // Аналитика и контроль.- 2000.- Т.4.- С.316-328

22. Ревенко А.Г. Рентгентгенофлуоресцентный анализ: состояние и тенденции развития (обзор) // Заводск. лабор.- 2000.- Т.66, №10.- С.3-19

23. Афонин В.П. Рентгенофлуоресцентный анализ в геологических и геохимических исследованиях (обзор) // Заводск. лабор.- 1992.- Т. 58, №1.-С.25-33.

24. Лобанов Ф.И., Стефанов А.В., Лондарь Л.Д., Макаров Н.В. Рентгеноф-луоресцентый анализ пищевых продуктов // В кн. Методы анализа пищевых продуктов. Проблемы аналитической химии- Т. VIII.- М.: Наука, 1988.-С. 192-198.

25. Ревенко А.Г. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ природных материалов. Автореферат дисс. на соиск. учен. ст. доктора техн. наук.-Москва, 1995.- 48 с.

26. Ruscheinki I., Desilva М.Р. A multielemental analysis of Colombo road-side dust // J. Environ. Sci. and Health.- 1990.-Vol.25 A, №7.-P.719-729.

27. Medina U., Schafer Н.Р. Die Rontgenfluorescenzanalyse im Umweltbereich // Lab. Prax.- 1989.- Bd.13, Sonderpubl.: Chomatogr. Spectrosc.- S. 133-136.

28. Williams C. The rapid determination of trace elements in soils and plants by X-ray fluorescence analysis // J. Sci. Food and Agr.- 1976.- Vol. 24, №6.-P.561-570.

29. Жалсараев Б.Ж., Кинащук Н.С. Рентгеноспектральный анализ геологических проб // Совершенствование методов анализа вещества и обработка данных при геохимических исследованиях в Забайкалье.- АН СССР, СО Бурят, геол. ин-т.- Улан-Уде, 1991.- С.75-78.

30. Chandola L.C., Machodo IJ. Kapoor S.K. X-ray fluorescence spectrometric and optical emission spectrographic analysis of river sand for thorium, yttrium and zirconium // Fresenius Z. Anal. Chem.- 1984.- Bd. 31, №4.- S.432-436.

31. Freiburg C., Molero J.M., Sansoni B. Comparative determination of lead in soils by X-ray fluorescence, atomic absorption spectrometry, and atomic emission spectrometry // Fresenius Z. Anal. Chem.- 1987.- Bd. 327, №3-4,-S.304-308.

32. Matsumoto K., Fuwa K. Major and trace elements determination in geological and biological samples by energy-dispersive X-ray fluorescence spectrometry.- Anal. Chem.- 1979.- Vol. 51, № 14,- P.2355-2358.

33. Zsolnay I.M., Brauer J.M., Sojka K.A. X-ray fluorescence determination of trace elements in soil // Anal. Chim. acta.- 1984.- Vol.162.- P.423-426.

34. Ревенко А.Г. Подготовка проб природных материалов для рентгенофлуоресцентного анализа с дисперсией по энергии (обзор) // Заводск. ла-бор.- 1994.-Т.60, №11.-С. 16-29.

35. Смирнова И.С., Таланова В.Н., Дубинина В.Г. Рентгеноспектральный метод определения К и Са в растениях // в сб. Аппаратура и методы рентгеноспектрального анализа.- 1975.- JL: Машиностроение.- вып. 16.-С.111-115.

36. Mishra U.C., Shaikn G.N., Sadasivan S. Trace elements in tobacco smoke by X-ray fluorescence technique // J. Radioanal. and Nucl. Chem. Art.- 1986.-Vol. 102, №1.- P.27-35.

37. Champion K.P., Whitten R.N. Rapid X-ray fluorescence Analysis of a standard Plant // Analyst.- 1968.- Vol. 93, №1109.- P.550.

38. Jenkins R., Hurley P.W. Plant Material Analysis by X-ray fluorescence spectrometry // Analyst.- 1966.- Vol. 91, №1083.- P.395-397.

39. Evans C.C. X-ray Fluorescence Analysis for Light Elements in Plant and Faecal Materials // Analyst.- 1970.- Vol. 95.- P.919-929.

