Развитие метода кинетической радиофлуорометрии для исследований ион-радикалов и их реакций в облученных неполярных растворах тема автореферата и диссертации по физике, 01.04.17 ВАК РФ

На правах рукописи

Боровков Всеволод Игоревич

Развитие метода кинегической радиофлуорометрнн для исследований ион-радикалов и их реакций в облученных неполярных растворах

01 04 17 - химическая физика, в том числе физика горения и взрыва

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора физико-математических наук

Новосибирск - 2008

003169923

Работа выполнена в лаборатории быстропротекающих процессов Института химической кинетики и горения Сибирского отделения Российской академии наук

Официальные оппоненты

доктор физико-математических наук, проф Елена Григорьевна Багрянская доктор физико-математических наук, проф Сергей Всеволодович Степанов доктор химических наук,

проф Владимир Исаевич Фельдман

Ведущая организация Институт физической химии и электрохимии им А Н Фрумкина Российской академии наук, Москва

Защита состоится 18 июня 2008 года в 15-00 часов на заседании диссертационного совета Д 003 014 01 в ИХКГ СО РАН по адресу г Новосибирск, ул Институтская, 3

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИХКГ СО РАН

Автореферат разослан « /4 » 2008 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета, д х н

/А А Онищук/

1 Общая характеристика работы 1.1 Актуальность темы диссертации

Облучение высокоэнергетичными частицами является уникальным способом воздействия на конденсированное вещество во многих отношениях Прежде всего -из-за большого количества энергии, которая может быть передана веществу за короткое время и, в среднем, равномерно по объему С другой стороны, пространственный масштаб, которым характеризуется элементарный акт взаимодействия с излучением, весьма мал - от атомарного до субмикронного Этими факторами обусловлен интерес к радиационным технологиям, таким как, например, радиационным полимеризации или стерилизации

С точки зрения фундаментальной науки, облучение, в частности, является сравнительно простым способом создания в среде частиц с необычными свойствами Одним из видов таких частиц, возникающих после момента облучения, являются избыточные электроны и ион-радикалы - интермедиа™ практически всех радиационно-индуцированных реакций Это объясняет неизменный интерес к свойствам этих частиц Однако многообразие возможных реакций в облученной среде и отсутствие прямых данных о короткоживущих интермедкатах привета к тому, что исследования механизма радиационного воздействия на конденсированную среду в значительной степени являлись эмпирическими Получение экспериментальных данных о конечных результатах воздействия ионизирующего излучения на вещество, как инструмент исследования, себя практически исчерпало Для развития в этой области требуются новые экспериментальные подходы, направленные на исследование первичных радиационно-химических процессов, вовлеченных в них интермедиатов и кинетику их реакций

Данная работа направлена на развитие одного из таких подходов, метода кинетической флуорометрии, в приложении к радиационно-химической проблематике Известно, что радиационно-инициированная флуоресценция является характерным откликом среды на облучение Очевидно, что кинетика радиофлуоресценции несет в себе информацию, как о свойствах облученной среды, так и об индивидуальных свойствах промежуточных частиц, которые в ней возникают Вместе с тем, среди экспериментальных подходов, используемых для изучения радиационно-индуцированных процессов, анализ кинетики радиофлуоресценции до сих пор занимал очень скромное место Фактически, утверждение о высокой информативности радиофлуоресцентного отклика облученного вещества является основным положением, выносимым на защиту в данной диссертации

Цель и задачи исследования:

Основная цель данной работы - это развитие представлений о физико-химических процессах, индуцированных ионизирующим облучением вещества, а также о промежуточных частицах, которые принимают участие в таких процессах Исследования проводились на примере неполярных органических растворов При этом решались следующие основные задачи

1) разработка новых и развитие уже известных экспериментальных подходов к регистрации, идентификации и исследованию реакций интермедиатов, возникающих при облучении,

2) разработка компьютерной модели внутритрековых физико-химических процессов с участием ион-радикалов и электронно-возбужденных состояний молекул,

/

3) экспериментальное исследование избыточных электронов и органических ион-радикалов в алканах, определение их свойств, таких как подвижность и магнито-резонансные характеристики, а также изучение кинетики ион-молекулярных реакций

Научная новизна и практическая значимость полученных результатов

Научная новизна работы заключается в развитии новых подходов и получении новых результатов, касающихся радиолиза слабополярных растворов Впервые разработана компьютерная модель первичных радиационно-индуцированных процессов, одновременно учитывающая парные взаимодействия промежуточных частиц (электронов, катион-радикалов, возбужденных состояний и нейтральных радикалов) в многочастичной шпоре, эффекты спиновой корреляции и влияние внешнего электрического поля на движение ионов

Разработан метод времяразрешенного электрического эффекта в кинетической радиофлуоресценции, позволяющего проводить измерения подвижности короткоживущих ион-радикалов Предложен способ измерения кинетики ион-молекулярных реакций по относительному изменению интенсивности радиофлуоресценции, вызванному добавкой акцептора заряда. Существенно развит метод времяразрешенного магнитного эффекта в рекомбинационной флуоресценции спин-коррелированных ион-радикальных пар, что позволило, в частности, получить новые данные о временах жизни первичных катион-радикалов алканов На множестве примеров показано, как с помощью анализа кинетики радиофлуоресценции удается получить новую информацию об избыточных электронах, короткоживущих ион-радикалах, а также их реакциях

К числу практически значимых результатов можно отнести данные о подвижностях многих органических ион-радикалов в алканах в широком диапазоне вязкостей, систематизированные в форме полуэмпирической зависимости от вязкости растворителя и отношения молекулярных объемов растворителя и акцептора заряда Кроме этого, на примере облучения додекана рентгеновскими квантами с энергией около 20 кэВ определены усредненные параметры минимально возможного локального воздействия облучения на вещество — отдельной шпоры внутри трека ионизирующей частицы.

Апробация результатов диссертации

Результаты исследований представлены автором на ряде международных и российских конференциях, в том числе на Миллеровских конференциях по радиационной химии 1999,2003 и 2005 годов, на конференциях «Modern development of magnetic resonance», (Казань, 2004), «The 5th Research Workshop on diffusion assisted reactions» (Новосибирск, 2006), «Высокореакционные интермедиаты химических реакций» (Москва, 2006, 2007), конференциях им Воеводского "Physics and Chemistry of elementary chemical processes" 2002 и 2007 годов, международном симпозиуме "Charged particles and photon interactions with matter" (Tokai, Japan, 2007)

О личном вкладе автора

Практически все использованные в диссертации экспериментальные результаты получены лично автором на установке, реконструированной им в сотрудничестве с к ф -м н С В Анищиком, к.т н Ю Д Черноусовым, И В Шеболаевым, В И Иванниковым (все - ИХКиГ СО РАН) Компьютерная модель трековых радиационно-индуцированных процессов создана автором на базе программы расчета

внутритрековой рекомбинации ионных пар, разработанной С В Анищиком и В.В Лозовым При работе использовались данные квантовохимических расчетов, которые проводились д х н Н П Грицан (ИХКиГ СО РАН), к.х н Л Н Щеголевой (ИОХ СО РАН), к ф -м н И.В Береговой (ИОХ СО РАН) Часть теоретических соотношений, использованных для описания времяразрешенных магнитных эффектов, были получены д ф -м н. В А Багрянским, д ф -м н Н Н Лукзеном, к ф -м н К Л Ивановым.

Защищаемые положения:

- разработка методов исследований радиационно-инициированных процессов -методов времяразрешенного электрического эффекта и «дорекомбинационного» тушения,

- разработка компьютерной модели первичных радиационно-инициированных процессов и результаты ее применения к исследованию внутритрековых процессов в облученных алканах,

- результаты исследований катион-радикалов алканов, избыточных электронов и ион-радикалов органических в облученных алкановых растворах,

- результаты измерений подвижности ион-радикалов органических соединений в алканах и их обобщение в случае н-алканов в форме полуэмпирической зависимости, учитывающей относительный размер ион-радикалов и молекул растворителя

Структура и содержание диссертации

Диссертация состоит из введения, 6-ти глав, списка основных результатов и выводов, а также списка цитированной литературы (770 ссылок) Полученные данные представлены с помощью 75-ти рисунков и 19 таблиц

Глава 1 - Обзор литературы, посвященной радиацнонно-индуцнрованным процессам и подходам к их исследованию

В этой главе дан обзор литературы, посвященной обнаружению, исследованию и некоторым применениям явления радиофлуоресценции Описаны ключевые моменты развития современных представлений о первичных радиационно-индуцированных процессах в конденсированных средах, а также экспериментальные подходы к их исследованиям Перечислены некоторые важные результаты, полученные в области кинетики бимолекулярных реакций в растворах, теории переноса электрона, исследований диффузионного движения ионов в растворах Одной из целей литературного обзора являлось описание известных теоретических результатов, которые использовались при анализе данных экспериментов, полученных новыми методиками

Глава 2 - Описание экспериментальных подходов, применявшихся в исследованиях

В данной главе описаны основные экспериментальные подходы, которые были разработаны или существенно развиты для исследований первичных радиационно-химических процессов в облученных алкановых растворах с использованием регистрации кинетики радиофлуоресценции, а также экспериментальная установка, на базе которой были реализованы эти подходы.

