Разработка вольтамперометрических методик определения некоторых токсичных элементов в сырье и пищевых продуктах тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.02 ВАК РФ

1. ВВЕДЕНИЕ

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

2.1. Роль микроэлементов в живых организмах

2.1.1. Медь

2.1.2. Цинк II

2.1.3. Железо II

2.1.4. Олово

2.1.5. Свинец

2.1.6. Кадмий

2.2. Современные физико-химические методы определения микроэлементов в пищевых продуктах

2.3. Теоретические основы полярографии переменного тока

2.4. Основы инверсионной вольтамперометрии

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

3.1. Объекты исследования

3.2. Приборы и реактивы

3.2.1. Аппаратура для инверсионного вольт-амперометрического орпделения

3.2.2. Полярографическая аппаратура

3.2.3. Реактивы

3.3. Методика озоления

3.4. Расчет и математическая обработка результатов

3.5. Разработка инверсионных вольтамперометри-ческих методик определения микроэлементов в 45 пищевых продуктах

- 3 - Стр.

3.5.1. Разработка методики одновременного определения Си (П), РЬ (П) и Cd (П) в пищевых продуктах

3.5.2. Разработка методики одновременного определения Си (П)9РЬ (П), U (П) иХл (П) в пищевых продуктах

3.5.3. Разработка методики определения олова в консервированных соках и напитках

3.6. Определение содержания тяжелых металлов в виноматериале методом инверсионной вольтам-перометрии

3.7. Исследование микроэлементного состава сирийского хлеба, методом ИВ при разных способах выпечки

3.8. Определение железа (П) в сирийской муке методом переменно-токовой полярографии

В решениях ХХУТ съезда КПСС значительное внимание уделено задачам, связанным с более полным удовлетворением потребностей населения в пищевых продуктах, развитию производства, продуктов, готовых к употреблению, полуфабрикатов, кулинарных изделий, продуктов из картофеля, свежезамороженных плодов и овощей, обеспечению детского и диетического питания, улучшению качества и ассортимента, расширению производства пищевых продуктов, обогащенных белками, витаминами и другими полезными компонентами, увеличению выпуска фасованных товаров, применения новых видов упаковочных материалов, обеспечивающих длительное сохранение и снижение потерь пищевой продукции /I/.

Улучшение структуры питания невозможно без использования основных положений науки о рациональном питании, основанном на удовлетворении потребности человека в основных пищевых веществах, по/ ступающих в составе пищевых продуктов и нужно отметить, что важным критерием мер защиты пищи, направленных на предупреждение болезней, Должны быть показатели содержания чужеродных токсичных веществ, которые не'должны превышать предельно допустимых концентраций.

Известно, что ионы металлов играют большую роль во множестве самых разнообразных сложных биологических процессах. Так, например, ионы магния, марганца, железа, кобальта, меди, молибдена и цинка входят в состав ферментов, катализирующих такие реакции, как перенос групп, окислительно-восстановительные или гидролити-чесрже процессы.

С другой стороны, ионы натрия, калия и кальция оказывают влияние на ход физиологических процессов, а ионы калия, кальция и магния' стабилизируют структуры клеточных стенок.

Надо отметить, что все необходимые элементы становятся токсичными при определенных дозах и разность между концентрациями, в которых они полезны и в которых опасны, может быть сравнительно небольшой.

Повышение в окружающей среде концентрации таких токсичных микроэлементов как свинец, кадаий, ртуть и мышьяк требуют их контроля во всех продуктах питания.

Раотения - прямо или косвенно - являются источником микроэлементов в рационе человека. На содержание этих элементов в растениях могут влиять состав почв, применяемые удобрения и вид и разновидность самих растений. На состав продуктов животного происхождения, а именно мяса, молока и яиц, в свою очередь, влияют растения, потребляемые животными, и применяемые минеральные добавки.

Контроль качества воды, применяемой для приготовления пищи, также требует большого внимания.

Пищевые продукты и напитки с точки зрения определения элементного состава представляют собой сложные объекты и весьма актуальной является задача по разработке экспрессных чувствительных и надежных методов определения микроэлементов, требующих недорогого и относительно простого в обслуживании оборудования. Решение этой задачи позволит установить содержание микроэлементов, в первую очередь, в сырье, затем их количественные изменения при его переработке и, наконец, в готовой продукции.

Одним из современных физико-химических методов, удовлетворяющий требованиям определения следовых количеств микроэлементов по чувствительности и воспроизводимости определений, является метод инверсионной вольтамперометрии. Простота аппаратурного оформления позволяет широко использовать этот метод в различных производственных и научно-исследовательских лабораториях.

