Разработка методов электронной микроскопии для изучения структуры, активных фаз и дисперсности металла в катализаторах гидропроцессов тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.13 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ЧАСТЬ I. ПРИМЕНЕНИЕ ПРОСВЕЧИВАЩЕЙ ЭЛЕКТРОННОЙ МИКРОСКОПИИ ДЛЯ ИЗУЧЕНИЯ АДСОРБЕНТОВ И КАТАЛИЗАТОРОВ (ОБЗОР).

1.1. Задачи, решаемые методом ПЭМ.

1.2. Методы препарирования: образцов.

1.3. Условия съемки и интерпретация микрофотографий и электронограмм.

1.4. Изучение адсорбентов и катализаторов с помощью электронной микроскопии.

1.4.1. Строение пористой структуры маяорастворимых гидроксидов и оксидов металлов.

1.4.2. Состояние активных компонентов в АНМ и АКМ системах и катализаторах до их активации.v.

1.4.3. Состояние металлов восстановленных металл-нанесенных катализаторах.

1.5. Постановка задач исследования.

ЧАСТЬ П. ОБЦАЯ МЕТОДИКА, ОБРАБОТКА ЭКСПЕШуШТАЛШЫХ

ДАННЫХ.:

2.1. Синтез образцов и изготовление подложек для препаратов.

2.2. Аппаратура.

2.2.1. Электронные микроскопы УЭМВ-ЮОК, bfovascan-ЪО.

2.2.2. Электронографы ЭР-ЮО и ЭМР-ЮО.

2.3. Вспомогательная аппаратура.

2.4. Достоверность статистических измерений характеристик дисперсных систем.

2.4.1. Произвольно распределенные системы.

2.4.2. Системы с логнормальным распределением.

ЧАСТЬ Ш. ЭКОПЕРИМЕНТАЛШАЯ ЧАСТЬ.

3.1. Разработка и применение методов исследования активных оксидов АО. (Ш) как компонента и носителя активных фаз в катализаторах гидропроцессов.

3.1.1. Разработка методики электронномикроскопического изучения активных оксидов алюминия.

3.1.2. Изучение элементов пористой структуры активных оксидов алюминия.

3.1.3. Кристаллическая структура

3.1.4. Упаковка первичных частиц.

3.1.5. Упаковка вторичных кристаллов.

3.1.6. Модель полидисперсной пористой структуры активных оксидов Ав(Ж).III

3.1.7. Обсуждение результатов.

3.2. Разработка и применение методов изучения АНМ катализаторов гидропроцессов.

3.2.1. Влияние содержания активных компонентов и условий синтеза на текстуру и структуру

АНМ катализаторов.

3.2.2. Экстракция активных компонентов из АНМ катализаторов с целью выделения и идентификации активных структур.

3.2.3. Влияние модифицирования нитратом алюминия на пористость структуры и активные фазы в АНМ катализаторах.

3.2.4. Обсуждение результатов.

3.3. Разработка и применение методов изучения металлцеолитных систем как компонента катализаторов гидропроцессов.

3.3.1. Анализ расцределения кристаллитов металла по размерам в металлнанесенных катализаторах.

3.3.2. Разработка методики исследования металл-цеолитов.

3.3.3. Общая характеристика металлической фазы и носителя.

3.3.4. Дисперсность и локализация металла в цеолитахМ'АЫ/ и РЛМлУ

3.4. Практическое применение полученных результатов при разработке и исследовании катализаторов гидроцроцессов.

3.5. Выводы.

Актуальностъ проблеглы. "Основные направления экономического и социального развития СССР на I98I-I985 годы и на период до 1990 года" указывают на необходимость ".повысить эффективность использования нефти, обеспечить дальнейшее углубление ее переработки." Повышение требований к углублению и интенсификации нефтепереработки для увеличения выхода моторных топлив и улучшения их товарных свойств заставляет совершенствовать существующие и разрабатывать новые более эффективные катализаторы гидрогениза-ционных процессов на основе алюмоникельмолибденовых (АНМ) композиций и синтетических металлцеолитов.

Несмотря на широкое применение АНГЛ катализаторов в нефтепереработке и их интенсивное исследование, остается неясным строение пористого каркаса носителей и катализаторов на основе Jf-^^; непонятно, какие фазы и структуры ответственны за гидроочистку и гидрирование, по существу неясны даже критерии выбора содержаний Мс - Мо компонентов в этих системах. В метаялцеолитах недостаточно изучены вид распределения частиц металла по размерам и их локализация в цеолитной матрице, а также трансформация распределения и миграция частиц при термообработках и эксплуатации катализаторов.

Это затрудняет понимание процессов образования структуры и фазового состава и связи этих характеристик с каталитической активностью катализаторов гидропроцессов, которые имеют з своем составе АНМ систему отдельно (ГО-30, Г0-П7, АНМ-Р, АНМ-Д) или с цеолитеодержащей добавкой, как правило, заряженной металлом (ГК-8, ГК-35, ГТ-15, ГТ-15М, ГКБ-3, ПЩ-202 и др.).

Вместе с тем информация о закономерностях формирования и эволюционирования структуры, активных фаз и дисперсности металла в этих катализаторах позволяет выбрать оптимальные состав, технологию синтеза и условия их эксплуатации. В качестве основного метода исследования выбрана просвечивающая электронная микроскопия (ПЭМ), позволяющая совмещать наблюдение изображения объекта с регистрацией его дифракционной картины, т.е. одновременно изучать структуру и фазовый состав катализаторов.

Работа проводилась в соответствии с программой работ по решению научно-технической проблемы 0,10.11 (ОЭВ), утвержденной постановлением ГК НТ СМ СССР й 435 от 10.12.1976 г.; приказом МНХП СССР № 274 от'28.03.1979 г.; приказом МНХП СССР & 880 от 12.10. 1981 г.; направленным на выполнение постановления ЦК КПСС и СМ СССР й 943 от 23.09.1981 г.; основными тематическими планами НИР ЭФ ВНИИ НП и ВНИИ НП на 1978-1983 гг.

Цель работы - разработка и применение методов электронной микроскопии для изучения закономерностей формирования структуры, активных фаз и дисперсности металла в многокомпонентных катализаторах гидропроцессов на основе АНМ композиций и синтетических металлцеолитов при их синтезе и активации и выработка рекомендаций для оптимизации их состава и структуры.

Для достижения цели работы поставлены следующие задачи: I) разработать эффективные методы получения количественной информации о пористой структуре, активных фазах и дисперсности металла; 2) изучить структуру пористого каркаса носителей на основе If "^Рз ' ^ изучить влияние условий синтеза на пористую структуру и фазовый состав АНМ катализаторов и связать эти характеристики с активностью катализаторов в гидрировании и гидроочистке;

4) изучить влияние условий восстановления на дисперсность и локализацию металла в цеолитах ЫШаУ и Pd МаУ.