Время/ не

Рис. 1 Кинетики спада радиофлуоресценции изооктановых растворов 10 мМ DPA в поле с напряженностью (сверху вниз) 0, 8, 12, 18, 24, 30, 36, 42 kB/см, а также при Е=0 после насыщения атмосферным воздухом (о)

Время/не

Рис. 2. Отношение 1е(1)Ло(1) для кривых, показанных на рис 3 Прямые линии -результат экспоненциальной аппроксимации начального участка экспериментальных кривых

Все примененные методики основаны на том, что, в пределе короткого времени флуоресценции люминофоров, интенсивность рекомбинационной флуоресценции 1(1) в слабополярных растворах может быть записана в виде произведения

I(t)°cR(t)pu(t)<p (1)

Здесь R(t) - скорость рекомбинации ион-радикальных пар, р„(1) - вероятность обнаружить ион-радикальную пару (ИРП) непосредственно перед рекомбинацией в синглетном спиновом состоянии, <р - квантовый выход флуоресценции электронно-возбужденных продуктов рекомбинации ИРП Во многих случаях электрические, магнитные поля, температура, а также акцепторы заряда влияют только на один из сомножителей в этом выражении При этом относительные изменения кинетики радиофлуоресценции I(t), вызванные действием этих факторов, проще анализировать, чем саму кинетику

Метод времяразрешенного электрического эффекта В первую очередь описан метод времяразрешенного электрического эффекта (ВЭЭ), разработанный в ИХКиГ СО РАН при непосредственном участии автора диссертации [1,2,9] (ссылки по списку публикаций автора) В рамках метода анализируется относительное изменение кинетики радиофлуоресценции lE(t)/If>(t), вызванное внешним электрическим полем сравнительно малой напряженности Е = 1-50 кВ/см (10(1) - кинетика, измеренная в отсутствие поля) Внешнее электрическое поле влияет только на R(t), уменьшая вероятность рекомбинации ионных пар и интенсивность рекомбинационной флуоресценции

На рис 1, на примере растворов 10 мМ дифенилацетилена {DPA) в 2,2,4-триметилпентане (изооктане) в полях от 0 до 42 кВ/см, продемонстрированы качественные особенности явления тушения внешним электрическим полем радиофлуоресценции облученных неполярных растворов, регистрируемого с временным разрешением Наложение на облучаемый раствор постоянного электрического поля приводит к более быстрому спаду интенсивности свечения, нежели в отсутствие поля На достаточно больших временах скорость тушения уменьшается благодаря наличию компоненты, не зависящей от электрического поля

Эта компонента связана с триплет-триплетной аннигиляцией 3DPA* (см ниже), на что также указывает значительное дополнительное тушение, вызванное наличием кислорода воздуха. Начальные участки кривых ВЭЭ, показанных на рис 2 в полулогарифмических координатах, хорошо описываются экспоненциальной зависимостью Наклон линий близок к квадратичному по напряженности поля Это связано с диффузионным движением геминальных ион-радикалов DPA в растворе

В данной работе метод ВЭЭ был использован для выделения компонент радиофлуоресценции, обусловленных рекомбинацией заряженных частиц, а также для измерений подвижностей ион-радикалов

Метод «дорекомбинаиионного» тушения В облучаемых растворах ион-радикалы генерируются в составе ион-радикальных пар (ИРП) Поэтому на кинетику реакций ион-радикалов с молекулами растворенных веществ всегда накладывает отпечаток конкурирующая реакция геминальной рекомбинации ИРП Кулоновское взаимодействие ион-радикалов значительно осложняет кинетику геминальной рекомбинации и, следовательно, анализ экспериментальных данных

Для преодоления указанной трудности автором диссертации был предложен приближенный метод, получивший рабочее название метод «дорекомбинационного» тушения (см [13]) Me год опирается на предположение о независимости геминальной рекомбинации ИРП и реакций партнеров пары с молекулами растворенных веществ, которое часто применяется для исследования ион-молекулярных реакций в условиях радиолиза С применением этого метода были исследованы такие реакции ион-радикалов с добавленными акцепторами, в результате которых подавляется образование электронно-возбужденных продуктов рекомбинации геминальных ИРП Отметим, что хотя при этом имеет место тушение радиофлуоресценции, но влиянии на собственно фл>оресцирующие состояния этих продуктов нет - изменяется только вероятность их образования

Из упомянутого условия независимости следует, что вероятность P(t) того, что ион-радикал, избежит реакции с добавленным тушителем к моменту С, имеет вид обычного уравнения химической кинетики без учета наличия противоиона

= + С P(t) (2)

dt -JnDt

Здесь С- концентрация акцептора-тушителя, R и D - реакционный радиус и сумма коэффициентов диффузии реагентов С другой стороны, при малом времени флуоресценции такая вероятность связана с интенсивностями радиофлуоресценции до (¡oft)) и после добавления акцепторов (left))

Д/) = ехр(-4яИ?(/ + ^) Q"-fjr (3)

■1лО /„(Г)

Таким образом, анализ относительного изменения кинетики радиофлуоресенции позволяет сравнительно просто определять характеристики ион-молекулярной реакции упомянутого класса Количество добавляемого акцептора-тушителя должно быть достаточно малым, чтобы не исказить пространственное распределение вторичных ионных пар по расстояниям и, следовательно, скорость их рекомбинации R(t) В диссертации также обсуждается влияние электрического поля противоиона, расстояние от которого зависит от времени Показано, что для применения обсуждаемого подхода следует измерять кинетику тушения на достаточно далеких временах

Отметим, что аналогичный подход может быть реализован для исследования мономолекулярного распада ион-радикалов, а также в случае изменения квантового выхода флуоресценции продуктов рекомбинации ф до ненулевого значения

Метод времяразрешенного магнитного эффекта Далее описан метод время-разрешенного магнитного эффекта (ВМЭ), который основан на использовании спиновой корреляции в геминальных ИРП, существующей с момента их рождения Эта корреляция сохраняется и в момент переноса электрона в реакциях с акцепторами заряда, что позволяет изучать этим методом и вторичные ион-радикалы Существенно, что в алкановых растворах скорость ионной рекомбинации в неполярных растворах от спинового состояния пары практически не зависит Обычно ВМЭ определяют как отношение кинетик радиофлуоресценции рекомбинационной флюоресценции в ненулевом (В) и нулевом (0) магнитных полях

WJ р'(*) + (1-0)/4 (4)

Ш в р°(/) + ( 1-б)/4 Здесь pss(t) - заселенность синглетного состояния таких пар в разных магнитных полях, параметр в - т н «доля геминальности», определяет относительный вклад пар, рожденных в синглетно-коррелированном состоянии Как показывает компьютерное моделирование, этот вклад, начиная с некоторого момента времени, практически не изменяется В реальном эксперименте на кривые ВМЭ также влияют конечное время флуоресценции люминофора и аппаратная функция установки

Явление изменения интенсивности радиофлуоресценции под действием магнитного поля было обнаружено достаточно давно и соответствующая теория к настоящему моменту достаточно хорошо развита (см, например, обзор [25]) В диссертации приводятся основные формулы, которые были использованы при описании влияния внешнего магнитного шля на флуоресценцию Метод ВМЭ применялся для идентификации ион-радикалов, измерений констант скорости электронного обмена, скорости парамагнитной релаксации и пр

Экспериментальная установка Эксперименты с регистрацией радиофлюоресценции, описанные в настоящей диссертации, проведены с использованием наносекундного рентгеновского флуори-метра, работающего в режиме счета отдельных фотонов Базовый вариант флуориметра описан в 1989 году (Анищик, СВ, Григорянц, ВМ, Шеболаев, ИВ идр ПТЭ 1989, №4, 74) и за прошедшее время он был существенно реконструирован и модернизирован для повышения производительности и расширения экспериментальных возможностей