Основная цель диссертационной работы состояла в том, чтобы разработать метод количественного определения некоторых микроэлементов (меди, свинца, кадмия, цинка и олова) в сырье и готовых пищевых продуктах на основе метода инверсионной вольтамперометрии. В качестве объектов исследования при разработке и проверке метода были использованы готовые изделия хлебопекарной промышленности (хлеб, сливочные сухари), сырье для их производства (разные сорта муки, солод), сок манго и виноматериал.

В соответствии с поставленными задачами исследования проводились в следующих направлениях:

1. Разработка методик количественного определения меди(П), свинца(П), кадмияСП), цинка(П) и олова в сырье и готовых пищевых продуктах, основанных на использовании инверсионной вольтамперо-метрии (ИВ) в сочетании с ртутно-графитовым электродом (РГЭ) и предусматривающих: увеличение числа определяемых элементов одновременно в одной пробе без их предварительного разделения, уменьшение навески пробы, увеличение точности и воспроизводимости определений, уменьшению времени проведения определений.

2. Выяснение возможности определения некоторых металлов в жидких продуктах (консервированных соках и напитках, виноматериа-ле) без стадии минерализации.

3. На основании разработанных методик определения микроэлементов исследование их содержания в оырье и готовых пищевых продуктах.

4. Статистическая оценка правильности разработанных методик, пределов обнаружения.

В результате проведенной работы на основе инверсионной вольт-амперометрии с РГЭ были разработаны следующие методики: методика одновременного определения меди(П), свинца(П) и кадоия(П) в одной пробе пищевого продукта, методика одновременного определения ме-ди(П), овинца(П), кадмия(П) и цинка(П) в одной пробе пищевого продукта, методика определения олова в консерсированных соках и напитках без минерализации.

Правильность разработанных методик была подтверждена сравнением с результатами, полученными методом полярографии переменного тока и также по способу "введено-найдено".

На основании разработанных методик было проведено исследование микроэлементного состава сирийского хлеба, выпеченного разными способами, и сделан вывод, что выпечка хлеба при прямом сгорании топлива в пекарной камере приводит к увеличению содержания меди, свинца и цинка в хлебе. На основании исследования микроэлемент ного состава сухого красного виноматериала (Алжир) сделан вывод, что определение меди(П), свинца(П), кадашя(П) и цинка(П) в виноматериале можно проводить без предварительной минерализации проб.

Установлено, что содержание микроэлементов в исследованных пищевых продуктах, в частности, хлеба, колеблется в широком интервале и в отдельных случаях превышает допустимые санитарно-гигиенические нормы. Это диктует необходимость технологического контроля микроэлементов в пищевых продуктах, создания соответствующей аналитической службы.

2. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Источником загрязнения окружающей среды токсичными микроэлементами, такими как кадмий, свинец, ртуть и мышьяк, являются увеличение потребления нефти, газа, каменного угля, химизация сельского хозяйства, выхлопные газы автомобильного транспорта и др. / 46,93,109 /.

Загрязнение окружающей среды и в том числе мирового океана токсичными микроэлементами приводит к повышенному накоплению этих соединений в растениях и животных, что, в свою очередь, обуславливает и загрязнение пищевых продуктов этими же элементами / 100, 109 /.

Уровень загрязнения внешней среды такими тяжелыми металлами, как ртуть, свинец и другими, постоянно повышается. В отдельных районах мира наблюда&л^я;столь значительное загрязнение, что уже представляет серьезную опасность и реальную угрозу для здоровья населения. В Японии и Иране погибли сотни людей вследствие потребления пищевых продуктов, содержащих токсические уровни метилртути. Интоксикация в Японии была обусловлена употреблением рыбы. Заболевания в Иране были связаны с' употреблением хлеба, приготовленного из обработанного метилртутью зерна / 51 /.

В работе / 106 / показано, что в окрестностях завода, производящего красители и выбрасывающего Cd - содержащие отходы производства, наблюдается повышенное содержание этого металла в рыбе, овощах и фруктах.

В работе / 88 / последовали степень загрязнения итальянской пшеницы тяжелыми металлами в зависимости от района произрастания. Показано, что содержание кадмия, свинца, меди и цинка в пшенице колеблется в широких пределах и они достигают до 3,26 мг/кг по кадмию, 1,55 мг/кг по свинцу, 35,60 мг/кг по меди, 46,29 мг/кг по цинку.