Научная новизна. Впервые предложен комплекс методов ПЭМ, включающим использование реплик, диспергирования, ультратонких срезов и др. и микродифракции, в сочетании с другими методами физико-химического исследования для всестороннего изучения структуры, активных фаз и дисперсности металла в катализаторах гидропроцессов; установлены закономерности формирования пористой структуры носителей на основе ^ -А^з и предложены формулы, связывающие геометрические характеристики структурного каркаса с удельной поверхностью и объемом пор; впервые выделены и идентифицированы два типа оксидных предшественников активных Ш - Но структур АНМ катализаторов и проведена оценка их активности в реакциях гидрирования и гидроочистки; впервые комплексом методов ПЭМ доказана бидисперсность восстановленного металла в металлцео-литах и изучена эволюция дисперсности и миграция металлических частиц при изменении условий восстановления.

Практическая значимость работы заключается в формировании рекомендаций по оптимизации химического состава и структуры активных фаз в АНМ катализаторах гидроочистки, а также по оптимизации дисперсности металла в металлсодержащих цеолитах Рс1№йУ . Полученные в работе результаты и выводы могут быть использованы для усовершенствования катализаторов ГО-30, Г0-П7, АНМ-Р, АНМ-Д, ГК-8, ГК-35, ГТ-15, ГТ-15М, ГК^З, ГКД-202.

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на Всесоюзном совещании "Нанесенные металлические катализаторы превращения углеводородов. Новые подходы к приготовлению и исследованию". (г.Новосибирск, 1978 г.); ХП Всесоюзной конференции по электронной микроскопии (г.Сумы, 1982 г.); Восьмой Всесоюзной конференции по локальным рентгеноспектральным исследованиям и их применению (Черноголовка, 1982 г.); Всесоюзном совещании по научным основам приготовления катализаторов (г.Новосибирск, 1983 г.);

Московском межинститутском семинаре по катализу (г.Москва, 1984г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 печатных работ.

Структура и объем, Диссертация состоит из введения, трех частей и выводов, содержит 2.49 страниц машинописного текста, 63 рисунка, 30 таблиц, список литературы (222 наименования).

ВЫВОДЫ

I.- Для исследования -структуры, активных фаз и дисперсности металла в многокомпонентных катализаторах гидропроцессов нефтепереработки предложен комплекс методов электронной микроскопии, включающий сочетание микродифракции с различными методами препарирования (диспергирование, реплики, оттенение, ультратонкие срезы и др.).

2. На основе данных электронной микроскопии предложена модель би-пористой структуры (f - Л^Р^ * состоящая из связанных между собой каналами микро- и макрополостей. Бипористая структура возникает в результате упорядоченной, но некогерентной упаковки первичных частиц нм) и неупорядоченной упаковки вторичных агрегатов (20-100 нм). Рассчитанные в модели параметры хорошо совпадают с экспериментально определенными величинами удельной поверхности, что свидетельствует об адекватности модели.

3. С учетом разработанной модели бипористой структуры jf - Д^&з предложен механизм изменения характеристик текстуры и структуры носителя при модифицировании его нитратом алюминия и взаимодействии о - Мо активными компонентами. Модифицирование и нанесение активных компонентов уменьшает удельную поверхность и объем пор за счет блокирования части микропор в общем распределении; взаимодействие М'~Мо компонентов с носителем сопровождается раз ориентировкой первичных частиц jf - Л^Р^ относительно друг друга и изменением прочностных свойств АНМ системы.

4. Установлено, что в АНМ катализаторах Д^' -Мо компоненты находятся в двух формах. При содержаниях до 3-4$ №0 и 12-14$ МрОг независимо от способа синтеза № -Мо компоненты прочно связываются с носителем, образуя твердые растворы в атомоокис-ной матрице и поверхностные молибдатоподобные структуры.

При содержаниях, превышающих указанные, кроме прочносвя-занных с носителем структур образуются объемные самостоятельные фазы типа МоС>2 , M'Moty ж АС^МоОц)^, способные экстрагироваться в водной среде. С ростом содержания № -Мо компонентов выше 3-4% NiQ и 12-14$ МоОд степень окристаллизованнос-ти, количество и размер частиц самостоятельных фаз возрастают.

5. Разработана методика раздельного исследования структуры и каталитических свойств самостоятельных фаз и прочносвязанных с носителем /И* - Мо структур, включающая селективное экстрагирование самостоятельных фаз и их последующую кристаллизацию из водных растворов.

6. При сопоставлении активности и структуры показано, что АНГЛ катализаторы содержат два принципиально различных типа окисных предшественников активных структур. Это обусловлено двумя фор' мами состояние активных компонентов: а) прочносвязанными с носителем № -Мо структурами (поверхность /f - , легированная М* и Мо ); б) высокодисперсными самостоятельными фазами молибдатов А// ,

Лв и Мо03.

7. Установлено, что в реакции ищрогенолиза тиофена оба типа предшественников активных структур вносят вклад в активность АНМ катализатора, причем появление самостоятельных фаз в катализаторах с содержанием более 3-4$ Ш О и 12-14$ МоО% приводит к блокированию прочносвязанных с носителем активных структур и неэффективному использованию Мо компонентов. Показано, что в реакции гидрирования ароматических углеводородов доминирующую роль выполняют самостоятельные фазы. Прочносвязанные структуры малоактивны в этой реакции.

8.' Разработана комплексная методика исследования дисперсности и локализации восстановленного металла в металлцеолитах и доказано существование бимодального логнормального распределения частщ по размерам. Частицы металла локализованы внутри и на поверхности кристаллов цеолита; средний размер и дисперсия частщ внутри зерен всегда меньше соответствующих величин поверхностных кристаллитов металла. Увеличение температуры восстановления приводит к обогащению металлом поверхности цеолит-ных зерен и уменьшению общей дисперсности металла.

9. На основе полученных результатов сформулированы рекомендации разработчикам катализаторов гидропроцессов, заключающиеся в том, что с целью оптимизации структуры и химического состава АНМ катализаторов гидаоочистки бензинов, обладающих высокоселективным действием, ориентировать синтез на усиление гидро-десульфирующих свойств АНМ катализаторов, которые обеспечиваются прочносвязанными с носителем №г~Мо структурами.

С целью оптимизации дисперсности и локализации металлического компонента в металлцеолитном катализаторе гидрирования ароматических углеводородов предлагается ступенчатый режим активации и восстановления этой системы. Рекомендации могут быть использованы для усовершенствования катализаторов типа АНМ-Р, АНМ-Д, ГО-ЗО, ГО—117, ГК-8, ГК-35, ГТ-15, ГТ-15М, ГКБ-3, ШД-202 и др.

1. Лукьянович В.М. Электронная микроскопия в физико-химических исследованиях. Методика и применение.-М.:Изд.АН СССР, I960. -272с., ил.