40. Kumar S., Singh S., Mehta D. et. al. Matrix correction for quantitative determination of trace elements in biological samples using energy-dispersive X-ray fluorescence spectrometry // X-ray spectrom.- 1989.- Vol. 18, №5.-P.207-210.

41. Bolton I., Brown J., Pruden J., Williams C. X-ray fluorescence determination of sulfer in Plant materials // J. Sci. Food and Agr.- 1973.- Vol. 24, №5.-P.557-563.

42. Нарзиев X., Гафуров В.Г. Рентгеноспектральное определение содержания элементов Fe, Mn, Си в пробах растительности // Изв. АН Тадж. ССР, Отд-е физ-мат., хим. и геол. наук.- 1983.- №1.- С.92-95.

43. Mino Y., Ota N. Inorganic chemical approaches to pharmacognosy. X-ray fluorescence spectrometric studies on inorganic sontituens of crude drugs (3) on cinnamomi cortex // Chem. and Pharm. Bull.- 1990.- Vol. 38, №3.- P.709-713.

44. Wankova I., Zatloukal I. Determination of biological elements (K, Ca, S и P) in materials of plants by X-Ray spectroscopy. 1. Trace elements // Colen. Czech. Chem. Commun.- 1972.- T.35, №5.- C.1662-1665.

45. Sakata H., Yamamoto I., Sone M., Matsubara M. Quantitative analysis of metal elements in leaves by XRF using the fundamental parameter technique //Anal. Sci.- 1991.- Vol. 7, Pt.2.-P.l 175-1176.

46. Dietz M.L., Tackett S.L. Determination of lead in plant ash by X-ray fluorescence spectrometry // Anal. Chem.- 1983,- Vol. 55, №4,- P.812-813.

47. Champion K.P., Whitten R. N. The determination of Calcium in biological samples by X-ray Fluorescence // Analyst.- 1967.- Vol. 92, №1091.- P. 112114.

48. Rethfeld H. Einsaltz der Rontgenfluorescenzanalyse im landwirtschaftlichen Untersuchuigswesen // Fresenius Z. Anal. Chem.- 1986.- Bd. 324, №7.-S.720-727.

49. Bumbalova A., Haranek E., Harangozo M. et. al. Multielement XRF-analysis of blood from patients with dilated cardiomyopathy // J. Radioanal. and Nucl. Chem. Lett.- 1991.- Vol. 153, №4.- P.257-265.

50. Yap C.T. EDXRF studies of the Nanking Cargo with principal component analysis of trace elements // Appl. Spectrosc.- 1991.- Vol. 45, №4.- P. 5 84587.

51. Iwatsuki M., Ito M,. Shimizu H., Endo M., Fukasawa T. Repeated Intensity Measurement for X-Ray Fluorescence Analysis of Thin Samples and Evaluation of a Scattered Line as an Internal Standard // X-Ray Spectrom.- 1989.-Vol.18.- P.35-38.

52. Hazangozo M., Tolguessy J., Billinger P. Determination of Cu, Ni, Zn, and Pb contents in soil near the D-61 Bratislava-Trnava highway by radionuclide X-ray fluorescence analysis // J. Radioanal. and Nucl. Chem. Lett.- 1993.-Vol. 175, №1.-P.33-36.

53. Никитин В.Н., Кроль Е.Я. Определение As флуоресцентным рентгенора-диометрическим методом // Труды Центр. НИ горно-разведовательного ин-та цвет., редких и благ, металлов.- 1972.- вып. 102.- С. 207-209.

54. Брыкина Г.Д., Стефанова А.В, Окунева Г.А. и др. Сорбционно-рентгенофлуоресцентное определение тяжелых металлов в природных водах после группового концентрирования на сфероноксиде // Журн. аналит. химии.- 1984,- Т.39, №10,- С.1750-1753.

55. Андреева И.Ю., Поливанов Н.Г., Богомолова Д.Н. Рентгеноспектральное определение фосфат-, арсенат-, силикат- и сульфат ионов в водах с предварительным концентрированием на волокне-ионообменнике // Журн. аналит. химии.- 1992.- Т. 42, №2.- С.383-387.

56. Андреева И.Ю., Дрогобужская С.В. Определение молибдена, вольфрама, ванадия, хрома и мышьяка в водах спектроскопическими методами после сорбционного концентрирования // Журн. аналит. химии.- 1990,- Т. 45, №5.- С.904-908.