Основные элементы флуориметра в варианте использования для измерений времяразрешенных электрических эффектов показаны на рис 3 В зависимости от типа эксперимента установка дополняется внешними устройствами - источниками напряжений, регуляторами температуры, и т п Трехэлектродная электронная пушка разработана в ИХКиГ СО РАН и используется для генерации импульсов рентгеновского излучения с энергией квантов преимущественно около 20 кэВ (характеристическое излучение Мо, линия К«) Сгусток электронов длительностью около 2 не и энергией 30-40 кэВ тормозится в мишени, являющейся выходным окном для излучения и расположенной в непосредственной близости от облучаемого образца. Частота запуска варьируется в зависимости от конкретных условий эксперимента в диапазоне 20-80 кГц Радиолюминесценция раствора регистрируется ФЭУ, работающим в однофотонном режиме (ФЭУ-130, 140, 143) Ширина аппаратной функции флуориметра - 2 2-2 6 не в зависимости от конфигурации

Кюветы для проведения

экспериментов изготавливались из неферромагнитных материалов, та) позволило проводить измерения различными методами на одних и тех же образцах

Приготовление_исследуемых

образцов В экспериментах, описанных в настоящей работе, в качестве растворителей использовались алканы как отечественного производства (н-алканы от пентана до гексадекана), так и зарубежного (разветвленные и циклические алканы приобретены в фирмах «Fluka» и «Aldnch») Алканы подвергались дополнительной очистке, заключительной стадией которой было пропускание через колонку с активированной окисью алюминия II-III степеней активности Чистота использовавшихся люминофоров, как правило, была не меньше 99 % и они дополнительной очистке не подвергались Растворы обезгаживались для удаления кислорода повторением циклов «замораживание - откачка -размораживание» в специальном отделении кюветы

Глава 3 - Компьютерная модель внутрнтрековой рекомбинации и процессов образования электронно-возбужденных состояний в облучаемых алкановых растворах

В главе описана компьютерная модель ион-радикальных стадий первичных радиационно-индуцированных процессов в алканах, применявшаяся для расчета кинетики образования электронно-возбужденных состояний молекул при импульсном облучении Модель была построена в приближении «азотированной шпоры», те в предположении, что первичные процессы в облученной среде можно описать, стартуя с некоторого эффективного распределения термализованных первичных носителей заряда, катион-радикалов растворителя и избыточных электронов, в ограниченной области пространства

Алгоритм расчета Для расчета кинетики задержанной флуоресценции использовалась компьютерное моделирование диффузионно-дрейфового движения ионов и электронов, а также других активных частиц в треке, методом молекулярной динамики Активными частицами, координаты которых контролировались при работе программы, были катион-радикалы растворителя, избыточные электроны, ион-радикалы молекул акцепторов заряда, возбужденные состояния растворителя и добавки с учетом их мультиплетности Среда рассматривалась как континуум

В качестве основных параметров задачи выбирались размер шпоры Ду, начальное число ион-электронных пар в ней N0, вид и характерный размер функции распределения по начальным расстояниям в парах f0(r), концентрация акцепторов заряда и энергии Со, коэффициенты диффузии D и радиусы R активных частиц Кроме рекомбинации ионов, в модель были включены реакции переноса энергии,

Рис. 3 Бток-схема наносекундного рентгеновского флуориметра.

1 - блок синхронизации и управления, 2 -электронная пушка, 3- блок регистрации флуоресценции, 4 - преобразователь временных интервалов, 5 - многоканальный анализатор, б - компьютер, 7 - управляемый источник напряжения до 10 кВ, 8 - световод, 9 -электромагнит, 10 - кювета

распада активных частиц, захвата зарядов, в том числе и продуктами распада, а также другие парные взаимодействия между промежуточными частицами в треке Кроме этого учитывались эффекты спиновой корреляции, например, спиновый обмен в результате столкновений с третьими частицами со спином, и влияние внешних электрического и магнитного полей Для примера, в табл 1 (см ниже) приведены реакции, определяющие интенсивность радиофлуоресценции в случае раствора, содержащего только акцепторы положительного заряда и энергии

Моделирование заключалось в повторении 105-108 циклов расчета движения и реакций частиц, начиная с некоторой стартовой конфигурации и до тех пор, пока не останется активных частиц или не закончится исследуемый временной промежуток

Алгоритм, использованный в данной работе для описания движения частиц и реакций, сходен с описанным ранее в литературе При моделировании движения заряженных частиц в одном цикле расчета за переменный программный шаг по времени М к случайному по направлению диффузионному смещению со среднеквадратичным значением {бОЫ)' 2 добавлялся дрейфовый сдвиг ц(Е+ Е0)А/ в кулоновском поле других зарядов в шпоре Е и во внешнем электрическом поле Е0, если предполагалось присутствие послед него

В программе контролировались расстояния между всеми видами активных частиц, и считалось, что столкновение (реакция) происходила при сближении частиц на расстояние, меньшее суммы их радиусов Протекание реакции с молекулами акцептора в основном состоянии описывалась как квазимономолекулярная реакция с зависящей от времени константой скорости где О —

сумма коэффициентов диффузии реагентов, Яо - сумма их радиусов

Тестирование работы программы проводилось с помощью большого количества модельных ситуаций В частности, кинетика геминальной рекомбинации «черных» сфер с точностью компьютерного эксперимента совпадала с теоретической, а расчет интегрального выхода ионов в объем давал точность не менее 2%

Расчет влияния внутритрековых эффектов на кинетику радиофлуоресиенции С помощью описанной выше компьютерной модели были исследованы проявления взаимодействий активных промежуточных частиц при радиолизе алканов на примере чистого алканового растворителя с параметрами и-додекана. При этом основное внимание уделялось влиянию локальной плотности ионизации и парных столкновений частиц на выход и время жизни возбужденных состояний В частности, согласно используемой модели, в чистом растворителе на временах <0 5 не наиболее часто синглетно-возбужденные молекулы растворителя сталкиваются с электронами и дырками растворителя Эти процессы, в значительной степени определяют выход возбужденных молекул растворителя На более поздних временах значительно возрастает количество встреч возбужденных молекул с нейтральными радикалами, что определяет «наблюдаемое» время жизни возбужденных состояний

Процессы с участием синглетно-возбужденных мотекул растворителя оказываются существенными и при анализе ситуации, когда в растворе присутствует акцептор положительного заряда, также являющийся и акцептором энергии, с параметрами М,Ы,>Г,>Г-тетраметил-1,4>фенилендиамина (ТМРй) На рис 4 показаны расчетные вклады различных каналов в выход синглетно-возбужденных молекул акцептора ^ТМРБ* при различных концентрациях последнего При увеличении концентрации акцепторов заметно возрастают вклады процессов переноса энергии и аннигиляции триплетов ъ'ГМРО *, образованных в одной шпоре

Таблица 1 Список реакций, определяющих выход электронно-возбужденных состояний люминофора - акцептора положительного заряда и энергии электронного возбуждения Р=ТМР£> в н-додекане "___

Реакция Константа скорости Радиус реакции / нм, (вероятность реакции при контакте)

(1) S -> S^ + e - -

(2) S + е"-> 13 S * - 1.(1)

WS^+D-^S + D^ (98±07) 109M 'c' 0 88±0 1,(1)

(4) D+'+e-> 13D' - 1.(1)

(5) 3S' 24 1 08 c*1 -

(Ö^S' + D-^S + 'D* (1 1±0 3) 10'° M"'c1 088+0 3,(045)

(6') 'S' + D->S+3D" - 0 88+0 3, (0 55)

(7) 'D'-* 3D* 1 9 10s с 1 -

(8) 3D*+ 3D"->D+'D* (9 4±0 4) 109 c"1 0 76±0 2, (1/9)

(8')3D*+ 3D"->D + 3D* - 0 76+0 2, (1/3)

(9) 'D" -> D +Лу 1 810'c1 -

ao)s+'+(s)->s + (s") id1 с"1 -

(П^+фУ-^Б + ф^У (5+1 5) 109 M-'c1 -

" Б- молекула растворителя, е - избыточный электрон Реакция (1) инициируется ионизирующим облучение« З/мчения параметров получены экспериментально, либо взяты из литературы (см текст и работу [22])

Таким образом, моделирование показало, что влияние продуктов распада триплетных молекул алканов на кинетику радиофлуоресценции не очень велико В то же время, вклад аннигиляции триплетных молекул, образованных в одной и той же шпоре может быть весьма значительным даже при сравнительно небольшом числе исходных ионных нар в шпоре

Время I не Время/не

Рис. 4 (а) Временная зависимость числа lTMPD*, образованных за 1 не в шпоре с Rs=5 им, А'д=5 при С0=1 мМ (а) и Со=20 мМ (Ь) Показаны вклады реакции (6) (нумерация - по табл 1) переноса энергии от возбужденных молекул растворителя на TMPD (кривые ]), рекомбинации геминальных (2, линия) и перекрестных (2, о) пар TMPD*"/e, реакции триплет-триплетной аннигиляции lTMPD* (3, х), а также рекомбинации TMPD" с продуктами захвата избыточных электронов нейтральными радикалами, образующимися при распаде триплетно-возбужденных мотекул растворителя (□) Пунктирные линии - расчетная интенсивность флуоресценции lTMPD* (увечичено в 10 раз) Число циклов расчета -106