2. Техника электронной микроскопии. /Под ред. Д. Кэя. Пер.с англ. канд. мед. наук С.Б.Стефанова и А.П.Захарова. Под ред. д-ра хим. наук В.М.Лукьяновича.-М.:Мир, I965.-406C.

3. Хейденрайх Р. Основы цросвечивающей электронной микроскопии. Пер. с англ. В.М.Кардонского и А.Г.Хачатуряна.-М.:Мир, 1966. -471с.

4. Электронная микроскопия тонких кристаллов. /П.Хирш, А.Хови, Р.Николсон, Д.Пэшли, М.Уэлан. Пер. с англ. под ред. Л.М.Утев-ского.-М.:Мир, I968.-574C.

5. Эндрюс К., Дайсон Д., Киоун С. Электронограммы и их интерпретация. Пер. с англ. М.П.Усикова. Под ред. Л.Г.Орлова.-М.: Мир, I971.-256с., ил.

6. Физические основы методов цросвечивающей электронной микроскопии. /И.Г.Стоянова, И.Ф.Анаскин.-М.:Наука, 1972.-371с., ил.

7. Методика электронной микроскопии. /Г.Шиммель. Пер. с нем. А.М.Розенфельда и М.Н.Спасского. Под ред. д-ра физ.-мат. наук В.Н.Рожанского.-М.:Мир, 1972.-300с., ил.

8. Fryer J.R. The chemical application of transmission electron microscopy.-London: Acad. Press, 1979.-286p.

9. Практические методы в электронной микроскопии. /Под ред. О.М.Глоэра. Пер. с англ. под ред. В.Н.Верцнера.-Л. :Машино-строение, Ленингр. отд-ние, I980.-375C., ил.

10. Electron microscopy 1980. Proc. of the 7Europian congr. on El. Micr»-Leiden, 1980.-565p., ill.

11. Применение электронной микроскопии в науке и технике. Тезисы докл. I респ. научно-техн. конф., Минск, 17-19 ноября 1980,-Минск, 1980.-108с.

12. ХП Всесоюзная конференция по электронной микроскопии, г.Сумы, окт. 1982 г. Тезисы докладов.-М.:Наука, 1982.-352с.

13. Электронная микроскопия и электронография в исследовании образования, структуры и свойств твердых тел. Тезисы докл. Всесоюзн. симпозиума, Звенигород, май I983.-M.:Ин-т кристаллографии АН СССР, 1983.-208с.

14. Jefferson D.A., Thomas J.M., Egerton R.F. Heterogeneous1981,catalysts and electron microscopy.-Chem* Brit., v.17, NS 11, p. 514-521.

15. Delannay P. Analytical electron microscopy of heterogeneous catalysts.-Catal. Rev.-Sci. Eng., 1980, v.22, № 1, p.141-170.

16. Экспериментальные методы исследования катализа. /Под ред. Р.Андерсона. Пер. с англ. к.х.н. А.А.Клячко-Гурвича, к.х.н. А.А.Слинкина, к.х.н. В.И.Якерсона. Под ред. д.х.н., проф. А.М.Рубинштейна.-М.:Мир, 1972.-480с.

17. Андероон Дж. Структура металлических катализаторов. Пер. с англ. Э.Э.Рачковского. Под ред. Г.К.Борескова.-М.:Мир, 1978.-482с.

18. Слинкин А.А. Структура и каталитические .свойства гетерогенных катализаторов.-Итоги науки. Физическая химия. Кинетика.-М.:ВИНИТИ, I97I.-II3C.

19. Локтев М.И., Слинкин А.А. Структура и физико-химические свойства алюмокобальтмолибденовых катализаторов гидроочистки.-Итоги науки и техникиВИНИТИ. Кинетика и катализ, т.7.-М.:ВИНИТИ, 1980. с. 3-57.

20. Dalmai-Imelik G., Leclercq С., Mutin I. Etude par microsncopie electronique de catalyseurs "metal supporte.-J.microsc. (France), 1974, t.20, Ш 2, p. 123-132.

21. Sprys J.W., Bartosiewicz L., McCune R., Plummer U.K. A compa-rision of techniques for the examination of catalyst particles in the transmission electron microscope.-J. Catalysis, 1975, v.39, H! 1, p. 91-103.

22. Черных M.A., Щербань Г.Т., Котляров B.B. Исследование дисперсности и пористой структуры промышленных катализаторов электронномикроскопическим методом.-Ж. прикл. химии, 1974, т.47, £ 10, с. 2192-2197.

23. Черных М.А., Шмелева В.Л. Применение статистических методов обработки электронномикроскопических результатов цри исследовании пористой структуры катализаторов.-В кн. :Материалы

24. X Всесоюзной конференции по электронной микроскопии.(Ташкент, 1976 г.).-М., 1976, с.90.

25. Adams C.R., Benesi Н.А., Curtis R.M., Meisenheimer R.G. Particle size determination of supported catalytic metals: platinum on silica gel.-J. Catalysis, 1962, v.1, US 3,р. 336-344.

26. Avery N.R., Sanders J.V. The structure of metallic particles in dispersed catalysts.-J. Catalysis, t970, v.18, fis 1,p. 129-132.

27. Basset J.M., Dalmai-Imelik G., Primet M., and Mutin R. A study of benzene hydrogenation and identification of the adsorped species with Pt/AlgO^ catalysts.-J. Catalysis, 1975, v.37, N2 1, p. 22-36.

28. Звягин Б.Б. Электронография и структурная кристаллография глинистых минералов.-М.:Наука, 1964.-282с., ил.

29. Грицаенко Г.О., Звягин Б.Б., Боярская Р.В., Горшков А.И., Самотоин Н.Д., Фролова К.Е. Методы электронной микроскопии минералов.-М.:Наука, 1969.-310с., ил.

30. Рыжак И.А. Исследование генезиса морфологических структур гидроокисей и окисей алюминия и железа.-Автореферат дис. канд. хим. наук.-Новосибирск, I97I.-24C.

31. Ротюро М. Анализ структуры сепиолита с помощью микродифракции электронов. Связь с физико-химическими свойствами. Пер. с франц. языка дис. /ВЦП, пер. № Ц-90064.-М., 1976.-100с., ил.

32. Flynn P.S., Wanke S.E., Turner P.S. The limitation of the transmission electron microscope for characterization of supported metal catalysts.-J. Catalysis, 1974, v.33, HS 2, p. 233-248.

33. Studer H.P. Size and distribution of platinum particles in zeolite supported platinum catalysts.-Microscopie electron, Paris, 1970, v.1, p. 309-ЗЮ.

34. Szymura J., Dirska B. Electron microscopic investigations of sillica gels structure and dispersion of syntheticalumosil-^icates.-Rev. roum. chim., 1976, v.21., K§ 7, p. 1103-1Ю7.

35. Lowson J.D., Rase H.F. Nickel-zeolite catalyst. Inhibition of susceptibility to sintering and poisoning.-Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop., 1970, v.9, P 3, p. 317-324.

