Разработка методик и ЯМР исследование водно-солевых и водно-органических растворов в жидком и стеклообразном состояниях тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.01 ВАК РФ

Введение

Глава 1. ЯМР в жидкостях и стеклах

1.1. Основы ЯМР и ЯМР-релаксации

1.2. ЯМР и ЯМР-релаксация как методы анализа структуры стекол и жидкости

Глава 2. Приборы и техника эксперимента. Методы обработки экспериментальных данных

2.1. Аппаратура и методика измерения времен спин-решеточной релаксации

2.2. Аппаратура и методика получения спектров ЯМР

2.3. Образцы

2.4. Обработка результатов измерений

Глава 3 Изучение водных растворов парамагнитных солей меди (II), никеля (И) и кобальта (II) в жидком и стеклообразном состояниях

3.1. Водные растворы парамагнитных солей. Предварительные замечания

3.2. Модель протонной спин-решеточной релаксации в водных растворах парамагнитных солей, использованная для изучения процесса ассоциации

3.3. Влияние диамагнитных ионов на процессы сольватации в водных растворах парамагнитных солей

Настоящая работа посвящена разработке методик изучения водно-солевых и водно-органических растворов в жидком, стеклообразном и метастабильном состояниях методами ЯМР-релаксации и ЯМР широких линий. С помощью полученных методик проведены исследования модельных систем.

Как известно, значительная часть процессов в химии и химической технологии протекает в водных растворах в жидком состоянии. Однако до настоящего времени полная теория жидкого состояния далека от завершения. В связи с этим особое значение приобретают экспериментальные методы изучения этого состояния. Достаточно информативным для данных целей является метод ядерного магнитного резонанса. С помощью ЯМР в жидком состоянии получают целый ряд структурных и динамических характеристик исследуемых систем.

В последнее время широкое применение для получения цветных металлов получили гидрометаллургические методы, при которых металлы извлекаются из жидкого состояния. При этом используются водные растворы, подобные растворам парамагнитных солей, исследуемых в представляемой работе. Кроме того, большинство парамагнитных ионов представляют собой ионы тяжелых металлов, водные растворы которых являются биологическими ядами. Отсюда очевидна важность исследования структурных форм и динамики молекул для подобных парамагнитных растворов.

Одной из основных форм взаимодействия растворенного вещества с растворителем является гидрофобная гидратация. Гидрофобной гидратацией называется взаимодействие между растворителем (водой) и растворенным веществом, при котором не происходит образования химической связи между ними. Так, подобным образом, гидратировано большое количество органических молекул в водных растворах. В качестве примера можно привести гидратацию белковых молекул в клетках. Прояснения механизмов гидрофобной гидратации позволяет предсказывать целый ряд свойств подобных систем. 5

Метод ЯМР-релаксации позволяет получить ценную информацию о видах подвижности молекул (коэффициенты диффузии, времена жизни в микроструктурных областях и т.д.) в жидком состоянии, а также структурные характеристики исследуемых систем, (расстояние от молекул растворителя до сольватированной частицы, состав сольватных оболочек и др.). В то же время, метод ЯМР-релаксации не требует особо сложной и дорогостоящей аппаратуры. Однако до настоящего времени метод ЯМР-релаксации не применяется достаточно широко специалистами в области химии и физики жидкого состояния, очевидно, из-за отсутствия аналогий в традиционных методах исследования жидкостей и твердых тел.

Метод ЯМР широких линий применяется в основном для исследования структуры твердых тел, таких как кристаллы и стекла. Кроме того, использование метода ЯМР широких линий оказывается целесообразным при исследовании фазовых переходов твердое тело - жидкость вследствие значительной зависимости ширины линий ЯМР от агрегатного состояния исследуемого образца.