57. Haas H.F., Urivan V., Orter Н.М. Bestimmung von Refratarmetallen in pflanzlichem Material durch Rontgenfluoreszenzanalyse nonch Anreicherung // Anal. Chim. acta.- 1983.- Bd. 149.- S. 77-86.

58. Zolotov Yu.A., Maloteeva G.I., Petrukhin O.M., Timerbaev A.R. New method for preconcentration and determination of heavy metals in natural water // Pure and Appl. Chem.- 1987.- Vol. 59, №4.- P.497-504.

59. Guns M.F. La determination du soofre total dan S les vegetaus par fluorescence des rayone X // Analusis.- 1983.- Vol. 11, №6.- P.295-298.

60. Holynska В., Bisiniek K. Determination of trace metals in salt water by energy dispersive X-ray fluorescence after preconcentration with the sodium di-ethylditiocarbamate // J. Radioanal. Chem.- 1976,- Vol. 31, №1,- P. 159-166.

61. Jesve R., Fardi C. Determinazione di Sb, As, Bi, Co, Hg, Ni, Pb, Cu, Se, Sn e Zn presenti in tracce in rnatrici diverse mediante spettrometria di fluorescenza a raggi X // Rassegna Chimica.- 1978.- Vol. 30, №2.- P.75-80.

62. Bohmer R.G., Psotta P.K. Determination of arsenic, antimony and selenium in biological samples by hydride evolution and X-ray fluorescence spectrometry // Fresenius' J. Anal. Chem.- 1990.- Vol. 336, №3.- P.226-231.

63. Leiden D.E., Goldbach K., Ellis A.T. Preconcentration and X-ray spectrometry determination of arsenic (III/V) and chromium (III/VI) in water // Anal. ChimActa.- 1985,- Vol. 171.-P.369-374.

64. Полуянова Г.И., Мироненко М.Ю., Волков В.Ф., Лосев Н.Ф. Применение концентрирования при определении микроэлементов в крови // Завод. лабор.- 1990.-Т. 56, №9,-С.44-46.

65. Pinkerton A., Horrish К., Randall P.J. Determination of Sulphur in Plant Material by X-Ray Fluorescence Spectrometry // X-Ray Spectrom.- 1990.-Vol.19.- P.63-65.

66. Ward J. Determination of Arsenic in Rocks and Ores with a Sequential X-Ray Spectrometer // X-ray Spectrom.- 1987.- Vol. 6, №5.-P.223-228.

67. Содном H., Дахсурэн Б., Зузаан П. и др. Рентгенофлуоресцентный экспрессный метод определения содержаний многоэлементных руд // Вопросы геологии и металлогении Восточной Монголии.- Улан-Батор: МонГУ, 1979,- С.33-47.

68. Eastell J., Willis J.P. A Low Dilution Fusion Technique for Analysis of Geological Sanples // X-Ray Spectrom.- 1993.- Vol.22.- P.71-79.

69. Quisefit J.P., de Chateoubourg P., Garivait S., Steiner E. Quantitative Analysis of Aerosol Filters by Wavelength-Dispersive X-Ray spectrometry from Bulk Reference Samples // X-Ray Spectrom.- 1994.- Vol.23.- P.59-64.

70. Luke C.L. Determination of trace elements in organic and inorganic materials by X-ray fluorescence spectroscopy // Anal. Chim. Acta.- 1968.- Vol. 41.-P.237-250.

71. Reymont T.M., Dubois R.J. Determination of trace of arsenic by coprecipita-tion and X-ray fluorescence // Anal. Ghim. Acta.- 1968.- vol. 41.- P.237-250

72. Hellmann H. Determination of metals in river sediments by X-ray fluorescence. Value for practice // Anal. Chem.- 1971.- Vol.252.- P.192-195.

73. Hellmann H., Grifatong A. To a problem of optimal determination dissolved in water of metals by X-ray fluorescence // Anal. Chem.- 1971.- Vol. 157.-P.343-345.

74. Рехколайнен Г.И., Гульнова Н.Ф. Полный рентгенофлуоресцентный анализ растений с использованием некогерентно рассеянного излучения // В сб. Технология и изучение соединений редких элементов.-Апатиты.- 1983,- С.71-82.