36. Penchev V., Minchev H., Kanazirev V., and Tsolovski I. Structural and catalytic properties of nickel modified molecular sives.-Advan. Chem. Ser., 1971, E2 102, p. 434-440.

37. Кефели JI.M. Электронно-микроскопическое исследование платинового катализатора. I. Платина на окиси алюминия.-Ж. физ. химии, 1970, т.44, № II, с. 2820-2823.

38. Parr J.P.G., McNeil A.J.S. The platinum/carbon replica: high resolution and the intrusion of artefacts.-Surface Technol. (formely: "Electrodepos. and Surface Treat.11), 1976, v.4, Ki 1, p. 59-71.

39. Леонтьев E.A. Электронно-микроскопическое исследование типичных пористых адсорбентов и катализаторов.-Автореферат дис . канд. хим. наук.-М., 1959.-14с.

40. Рубинштейн A.M., Дашевский М.И., Прибыткова Н.А. Применение метода ультратонких срезов в электронной микроскопии катализаторов. -Известия АН СССР, ОХН, 1957, № 4, с. 431-435.

41. Рубинштейн A.M., Дашевский М.И. Микротом для приготовления ультратонких срезов твердых тел и применение этих срезов в электронной микроскопии.-Приборы и стенды. Тема 3 Ш-56-520. -М:Филиал ВИНИТИ, 1956.-8с.

42. Дашевский М.И., Рубинштейн A.M. Методы приготовления ультратонких срезов высокодисперсных материалов для электронной микроскопии.-Известия АН СССР, сер. Химия, 1967, № 6,с. I350-1352.

43. Дашевский М.И., Рубинштейн A.M. Электронно-микроскопическое исследование цеолитов NaY , CeNaY и CrNaY .-Доклады АН СССР, 1976, т.229, & I, с. II6-II8.

44. Дашевский М.И., Клячко А.Л., Цыбулевский A.M., Рубинштейн A.M. Электронно-микроскопическое изучение никель-морденитного катализатора.-Кинетика и катализ, 1978,т.19, £ I, с. 256-259.

45. Дашевский М.И., Якерсон В.И., Рубинштейн A.M. Электронно-микроскопическое изучение формирования байерита и { -а12о^ -Доклады АН СССР, 1975, т.225, № I, с. 123-125.

46. Дашевский М.И., Якерсон В.И., Рубинштейн A.M. Электронно-микроскопическое исследование процесса образования и формирования гидроокиси и окиси алюминия.-В кн.:Электронная микроскопия твердых тел и биологических объектов.-М.:Нау-ка, 1969, с.170.

47. Tchoubar С., Rautureau М., Clinard С., Ragot J.-P. Technique d1 inclusion applique al'etude des silicates lamellaires et fibreux.-J. microsc. (France), 1973, t.18, № 2, p. 147-154.

48. Бирюзова В.И., Боровягин В.Л., Гилев В.П., Киселев М.А., Тихоненко А.С., Ченцов Ю.С. Электронно-микроскопические методы исследования биологических объектов.-М.:Изд. АН СССР, 1963.-204с.

49. Дистлер Г.И. Прямые методы исследования неоднородностей кристаллических поверхностей.-В кн.:Методы исследования катализаторов и каталитических реакций, т.2.-Новосибирск: Изд. СО АН СССР, 1965, с. 3-16.

50. Wilson G.R., Hall W.K. Studies of the hydrogen held by solids. XYIII. Hydrogen and oxigen chemisorption on alumina-and zeolites-supported platinum.-J. Catalysis, 1970, v.17, № 2, p. 190-206.

51. Chu Y.P., Ruckenstein E. Determination of pore size distribution by transmission electron microscopy.-J. Catalysis, 1976, v.41, № 3, p. 373-383.

52. Матвеева Н.П. Изучение процесса трансформации структуры ванадиевого катализатора КС методом электронной микроскопии.-Автореферат дис . . канд. техн. наук.-Ленинград, 1974.-16с.

53. Пресняков А.А., Сокольский Д.В., Литвякова Э.Н. Реальные структуры некоторых металлических катализаторов.-Ж. физ. химии, 1981, т.15, № 9, с. 2295-2300.

54. Пресняков А.А., Сокольский Д.В. Некоторые проблемы изучения металлических катализаторов.-Ж. физ. химии, 1981,т.15, JS 12, с. 3063-3067.

55. Лукьянович В.М. Электронно-микроскопическое исследование структуры некоторых высокодисперсных систем и пористых тел.-Автореферат дис. . д-ра хим. наук.-М., 1961,-22с.

56. Wilson S.J. The development of porous microstructuresdehydration of boehmite.-Miner. Mag., 1979-, v.43, Ш 326, p. 301-306.

57. Cowley J.M., Iijima S. The direct imaging of crystal structures. -In .'Electron microscopy in mineralogy./Ed. by Wenk H.-R.-Berlin:Springer Verlag, 1976, Ch.2.5, p. 123-136.

58. Морозов О.П. Интерпретация электронограмм. Конспект лекций. -Челябинск :ЧПИ, 1977.-64с.

59. Бобков В., Валыгина К.В., Леонтьев В.А. Некоторые особенности статистической обработки результатов электронно-микроскопического исследования.-Труды Московского Энергетического института. М., 1972, вып.90, с. 78-86.

60. Дистлер Г.И., Ямпольская Г.П. Тест-объект для калибровки увеличений электронных микроскопов.-Заводская лаборатория, 1964, т.30, J& I, с. 69-71.

61. Curzon А.Е., Berman R.P., Luhman T.S. A simple technique for removing (111) Cu or Ag single-crystal films from mica and their use in Moire fringe electron microscope calibration specimens.-J.Phys.D.:Appl. Phys., 1972, v.5,5, p. 1046-1048.

62. Iler R.K. Fibrillar colloidal boehmite: progressive conversion to gamma, thete and alpha aluminas.-J. Amer. Ceram. Soc., 1961, v.44, HS 12, p. 618-624.

63. Орочко Д.И., Сулимов А.Д., Осипов Л.Н. Гидрогенизационные процессы в нефтепереработке.-М.:Химия, I97I.-350c.

64. Lippens B.C. Structure and texture of aluminas.- Thesis.-Delft, Waltman, 19б1,-179р.

65. Кефели Л.М. Механизм образования активной окиси алюминия с большой поверхностью.-Кинетика и катализ, 1968, т.9, № 6, с. I353-1357.

66. Буянов Р.А., Криворучко О.П. Разработка теории кристаллизации малорастворимых гидроокисей металлов и научных основ приготовления катализаторов из веществ этого класса.-Кинетика и катализ, 1976, т.17, J£ 3, с. 765-775.

67. Буянов Р.А., Криворучко О.П. Основные подходы к развитию теории приготовления катализаторов. Кристаллизация по механизму ориентированного наращивания.-Известия СО АН СССР, Сер. хим. наук, 1982, J£ 14/6, с. 28-35.