Помимо изучения систем в жидком состоянии, в представляемой работе исследуются застеклованные при низкой температуре водные растворы ряда солей и этанола. Застеклованные водные растворы, исследуемые нами, не имеют практического применения из-за низкой температуры стеклования. Однако они являются удобными объектами для исследования структур водных растворов. Согласно релаксационной теории стеклования, структура стекла близка к структуре жидкости при более высокой температуре. В то же время, перевод растворов в стеклообразное состояние позволяет использовать методы физики и химии твердого тела. Таким образом, исследование стеклообразного и переходного состояния методом ЯМР способно дать дополнительную информацию о структуре и динамических характеристиках исследуемых систем. б

ВЫВОДЫ

Разработана методика исследования методом протонной магнитной релаксации в водных растворах состава ближних сфер гидратации парамагнитных катионов и влияния на этот состав диамагнитных апротонных анионов.

С использованием указанной методики изучены водные растворы парамагнитных солей меди (И), кобальта (II) и никеля (II) в присутст вии диамагнитных анионов СГ, ВГ и 8042~. В большинстве исследованных систем вхождения указанных анионов в состав первой сферы гидратации не обнаружено. В растворах меди (II) с бромид-ионом и никеля (И) с сульфат-ионом установлено замещение одной молекулы воды в первой сфере. В растворах меди (II) с сульфат-ионом обнаружено увеличение скоростей релаксации с ростом концентрации сульфат-ионов. Объяснение этого эффекта основывается на предположении об увеличении времени вращательной корреляции аквокомплекса иона Си2+.

Предложена и апробирована методика исследования с использованием методов ПМР-релаксации и ПМР широких линий водных растворов парамагнитных солей путем перевода их в низкотемпературное стекло и метастабильную жидкость.

Исследованы водные растворы меди (II) и никеля (II) в стеклообразном состоянии и состоянии метастабильной жидкости. Определены энергия активации вращения аквокомплекса меди (II) (26,5±0,9 кДж/моль), расстояние протон воды - ион Си2+ (0,286±0,007 нм), энергия активации для электронной релаксации иона №2+ (21,6±0,5 кДж/моль) и другие параметры исследованных систем.

Предложена методика исследования структурных и динамических параметров некоторых систем с гидрофобной гидратацией в состоянии низкотемпературного стекла.

89

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Считаю своим приятаым долгом поблагодарить моих научных руководителей, Л ундина Арнольда Геннадьевича и Финкельштейна Владимира Александровича за огромную помощь, которая оказывалась мне в ходе выполнения представляемой работы, а также за добросердечное отношение.

Кроме того, считаю необходимым поблагодарить всех тех людей, которые участвовали в организации, проведении и обсуждении исследований, описанных в представленной диссертационной работе: Кернасюка Игоря Станиславовича, Захарова Юрия Владимировича, Доррера Георгия Алексеевича, Репяха Степана Михайловича, Эдельман Ирину Самсоновну, Миронова Виктора Евгеньевича, Зорину Наталью Викторовну, Гурову Нину Николаевну, Lyndon Emsley, H.W. Spiess, а также организации:

Красноярский краевой фонд науки, Федеральная программа «Интеграция», Федеральная программа «Университеты России -фундаментальные исследования».

90

1. Абрагам А. Ядерный магнетизм. М.: ИЛ, 1963, 551 с.

2. Леше А. Ядерная индукция. М., 1963, 684 с.

3. Попл Дж., Шнейдер В., Бернстейн Г. Спектры ядерного магнитного резонанса высокого разрешения. М., 1962, 592 с.

4. Сликтер Ч. Основы теории магнитного резонанса. 2-е изд., пересмотр, доп. и исправл. М., 1981, 448 с.

5. Лундин А.Г., Федин Э.И. ЯМР-сиектроскопия. М.: Наука, 1986. 223 с.

6. Ядерный магнитный резонанс./ Под ред. П.М. Бородина. Л.: Изд-во ЛГУ, 1982. 334 с.

7. Керрингтон А., Мак-Лечлак Э. Магнитный резонанс и его применение в химии. М.: Мир, 1970, 447 с.

8. Хеберлен У., Меринг М. ЯМР высокого разрешения в твердых телах. М.: Мир, 1980. 540 с.

9. Эндрю Э. Ядерный магнитный резонанс. М.: ИЛ, 1957. 300 с.

10. Ю.Вашман А. А., Пронин И.С. Ядерная магнитная релаксационная спектроскопия. М.: Энергоатомиздат, 1986. 231 с.