75. Hutton J.T., Norrish К. Plant Analysis by X-Ray Spectrometry. II-Element of Atomic Number Greater than 20 // X-Ray Spectrom.- 1977.- Vol.6, №1.-P.12-17.

76. Giauque R.D. A novel Method to as certain Samples Mass Thickness and Matrix Effects for X-Ray Fluorescence Element Determination // X-Ray Spec-trom.- 1994.- Vol.23.- P.160-168.

77. Bassari A., Kumru M. Quantitative Analysis of Some Elements of Audin Basin Soils by X-Ray Fluorescence Spectrometry // X-Ray Spectrom.- 1994.-Vol.23.- P. 151-154.

78. Moore J.A., Elsahlli T. Measurement of Composition of Thin Obtained by Sputtering Using Radioisotope Exited X-Ray Fluorescence // X-Ray Spectrom.-1994.-Vol.23.-P.155-159.

79. Osan J., Torok В., Jones K.W. Study of Chemical State of Toxic Metals During the Life Cycle of Fly Ash Using X-Ray Absorption Near-Edge Structure // X-Ray Spectrom.- 1997,- Vol.26.- P.37-44.

80. Mittal R., Allawadhi K.L., Sood B.S. et. al. Determination of Potassium and Calcium in Vegetable by X-Ray Fluorescence Spectrometry // X-Ray Spectrom.- 1993.- Vol.22.- P.413-417.

81. Alvares M., Mazo-Gray V. Determination of Potassium and Calcium in Milk Powder by Energy-Dispersive X-Ray Fluorescence Spectrometry // X-Ray Spectrom.- 1990.-Vol.19.-P.285-287.

82. Haupt O., Linnow K., Harmel R. et. al. Quantitative X-Ray Fluorescence Analysis of Emitted Aerosol Particles from Incineration Plants Samples on Quartz Fibre Filters // X-Ray Spectrom.- 1997.- Vol.26.- P.79-84.

83. Mazo-Gray V., Sbriz L., Alvarez M. Determination of Trace of Heavy Metals in Estuarine Waters of Barbacoas Bay, Colombia, by X-Ray Fluorescence Spectrometry // X-Ray Spectrom.- 1997,- Vol.26.- P.57-64.

84. Garivait S., Guisefit J.P., de Chateaubourg P., Malingre G. Multi-Element Analysis of Plants by WDXRF Using the Scattered Radiation Correction Method // X-Ray Spectrom.- 1997,- Vol.26.- P.257-264.

85. Tao G.Y., Zhang Z.Y., Ji A. XRF Procedures for Analysis of Standard Reference Materials // X-Ray Spectrom.- 1990.- Vol.19.- P.85-88.

86. Moor R.V. Dibenzylammonium and Sodium Dibenzyldithiocarbamates as Precipitants for Preconcentration of trace Elements in Water for Analysis by Energy Dispersive X-ray Fluorescence // Anal. Chem.- 1982.- Vol. 54.-P.895-897/

87. Hemens C.M., Elson C.M. Determination of microgram amounts of arsenic in geological materials and waters by wavelength-dispersive X-ray fluorescence spectrometry//Anal. Chim. Acta.- 1986,-Vol. 188,-P.311-315.

88. Глинский E.E., Углина P.M. Рентгеноспектрохимическое определение микроколичеств мышьяка // Аппаратура и методы рентгеновского анализа." Л.: Машиностроение, 1974,-вып.13.-С. 167-171.

89. Лосева А.Ф., Волков В.Ф., Лосев В.Н., Лутонин А.Г. Спектральные методы определения микроэлементов в объектах биосферы.- Ростов-на-Дону: Изд-во Ростовского госуниверситета, 1984.-128 е.

90. Чупарина Е.В., Гуничева Т.Н., Айсуева Т.С. Ренггенофлуоресцентный анализ порошковых материалов биосубстратов без их разрушения // Тез. докл. Всеросс. конф. по анализу объектов окр. среды "Экоаналити-ка-96", Краснодар, 1996,-С. 181.

91. Ревенко А.Г. Рентгеноспектральный флуоресцентный анализ золы растений и угля // Научная мысль Кавказа.- 2000.- №1, вып.- С. 25-34.

92. Гуничева Т.Н. Не деструктивный ренггенофлуоресцентный анализ почв // Там же.- С.7-16.