68. Теоретические основы приготовления катализаторов из малорастворимых гидроксидов. /О.П.Криворучко, Р.А.Буянов.-В кн.: Научные основы технологии катализаторов, вып.13.-Новосибирск, 1981, с. 3-24.

69. Saalfeld Н., Mehrotra Б. Electronenbeugungs-untersungen an Aluminiumoxide.-Ber. Dtsch. Keram. ges., 1965, Bd.42, H.5, S. 161-165.

70. Гейтс Б., Кетцер Дж., Шуйт Г. Химия каталитических процессов. -М.:Мир, I981.-551с.

71. Дзисько В.А., Карнаухов А.П., Тарасова Д.В. Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов.-Новосибирск:Наука СО, 1978.-384с.

72. Ihm S.K., Ruckenstein Е. Comparision of adsorption-desorp-tion methods for size distribution with transmission electron microscopy measurements.-J. Colloid, and Interface Sci,, 1977, v.61, m 1, p. 146-159.

73. Chu Y.P., Ruckenstein E. Design of pores in alumina.-J. Catalysis, 1976, v.41, Я8 3, p. 384-396.

74. Pievet P., Piglarz M. Preparation electron microscopy of the development of texture with temperature of a porous exhydroxide nickel oxide.-J. Catalysis, 1975, v.39,1. КЗ 3, p. 350-356.

75. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита. Пер. с англ. канд. хим. наук А.Л.Клячко и др.-М.:Мир, 1976.-781с.-2зз

76. Scholten J.J.P., Beers A.M., Kiel A.M. Studies on pore structure of adsorbents and catalysts. I. Determination of the pore size distribution of synthetic chrysotile by electron microscopy.-J. Catalysis, 1975, v.36, US 1, p. 23-29.

77. Bugosh J., Brown R.L., McWhorter J.R., Sears G.W., and

78. Sippel R.J. A novel fine alumina powder: "fibrillar boeh-inmit e".- In:U1 trafine particles. /EdV^-chief W.E.Kuhn.-N.-Y.,L.: John Wiley, 1963, p. 206-217.

79. Дзисько В.А. Основы методов приготовления катализаторов.-Новосибирск :Наука СО, 1983.-264с.

80. Delmon В., Grange P., Gajardo P., Delannay P. Catalyse.-Genese, nature et repartition a la surface de 1'alumine. -C. r. Acad. Sci., Paris, 1979, c.288, Ke 15, p. 391-394.

81. Ерофеев В.И., Басов В.Г., Вагина А.И., Калечиц И.В. Формирование алюмоникельмолибденовых катализаторов.-Кинетика и катализ, 1981, т.22, № 6, с. 1578-1583.

82. Ирисова К.Н., Ермолаев М.В., Смирнов В.К. Фазовый состав, активность и црочность алюмоникельмолибденовых катализаторов гидроочистки.-Химия и технология топлив и масел, 1977, Ш 12, с. 17-20.

83. Ratnasamy P., Sivasanker S. Structural chemistry of Co-Mo-alumina catalysts.-Catal. Rev., 1980, v.22, Ш 3,p. 401-429.

84. Furimsky E. Role of MoS2 in hydrodesulfurization.-Catal. Rev., 1980, v.22, № 3, p. 371-400.

85. Сульфидные катализаторы гидрогенизации на основе молибдена и вольфрама и пути их совершенствования. /Д.А.Агиевский, М.В.Ландау, М.А.Кипнис, Л.И.Павлова.-М. :ЦНИИТЭнефтехим, 1982.-IIOc.

86. Ерофеев В.И., Бурмистрова Н.В., Коваль Л.М.,. Ан В.В., Калечил; И.В. Изучение фазового состава ашомокобальтмолибденово-го окисного катализатора гидроочистки.-Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-техн. реф. сб., 1977, № 5, с. 9-12.

87. Iannibello A., Marengo S., Trifiro P. Step addition of ammonium paramolybdate solutions to ^-alumina.-Chim.e ind. (Ital.), 1975, v.57, Ш 10, p. 676-677.

88. Wu M., Chin R., Hercules D.M. Studies of supported nickel catalysts using electron spectroscopy (ESCA) and ion scattering spectroscopy (ISS).-Spectrosc. Lett., 1978, v.11, N8 8, p. 615-623.

89. Trifiro P. Cobaltmolybdenum-alumina hydrodesulphurization catalysts. I. Studies of the incorporation of cobalt (II) and molybdenum (YI) into Jf -alumina.-Ann. chim. (Ital), 1974, v.64, № 5, p. 377-385.

90. Ratnasamy P., Mehrotra R.P., Ramaswamy A.V. Interaction between the active components and support in Co-Mo-Al20^ systems.-J. Catalysis, 1974, v.32, № 1, p. 63-71.

91. ЮЗ. Edmonds Т., Mitchell Р.С.Н. The XPS of some Мо0^/А120^ catalysts and the distribution of molybdenum in catalyst extrudates following and calcining.-J. Catalysis, 1980, v.64, IE 2, p. 491-493.

92. Apecetche M.A., Delmon B. Experimental evidence for the existence of a Co-Mo-bilayer on Co-Mo/ jf-AlgO^ hydrodesulfurization catalysts.-Reac. Kinet. and Catal. Lett., 1979, v.11, m 3, p. 385-392.

93. Okamoto Y., Nakano H., Shimokawa Т., Manaka Т., Tara-nichi S. Stabilization effect of Co for Mo phase in Co-Mo/A^O^ hydrodesulfurization catalysts studied with X-ray photoelectron spectroscopy.-J. Catalysis, 1977, v.50, Hi 3, p. 447-454.

94. Gajardo P., Grange P., Delmon B. Structure of oxide Co-Mo/^-AlgO^ hydrodesulfurization catalysts: an XPS and DRS study.-J. Catalysis, 1980, v.63, № 1, p. 201-216.

95. Харлампова P.H., Зайдман H.M., Плясова Л.М., Милова Л.П., Нагаева Л.А., Шкарин А.В. Дисперсность активного компонента в алюмомолибденовых катализаторах.-Кинетика и катализ, 1973, т.14, 6, с. I538-I54I.

96. Фридман В.З., Трясунов Б.Г., Цетров И.Я., Эльберт Э.И. Исследование алюмомолибденхромового катализатора дегидрирования. II. Влияние концентрации активных компонентов.-Основ, орган, синтез и нефтехимия (Ярославль), 1981,1. JS 15, с. 17-23.

97. Вагш И.А., Ерофеев В.И., Ан В.В., Калечиц И.В. Кинетика восстановления алюмокобальтмолибденовых катализаторов. I. Восстановление алюмокобальтовых образцов.-Кинетика и катализ, 1981, т.22, $6, с. I4II-I4I5.