11. Чижик В.И. Ядерная магнитная релаксация. Л.: Изд-во ЛГУ, 1991. 254 с.

12. Александров И.В. Теория магнитной релаксации. М.; Наука, 1975. 399 с.

13. Bloch F., Nuclear Induction// Phys. Rev, 1946, V.70, p.460.

14. Bloembergen N., Purcell E.M., Poimd R.V. Relaxation efîects in nuclear magnetic resonance absorption// Phys. Rev. 1948, V.73, N7, p.679-712.91

15. Cu.bo R., Tomita R. A general theoiy of magnetic resonance absorption// J. Phys. Soc. Japan, 1954, V.49, N6, p.888-919.16.1'абуда С.П., Лундин А.Г. Внутренняя подвижность в твердом теле. Новосибирск.: Наука, 1986. 176 с.

16. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов. М.: Наука, 1957. 182 с.

17. Endom L., Hertz H.G., Thulb В., Zeidler M.D. A microdynamic model of electrolyte solutions as derived from nuclear magnetic relaxation and self-diffusion data// Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1967, V.71., N9-10, p. 1008-1031.

18. Ионов В.И., Мазитов P.K. Влияние диамагнитных ионов на времена квадрупольной релаксации дейтронов в воде// Ж. структ. хим., 1966, т.7, №12, с. 184-186.

19. Hertz H.G. Elementarvorgange in der Hydrathülle Von Jonem aus Protonen and Deuteronenrelaxationzeiten// Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1963, V.67, N8, p.774-786.

20. Валиев К.А., Емильянов М.И. Исследование самодиффузии молекул воды в водных растворах электролитов. 1. Хлориды металлов.// Журн. структурн. химии., 1964, т.5, №5, с.670-680

21. McCall D.W., Douglass D.C. The Effects of Ions on the Self-diffusion of Water. 1. Concentration dependence// J. Phys. Chem., 1965, V.69, N6, p.2001-2011

22. Fabricand B.P., Goldberg S.S., Ungar S.G. Proton Relaxation Times in Alkali Halide Solutions// Mol. Phys., 1963-1964, V.7, N5, p.425-432.

23. Лилич Л.С., Хрипун М.К., Чижик В.й. Ядерная магнитная релаксация в растворах 2-1 электролитов// Теор. и эксперим. химия., 1967, т.З, №2, с.255-259.92

24. Мишусши А.И., Подковырин А.И., Кесслер Ю.М. Прямой ЯМР метод определения энергии Гиббса пересольватации катионов// ДАН СССР, 1979, т.245, №6, с. 1420-1423.

25. Мишустин А.И., Подковырин А.И., Кесслер Ю.М. Механизм обмена молекул основных растворителей у катионов лития и натрия по данным спин-решеточной релаксации ядер ионов/7 Координац. химия, 1980, т.6, №2, с.236-242.

26. Holz М. D20~H20 Isotope Effect on Nuclear Magnetic Relaxation of Alkali Halide Nuclei and Preferential Solvation in Mixed Solvents// J. Chem. Soc. Faraday Trans., 1978, p.l, V.4, N3, p.644-656.

27. Федотов M.A. Ядерный магнитный резонанс в растворах неорганических веществ. Новосибирск: Наука, 1986. 198с.

28. Поппель А.А. Применение ядерной магнитной релаксации в анализе неорганических соединений. Казань: Изд-во Казан, ун-та, 1975. 175с.

29. Bloembergen N. Proton relaxation times in paramagnetic solution.// J. Chem. Phys. 1957. V.27. N2. P.572-573.3210.Solomon I. Relaxation processes in system of two spins.// Phys. Rev. 1955. V.99. N2. P.559-565.

30. Holz M., Lutz N.W., Blumenthal F. Hertz E.G. Study of weak Mn2+ and Cu2+ complexes by a nuclear magnetic resonance method.// J. Solut. Chem. 1980. V.9. N6.P.381-394.93

31. Воск Е. Longitudinal spin-lattice relaxation in aqueous solution of dysprosium (III) and copper (II) ions as an indicator of complex formation.// Canad. J. Chem. 1968.