93. Gunicheva T.N., Aisueva T.S., Afonin V.P. Non-Destructive X-Ray Fluorescence Analysis of Soils and Friable and Marine Sediments // X-Ray Spec-trom.- 1995.-Vol.24.- P.187-192.

94. Ревенко А.Г., Зузаан П., Батраева А.А., Далхсурэн Б. Рентгеноспек-тральное определение содержаний элементов в растениях Прихубсугу-лья // Тез. докл. Межд. конф. "Природные условия и ресурсы некоторых районов МНР", Улан-Батор, 1978,- С.34-36.

95. Молчанова Е.И., Обольянинова В.Г., Берковиц Л.А., Смагунова А.Н. Использование стандартных образцов для градуировки при рентгеноф-луоресцентном анализе осадочных отложений // Журн. аналит. химии.-1995.- Т.50, №5.- С.253-257.

96. Maenhaut W. Particle-induced X-ray emission spectrometry: an accurate technique in the analysis of biological environmental and geological samples //Anal. Chim. Acta.- 1987.-Vol. 195,-P.125-140.

97. Mirzai A.A., Mc.-Kee J.S.C., Yeo Y.H. et. al. Leaf analysis as exploratory tool in mineralogy // Nucl. Instrum. and Meth. Phus: Res В.- 1990.- Vol. 49.-№1-4,-P.313-317.

98. Maenhaut W., Cornile P., Pacyna J.M., Vitols V. Trace element composition and origin of the Norwegian Arctic // Atmos. Environment.- 1989.- Vol. 23, №11.-P.2551-2569.

99. Takacs S., Ditroi F., Pancotai M., Fodor P. Microelemental measurement of tomato plants by using PIXE and ICP methods // Nucl. Instrum. and Meth. Phus: Res В.- 1990.-Vol. 49.-№l-4.-P.195-197.

100. Mac Arthur J.D., Palmer G.R., Budd K. et. al. Element analysis of algae treated with F" or arsenite // Nucl. Instrum. and Meth. Phus: Res В.- 1985.-VoL 10.-№11.- P.653-659.

101. Samudralwar D.L., Robertson J.D. Determination of major and trace elements in bones by simultaneous PIXE/PIGE analysis // J. Radioanal. and Nucl. Chem. Lett.- 1993.- Vol. 169, №1.- P.259-267.

102. Landsberger S., Lecomte R., Paradis P. Trace elements analysis of panax ginseng by proton-induced X-rays // Radiochem. and Radioanal. Lett.-1981.- Vol. 50, №3.- P. 167-175.

103. Pakarinen P., Elcholm A.-K. PIXE analyses of preconcentrated body fluid, especially urine // Nucl. Instrum. And Meth. Phus. Res.- 1990.- Vol. 49 B, №1-4.-P.241-244.

104. Al-Kofahi M.M., Hallak A.B., Al-Juwair H.A., Saafin A.K. Analysis of Desert Rose Using PIXE and RBS Techniques 7/ X-Ray Spestrom.- 1993.-Vol.22.- P.23-27.

105. Schneider B. The determination of atmospheric trace metal concentration by collection of aerosol particles on sample holders for total-reflection X-ray fluorescence // Spectrochim. Acta.- 1989.- Vol. 44 B, №5.- P.519-523.

106. Ladisich W., Rieder R., Wobrauschek P. Quantitative Total Reflection X-Ray Fluorescence Analysis with Monoenergetic Excitation // X-Ray Spestrom.- 1994.-Vol.23.-P.173-177.

107. Savage I.F., Haswell S.J. Preparation of biological samples by micro wave dry ashing for TXRF analysis of volatile elements // Anal. Proc.- 1992.- Vol. 29, №8.- P.353-354.

108. Von Bohlen A., Klocken K.R., Tolg G., Wiecken B. Microtom section of biomaterials for trace analysis by XRF // Fresenius Z. Anal. Chem.- 1988.-Bd. 331, №3-4.- S.454-458.

109. Bethel U., Hamm V., Knochel A. Untersuchurgen zur Bestimmung von Spuren elementen in Blutserum mit Hilfe der Totalreflexions-Rontgenfluoreszenz-analyse // Fresenius Z. Anal. Chem.- 1989.- Bd. 335, №7.- P.855-859.