Установлено /24/, что на содержание микроэлементов в зерне пшеницы значительное влияние оказывают типы почв, состав культур-предшественников, характер удобрений, предпосевная обработка и опрыскивание посевов.

Ионы металлов, особенно тяжелых, представляют большую опасность в отношении загрязнения пищевых продуктов /III/.

Проблеме загрязнения пищевых продуктов и напитков микроэлементами посвящено огромное количество работ /8,39,47,88,89,93, 102,104,107,108,116,118 и др./.

6. Выводы

1. Разработана инверсионная вольтамперометрическая методика одновременного определения меди, свинца и кадмия из одной пробы для пищевых продуктов на фоне 0,5 М НСЬОц + I М Н*Р0Ц с применением ртутно-графитового электрода в качестве рабочего. Методика позволяет определить из навески 1-2 г пищевого продукта (после сухой минерализации) указанные металлы при времени накопления не более 15 мин. Относительное стандартное отклонение при этом не превышает 0,25.

Предел обнаружения концентрации составляет 6,9.Ю-7 моль/л q о для меди, 4,8.10""^ моль/л для свинца и 8,9.10 моль/л для кадмия.

2. Разработана инверсионная вольтамперометрическая методика одновременного определения меди, свинца, кадмия и цинка из одной пробы пищевых продуктов на фоне ацетатного буферного раствора (рН 4,6) с применением ртутно-графитового электрода в качестве рабочего. Методика также позволяет определить из навески 1-2 г пищевого продукта (после сухой минерализации) указанные металлы при времени накопления не более 15 мин. Относительное стандартное отклонение не превышает 0,13.

Предел обнаружения концентрации составляет 2,0.10"® моль/л для меди, 1,9.I0"9 моль/л - для свинца, 0,9.Ю""Э моль/л - для кадмия и 6,Ю.Ю"7 моль/л - для цинка.

В случае определения меди, свинца, кадмия и цинка в пробах после минерализации экономическая эффективность предлагаемой методики составляет 3761,25 руб. в год на одну установку, без минерализации проб - 56440 рублей.

3. Разработана методика экспрессного инверсионного вольтам-перометрического определения олова к консервированных соках и напитках на фоне I М НCl 04 + A/dtt о использованием ртутно-графитового электрода в качестве рабочего. Методика исключает стадию предварительной минерализации: проб и не требует предварительного отделения свинца.

Определение осуществляется прямым внесением небольшого объема пробы /«0,5 ш/ в электрохимическую ячейку, содержащую соответствующий фоновый электролит. Бремя накопления 1-2 мин. Относительное стандартное отклонение не превышает 0,05. Предел обнаружения олова - 4,2.i0~7 моль/л.

Методика значительно сокращает время определения, предотвращает возмодные загрязнения при процессе минерализации, уменьшает затраты труда, энергии и т.п.

Наряду с оловом этой мётодикой можно определить содержание меди, свинца и кадмия в пробе.

Методика открывает перспективы экспрессного определения других мшфоэлементов в жидких продуктах из малого объема пробы без стадии минерализации.

4. На основе разработанных методик показана возможность определения содержания меди, свинца, кадмия и цинка в виноматериале одновременно в одной пробе без предварительном стадии минерализации. Определение осуществляется прямым внесением небольшоего объема анализируемого продукта /2-3 мл/ в электрохимическую ячейку, содержащую соответствующий фоновый электролит.

5. На основании разработанных методик проанализирован сирии-ский хлеб, выпеченный разными способами. Показано, что выпечка хлеба в печах с сжиганием топлива непосредственно в пекарной камере, приводит к увеличению содержания в хлебе/ меди, свинца и 2л по сравнению с их содержанием в хлебе, приготовленном из одной и той же муки, но выпечка которого осуществлялась без прямого соприкосновения выпекаемого хлеба с продуктами сгорания топлива.

Полученные результаты указывают на необходимость перехода к более современным процессам выпечки.