Глава 4 - Избыточные электроны в облученных алкановых растворах

В 4-й главе описано исследование избыточных электронов, а также их реакций с акцепторами в алкановых растворах Для изучения кинетики внутритрековой рекомбинации электронов с катионами описанная в предыдущем разделе модель была применена для описания кинетики радиофлуоресценции н-додекановых растворов ТМРй Молекулы этого соединения не захватывают избыточных электронов и являются акцепторами положительного заряда и энергии электронного возбуждения Известно, что радиофлуоресценция алкановых растворов ТМРИ возникает в реакции рекомбинации

ТМРО* + е- -» ТМРП* (5)

Список основных реакций, определяющих кинетику радиофлуоресценции в этом случае приведен в табл 1

Одной из целей моделирования было определение усредненных пространственных характеристик шпоры и начального числа ионных пар в ней в случае додекановых растворов при облучении рентгеновскими квантами с энергией 20 кэВ Характеристики типичной шпоры были определены, исходя из оптимального соответствия экспериментальных кинетик радиофлуоресценции исследованных растворов в диапазоне 0-250 не и результатов компьютерного моделирования Кроме этого, при тех же параметрах было промоделировано влияние на эту кинетику внешних магнитных и электрических полей

Основными подбираемыми параметрами задачи были радиус шпоры и начальное число катион-электронных пар Эти параметры варьировались от 1 нм до 20 нм и от 2 пар до 10 пар, соответственно Лучшее и примерно одинаковое описание эксперимента было получено в случае шпор радиусом 5-5 5 нм, содержащей 4 ионных пары, и 9-10 нм, содержащей 5 ионных пар, при экспоненциальной функцией распределения исходных пар по расстояниям Лг>\ нм) ~ехр(-г/Ь) при ¿=4 2-4 5 нм Приведенные ниже расчетные кривые, если не указано иное, получены для случая 4 пар в шпоре радиусом 5 нм при 6=4 3 нм

Функция распределения первичных ион-электронных пар выбиралась такой, чтобы вероятность выхода ионов в объем в электрических полях 0 и 10 кВ/см составляла примерно 2 2 % и 3 5 %, соответственно, а вероятность геминальной рекомбинации пар Я^'/е - примерно 0 5 При моделировании кривых ВМЭ дополнительными подбираемыми параметрами также были времена парамагнитной релаксации и ТМРО*', а также константа скорости вырожденного электронного обмена ТМРБ+' в реакции (11, табл 1), которая является основной причиной фазовой релаксации во вторичных парах ТМРПТ'1€

Коэффициенты диффузии Л нейтральных частиц были определены с использованием литературных данных Коэффициенты диффузии избыточных электронов, а также катион-радикалов растворителя в** и ТМРОопределялись с применением метода ВЭЭ Отметим, что неопределенность характеристик нейтральных радикалов — продуктов распада триплетно-возбужденных молекул алканов, не имеет большого значения, поскольку, согласно компьютерному моделированию, роль радикалов в исследуемых процессах незначительна.

Таблица 2 Значения коэффициентов диффузии активных частиц (О), подвижностей носителей заряда (р), эффективных радиусов частиц Я," времен фазовой и спин-решеточной релаксации в сильном магнитном поле Т2 и Г/, соответственно, а также эффективной скорости парамагнитной релаксации радикалов в нулевом магнитном поле То

Частица Z)/(cm2/c) (!/(cmj/B c) Ri hm Tj=T0, не T), не

Cl2H26+* 6 5 10"6 2 6 10"4 05 30±10 200±50

е" 2 1 10-4 8 5 10"3 05 00 co

TMPD+" 3 8 10"* 1 5 lO"4 0 38 (kuC)'1 e 220±50

C,2H2(f 8 9 10 6 4 - 05 - -

TMPD 8 2 10"6 6 - 0 38 - -

(TMPD*)

R' 8 106 4 - 04 - -

" инкремент частицы в эффективный радиус R=k/4nD бимолекулярной реакции с ее участием ' приведены расчетные значения

с скорость парамагнитной релаксации зависит от концентрации TMPD_

Все использованные при моделировании характеристики частиц приведены в табл 2 Величина радиуса переноса энергии (реакция 6) и вероятность образования синглетных состояний были определены, исходя из наилучшего описания эксперимента в диапазоне концентрации TMPD 1-20 мМ на начальном участке кинетики (0-50 не) Для определения константы скорости к3 образования TMPD* путем захвата первичных катион-радикалов растворителя был применен метод «дорекомбинационного» тушения (гл 2) с использованием гексафторбензола в качестве акцептора электрона, аналогично работе [20]

Определение реакционного радиуса триплет-триплетной аннигиляции 3TMPD* было проведено с помощью измерений константы скорости этой реакции в условиях флеш-фотолиза по известной из литературы схеме В проведении экспериментов с применением лазерного импульсного фотолиза большую помощь оказали д х н В Ф Плюснин, к ф -м н И Поздняков, Д Воробьев (ИХКиГ СО РАН) Была измерена кинетика поглощения триплетных молекул TMPD при различных интенсивностях возбуждающего лазерного импульса с длиной волны 308 нм Полученные характеристики спектра поглощения триплетных молекул TMPD близки к литературным данным Время жизни 3TMPD* в процессе квазипервого порядка составляло около 50 мке

Спиновая динамика геминалъных ион-радикальных пар Расчет спиновой динамики производился в рамках квазиклассической модели (Schulten, К, Wolynes, Р G J Chem Phys 1978, 68, 3292 ) Детали расчетов спиновой динамики могут быть найдены в работе [33]

На рис 5 демонстрируется достигнутое согласие между расчетными и экспериментальными кинетиками радиофлуоресценции, кривыми ВЭЭ и ВМЭ при различных концентрациях TMPD Показанные кривые соответствуют одной и той же поглощенной дозе или числу расчетных циклов

В данной диссертации были впервые в рамках одной и той же модели описаны как кинетика радиофлуоресценции, так и влияние на нее внешних электрических и магнитных полей Это позволило определить усредненные геометрические характеристики шпоры в треке, создаваемым рентгеновским квантом с энергией

а b с

Рис. 5 а) Экспериментальные (линии) и расчетные (о) кинетики задержанной флуоресценции растворов TMPD при концентрации 20 мМ (кривые 1), 3 мМ (2), 1 мМ (3) Экспериментальные кривые нормированы на поглощенную дозу, а расчетные получены при одном и том же числе расчетных циклов,

b) Экспериментальные (линии) и расчетные (о, Д) кривые ВЭЭ при концентрации TMPD С=1 мМ, Е=4 кВ/см (кривые 1), С=20 мМ, Е=24 кВ/см (2), С=1 мМ, Е=24 кВ/см (3) Я-г9 км, Л'0==5 (Д)Л=5 нм, Ntr4 (о),

c) Экспериментальные (линии) и расчетные (о) кривые ВМЭ для растворов TMPD в додекане при концентрации 20 мМ (кривые 1) и 1 мМ (2)

около 20 кэВ Отметим, что такие детали взаимодействия ионизирующей частицы с конденсированной средой, как длина пробега ионизирующей частицы или средняя «порция» энергии, которую она отдает, хорошо известны, однако, экспериментально обоснованные данные о первичной структуре шпоры в алканах до последнего времени отсутствовали

Реакиии избыточных электронов с акиепторами

Построение модели внутритрековой рекомбинации и определение основных факторов, определяющих интенсивность радиофлуоресценции в додекановых растворах, позволило получить обоснованные данные о реакциях избыточных электронов с акцепторами в этом растворителе

е" + А-> Products (6)

Были определены подвижность электронов ц и реакционные радиусы их захвата в диапазоне температур 265-343 К Одной из целей исследований было получение информации о природе состояния, из которого происходит захват электрона на акцептор

Реакция электрона с акцепторами исследовалась по влиянию последних на кинетику радиофлуоресценции додекановых растворов TMPD Константа k скорости реакции реакции захвата (6) была измерена методом «дорекомбинационного» тушения (гл 2) Подвижность избыточных электронов была определена методом ВЭЭ Таким образом, были рассчитаны эффективные радиусы реакции захвата Re-k/4nD Для анализа данных эксперимента были использованы известные результаты теоретических работ, посвященных описанию диффузионно-контролируемых реакций с дистанционным переносом электрона по обменному механизму Фактически, проверялась гипотеза, что в «-додекане электрон захватывается на акцепторы только из локализованного