110. Карпукова O.M., Шматова Л.Н., Илларионова E.H. Рентгенофлуорес-центное определение макрокомпонентов в растительных материалах // Журн. аналит. химии,- 1982,- Т.37, вып. 11.- С.1938-1943.

111. Смагунова А.Н. Рентгеноспектральный анализ продуктов производства глиноземной и медной промышленности. Автореф. дисс. на соиск. уч. ст. доктора техн. наук, Москва, 1983.-37 с.

112. Glocker R., Schreiber Н. Quantitative Rontgenspectral analyse mit Kal-terrgung des Spectrum // Ann. Der Phisik.- 1928.- B. 85.- S. 1089-1094.

113. Павлинский Г.В., Китов Б.Г., Таскаев В.И. О способе рентгенофлуо-ресцентного анализа с поправками на поглощение // Завод, лабор.-1979.-Т. 45, №6.-С.519-522.

114. Быков В.П., Сорокин И.В. Способ графического нахождения гипотетических эталонов при рентгеноспектральном флуоресцентном анализе // Завод, лабор,- 1966,- Т.32, №4.- С.422.

115. Гуничева Т.Н., Айсуева Т.С., Чупарина Е.В. Недеструктивный рентгенофлуоресцентный анализ почв, илов, речных и донных осадков // Тез. докл. Всеросс. конф. по анализу объектов окруж. среды "Экоаналити-ка-96".-Краснодар, 1996.-С. 100.

116. Хайруллина Г.А., Смагунова А.Н, Розова О.Ф. Влияние потерь при прокаливании проб на интенсивность в рентгенофлуоресцентном анализе // Журн. аналит. химии.- 1978.- Т.ЗЗ, №4.- С. 660-666.

117. Дуймакаев Ш.С., Вершинин А.С., Никольский А.П. К способу теоретических поправок при рентгеноспектральном флуоресцентном анализе сплавов // Ростовский Госуд. Ун-т.- Ростов-на-Дону, 1978.- Деп. В ВИНИТИ, №2838-78.

118. Молчанова Е.И., Смагунова А.Н., Розова О.Ф. Способ рентгеноспек-трального флуоресцентного анализа // А.с. №1250925(51) Б.И.^ 1986, №30.

119. Гуничева Т.Н., Айсуева Т.С. Оценка отечественных стандартных образцов почв на соответствие требованиям международного проекта по глобальному геохимическому картированию // Аналитика и контроль.-1999.- №4.- С.53-59.

120. Moore L.V. Characterization of Environmental Dusts by X-Ray Fluorescence Spectrometry Using a Micro Bead Presentation // X-Ray Spectrom.-1993.- Vol.22.- P.28-32.

121. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.П. Концентрирование микроэлементов.- М.: Химия, 1982.-288 с.

122. Беликов К.Н., Бланк А.Б., Журавель Н.Е. и др. Сорбционно-рентгенофлуоресцентое определение подвижных форм Си, Zn и Со в почвах // Тез. докл. III Всеросс. конф. по анализу объектов окруж. среды "Эконалитика-98".- Краснодар,-1998,- С. 199.

123. Малюгин М.С., Лужнова М.А., Лонцих С.В. Проблема определения кадмия, мышьяка и цинка в объектах окружающей среды // Журн. ана-лит. химии.- 1983.-Т. 38, вып. 9.-С.1621-1625.

124. Немодрук А.А. Аналитическая химия мышьяка.-М.:Наука, 1976.- 244 с.

125. Бок Р. Методы разложения в аналитической химии.- М.: Химия, 1984.405 с.

126. Haas H.F., Krivan V. Open wet ashing of some types of biological materials for the determination of mercury and other toxic elements // Talanta.- 1984.-Vol.31, №4,- P.307-309.

127. Saraswati R., Watter R. Determination of arsenic and selenium in spinal and tomato leaves reference material using flow injection and atomic absorption spectrometry// Talanta.- 1994.-Vol.41, №10,-P. 1785-1790.

128. Sah R.N., Miller R.O. Spontaneos reaction for acid dissolution of biological tissues in closed ressell // Anal. Chem.- 1992.- Vol.64, №2,- P.230-233.

129. Орлова B.A, Седых Э.М., Смирнов B.B. и др. Электротермическое атомно-абсорбционное определение As после автоклавной пробоподго-товки//Журн. аналит. ХИМИИ.-1990.-Т.45, вып.5.-С.933-940.