6. На основании разработанных ИВ методик исследовали содержание микроэлементов Си,РЬи CcL в пшеничной муке 2 сорта, ржаной обдирной муке и орловском хлебе, содержание Си , РЬ , CcL и 7п в пшеничной муке I сорта, белом неферментированном ржаном солоде, сливочных сухарях, сирийском хлебе и в сухом красном алжирском виноматериале, содержание Sn в соке манго. При этом установлено, что:

- содержание меди в исследуемых образцах не превышает допустимой санитарно-гигиенической нормы;

- содержание цинка в исследуемых образцах колеблется в широких пределах и лишь в пшеничной муке I сорта незначительно превышает допустимые санитарно-гигиенические нормы;

- содержание свинца колеблется в широких пределах и незначительно превышает допустимые санитарно-гигиенические нормы в пшеничной муке 2 сорта;

- содержание кадаия колеблется в широких пределах и превышает допустимые санитарно-гигиенические нормы в пшеничной муке 2 сорта и в ржаной обдирной муке;

- содержание олова в соке манго находится на уровне допустимой санитарно-гигиенической нормы.

Анализ полученных результатов указывает на необходимость постоянного контроля содержания микроэлементов в сырье и готовых пищевых продуктах.

На основании проведенных исследований можно рекомендовать следощее:

1. Использовать разработанные инверсионные вольтамперомет-рические методики для определения микроэлементов и следов тяжелых металлов в сырье и в пищевых продуктах, так как эти методы обладают рядом преимуществ, как: низкий предел обнаружения, большая точность, воспроизводимость, меньшие затраты времени на проведение определений, меньшие навески, взятые на исследование, простота оборудования, обслуживания и исключается необходимость использования металлической ртути в условиях пищевых предприятий.

2. Следует проводить дальнейшую работу по использованию методов инверсионной вольтамперометрии с целью расширения числа определяемых элементов в различных пищевых продуктах и в сельскохозяйственном сырье.

3. Проводить дальнейшую работу с целью расширения определяемых количеств микроэлементов и следов тяжелых металлов в жидких образцах с исключением стадии минерализации, что значительно сокращает время анажза, затраты энергии, реактивов, труда и предотвращает возможные загрязнения образцов на стадии их минерализации.

1. Материалы ХХУ1 съезда КПСС. М.: Политиздат, 1981, с.169.

2. Алимарин И.П. /под ред./ Физические методы анализа следов элементов. М.: Мир, 1967, с.5.

3. Андрющенко А.В. Атомно-абсорбционное определение и исследование динамики микро- и макроэлементов в технологии солода и пива. Автореф. дис. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук. М., ВЗШП, 1972, 29 с.

4. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высшая школа, 1975, с.402.

5. А.С. Л 312620 (СССР). Способ изготовления графитового индикаторного электрода / Ройзенблат Е.М. Опубл. в Б.И. 1971, 26, о.20.

6. Бабенко Г.А. Микроэлементы в экспериментальной и клинической медицине. Киев: Здоровье, 1965, с.51-57.

7. Бланк А.Б. О нижней границе определяемых содержаний и пределе обнаружения. К. аналит.химии, 1979, 34, I, с.5-9.

8. Бокриса О.М./под ред./ Химия окружающей среды. М.: Химия, 1982, с.375-378.

9. Бонд A.M. Полярографические методы в аналитической химии. М.: Химия, 1973, с.287-301.

10. Ю. Брайнина Х.З. Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз. Химия, 1972, с.14-71.

11. Брайнина Х.З., Белявская В.Б. Электрорастворение металлов с поверхности индифферентного электрода. Электрохимия, 1966, 2, 10, c.II58-II64.

12. Брайнина Х.З., Белявская В.Б., Ройзенблат Е.М. Определение микроколичеств веществ методом накопления их в виде нерастворимых пленок на электроде и последующего электрорастворения. Заводокая лаборатория, 1962, 18, 9, с.1047-1052.

13. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я. Твердофазные реакции в электроаналитической химии. М.: Химия, 1982>-264 с.

14. Брайнина Х.З., Ярунина Г.В. Электрорастворение металловс поверхности индифферентного электрода. Электрохимия, 1966, 2, 7, с.781-787.

15. Брук Б.С. Полярографические методы. М.: Энергия, 1972, 159 с.

16. Василенко Ю.К. Биологическая химия. М.: Высшая школа, 1978, с.279 -ZSS•

17. Вернадский В.И. Химический состав живого вещества в связи с химией земной коры. М.: Время, 1922, с.45.

18. Войнар А.О. Значение микроэлементов в организме человека и животных. М.: Знание, 1955, с.3-8.

19. Войнар А.О. Биологическая роль микроэлементов в организме животных и человека. М.: Высшая школа, I960, с.22.

20. Временные гигиенические нормативы содержания некоторых химических элементов в основных пищевых продуктах. М.: 1982, с.4.