В диффузионном пределе эффективный радиус рассчитывается как

Re= а t- L [115 + ln(w0 L2 /(4DJJJ/2 (7)

Рис 6 а) Отношения 1с(0/ЫО Л™ додеканового раствора 1 мМ ТМРО без добавления акцепторов {1а(1)) и с добавлением Сб^ (/с(У) в концентрации С=О 6 мМ (кривая 1), С=0 9 мМ (2), С= 1 2 мМ (3), Ь) Скорость захвата эпектрона при различных концентрациях 1-бромгексана (Д), тетрахлоруглерода (о), 1,12-дибромдодекана (□) при 293 К в н-додекане Прямые пинии -линейная аппроксимация Значения констант скоростей приведены в табл 3

Здесь - скорость реакции в ситуации, когда реагенты находятся на расстоянии наибольшего сближения а Зависимость скорости переноса от расстояния г описывается с использованием общепринятой зависимости

к(г>а)=\у0 ехр[-2(г-а)/Ь]) (8)

Параметр I описывает затухание вероятности переноса и связан с затуханием волновой функции электронного состояния по мере удаления от реагента. Использование более точных выражений для Ке при прыжковом характере движения реагентов и произвольном соотношениях между параметрами, не изменяет основных выводов работы В том случае, когда скорость переноса подчиняется закону Аррениуса

щ(Г)=ехр(-ЕЛвТ), (9)

где у0 - характерная частота движения, соответствующего координате реакции, кв -постоянная Больцмана, Еа - энергия активации переноса, температурная зависимость эффективного радиуса Ке имеет вид

Ке = Я, +/. (Ев-Е^2к„Т, (10)

где Я/ - слабо зависит от температуры, а Е0 - энергия активации диффузионного движения, которая примерно равна энергии активации подвижности Поскольку Е0 -независимо измеряемый параметр, из измерений температурной зависимости эффективного реакционного радиуса можно получить оценки для ¿и Еа

Эксперимент В качестве примеров экспериментально определенных зависимостей на рис 6 приведены кривые относительного тушения 1с(1)^о(0 Для додекановых растворов ТМРБ с добавлением гексафторбензола (а), а также зависимости скорости захвата электрона от концентрации для 1-бромогексана, тетрахлоруглерода, 1,12-дибромододекана (Ь) Из наклона прямых линий, являющихся линейной аппроксимацией экспериментальных точек, были определены константы скорости к реакции (6) Значения полученных констант скоростей при 293 К для исследованных акцепторов приведены в табл 3 В этой же таблице приведены соответствующие значения Я*

Коэффициенты диффузии Ве для избыточных электронов в н-додекане в диапазоне температур 265-343 К были определены с применением метода ВЭЭ в тех же условиях, в которых были определены значения к Результаты измерений

Таблица 3 Значения констант скорости и реакционные радиусы (/?„ = к/4кО) захвата избыточных электронов в н-додекане при Т=293 К

Акцептор ¿,/10" MV Re/ HM ,

±15% ±20 %

(CH3)3SiCl 1 6 1 0

СС14 20 12

C(,F6 1 9 12

1-ВгС6Н,з 1 4 09

U2-Br2C,2H2J 26 1 6

3,4-Вг2С6Н12 27 1 7

c,2fi0 29 1 8

CmHjC^ 32 20

(С6Н5)3СС1 22 14

(C6H5)3GeBr 28 1 8

c-(C6H5)8Ge4 26 1 6

подвижности показаны на рис 6(a), где также приведена аппроксимация экспериментальных точек во всем исследованном температурном диапазоне аррениусовской зависимостью Кроме этого, здесь же приведены литературные значения подвижности избыточных электронов в н-додекане

При комнатной температуре измеренная в цитированной в подписи к рис 7 работе подвижность электрона составила 2 0 10"2 см2/Вс, что заметно выше, чем в данной работе Причины такого различия остались невыясненными В то же время, следует отметить, что в высокотемпературном пределе значения ц, в обоих случаях близки к подвижности квазисвободного электрона в алканах (~102 см2/Вс), а энергия активации подвижности близка к опубликованным данным

На рис 7(b) приведены температурные зависимости эффективного радиуса реакции (6) в диапазоне 265-343 К для антрахинона, декафторбифенияа, и 1,12-

(1000Ю/Т (1000 К)/Т

Рис 7 а) Подвижность избыточных электронов в н-додекане, определенная методом ВЭЭ в данной работе (о) и литературные значения (Gee, N, Freeman, G R. J Chem. Phys 1987, 86, 5716) Прямая линия - аппроксимация экспериментальных точех аррениусовской зависимостью с предэкспонентом 130 см2/Вс и энергией ахтивадиа 0 24 эВ, Ь) Зависимости эффективного радиуса реакции захвата (6) для антрахинона (о), декафторбифенила (V) и дибромдодекана (х) от температуры В случае антрахинона также приведена расчетная погрешность значений R, Сплошными линиями изображены зависимости Я,(Г'), вычисленные с помощью соотношений (7, 9) Значения параметров - в тексте

дибромдодекана. В случае антрахинона также приведена расчетная погрешность значений Rt Сплошными линиями изображены зависимости ЛС(Г'), вычисленные с помощью соотношения (7) при а~0 8 нм, L-0 54 нм, Ео=0 24 эВ, Е„=0 Расчетные линии были получены при одних и тех же значениях параметров, исключая величину v0 Она подбиралась для достижения согласия с экспериментом и в случаях антрахинона и декафторбифенила составляла 3 1013 и 1013 с"', соответственно

Отметим, что величина L определяется характерным наклоном экспериментальной зависимости Re(T') При £„=0 это приводит к тому, что приемлемые значения L лежат в диапазоне 0 45-0 65 нм Практически такая же оценка для L получается из известного квантовомеханического выражения L~h/(2m,Eb)°5 для характерного расстояния спада волновой функции в классически запрещенной области, если энергия связи электрона в растворителе Еь принять равной ED

В диссертации подробно обсуждается выбор конкретных значений параметров модели Это важно для обоснования одного из основных выводов работы, посвященной захвату избыточных эпектронов в пределах точности эксперимента перенос электрона происходит безактивационно Аналогичный результат был ранее получен в случае водных растворов (Schmidt, К Н, Нал, Р, Bartels, DM J Phys Chem 1995, 99, 10530) По-видимому, можно считать, что обнаруженные закономерности взаимодействия электронов и акцепторов характерны для всех алкалов с невысоким значением /л

Обратимый захват избыточных электронов в ачканах Известно, что взаимодействие избыточных электронов с некоторыми молекулами с небольшим или отрицательным газофазным сродством к электрону имеет характер обратимой реакции

е' + АоА- (11)

Благодаря термической активации электрон может перейти в высокоподвижное состояние При этом обратная реакция характеризуется значительной положительной энтропией активации, что позволяет наблюдать реакцию (11) в растворах даже при энтальпии реакции около 1 эВ (Holroyd, R. А В er Bunsenges Phys Chem 1977, 81, 298) Кроме величины сродства к электрону, энтальпия определяется энергией сольватации аниона и энергией избыточного электрона. Чем выше уровень дна зоны проводимости V0 растворителя, тем более низкое сродство к электрону может быть у изучаемого акцептора

Это явление может быть использовано для изучения анион-радикалов молекул с отрицательным газофазным сродством В данной работе исследовано обратимое присоединение электрона к молекулам трифенилметана (ТРМ) и ряда фенилзамещенных силанов в н-додекане, который характеризуется практически наибольшей среди алканов величиной V0 (при комнатной температуре - около 0 2 эВ) На рис 8(а) приведены измеренные с использованием метода ВЭЭ значения средней подвижности носителей отрицательного заряда в додекановых растворах трифенилметана с концентрацией от 0 до 1 мМ в диапазоне 265-343К Гладкими линиями приведены результаты расчетов, выполненных в предположении, что в условиях эксперимента имеет место равновесие в реакции присоединения/отщепления избыточного электрона к молекуле ТРМ Благодаря смещению равновесия в этой реакции имеет место переход от «электронной» подвижности Це при высоких температурах к «ионной» д< при низких

В диссертации, с использованием литературных данных, было показано, что в обсуждаемом случае необходим учет повторных контактов между е" и А после отщепления Были получены значения энтальпии активации (АН =19 5 ккал/моль) и предэкспонента (Аг=6 1022 с"1) для реакции отщепления Константа скорости прямой реакции соответствует радиусу захвата около 1 5 нм

Из полученных данных о термодинамическом равновесии в реакции (11), с помощью соотношения Ж?о= -ЕАа + Р - А Ощ/е') были получены оценки адиабатического сродства мотекул к электрону в газовой фазе (ЕАа) для ряда соединений (рис 8(Ь)) Здесь Р" <0 - свободная энергия сольватации аниона, оцениваемая по формуле Борна, А01а/(е~)=-0.2 эВ ~ свободная энергия растворения избыточного электрона

В диссертации, на примере анион-радикала 2,3-диметилбутадиена в изооктане, также обсуждается способ оценки времени жизни анион-радикала с помощью измерения зависимости скорости спин-решеточной релаксации ион-радикальных пар от магнитного поля Из такой зависимости было извлечено значение времени смены магнитного окружения электрона в результате вырожденного электронного обмена.