130. Zunk В. Mikrowellenaufschluss zur Bestimmung von Spurenelenter in pflanzenmaterial // Anal. Chim. Acta.- 1990,- Vol.236, №2,- P.434-437.

131. Heltar G.G., Percsich K., Zardy G. Effective olegestion of biological materials for spectrochemical analysis // ICP Inf. Newslett.- 1991.- Vol. 17, №5.-P.229.

132. ГОСТ 269227-86 ГОСТ 26935-86. Сырье и продукты пищевые: методы определения токсичных элементов.- М.: Госкомитет СССР по стандартам, 1986.- 85 с.

133. Berry P.E., Furuta I., Rhodes J.R. Particles size effects in radioisotope X-ray spectrometry // Adv. X-Ray Anal.- 1969.- Vol. 12,- P.612-632.

134. Ходаков Г.С. Физика измельчения.- M.: Наука, 1972.- 307 с.

135. Сухоруков Б.Л., Смагунова А.Н., Павлинский Г.В., Лосев Н.Ф. Исследование фона в коротковолновой области рентгеновского спектра //

136. Журн. аналит. химии,- 1975.-Т.ЗО, №2,-С.372-375.

137. Mitra G.B., Wilson A.I.// Brit. J. of Appl. Phys. I960,- Vol. 1.- P. 43-45.

138. Смагунова A.H., Лосев Н.Ф., Ревенко А.Г. Обобщенная схема разработки методики рентгеноспектрального анализа // Завод, лаборат.1974.- Т. 40, №12.- С.1461-1465.

139. Лосев Н.Ф., Смагунова А.Н. Основы рентгеноспектрального флуоресцентного анализа.- М.: Химия, 1982.- 282 с.

140. Молчанова Е.И., Смагунова А.Н., Прекина И.М. Программная оболочка для проведения РФА на аналитическом комплексе "СРМ-25-IBM" // Аналитика и контроль.- 1999.-№12.-С.38-43.

141. Смагунова А.Н., Козлов В.А. Примеры применения математической теории эксперимента в рентгенофлуоресцентном анализе.- Иркутск: Изд-во Иркутского госуниверситета, 1990.-232 с.

142. ГОСТ 26930-86. Сырье и продукты пищевые. Метод определения мышьяка.-М.: Изд-во Госстандарта СССР, 1986.- 16 с.

143. ГОСТ 26934-86. Сырье и продукты пищевые. Метод определения цинка.- М.: Изд-во Госстандарта СССР, 1986.- 13 с.

144. Руководство по методам анализа качества и безопасности пищевых продуктов / под ред. И.М. Скурихина.- М.: Брандес, Медицина, 1998.341 с.

145. Обобщенные перечни предельно-допустимых концентраций вредных веществ в почве. Приложение №1 к письму Центральной специализированной инспекции Госкомприроды РСФСР №ЦС-229/15-73 от 18.12.90,-Москва, 1990.

146. Оценка загрязненности мышьяком почв, расположенных в районе комбината "Тувакобальт": Отчет о НИР / Иркутский госуниверситет, Тывинский госуниверситет; руководитель А.Н. Смагунова.- Иркутск, 1999.-49 с.

147. Ориентировочно-допустимые концентрации (ОДК) тяжелых металлов и мышьяка в почвах (Дополнение к перечню ПДК и ОДК №6229-91): Гигиенические нормативы.- М.: Изд-во Госкомсанэпиднадзора России.-8 с.

148. Временный максимально-допустимый уровень (МДУ) химических элементов в кормах для сельскохозяйственных животных: МДУ-87, №123-4/281-87: Утв. Гл. упр. Ветеринарии Госагропрома СССР 07.08.87.

149. СанПиН 2.3.2.560-96. Гигиенические требования к качеству и безопасности продовольственного сырья и пищевых продуктов. 2.3.2. Продовольственное сырье и пищевые продукты.- М.: Изд-во Госкомсанэпиднадзора России, 1997.- 267 с.

150. Скурихин И.М. Методы определения микроэлементов в пищевых продуктах // В кн. Методы анализа пищевых продуктов. Проблемы аналитической химии.- Т. VIII.- М.: Наука, 1988.- С. 132-152.154