21. Выдра Ф., Шгулик К., Юлакова Э. Инверсионная вольтамперометрия. М.: Мир, 1980, с.16-21.

22. Галюс 3. Теоретические основы электрохимического анализа. М.: Мир, 1974,-552 с.

23. Гейровский Я., Кута Я. Основы полярографии. М.: Мир, 1965.-559 с.

24. Голик Е.М. Методы определения микроэлементов и факторы, влияющие на их содержание в зерне пшеницы. Автореф.дис. на соиск. учен.степ.канд.хим.наук. М., ВЗШП, 1972,-38 с.

25. Гр живо B.C., Берк М.С. Полярографический метод в химико-техническом контроле пищевого производства. М.: ГОСИНТИ, 1959,с.19.

26. Гринзад E.I., Зильберштейн Х.Х., Надежина А.С., Юфа Б.Я. О термине и способах оценки предела обнаружения в различных методах анализа. I. Аналит. химия, 1977, '32, II, с.2106-2112

27. Делахеи П. Новые приборы и методы в электрохимии. М.: Инстр. литер., j.957, с.63-295

28. Делимарскии Ю.К., Скобец Е.М. Полярография на твердых электродах. Киев: Техника, 1970, 220 с.

29. Деорфель К. Статистика в аналитической химии, м.: Мир, 1969, с.29,94

30. Долежал Я., Мусил й. Полярографическии анализ минерального сырья. М.: Мирг 1980.-262 с.

31. Дюга Г., Пенни К. Биоорганическая химия. М.: Мир, 1983,с.342

32. Ермолаев М.В. Биологическая химия. М.: Медицина, 1983, -288 с.33. дданов С.И., Заринскии В.А. и Салшджанова Р.М.Ф. Аналитические возможности современной вольтамперометрии. I. Аналит. химия, 1982, 37, 9, с.1682-1702

33. Юшчко Ю.А. /под ред./ Руководство по аналитической химии. М.: Мир, 1975, с.23д/

34. Консервы и пресеры рыбные. М.: Изд. стандартов, 1974, с.425-444.

35. Коренман И.М. Аналитическая химия малых концентраций. М.:Химия, 1967, с.128

36. Костюковский Я.Л. и Меламед Д.Б. Методы определения загрязнения в пищевых продуктах. Ж. аналит. химии, 1983, 38, Ю, с.1865-1912.

37. Крюкова Т.Д., Синяков С.И., Арефьева Т.В. Полярографический анализ. М.: Госхимиздат, 1959, с.25-112.

38. Лазарев Н.В. /под ред./. Вредные вещества в промышленности. 4.2. Неорганические и элементорганические соединения. Л.: Химия, 1971, с.363, 449, 533-535.

39. Лазарев Н.В. /под ред./. Вредные вещества в промышленности. Т.З. Неорганические и элементорганические соединения. Л.: Химия, 1977, с.332-530.

40. Мальков Е.М., Федосеева А.Г. и Стромберг А.Г. Определение нанограммовых количеств сурьмы и висмута методом амальгамной полярографии с накоплением после их экстракционного разделения. Ж. аналит. химии, 1970, 25, 9, с.1748-1751.

41. Мануйлова Т.А., Спектор Л.А. Полярографический метод определения свинца в плодах и ягодах. Садоводство, виноградарствои виноделие Молдавии, 1977, 3, с.55-56.

42. Методика (основные положения) определения экономической эффективности использования в народном хозяйстве новой техники, изобретений и рационализаторских предложений. Вопросы изобретательства. 1977, Л 7, с.46-65.

43. Микроэлементы в питании человека. Доклад комитета экспертов ВОЗ Я 532. М.: Медицина, 1975, 74 с.

44. Минх А.А. Общая гигиена. М.: Медицина, 1984, с.414.

45. Наместников А.Ф. / под ред./. Методы анализа пищевых, сельскохозяйственных продуктов и медицинских препаратов. М.: Пищевая пром-сть, 1974, с.345.

46. Нейман Е.Я. Инверсионная вольтамперометрия многокомпонентных систем и ее применение в анализе материалов цветной металлургии. Автореф. дис. на соиск. учен. степ. докт.хим.наук. М., Инст. геохимии и аналит. химии, 1978. 44 с.

47. Нейман Е.Я., Долгополова Г.М., Трухачев JI.H. Применение метода пленочной полярографии с предварительным накоплением анализируемого вещества на поверхности электрода. Коррозия и электрохимия цветных металлов. Тр. института ГИПроцветметобработка.

48. М.: Металлургия, 1970, 31, с.123-132.