32. Weingartner H., Hertz H.G. Composition of the first coordination sphere of Ni2+ in concentrated aqueous NiCl2 and NiBr2 solutions.// J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1979.

33. Глебов В.А., Князев Ю.Д., Никитина T.M.// Коорд. химия, 1976, т.2, № 12, с. 1271-1274.

34. Bemheim R.A., Brown Т.Н., Gutowsky H.S., Woessner D.E.// J. Chem. Pli y s., 1959, v.30, N5, p.950.

35. Alsaadi R.M., Rossoti F.J.C., Williams R.J.P.// J. Chem. Soc. (Chem. Commun.), 1977, p.527.

36. Alsaadi R.M., Rossoti F.J.C., Williams R.J.P.// J. Chem. Soc. (Dalton Trans.), 1980, p.597.

37. Hirata F., Friedman H.L.// J. Chem. Phys., 1980, V.73, p.6093.

38. Holz M., Friedman H.L., Tembe B.L.// J. Magn. Resonance, 1982, V.47, p.454.

39. Кабаль К., Чижик В. И. Изучение молекулярного движения и микроструктуры гидратных оболочек ионов никеля(Н) и кобальта (II) методом ЯМР-релаксации.// Теорет. и эксперим. химия. 1981. Т. 17. N3. с.418-424.

40. Чижик В.И. // Термодинамика сольватационных процессов. Иваново: ИХТИ. 1983, с.6-17.

41. Чижик В.И., Кабаль К., Родникова М.Н., Гусман А.// Коорд. химия. 1988, т. 14, №3, с. 349-352.

42. Кабаль К., Чижик В.И. Эстрабао А.// Ядерный магнитный резонанс. Л.: Изд-во ЛГУ, 1988, вып. 7, с.99-104.94

43. Bergues J., Estrabao A., Cabal C., Chizhik V.l.// Rev. cubana fis. 1987, Vol.7, N1, p.69-73.

44. Carper W.R., Coffin D.B. NMR Studies of Paramagnetic Metal Ion Interactions with Gluconate and 1,5-Ghiconolactone// Inorg. Chim. Acta, 1990, V.167, N2, p.261-264.

45. Kowalevvsky J., Nordenskiöld L., Benetis N., Westlund P.-O.//' Progr. NMR Spectrosc. 1985. Vol.17, p. 141-185.

46. Chizhic V.l., Mikhailov V.l., Cabal С.// Abstr. IX Ampere summer school, Novosibirsk, 1987, p. 87.

47. Gusman A, Cabal C., Fernandez A., Chizhik V.l.// Rev. cubana fis., 1987, Vol.7, Nl,p.47-52.

48. Кесслер Ю.М., Зайцев A.JI. Сольвофобные эффекта. JI.: Химия, 1989, 312 с.

49. The Chemical Physics of Solutions. .Amsterdam: Elsevier, 1985, part A, 512 pp.

50. Comprehensive treatise of electrochemishy. Thermodynamic and transport properties of aqueous and molten electrolytes. N.-Y.: Plenum Press, 1983, 420 pp.

51. Kingston В., Symons M.C.R. Solvation Spectra. Part 44. Nuclear Magnetic Resonance Study of Binary Solvent Mixtures: Water Structure Effects// J. Chem. Soc. (Faraday Trans.), 1973, P.2, V.69, N7, p.978-992.

52. Leiter H., Albayrak C., Hertz H.G. Direct Detection Of enhanced Water.- Water Associations in Mixtures with Small "Hydrophobic" Solute Molecules/7 J. Mol. Liq., 1984, V.27, N3-4, p.211-225

53. Ludwig R. NMR relaxation studies in water-alcohol mixtures: The water-richregion// Chem. Phys., 1995, V.195, N1-3, p.329-337.95

54. Haselmeier R., IIolz M., Marbach W., Weingartner И. Water Dynamics near a Dissolved Noble Gas. First Direct Experimental Evidence for a Retardation Effect// J. Phys. Chem., 1995, V.99, N8, p.2243-2246.