98. Синтез и исследование катализаторов для процессов конверсии и гидрогенизации углеводородного сырья. /СредазНИИНП. Сб-к научн. трудов.-М. :ЩЙИТЭнефтехим, I98I.-I60c.

99. Милова Л.П., Зайдман Н.М., Плясова Л.М., Кетчик С.В., Рихтер К.Г. Взаимодействие компонентов и кристаллизация поверхностных соединений в нанесенных катализаторах СоО-MoOg-A^Og.-Кинетика и катализ, 1982, т.23, № I,с. 150-155.

100. ИЗ. Mehandjiev D., Aleksic В.R.,Aleksic B.D., Mio6 U. An investigation on the nature of cobalt compounds in hydrodesulphu' rization catalyst.-Изв. хим. EAH, 1981, т.14, с. 198-205.

101. Талипов Г.Ш., Хасанов Ф.Н., Воробьев В.Н. Влияние способа приготовления на состояние ионов никеля в A^Og-UiO -MoОд катализаторах.-Кинетика и катализ, 1978, т.19, № 4,с. I0I5-I02I.

102. Sanders J.V., Pratt К.С. The structure of sulphide catalysts. -In: Electron microscopy 1980. Proc. 6th Austral. Conf., Melbourne, 18-22 Febr., 1980.-Micron, 1980, v.11, W 3-4,p. 303-304.

103. Изучение формирования структуры алюмоникельмолибденовых (АНМ) систем методом комбинационного рассеяния (КР). /С.А.Сергиенко, В.И.Михайлов, Г.Д.Чукин, А.С.Куликов.

104. В кн.:У11 Всесоюзная школа-семинар "Применение оптической спектроскопии в адсорбции и катализе". Тезисы, 13-19 дек. 1982 г.-М.:ПММ ВНИИ НП, 1982, с.27.

105. Delannay E., Gajardo P., Grange P., Delmon-B. Genesis, nature and dispersion active phase in sulphided Co-Mo/ ^ -AlgO^ hydrodesulphurization catalysts.-J. Chem. Soc. Faraday Trans., Part I, 1980, v.76, p. 988-997.

106. Clausen B.S., Topsoe H., Candia R., Villadsen J., Lengeler В., Als-Nielsen J., Christensen F. Extended X-rayabsorption fine structure study of Co-Mo hydrodesulfuri-zation catalysts.-J. Phys. Chem., 1981, v.85, № 25, p. 3868-3872.

107. Нанесенные металлические катализаторы превращения углеводородов. Новые подходы к приготовлению и исследованию. Тезисы Всесоюзного совещания.-Новосибирск:Институт Катализа СО АН СССР, 1978.-176с.

108. Слинкин А.А, Структура и каталитические свойства нанесенных металлов.-Итоги науки и техники. ВИНИТИ.Кинетика и катализ, т.Ю.-М. :ВИНИТИ, 1982, с. 5-II4.

109. Миначев Х.М., Исаков Я.И. Металлсодержащие цеолиты в катализ е.-М.: Наука, 1976.-112с.; Последние достижения и тенденции развития катализа на цеолитах. /Я.И.Исаков, Х.М.Ми-начев.-Успехи химии, 1982, т.51, № 12, с. 2069-2095.

110. Gallezot P. The state and catalytic properties of platinum and palladium in faujasite-tipe zeolites.-Catal. Rev.,-2371979, v. 20, Ш 1,р. 121-154.

111. Kubo Т., Arai Н., Tominaga Н., Kunugi Т. Metal catalysts supported on zeolite. I. A study on platinum particles distribution.-Bull. Chem. Soc. Japan, 1972, v.45,p. 607-612.

112. Czaran E., Schnabel K.-H., Selenina M. Katalitische und Eigenschaften von Platin-Zeolithen. I. Herstellung und strukturelle Charakterisierung von Platin-Zeolithen.-Z.anorg. und allg. Chem., 1974, Bd.410, № 3, S. 225-232.

113. Romannikov V.N., Klueva N.V., Bobrov N.N., lone K.G. Catalytic activity of palladium-containing zeolites in the complete oxidation of benzene.-Reac. Kinet. and Catal. Lett., 1976, v.5, Ш 2, p. 217-222.

114. Klueva N.N., Valcheva M.L., Davidova N.P., lone K.G., Shopov D.P. Specific action of nickel-zeolite catalystsin the methanation of carbon monoxide.-Reac.Kinet and Catal,1.tt., 1981, v. 17, № 3-4, p. 315-318.

115. Шехобалова В.И., Мартынюк Т.Г., Воронин B.C. Состояние и активность платины в платино-цеолитных катализаторах.

116. В кн.:Современные проблемы физической химии.-М,, 1982, т.13, с. 103-127.

117. Rao C.D., Rase H.F. Exchange coupled clusters as catalyst precursors: comparision of monomeric and trimeric acety-lacetonates.-Ind. and Eng. Chem. Prod. Res. and Develop., 1981, v. 20, Hi 1, p. 95-101.

118. Заманова Л.П., Александрова И.Л., Хаджиев С.К. Влияние условий нанесения палладия на его дисперсность и содержание в катализаторе гидроизомеризации.-В кн.:Применение цеолитов в катализе. 2-я Всес. конферен., I98I,-M., 1981,с. 277-280.

119. Corma A., Reyes P., Pajares J.A. Metal dispersity and activity for methylcyclohexane dehydrogenation on Pt/NaY zeolite.-Reac. Kinet. and Catal. Lett., .1981, v. 18,1.2, p. 79-84.

120. Gallezot P., Alarcon-Diaz A., Dalmon J.A., Renoupres A.J., Imelik B. Location and dispersion platinum in PtY zeolites.-J. Catalysis, v. 39, P 3, f975,p. 334-349.

121. Gallezot P., Mutin I., Dalmai-Imelik G., Imelik B. Electron microscop study of platinum dispersion in Y zeolites.

122. J. microsc. et spectrosc., 1976, v.1, Ш 1, p. 1-6.1.'8.: Bergeret G., Gallezot P., Imelik B. X-ray study of—the activation, reduction, and reoxidation of palladium in У-type zeolites.-J. Phys. Chem., 1981, v.85, № 4, p. 411-416.

123. Guilleux M.P., Delafosse D., Martin G.A., Dalmon J.A. Magnetic determination of metallic nickel particles dispersed on X and Y Zeolite structures.-J. Chem. Soc. Paraday Trans., 1979, Part 1, v.75, KS 1, p. 165-171.

124. Exner D., Jaeger N., Novak E., Schrubbers H., Shulz-Ek-loff G. Characterization of nickel dispersions in reduced nickel faujasite by transmission electron microscopy.

125. J. Catalysis, 1982, v.74, P 1, p. 188-191.

126. Лунина М.А. 0 природе устойчивости высокодисперсных металлов в органических средах. Автореферат дис. . д-ра хим. наук.-М., 1970, с.6.