49. Нестерин М.Ф. Актуальные вопросы токсикологии пищи. Ж. всесоюзного химического общества им. Д.И.Менделеева, 1978, 23, 4, с.372-2.

50. Николаев Л.А. Химия жизни. М.: Просвещение, 1973, с.II.

51. Пац Р.Г., Семечкина Т.В. Ускоренный полярографичеокий метод определения меди, свинца, кадмия и цинка в продуктах цветной металлургии с применением переменноточного полярографа. Сб. трудов ГИНЦВЕТМЕТа, 1962, 19, с.808-822.

52. Петров С.И., Попко Р.А., Кишковский З.Н., Попадич И.А. Определение марганца и железа в винах методом переменнотоковой полярографии. Изв. Вузов СССР "Пищевая технология", 1977, 6, с. 139142.

53. Полярограф ППТ-1. Техническое описание и инструкция по эксплуатации. Минск: Полыня, 1977, 120 с.

54. Попко Р.А. Исследование микроэлементного состава сырья и кондитерских изделий вольтамперометрическими методами. Дис. на соис. учен. степ. канд. тех. наук. М., НТИПП, 1978, с.67-69.

55. Попко Р.А., Пичугина И.М., Петров С.И. и Нейман Е.Я. Определение микропримесей тяжелых металлов в винах методом инверсионной вольтамперометрии. Ж. аналит.химии, 1978, 33, с.2108-2112.

56. Потапов М.П. Исследование в области амальгамнополярогра-фического определения микропримесей тяжелых металлов в консервированных пищевых продуктах. Автореф. дисс.на соиск. учен.степ, канд. хим. наук. Томск, ТПИ, 1965, 21 с.

57. Потенциостат П-5827 М. Техническое описание и инструкция по эксплуатации. Изд. Л 1816, Полымя, 87 с.

58. Пугачевич П.П. Работа со ртутью в лабораторных и производственных условиях. М.: Химия, 1972, с.246.

59. Рейшахрит Л.С. Электрохимические методы анализа. Л., ЛГУ, 1970, с.92-126.

60. Ройтер И.Н. Справочник по хлебопекарному производству. М.: Пищевая пром-сть, 1977, 2, с.ПО,317.

61. Росивал Л., Энгст Р., Соколай А. Посторонние вещества и пищевые добавки в продуктах. М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1982, с.100-101.

62. Салам М.Р., Петров С.И. Определение микроэлементов в пищевых продуктах. Изв. Вузов СССР, Пищевая технология, 1984, 4,с.89-95.

63. Салам М.Р., Петров С.И., Попадич И.А. Определение микроэлементного состава сирийского хлеба методом инверсионной вольтамперометрии, хлебопекарная и кондитерская промышленность. 1984, 9, с.29-30.

64. Салам М.Р., Петров С.И., Попадич И.А., Пожидаева А.Н. Определение содержания тяжелых металлов в виноматериале. Виноделие и виноградарство СССР, 1984, 6, с.50-51.

65. Салам М.Р., Петров С.И., Попадич И.А. Определение олова в консервированных соках методом инверсионной вольтамперомет-рии. Изв. Вузов СССР, "Пищевая технология", 1984, 5, с.91-93.

66. Салам М.Р., Петров С.И. Определение микропримесей меди(П), свинца(П) и кадмия(П) в пищевых продуктах методом инверсионной вольтамперометрии. 1. аналит. химии, 1984 , 39, 12, с. 2172-2175'

67. Сб. новости полярографии. Тезисы докладов У1 Всесоюзного совещания по полярографии. Рига: Знание, 1975,-268 с.

68. Сб. новые направления в полярографическом методе. Кишинев: Штиница, 1975» 180 с.

69. Сб. осциллографическая и переменнотоковая полярография. Кишинев: Штиница, 1971. 179 с.

70. Скурихин И.М. / под ред./. Справочник химический состав пищевых продуктов. М.: Пищевая пром-сть, 1979, с.40-42 , 52-53.

71. Скурихин И.М. 0. методах определения содержания минеральных веществ в пищевых продуктах. Вопросы питания, 1981, 2, с. 1016.

72. Сорокин С.Е. Рентгенофлуоресцентный энергодисперсионный метод определения зольных элементов в растениях. АвтореФ.дис. на соиск. учен. степ. канд. хим. наук. М., ВЗИПП, 1983. 32 с.

73. Термины, определения и обозначения метрологических характеристик анализа вещества. Ж. аналит. химии, 1975, 30, Ю, с.2058-2063.