55. Кернасюк И.С., Фролов B.B., Лундин А.Г. Малогабаритный импульсный спектрометр ЯМР// В кн.: «Радиоспектроскопия», Пермь: Изд-во ПТУ, 1987, с. 309-314.

56. Кернасюк И.С., Фролов В.В., Бубенцов Е.П., Гризан А.Б., Лундин А.Г. Импульсный ЯМР-релаксомегр// ПТЭ, 1988, №2, с.243.

57. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия,1971.

58. Angel С.A., Sare E.J. Glass-forming composition regions and glass transition temperatures for aqueous electrolyte solutions// J. Chem. Phys., 1970, V.52, N3, p. 1058-1068.

59. Г'утер P. С., Овчинский Б. В. Элементы численного анализа и математической обработки результатов опыта. М.: Наука, 1970, 432 с.

60. Дьяконов В.П. Справочник по алгоритмам и программам на языке Бейсик для персональных ЭВМ. М.: Наука, 1987, 240 с.

61. Мариничев А.Н., Турбович М.Л., Зенкевич И.Г. Физико-химические расчеты на микро-ЭВМ. Л.: Химия, 1990,253 с.

62. Львовский Е.Н. Статистические методы построения эмпирических формул. М.: Высшая школа, 1982, 224 с.

63. Экспериментальные методы химии растворов: спектроскопия и калориметрия. М.: Наука, 1995, 380 с.

64. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1969, 247 с.

65. Tremillon В. Utilisation de l'analyse frontale en chromato graphic d'echange d'ions pour l'etude des reactions de formation de complexos en solution.96

66. Application aux complexes chlorohydriques du nickel(II), du cobait(ii), et du cuirve(JI).// Bull. Soc. chim. France. 1958. N11-12. P.1483-1487.

67. Netzel D.A., Droll H.A. Chloride and bromide complexes of nickel(II) in aqueous solution.//Inorg. Chern. 1963. V.2. N2. P.412-413.

68. Grimaldi Ivl., Liberti A. Quantitative determination of the equilibria of copper, cobalt, nickel ions in chloride solution by means of ion-exchange papers.// J. Chromatogr. 1964. V.15.N4. P.510-513.

69. Morris D.F.C., Reed G.L., Short E.L., Slater D.N., Waters D.N. Nickel(II) chloride complexes in aqueous solution.// J. Inorg. Chem. 1965. V.27. N2. P.377-382.

70. Seys R.G., Monk C.B. Thermodynamic dissociation constants of some cobalt(II) ion-pairs determined at 25oC by cation- exchange resin studies.// J. Chem. Soc. 1965. Apr. P.2452-2456.

71. Nasanen R, Klaile B. Spectrophotometric investigation of copper(II) sulphate complexes.// Suom. Kem. 1954. B.27. N7-8. P.50-54.

72. Мирено« B.E., Макашев Ю.А., Маврина И.Я., Крыжановский М.М. О внешнесферных и внутрисферных комплексах кобальта(П), никеля(П) и меди(П).// Ж. неорг. химии. 1970. Т. 15. N5. с. 1301-1304.

73. Кульба Ф.Я., Макашев Ю.А., Шалаевская М.И. О взаимодействии ионов меди(П) с ацидоли га ндами. / в сб. XVIII Герценовск. чтения. Химия. Науч. докл. JI., 1976. с.ЗО.

74. Murai R., Kurakane К., Sekine Т. The stability constant of nickel(II) complexes with chloride, thiocyanate, sulphate, thiosulphate and oxalate ions, as determined by a solvent extraction method.// Bull. Chem. Soc. Jap. 1976. ¥.49. N1. P.335-336.

75. Конева Т.Н. О внутри- и внешнесферном комплексообразовании переходных металлов(П).//Координац. химия. 1976. Т.2. N11. с. 1490-1493.97

76. Hailof E,, Vannerberg N.-G. The formation of complexes between niekel(II) and chloride ions.// Acta Chem. Scand. 1970. V.24. N1. P.55-58.