127. Палатник Л.С., Фукс М.Я., Косевич В.М. Механизм образования и субструктура конденсированных пленок.-М. :Наука, 1972.-320с.

128. Химмельблау Д. Анализ процессов статистическими методами. Пер. с англ. В.Д.Скаржинского. Под ред. В.Г.Горского.-М.: Мир, 1973.-957с.

129. Брандт 3, Статистические методы анализа наблюдений. Пер. с англ. Г.А.Погребинского. Под ред. В.Ф.Писаренко.-М.: Мир, 1975.-312с.

130. Sherman P.M. Generation of submicron metal particles.-J. Colloid and Interface Sci., 1975, v.51, N21, p. 87-93.-240147. Коузов П.А. Основы анализа дисперсного состава промышленных пылей и измельченных материалов.-JI. :Химия, 1974.-279с.

131. Irani R.R., Callis С.P. Partice size: measurement, interpretation and application.-lT.-J.-LondonB Wiley, 1963.-165р.

132. Кипнис M.A., Агиевский Д.А., Ресин Э.И. 0 распределении кристаллитов металлов по размерам в металлнанесенных катализаторах.-Кинетика и катализ, 1979, т.20, № 6,с. 1587-1590.

133. Smith J.Е., Jordan M.L. Mathematical and graphical interpretation of the log-normal low for particle size distribution analysis.-J. Colloid Sci., 1964, v.19, p. 549-559.

134. Гмурман B.E. Теория вероятностей и математическая статистика. -М. : Высшая школа, 1972.-368с,

135. Практическая растровая электронная микроскопия. /Под ред. Дж.Гоулдстейна и Х.Яковица. Пер. с англ. под ред. В.И.Петрова.-М. :Мир, 1978.-656с.

136. Руксби Х.П. Окислы и гидроокислы алюминия и железа.-В кн.: Рентгеновские методы изучения и структура глинистых минералов. -М. : Мир, 1965, с. 405-451.

137. Карнаухов А.П. Глобулярная модель пористых тел корпускулярного строения. I. Характеристика модели.-Кинетика и катализ, 1971, т.12, № 4, с. 1025-1033.

138. Карнаухов А.П. Глобулярная модель пористых тел корпускулярного строения. II. Использование модели.-Кинетика и катализ, 1971, т. 12, 5, с. 1235-1242.

139. Заграфская Р.В., Карнаухов А.П., Фенелонов В.Б. Глобулярная модель пористых тел корпускулярного строения. III. Исследование случайных и частично упорядоченных упаковок шаров. -Кинетика и катализ, 1975, т.16, № 6, с. I583-1590.

140. Карнаухов А.П. Геометрия катализаторов.-Кинетика и катализ, 1982, т.23, 6, с. 1439-1448.

141. Dodds J.A. The porosity and contact points in multicompo-nent random sphere packings calculated by a simple statistical geometric model.-J. Colloid and Interface Sci., 1980, v.77, N2 2, p. 317-327.

142. Веселов В.В., Галенко Н.П. Катализаторы конверсии углеводородов.-Киев гНаукова думка, 1979.-190с.

143. Малиновская О.А., Бесков B.C., Слинько М.Г. Моделирование каталитических процессов на пористых зернах.-Новосибирск: Наука СО, 1975.-267с.

144. Тарасова Д.В. Термообработка окисных катализаторов и носи-телей.-В сб.:Научные основы производства катализаторов. /Отв. ред. д-р хим. наук Р.А.Буянов.-Новосибирск:Наука СО, 1982, с. 61-92.

145. Чирков Ю.Г., Черненко А.А. К вопросу об интерпретации данных ртутной порометрии.-Электрохимия, 1979, т.15, 5,с. 697-700^

146. Breysse M., Bennett B.A., Chadwick D., Vrinat M. .Structure and HDS activity of Go-Mo-catalysts: a comparison of alumina and carbon supports.-Bull. Soc. chim belg., 1981, v.90, Ш 12, p. 1271-1277.

147. Gil Llambias F.J., Lopez A.A., Rives-Amau V. Characterization of oxide Co-Mo/ ^-A^O^-hydrodesufurization catalysts prepared by different methodes.-J. Mater. Sci., 1982, v.17, № 4, p. 936-946.

148. Ризаева Н.Г., Воробьев Л.Н., Разиков К.Х. Структура восстановленных Al -Hi -Мо катализаторов гидроочистки.-В кн.:Синтез и исследование катализаторов для процессов конверсии и гидрогенизации углеводородного сырья.-М.: ЦНИИТЭхим, 1981, с. II4-I22.

149. Плясова Л.М., Кефели Л.М. Рентгенографические исследования молибдатов хрома и алюминия.-Известия АН СССР,ж. неорг. материалы, 1967, т.З, № 5, с. 906

150. Рубинштейн A.M., Слинкин А.А. Свойства и структура Nio -ai2C)2 катализаторов. Сообщение 3. Исследование соотношений между составом, магнитными свойствами и активностью.-Известия АН СССР, отд. хим. н., 1958, J6 9, с. 1054

151. Кипнис М.А. Формирование фазового состава алюмоникель-молибденового катализатора гидрирования на основе молиб-дата никеля.-Автореферат дис. . канд. хим. наук.-Москва, 1982 г.-24с.

152. Laine J., Pratt К.С., Trimm D.L. Factors affecting thepreparation of supported nickel-molybdenum hydrodesulphurization catalysts.-J. Chem. Technol. and Biotechnol, . 1979, v.29, Ш 7, p. 397-403.

153. Форма связи окиси молибдена с носителем и активностьу1 окисномолибденовых катализаторов в реакции полимеризации этилена. Пер. с япон. языка статьи из журнала Осака сирину когё кэнкюсё хококу, 1976, т.52, С.7.-М.:ВЦП, 1978, Пер. J& А-50288.

154. Jimenez М., Krasuk J.H., Buenafama Н., Rodriguez О. Ех-traccion de metales de ил catalyzador de HDS.-Latinoamer. ing. quim. у quim. apl., 1979, v.9, № 1, p. 13-33.

155. Iannibello A., Mitchell P.C.H. Preparative chemistry of cobalt-molybdenum/alumina catalysts.-In: Prepar. Proc. 2nd Int. Symp., Louvain-Ia-Neuve, 1978.-Amsterdam e.a., 1979, p.469-478.

156. Chin R.L., Hercules D.M. Surfase spectroscopic characterization of cobalt-molybdenum-alumina catalysts.-J. Phys. Chem., 1982, v.86, № 16, p. 3079-3089.

157. Дзисько В.А. Влияние способов приготовления на свойства катализаторов. Выбор оптимального метода.-Кинетика и катализ, 1980, т.21, № I, с. 257-264.

158. Takiyama К. Electron microscopy investigation on the precipitation.-Bunseki kagak.u (Jap.), 1981, v.30, N3 10,p. 27-35.