74. Турьян Я.Н. Химические реакции в полярографии. М.: Химия, 1980, с .128-146.

75. Уильяме Д. Металлы жизни. М.: Мир, 1975, с.6,28,36,156-157.

76. Улахович Н.А., Кутырев Г.А., Лыгин А.В. и Ибрагимова Л.Ф. Экстракционно-полярографическое определение свинца 0-(2-диэтиламино)этилметилдитиофосфонатом и 1,10-фенантролином. Ж. аналит. химии, 1984, 39, I, с.52-55.

77. Хавезов И.Х., Цалев Д. Атомно-абсорбционный анализ. Л.: Химия, 1983, с.II9-122.

78. Хьюз М. Неорганическая химия биологических процессов. М.: Мир, 1983, с.7.

79. Червина И.А. Физиология и биохимия микроэлементов. М.: Высшая школа, 1970, с.133-145.

80. Шер А.А., Муратова Н.М., Романцева Л.М., Скурихин И.М. Методы определения мышьяка в пищевых продуктах. Вопросы питания, 1983, 3, с.68-72.

81. Щеглова И.Ю., Голенков В.Ф. Использование переменно-токовой полярографии для определения содержания свинца и кадмия в зерне пшеницы. Вопросы питания, 1984, 4, с.60-63.

82. Щербаков В.Г. Биохимия и товароведение масличного сырья. М.: Пищевая пром-сть, 1979, с.115.

83. Aldini R,,'Leoni С., Zanotti A, Impiego della voltairrmetria a ridissolvzione anodica riella determinacione di tracce di pionobo in conserve vegetali. Industria Conserve, 1931, 56, 1, p.18-21.

84. ARNOLD J.P. and JONSOH R.M. POLAROGRAPHY OP ARSiiUIC, Talanta, 1969, 16, p.1191-1207.

85. Baldini Ы., Grossi M. , Llicco C., Stacchini A. Studio Sulla presenza di metalli pesanti nei cereali. Ifota 1. Contaminaaione del grano di produsione nat'.ionale. La RIV. SOG. I'fcal. SGI. ALIIvI., 1980, 95, p.299-310.

86. Biffoli R., Chiti P., Llocchi li,, Pinaauti S. Contributo alia conoscenra del grado di contamenasione da metalli degli alimenti conservati in Scatola. Riv. Soc. ital. Sci.alim.,1980, 9, 4, p.241-246.

87. B0LASC0 A., MEMOLI A., ALIMOIJTI A., LUCARIHI С. CONTAMIIIAZIOHE DA РЮЫВО E CADIvlIO 1IEGLI ALBIE1TTI.FARI.1AC0. ED. pr., 1981, 36, 4, p.223-227.

88. BORU S-BOSZORMENYI N. Bestiramung von Kupfer, Blei, Cadmium, Zink und Zinn in Lebensmitteln mittels Square-wave-Polarographie. Die Nahrung, 1980,24, 3, p.295-302.

89. BORUS-BOSZORMEHYI 1- und Schoket B. Best immune des Zinnegehattes in Erseugnissen der Pionservenindustrie mittels Square-wave-polarographischer Methode. Die Nahrung, 1979, 23, 5, p.537-547.

90. Botta G. Cause e Precauzioni in Caso di eccessi di piombo nel vino. Ind. bev., 1976, 5, 3, p.109-112.

91. Collet P. Die Bestiramung von Scheuer metall-Spuven in Lebensmitteln mit Hiffen Inverspolarographie. 1. Die Bestimmmig von Blei, Cadmium und Kupfer, Dtsch. -Lebensm.-Rdsch., 1975, 71, 7, p.249-253.

92. Cornele D.G., Pollansch III.I. Cadmium Analysis of Dried Milk by Pulse polarographie Techniques, j. Dairy Sei, 1972, 56, p.1479-1485.

93. Cotta-Ramusino P. Pood Contamination by toxie elements. Boll, cliim. Unione ital. lab. Prov.,1975, 26, 1, p.37-41.

94. EHGST R., LAUTERBACH К., ВЕСКМА1Ш G. und KOITIG R.

95. Unt ersucliungen zvcc Kontamination von Lebens-und Eutt ermitt eln ausge wohter Gebiete des Bezirkes Erfure mit Blei und Cadmium in pflanllichem Materical mittels Insversvoltammetrie, Die Nalirung, 1979, 23, 7, p.739-747.