77. Faucherre J., Grego A. Determination cryiscopi que constantes de dissociation de complexes pes stables.//Bull. Soc. Chim. France. 1962. N10. P.l820-1824.

78. D'Amore G., Calabro G., Curro P. Studio del la compessita di soluzioni rnediante scambiatori ionici. Sistema rame(II)- cloro.// Atti. Soc. Pelorit. sci. fis., mat. e nature. 1962. B.8. N1-2. P.265-281.

79. Nasanen R. Complexety of copper(II) sulphate.// Suom. Kem. 1953. B.26. N5-6. P.67-69.

80. Nasanen R. The effect of small addition of chloride on the light absorption of the aqueous solution off copper(II) perchlorite.// Suom. Kem. 1953. B.26. N3. P.37-41.

81. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. M.: 1971, 454 с.

82. M. Бек. Химия равновесий реакций комплексообразования. М.: Мир, 1973, 359 с.

83. Fiat D., Chmelnick A.M. Magnetic resonance studies of ion solvation. The hydratation of the eobaltous ion.// J. Chem. Phys. 1967. V.47. N10. P.3986-3990.

84. Neely J.W., Connick R.E. Oxygen-17 NMR studies of aqueous nickel ion.// J. Amer. Chem. Soc. 1972. V.94. N10. P.3419-3424.98

85. Matwiyolf N. A., Darley P.E. Direct detection of the hexaaquocobalt(II) ion in aqueous solution by proton magnetic resonance spectroscopy.// J. Phys. Chem. 1968. V.72. N7. P.2659 2661.

86. Swift J. V., Weinheger G.P. Proton magnetic resonance determination of primary solvation number of nickel(II) in aqueous solution.// J. Amer. Soc. 1968. V.90. N8. P.2013-2026.

87. Андреев C.H., Халдин B.P., Строганов E.B. Строение гидратной оболочки иона Со2+ в водных растворах.//' Ж. структ. химии. 1961, Т.2, N1, с.7-12.

88. Дракик С.И., Шпаков а С.Г., X. Дель Пино. Строение аквокомплексов в богатых водой кристаллогидратах и координационные числа ионов в растворах.// Физика молекул. 1976. N2. с.75-90.

89. Friedman H.L., Lewis L. The coordination geometry of water in some salts hydrates.//J. Solut. Chem. 1976. V.5. N7. P.445-455.

90. Quirke N., Soper A.K. Neutron scattering from NiCl2/D20-ahard sphere approach.//J. Phys. Chem. 1977. V.10. N11. P. 1803-1807.

91. Neison G.W., Enderby Т.Е. The hydration of Ni2r in aqueous solution.// J. Phys. Chem.: Solid State Phys. 1978. V.l 1. N15. P.L626-628.

92. Sandstron D.R. Ni2+ coordination in aqueous NiCl2 solution: Study of the extended X-rays absorbtion fine structure.// J. Chem. Phys. 1979. V.71. N6. P.2181-2386.

93. Басоло Ф., Пирсон P. Механизмы неорганических реакций. М.: Мир, 1971. 592с.

94. Справочник химика. Т. 3, Л.: Химия, 3.974, 1006 с.

95. Zorin V.E., Finkelstein Y. A. arid Lundin A.G. PMR-relaxation in water solutions of some paramagnetic salts// 7th Chianti Workshop on Magnetic Resonance. Nuclear and Electron Relaxation. Abstracts. San Miniato (Pisa),1.aly, 1997, p. 152.

96. Зорин B.E., Финкельштейн В.А., Лундин А.Г. Влияние диамагнитных ионов на скорость ПМР-релаксации в водных растворах парамагнитных солей.// Материалы V Всероссийского семинара по спектроскопии ЯМР памяти В.Ф. Быстрова, Москва, 1997, сгр. 97.

97. Зорин В.Е. Исследование процессов сольватации в водных растворах парамагнитных солей в присутствии диамагнитных ионов.// «Вестник КГТУ» . Вып. №9, Красноярск, КГТУ, 1997, стр. 90-92

98. Зорин В.Е., Лундин А.Г., Финкельштейн В.А. Влияние диамагнитных ионов на процессы сольватации в водных растворах парамагнитных солей.// «Журнал физической химии», Т.72, 1998, №8, с. 1409-1413

99. Альтшулер С.А., Козырев Б.М. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп.// М.: Наука, 1972, 672 с.