159. De Beer V.H., van der Aalst M.J.M., Machiels C.J., Schuit G.C.A. The CoO-MoOy J-AlgO^ catalysts. YII. Influence of the support.-J. Catalysis, 1976, v.43, N2 1,p. 78-89.

160. Hercuces D.M. A surface spectroscopic study of molibde-num-alumina catalysts using X-ray photoelectron, ion-scattering and Raman spectroscopies.-J. Phys. Chem., 1980, v.84, W 22, p. 2898-2906.

161. Sugioka M., Kamanaka Т., Aomura K. Catalytic desulfuriza-tion. XII. Similarity of hydrodesulfurization of ethane-thiol and dehydration of ethanol over alumina catalysts.-J. Catalysis, 1978, v.52, P 3, p. 531-533.

162. Пат. 5315286, 1976 (Япония).184. Пат. 4276203, 1979 (США).

163. Фенелонов В.Б. Некоторые представления о механизмах формирования структуры катализаторов.-В кн.:Научные основы технологии катализаторов. Вып.6.-Новосибирск, 1976,с. 46-59.

164. Куклина В.Н., Плясова Л.М., Левицкий Э.А. Фазовый состав и дисперсность продуктов разложения девятиводнпго нитрата алюминия.-Кинетика и катализ, 1973, т.14, № 3,с. 726-729.

165. Агиевский Д.А., Квашонкин В.й. Изучение взаимодействия активных компонентов с носителем в алшоникельмолибдено-вых катализаторах.-В кн. :ХП Всесоюзная конференция по электронной микроскопии. г.Сумы, окт. 1982. Тезисы докладов. -М. : Наука, 1982, с.102.

166. X-ray powder data files.-ASTM, Philadelphia, № 23-764.

167. Whyte Т.Е. JR., Kirklin P.W., Gould R.W., Heinemann H. Small angle x-ray scattering investigation of platinum metal dispersions on alumina catalysts.-J. Catalysis, 1972, v.25, Ш 3, p. 407-415.

168. Кипнис M.A., Агиевский Д.А. 0 средних размерах кристаллитов металла в нанесенных катализаторах.-Кинетика и катализ, 1982, т.23, № I, с. 236-239.

169. Whyte Т.Е. JR. Metal particle size distribution of supported metal catalysts.-Catal. Rev., 1973, v.8, W 1,-246, P. 117-134.

170. Гинье А. Рентгенография кристаллов.-М.:Физматиз, 1961.-600с.

171. Скейт Г., Ван Рейен Л. Структура и активность металлических катализаторов, нанесенных на силикатель.-В кн.:Ката-лиз, исследование поверхности катализаторов.-М.:Иностранная литература, I960, с. 153-237.

172. Wilson G.R., Hall W.K. Studies of the hydrogen held by solids. XIX. Hydrogen and oxigen chemisorption on silica-supported platinum.-J. Catalysis, 1972, v.24, Ш 3,p. 306-314.

173. Paryjack Т., Szymura J.A. Determination of metal disper-sity of Pd/Si02 catalysts by transmission electron microscopy and H2-02 chemisorption.-Reac. Kinet. and Catal. Lett., 1980, v.13, № 4, p. 345-350.

174. Кулишкин H.T., Машкина А.В., Буянова H.E., Карнаухов А.П., Ратнер И.Д., Плясова Л.М. Дисперсность и активность палладия на окиси алюминия.-Кинетика и катализ, 1971. т.12,6, с. 1539-1545.

175. Corro G., Gomez R. Carbon monoxide adsorption and hydrogen- oxygen titration on Ru/Al^O^.-Reac. Kinet. and Ca-tal. Lett., 1979, v.12, W 2, p. 145-150.

176. Nakamura M., Yamada Ш., Amano A. Size distribution of platinum dispersed on charcoal and its effect on the dehydrogenation of 2,3-dimethylbutane.-J. Catalysis, 1975, v.39, 1 1, p. 125-133.

177. Мартынюк Т.Г., Шехобалова В.И., Поспелова Т.А.Дисперсность и распределение платины в цеолитах.-В кн.:Сорбция и хроматография.-М.:Наука, 1979, с. I08-II2.

178. Квашонкин В.И., Агиевский Д.А. Методика электронномикро-скопического исследования дисперсности и локализации металла в цеолитах.-Заводская лаборатория, 1979, т.45, № 8,с. 730-733.

179. Науменко А.С, Методика заливки образцов в пластмассу для получения микротомных срезов.-Заводская лаборатория, 1977, т.43, J& 6, с.722.

180. Kerr G, Hydrogen zeolite Y, ultrastable zeolite Y and aluminium-deficient zeolites.-In: Mol. Sieves 3rd Int. Conf, Zurick, 1973.-Washington, D.C., 1973,p. 219-229.

181. Osaka T«, Iwata M., Nakazawa H., Hatano Т., Hakano-Ono-da M. Growth of hollow particles of iron sulfide»

182. J. Cryst. Growth, 1977, v.38, p. 272-274.

183. Агиевский Д.А., Кипнис М.А., Квашонкин В.И. Формирование металлического компонента в цеолитах NilJaY и PdNaY .Там же, с. 93-96.

184. Suzuki М., Tsutsumi К., Takakashi Н. Characterization and catalytic activity of nickel-zeolite catalysts.1.. Effects of support on dispersion of nickel and catalytic activity.-Zeolites, 1982, v.2, № 3, p. 193-199»

185. Romannikov V.N., Pedersen L., lone K.G. Transformation of hydrocarbon on Y-type zeolite. III. Hydrogenation ofunsaturated hydrocarbons on Pd-, Pt-, and Ru-containing zeolites.-J. Catalysis, 1980, v.66, № 1, p. 121-129.

186. Романников В.Н. Изучение каталитического действия металлов в цеолитах в реакциях гидрирования ненасыщенных соединений. Автореф. дисс. . .канд. хим. наук.-Новосибирск,1979,-24с.

187. Ионе К.Г. Полифункциональный катализ на цеолитах.-Новосибирск: Наука, 1982.-272с.

188. Lausch Н., Vogt P., Bremer К» Untersuchungen sur Dispersitat von IJi-und Ki/UiO-Теlichen in reduzierten mid reoxydierten ITilTaY-Proben. Z. anorg. und allg. Chem., 1983, Bd.499, 1Л 4, S. 223-230.

189. Vrinat M.L. The kinetics of the hyarodesulfurization process- a review.-Appl. Catal., 1983, v.6, J,ri 2,p. 137-158.

190. Petrov L., Vladov Ch., Chopov D., Friebova V., Beranek L. Effect of the pretreatment conditions on the activity of an industrial Co-Mo/Xl^O^ catalyst.-Collect. Czech. Chem. Commun., 1983, v.48, m 35 p. 691-697.

191. Калечиц И.В. Химия гидрогенизационных процессов в переработке топлив.-М.:Химия, 1963, с.299.