Глава 5 - Исследование катион-радикалов (КР) алканов в растворах

Катион-радикалы алканов В этой главе описаны результаты исследований катион-радикалов алканов, возникающих в облученных алкановых растворах [4,6,1012,17,18,23] Интерес к КР алканов обусловлен тем, что эти частицы являются первичными носителями положительного заряда в рассматриваемых системах, но их свойства в растворах изучены фрагментарно

Для регистрации и изучения КР алканов методом времяразрешенного магнитного эффекта (ВМЭ) исследуемый углеводород в концентрации 0 01-1 М добавлялся в алкан с более высоким потенциалом ионизации, обычно «-гексан Акцептором электронов и люминофором служили молекулы лд/вд-терфенила-£/м (рТР) Концентрация последнего была низкой (3 10"5 М), чтобы исключить передачу

-06 -04 -02

ЕА.эВ (РВЕ/Зг)

Рис. 8 а) Подвижность носителей отрицательного заряда в додекановом растворе ТРМ с концентрацией 0 (0), 0 03 мМ (V), 0 1 мМ (Д), 0 3 мМ (о), 0 5 мМ (□), 1 мМ(А), противоион -ТЫРИ*' Знаками (х) показаны расчетные значения подвижности ТРМ' Гладкие линии -аппроксимация экспериментальных точек с помощью выражения (14), параметры приведены в тексте Ь) Сравнение экспериментальных (приведены в скобках) и расчетных значений адиабатического сродства к электрону (в порядке возрастания ЕА) молекул фенилтриметилсилана (-0 6 эВ), фенилдиметилсилана (-0 б эВ), 2,3-диметш1бутадиена-1,3 (-0 45 эВ), триптицена (-0 4 эВ), трифенилметана (-0 4 эВ), трифенилсилана (-0 1 эВ) Квантовохимические расчеты выполнены И В Береговой методом РВЕ/Зг с помощью программы РЮКСЮА

а

Ь

с

16-

О 20 40 60 80 100 120 140 0 20 40 60 80 100 120 0 20 40 60

Время I но Время / но Время / не

Рис. 9 Экспериментальные и расчетные (гладкие линии) кривые ВМЭ в и-гексановых 0 1 М растворах а) м-алканов (указаны на рисунке), В=0 1 Т Расчет проведен в квазиклассическом приближении с параметрами из табл (4), Ь) гексаметилэтана в различных магнитных полях (указаны на рисунке) Расчет проведен для 18-ти эквивалентных протонов с а(18Н)=1 24 мТ, Л^=7 10"4 с) 2,2-диметиппентана (1), 2,2,4-триметилпентана (2, пунктир - расчетная кривая для набора протонов 9+7, сч текст), 2,2,3-триметилбутана (3), 2,3-диметилбутана (4), 2,2,4,4,6,8,8-гептаметилнонана (5) Параметры моделирования приведены в табл 4, В=0 1 Т

Во всех с 1) чаях анион-радикал - рТР' Кривые разнесены для удобства восприятия

электрона от рТР на алкановые КР в исследованном диапазоне времен В таких условиях сигнал ВМЭ определяется спиновой эволюцией в ИРП (КТГ'/рТР *) Основной вклад в эту эволюцию дает СТВ в КР исследуемого алкана КН", т к константы СТВ в анион-радикале дейтерированного рТР малы Отметим, что экспериментальная возможность надежно зарегистрировать КР алканов в таких условиях появилась посте разработки новой конструкции кюветы, значительно уменьшающей фоновую люминесценцию, и отработки методики очистки алканов от примесей ненасыщенных углеводородов

Катион-радикачы нормальных алканов С применением описанного выше приема методом ВМЭ были впервые получены магнито-резонансные характеристики КР »-октана (С8), н-нонана (С9), н-декана (СЮ), н-додекана (С 12) и и-гексадекана (С16) в жидких растворах Результаты экспериментов с добавками различных н-алканов представлены на рис. 9(а) Положение наблюдаемого максимума зависит от добавленного алкана и, следовательно, определяется СТВ в КР этого алкана. Кривые ВМЭ хороню описываются в модели для неразрешенного спектра ЭПР КР Смещение максимума в сторону больших времен объясняется уменьшением ширины спектра ЭПР КР н-алканов с ростом углеродной цепи

Аналогичным образом были исследованы КР ряда разветвленных алканов На рис 9(Ь) показаны кривые ВМЭ, измеренные в случае растворов гексаметилэтана (НМЕ) в различных магнитных полях В отличие от случая н-алканов, СТВ с 18 эквивалентными протонами в КР НМЕ обуславливает ярко выраженные квантовые биения с периодом около 30 не, что соответствует ог(18Н)®1 24 мТ Эквивалентность протонов объясняется быстрым вращением метальных групп в КР Изменения вида кривых ВМЭ с магнитным полем связаны с заметным отличием ^-факторов КР НМЕ и рТР"* Измерение полевых зависимостей позволяет определить разницу между g-ф акторам и партнеров в геминальной ион-радикальной паре

Таблица 4 Параметры катион радикалов (с - второй момент спектра ЭПР в случае неразрешенного спектра, а - константы СТВ с протонами, g-фaктop и времена парамагнитной релаксации) использовавшиеся при моделировании кривых ¡магнитного эффекта на рис 9 (а, с)

Катион-радикал Параметры модети Катион-радикал Параметры модели

н-октан4* (7=0 8 мТ Т0=Т2=7 не, Т1 =500 не 2,3-диметибутан4* в(12Н)= 1 65 мТ, а(2Н)= 0 64 мТ g=2 0034 Т0=Т2=23 не, Т 1=1000 не

н-нонан+* <т=0 7 мТ То=Т2=18 не, Т1 =500 не 2,2,3- тричетилбутан'" а(9Н)= 1 24 мТ а(6Н)= 1 55 мТ В=2 0034 Т0=Т2=50 не, Т,=1000 не

н-декан** <т=0 54 мТ Т0=Т2=16 не, Т( =500 не 2,2,4- триметилпентан** а(10Н)= 1 3 мТ а(6Н)= 0 37 мТ g=2 0036 Т0=Т2=60 не, Т 1=1000 не

н-додекан+" ст=0 4 мТ То=Т2=30 не, Т1 =500 не 2,2- диметилпекган** а( 11Н)= 1 33 мТ а(ЗН)= 0 39 мТ g=2 0035 Т0=Т2=30 не, Т,=1000 не

н-гексадекан4* ст=0 3 мТ Т0=Т2=40 не, Т1 =500 не 2,2,4,4,6,8,8-ге птам етил 1 ю 11 ан+* а=1 6 мТ То=Т2=21 не, Т| =500 не

В случае других разветвленных алканов (рис 9с) квантовые биения менее выражены, поскольку константы СТВ с различными протонами неодинаковы Тем не менее, в тех случаях, когда можно выделить две группы магнито-эквивалентных ядер кривые ВМЭ могут быть использованы для идентификации КР Отметим, что КР некоторых разветвленных алканов, представленных на рис 9(с), были впервые зарегистрированы в растворе методом ВМЭ Результаты определения магнито-резонансных характеристик КР исследованных алканов приведены в табл. 4

Определить магнито-резонансные характеристики КР многих циклоалканов с помощью описанного подхода не удалось по причине аномально высокой скорости спин-решеточной релаксации в таких частицах (7У~10 не, см ниже)

Во всех исследованных случаях, при сравнении данных эксперимента и квантовохимичесих расчетов, требовался учет переходов между различными конформациями КР Усреднение за счет внутримолекулярных движений, таких как вращение небольших алкильных фрагментов, приводит к усреднению констант СТВ с протонами и уменьшению ширины спектров ЭПР КР ачканов (по сравнению с низкотемпературными матрицами) Как правило, удовлетворительное согласие достигалось в предположении, что скорость вращений фрагментов достаточно высока для выполнения условия быстрого спектрального обмена между различными положениями При наличии энергетически неэквивалентных стационарных точек вдоль координат, описывающих внутримолекулярные движения, их статвес брался пропорциональным больцмановскому фактору ехр(-АЕ/кТ), где ЛЕ — энергия относительно основного состояния