100. Финкельштейн В.А., Исаев И.Д., Лундин А.Г. Спектры ПМР и переходы стекло-жидкость-кристалл в застеклованных водно-спиртовых растворах.// ДАН СССР, 1988, т.299, №4, с.877-879.100

101. Финкелылтейн В.А.// Диссертация на соискание ученой степени кандидата физ. -мат. наук, Красноярск, 1994

102. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. С-Пб: Химия, 1991, 432 с.

103. Zorin V.E. and Lundin A.G. Cu(II) solvate complex dynamics in a water solution of LiCl by low temperature.// VII International conference "The problem of solvation and complex formation in solutions4'. Abstracts, Ivanovo, Russia, 1998, p. 59

104. Зорин B.E., Лун дин А.Г. Протонная магнитная релаксация в водных растворах хлорида лития в присутствии ионов меди (II).// Сборник тезисов докладов научно-практической конференции «Проблемы химико-лесного комплекса», Красноярск, 1998, с. 170

105. П1. Зорин В.Е., Кернаскж И.С., Л ундин А.Г. ЯМР исследование водных растворов хлорида лития в присутствии ионов меди(Н) в жидком и стеклообразном состояниях.//' «Вестник СибГТУ», 1998, №1, с. 137-144

106. Зорин В.Е., J 1ундин А.Г., Финкелылтейн В.А. ЯМР исследование водных растворов меди(П) и никеля(Н).// «Журнал физической химии», 1999, Т. 73, №8, с. 1425-1429.

107. Кесслер Ю.М. Сольвофобные эффекты. В кн. «Современные проблемы химии растворов». М.: Наука, 1986, с.63-96.

108. Speedy R.J. Self-replicating structures in water// J. Phys. Chem. 1984, V.88, N15 . p.3364-3373.

109. Speedy R.J., Merei M. Pentagon-pentagon correlation in water/'/' J. Phys. Chem., 1985, V89. N1, p. 171-175

110. Волькешптейн M.B., Птицын О.Б. Релаксационная теория стеклования. Решение основного уравнения и его исследование.//' Журн. техн. физики. 1956, т.26, №10, с.2204-2222.101

111. Кесслер Ю.М., Бобренев Ю.М., Боровая H.A. Исследование междучастичных взаимодействий в системах вода(1)-апротонный диполярный растворитель (1-2)-элсктролит (3)1/ В сб. «Проблемы сольватации и комплексообразования». Иваново: Изд-во ИХТИ, 1978, с.31-46.

112. Финкельиггейи В. А., Исаев И.Д., Кернасюк И.С., Лундин АЛ'. Реориентация СН3-груплы и структура спиртов и водно-спиртовых растворов.// Изв. вузов, Химия и хим. технология. 1991, т.34, №1, с. 123125.

113. Кригер К).Г. Гельман А.Б. Движение спина по двум позициям и ядерная магнитная релаксация// ФТТ, 1962, т.4, №8, с.2233-2237.

114. Мороз Н.К., Кригер Ю.Г. Ядерный магнитный резонанс и водородная связь в кристаллах. Новосибирск: Наука. 1982, 104 с.

115. Fais E.S., Gamba A., Morosi G. Monte-Carlo studies of aqueous solution of nitrogen using different potential energy surfaces// Mol. Phys., 1986, V.58, N1, p.63-83.

116. B.E. Зорин, А. Г. Лундин Подход к исследованию процессов влагопереноса в древесине на примере гидрофобной гидратации водных растворов этанола.// Всероссийская научно-практическая конференция «Лесной комплекс- проблемы и решения», Красноярск, 1999

117. Зорин В.Е., Лупдьш А.Г. Гидрофобная гидратация этанола в водных растворах хлорида лития./'/' Тезисы докладов международной конференции102

118. Жидкофазные системы и нелинейные процессы в химии и химической технологии», Иваново, 1999, с. 27.