96. Eschnaver H. Bestiramung von Nickel im \7ein, Lebensm. -Unters.-Forsch., 1965, 127, p.268-271.

97. Florence Т.Н. DETERMINATION OP TRACES METALS III MARINE SAMPLES BY ANODIC STRIPPING VOLTAAMMETRY, I. Electroanal. Chem., 1972, 35, p.237-245.

98. Golimowski J., Valenta P. and Nurnberg Z. Toxic Trace Metals in Pood. 1. A New Voltammotrie Procedure for Toxic Trace Metal control of Wines.Lebensm.-Unters.-Forsell., 1979, 168,p.353-359.

99. Hundley H.K., Warren E.C. Determination of Cadmium in Total Diet Samples by Anodic Stripping Volt amine try, J, Assoc. offic. anal.chem., 1970, 53, 4, p.705-709.

100. Jorgovic-Kremaer Jelena, Duricie Milica, Bjelic Vukasim. Proucavanje Sadraaja gro zda, cinka, manana, bakra, kobalta i olova u plodovima krastavaca pre i posle konservisanja, Agrohemija, 1980,5-6, p.165-171.

101. JUHASZ E., BORUSNE В., KEMERY T; Konaervipari termekek pec-es ontartalmonak valtoaramu polarografias megliataroaasa. ELEMISZERVIZSG. KOZL., 1980, 26, 4-5, p.163-171.

102. Karvanek M., Stopove prvlcy v Potrarinach. Prim, Potravin, 1976, 27, p.553-555.

103. KEMULA W., GLODOWSKI S. CHRONOWOITA MPEROMETRY CZNE OZNACZANIE 3LAD0W Cu, pb, cd Z11 w WODOROTLENKU SODOWYM I V.r LODOWATYM KWASIE OCTOWYM ZA POMOCA UlsicET KROPLOWEJ- ELEKTRODY RTECIOWEJ;. Chemia ANALITYZNA, 1966, 11, p.403-409.

104. Mack D. Cadmium in Lebensmittelri aus der Umgebung einer Pigmentfabrik. Lebensmittelchem und gerichtlchem, 1981, 35, 6, p.123-124.

105. MAHADEVIAH Ivl. AND GAWRAMMA R.V. METALLIC CONTAMINATION IN CANNED FRUIT AND VEGETABLE PRODUCTS. Indian food packer,193034, 1, p.35-50.

106. Malkus Z. Anwendung der polarographic und der ossillographischen polograpliic mit wechselstrom in der Lebensmittelanalyse. Die Hahrung, 1974, 3, p.323-328.

107. Horgantini LI., Dovinola V. Scientific aspects of the problem of contaminated Food. Boll, cliim, Unione ital lab.pov., 1975, 1, 1, p.7-19.

108. Mrowetr G., Klostermeyer U.Z. Bestimmimg von Eisen und Kypfer in Llilchfett aus einem Aufschens. II. Kombinierte inverspolarographisch-photonetrische Methode. Lebensm.-Unters Forsch., 1973, 153, 6, p.348-353.

109. Muneta P. The Problem and Hazards of Metallic ion Contamination in Food. Mater perform., 1975,14,4, p.30-32.

110. Schiweck H.,Kilcioglu E. Die Bestimmung von Schwei1-metallen in Verbrauch s^uckern. Melassen mid Schnitseln.Zucker, 1969, 22, 12, p.321-342.

111. Shacklette Hansford T. Elements in fruits and vegetables production in the Conterminous United States. Geol. Surv.

112. Profess.Pap., 1980, 1178, 149 p.

113. SIHKO I., DOLEZAL J; SIMULTAHEOU^ETERMIHATIOIJ OF COPPER, CADMIUM, LEADAilD ZIIIC III WATER BY AHODIG STRIPPING POLAROGRAPHY. J. Electroanal. chem., 1970, 25, p.299-306.

114. The Determination of Small Amounts of Arsenic in Organic Matter. Analyst., 1975, v.100, p.54-62.

115. ThOMas B, Untersuchungen von Lebensmitteln any Thallium-Ergebnisso und Konsequensen fur belastete Gebiete. Lebensmittelschem. und gerichti. chem.,1981,35>6, p.124-125.

116. Tvaroha B. STANOVEHI CHROMU V SACIIARIIU-CESKA Farm., 1969, 18, p.524-526.

117. Y/ieviel Schwermetalle enthalten unsere Lebensmittelwirk tich.chem.lab.und Bet .,1982,33, 1, p.20-22.