Реакции с участием КР алканов В диссертации обсуждаются различные варианты использования экспериментальных подходов, описанных в гл 2, в зависимости от тех или иных факторов, к изучению реакций КР алканов Реакция КР н-гексадекана и гептаметилнонана с аминами (ТМРВ, диизопропиламин, N,N,2,4,6-пент ¿метиламилип и др ) в н-гексановых растворах была исследована с применением метода «дорекомбинационного» тушения (с добавлением гексафторбензола в качестве акцептора электрона и люминофора) Было обнаружено, что константа скорости этой реакции для обоих изомеров гексадекана составляла около 4 Ю10 М 'с ', что указывает на диффузионный контроль ее протекания По-видимому, основным каналом гибели КР в данном случае является перенос электрона. В случае же реакции этих же КР с некоторыми спиртами (2-пропанол, трет-бутанол) и ацетоном имеет место перенос протона на молекулу спирта, что объясняет более низкую скорость реакции (в 1 5-4 раза) и согласуется с тем, что КР разветвленного изомера С16 реагирует со спиртами медленнее

Применение метода ВМЭ для исследования реакции переноса электрона между частицами, КР которых значительно различаются по ширинам их спектров ЭПР продемонстрировано на примере реакции между КР 3-метилпентана и молекутой н-гексадекана Моделирование кривых ВМЭ в н-гексаиовом растворе, содержащем избыток метилпентана по сравнению с гексадеканом показало, чго скорость этой реакции контролируется диффузией

Реакция вырожденного электронного обмена (ВЭО)

ЯН+* + ШГ ЯН + (12)

также была исследована на примере КР ряда нормальных и циклических алканов с помощью метода ВМЭ На рис 10 приведены экспериментальные кривые магнитного эффекта, полученные для гексановых растворов нонана (С9) при различной концентрации последнего Кроме этого, приведен магнитный эффект, полученный в н-нонане Смещение максимума кривых магнитного эффекта при росте концентрации С9 обусловлено обужением спектра ЭПР КР С9 при увеличении скорости ВЭО Это подтверждается и расчетами, результаты которых показаны на рис 10 гладкими линиями Расчеты проведены в квазиклассической модели при

Рис. 10 Экспериментальные (о) и расчетные Рис. И. Скорость ВЭО КР в н-гексане кривые ВМЭ для гексановых растворов н-нонана в зависимости от концентрации нонана (С9),

(концентрация - на рисунке) Верхняя кривая - додекана (С 12) и гексадекана (С 16) при 293 К ВМЭ в нонане Анион-радикал - рТРВ=0 1 Т

произвольной скорости ВЭО с учетом влияния на ВМЭ формы кинетики ионной рекомбинации и конечного времени флуоресценции 'рТР*

Аналогичные измерения были проведены для к- до декана (С 12) и «-гексадекана (С 16) Зависимости значений обратного времени тс обмена, при которых достигается наилучшее соответствие между экспериментальными и расчетными кривыми, от концентрации С9, С12 и С16 приведены на рис 11 (в диапазоне 0-0 7 М) Прямые линии являются наилучшей линейной аппроксимацией экспериментальных точек Для всех исследованных КР значения констант скорости ВЭО при комнатной температуре составляют около 2 108 М~'с"', что существенно ниже скорости диффузионно-контролируемой реакции Энергия активации ВЭО для различных КР также близки - около 4 ккал/моль

Для объяснения низкой скорости ВЭО в случае исследованных н-алканов привлечены результаты анализа конформационного состава КР и нейтральных молекул С использованием квантово-химических расчетов методом функционала плотности B3LYP/6-31G(d) с учетом сольватации в рамках модели РСМ с помощью пакета Gaussian 98 были рассчитаны относительные энергии и относительные доли различных конформаций молекул и КР (д х и Н П Грицан) Было установлено, что энтальпия образования конформеров И" возрастает с появлением каждого нового поворота вокруг С-С связи гораздо сильнее, чем в нейтральной молекуле Как следствие, КР н-алканов находятся, преимущественно, в all-trans конформации, а среди молекул доля этой конформации составляет при комнатной температуре несколько процентов Наличие множества различных конформаций молекул уменьшает вероятность переноса при контакте из-за высокой энтальпии реакции образования КР в конформации, отличной от основного состояния

Реакиия ВЭО с участием КР норборнана В данном разделе описываются результаты исследования ВЭО с участием КР норборнана (NB, с(4Н)=6 5 мТ) На примере этого КР продемонстрирована применимость результатов теории Редфильда в случае промежуточной скорости ВЭО в относительно небольших магнитных полях При исследовании облучаемых растворов NB в н-гексане методом ВМЭ было обнаружено, что наблюдается сильная зависимость скорости спада кривых ВМЭ от напряженности магнитного поля и концентрации NB (рис 12, 13) Последнее обстоятельство указывает на существенный вклад ВЭО в процесс спин-решеточной релаксации, скорость которой определяет спад ВМЭ Время Tt рТР"* составляет несколько микросекунд, поэтому наблюдаемый в эксперименте спад определяется релаксацией Д'й** Легко видеть (рис 12), что спад магнитного эффекта неплохо описывается экспоненциальной зависимостью, а изменение Tt описывается (рис. 13) выражением

1 = J_+ 2(УА)Ч (13)

г, т° 1 + (увтсу

Здесь Т,° «180 не - независящий от поля В вклад в спин-решеточную релаксацию, Л - величина возмущения, вызывающего релаксацию, тс — время корреляции возмущения, у - гиромагнитное отношение электрона Эксперименты показали, что величина тс обратно пропорциональна концентрации NB, что указывает на ВЭО как на одну из причин релаксации КР NB Соответствующая константа скорости обмена составила 1 5 Ю10 М-'с"1

О 20 40 60 80

Время / нс Рис. 12 Кривые ВМЭ в растворе 0 2 М ЫВ (+ 30 мкМ рТР) в н-гексане Значения В указаны на рисунке Прямые линии — экспоненциальная аппроксимация кривых в диапазоне 10-50 не

00 02 04 06 08 10

В/Тл

Рис. 13. Зависимость времени Г; спин-решеточной релаксации от В (концентрация N3 - на рисунке) Линии - аппроксимация экспериментальных точек с помощью выражения (13) при Д=6 5 мТ

Для того чтобы обосновать применимость результатов теории Редфильда к данным обсуждаемых экспериментов и установить связь между параметром тс и временем обмена было проведено сравнение результатов численного расчета динамики спинового состояния ИРП в условиях ВЭО с участием КР с 4-чя эквивалентными протонами при различных значениях В и временах обмена.

Было показано, что асимптотика расчетных кривых ВМЭ удовлетворительно описывается экспонентой с одним временным параметром в широком диапазоне скоростей обмена и в полях, сравнимых с шириной спектра ЭПР радикала Определенное таким образом время спин-решеточной релаксации КР практически совпадало с результатом вычисления по формуле (13) (без включения параметра Г/)

Вырожденный электронный обмен с участием КР ииклооктана Известно, что в циклогексане, метилциклогексане, уис- и т/адне-декалинах первичные катион-радикалы (дырки), возникающие под ионизирующим облучением, двигаются в растворителе в 10-100 раз быстрее по сравнению с молекулярными ионами за счет ВЭО Методом ВЭЭ была исследована подвижность первичных носителей заряда в циклоокгане (рис 14) Представленные на этом рисунке кривые ВЭЭ в циклоалканах качественно отличаются от эффекта электрического поля в додекановом растворе наличием участка быстрого тушения флуоресценции на временах до 10-15 нс Это означает, что в этом временном диапазоне в исследованных циклоалканах флуоресценция возникает вследствие рекомбинации зарядов с подвижностью, значительно превышающей подвижность молекулярных ионов На временах, больших 40 нс, относительное расположение кривых тушения флуоресценции соответствует соотношению вязкостен растворителей 1*1 5 2 2 Сравнение с результатами измерений магнитных эффектов показывает, что наличие пика на кривых ВЭЭ может быть объяснено высокой подвижностью первичных катион-радикалов циклооктана, вызванной быстрым электронным обменом

Таблица 5 Исследованные ион-радикалы и значения времени спин-решеточной релаксации Г; при В=1 Тл, Т=293 К

Ион-радикал Ti, не Ион-радикал Th не

гехсафторбензол "* 350 ±15 метилциклогексан ** 57 ±10

цме-декалин 390+15 цис-1,2-димети лциклогексан +* 280 ±20

транс- декалин 14 ±3 шо-пропилциклогексан 280 ±20

циклогексан 9 ±2 mpem-бути лцикло гексан4" 590 ±20

этилциклогексан ** 21 ±3 адамантан 6 5 ±2

пропилциклогекеан ** 38 ±4 1,3-диметиладамантан ^ 8 ±2

Аномально быстрая релаксаиия КР некоторых ииклоалтнов Попытки зарегистрировать катион-радикалы (КР) таких циклоалканов, как транс-декалин и циклогексан в растворах методом ЭПР-спектроскопии были неудачными даже при использовании такого высокочувствительного варианта метода, как оптически детектируемый ЭПР (ОД ЭПР) спин-коррелированных ион-радикальных пар С помощью метода ВМЭ удалось установить, что упомянутые КР характеризуются аномально коротким (« 100 не) временем спин-решеточной релаксации 7), что и объясняет их ненаблюдаемость методом ОД ЭПР

На рис. 15 показаны кривые ВМЭ, наблюдаемые в растворах циклоалканов с добавлением гексафторбензола в качестве акцептора электронов и люминофора. То, что спад ВМЭ определяется спин-решеточной релаксацией ион-радикалов пары

^-1°сехрН (— + —)], (14)

где Т, — время релаксации анион-радикала (а) или катион-радикала (с), согласуется с экспериментом (рис 15) Выделив вклад анион-радикала, легко определить скорость

О 25 50 75 100

Время/не

Рис. 14 Кривые ВЭЭ для растворов 30 мкМ рТР 1 - в циклогексане, 2 - в циклооктане, 3 - в додекане Е=36 кВ/сч, Т-293 К

40 60 во

Время, не

Рис. 15. Экспериментальные (о) кривые ВМЭ в поле В=1 Т, в и-гексановых растворах 0 01 М С6Р6 + 0 01М адамантана (кривая 1), 0 1М циклогексана (2), 0 1М этилциклогексана (3), 01М метилциклогексана (4), О 1М цые-декалина (5)

спин-решеточной релаксации КР (табл 5) Для КР всех исследованных алканов заметных изменений скорости релаксации в зависимости от напряженности поля, температуры и концентрации циклоалканов обнаружено не было Отсюда следует, что наблюдаемая релаксация не связана с ВЭО Также легко показать, что такие обычно встречающиеся механизмы релаксации, как модуляция анизотропии g-тензора или СТВ, спин-вращательное взаимодействие и модуляция изотропного СТВ с протонами в диапазоне 0-10 мТ при внутримолекулярных движениях КР циклогексана также не могут обеспечить время релаксации короче 100 не в поле с индукцией 1 Т

Для объяснения быстрой парамагнитной релаксации КР циклоалканов с симметричной структурой была привлечена гипотеза о релаксации, вызванной спин-орбитальным взаимодействием Ранее эта гипотеза была высказана для объяснения аномально широких линий в спектрах ЭПР анион-радикалов ароматических молекул, имеющих ось симметрии третьего или более высокого порядка, например, коронена или бензола Хотя теория, количественно описывающая релаксацию в симметричных ион-радикалах до сих пор не разработана, практически не вызывает сомнения, что эта аномалия связана с вырождением верхней заполненной молекулярной орбиталыо (ВЗМО) нейтральной молекулы Отметим, что также как и в случае анион-радикалов замещенных бензолов, введение в молекулу циклогексана алкильных заместителей замедляет парамагнитную релаксацию Однако, эффект заместителя зависит от объема последнего немонотонно В диссертации предлагается возможное объяснение этой немонотонности

Таким образом, полученные в диссертации данные о спин-решеточной релаксации ион-радикалов молекул с вырожденной или квазивырожденной ВЗМО позволили существенно расширить класс радикалов, в которых проявляется необычный механизм парамагнитной релаксации Причем в исследованных а-радикалах этот механизм проявляется сильнее, чем в ароматических анион-радикалах, что делает их более удобным объектом для теоретического исследования парамагнитной релаксации в вырожденных вибронных состояниях

Глава 6 - Исследование вторичных ион-радикалов в алкановых растворах

В данной главе рассмотрены результаты исследований ион-радикалов, образующихся при захвате первичных носителей заряда добавленными акцепторами, отличающимися от алканов

Исследование анион-радикалов Прежде всего, следует отметать, что наблюдение за кинетикой радиофлуоресценции оказывается весьма удобными для исследований анион-радикалов Сам по себе захват электрона в алкановом растворе может быть легко определен по резкому замедлению носителя отрицательного заряда с помощью метода ВЭЭ Это существенно облегчает идентификацию частиц, рекомбинация которых приводит к флуоресценции

Использование метода ВМЭ С применением метода ВМЭ были исследованы производные тетрафенилзамещенных циклопентадиена и его кремний- и германий-замещенных аналогов Ранее было обнаружено, что анион-радикалы многих соединений из этого ряда обладает очень коротким (в масштабе электрохимического эксперимента) временем жизни На рис 16 показаны экспериментальные и расчетные кривые ВМЭ для растворов исследованных соединений (перечислены в подписи к рисунку) Согласие эксперимента и расчета позволило утверждать что в диапазоне времен до 50 не наблюдаются анион-радикалы молекул растворенных соединений

Рис. 16 Экспериментальные и расчетные (гладкие линии) кривые ВМЭ для растворов 0 3 мМ 1,2,3,4-тетрафенилциклопента-1,3-диена (кривая 1), 2,3,4,5-тетрафенил-1-гермациклопента-2,4-диена (2), 2,3,4,5-тетрафенил-1-силацихлопенгга-2,4-диена (3), 2,3,4,5-тетрафенил-1-мегилхлоро-герчациклопента-2,4-диена (4), 2,3,4,5-тетрафенил-1-дихлорогермациклопента-2,4-диена (5) в декане в поле 0 3 Т Формулы для расчетов приведены в [3]

Отметим, что анион-радикалы хлорсодержащих соединений были зарегистрированы в растворе впервые.

В диссертации также приводятся и другие примеры исследований вторичных анион-радикалов

Использование метода «дорекомбинационного» тушения С применением метода «дорекомбинационного» тушения исследована реакция переноса электрона от анион-радикалов дифенилацетилена (DPA) на молекулы СС14

DPA"+ СС14-> DPA+ СС13" + СГ (15)

в к-гексане, «-додекане и сквалане (2,6,10,15,19,23-гексаметилтетракозан) На рис 17 в полулогарифмических координатах показаны результаты вычисления отношения /Cft)/I0(t) для различных концентраций СС14 при 293 К Здесь же приведены результаты аппроксимации экспериментальных кривых зависимостью (3) При аппроксимации варьировалось только значение радиуса реакции Коэффициенты диффузии D ион-радикалов DPA вычислялись по подвижности, измеренной с помощью метода ВЭЭ Значения D для молекул СС14 были рассчитаны с использованием литературных данных Аналогичным образом проводились эксперимент и его обработка в гексане и сквалане Результаты измерений и расчетов приведены в табл 6

Для примера стационарные значения скорости реакции (15) при различных концентрациях тушителя и температурах раствора вместе с линейной аппроксимацией экспериментальных точек приведены на рис 18 Если из наклона аппроксимирующих прямых определить стационарные значения константы скорости этой реакции (ks), то соответствующие эффективные реакционные радиусы Re=k/4nD будут примерно на 0 1 нм больше, чем в табл 6 Это подчеркивает важность учета нестационарных эффектов в кинетике диффузионно-контролируемых реакций в тех случаях, когда важно иметь более точное значение реакционного радиуса.

20

200 300 400

Время I не

Рис. 17 Экспериментальные (о) и расчетные кривые отношения 1с(1)/1о(1) при концентрации ССЦ С=0 3 мМ(1), С=0 6 мМ (2), С=1 2 мМ (3) Линии - аппроксимация экспериментальных кривых с помощью выражения (5)

3 &

о о.

о и О

313

к/ 1

кЛ bS0 ) ^2931

JS^1

^ 273

00 02 04 06 08 1 0 1 2

[ССу, мМ

Рнс. 18 Скорость реакции (3) на стационарном участке при различных концентрациях СС14 и температуре (указана на рисунке) растворов 0 03 М DPA в додекане Константы скорости - в табл 6

Таблица 6 Значения вязкостей растворителей, коэффициентов диффузии анион-радикалов DPA (Ddpa-), молекул ССЦ (Dcci-t), экспериментальных констант скорости реакции (kf=4nReDs) и эффективных радиусов (/?„) реакции (15)

Температура, К н-Гексан н-Додекан Сквалан

273 293 313 273 293 313 273 293 313

Вязкость, сПз 0 38 0 31 0 26 2 27 1 49 1 07 114 36 1 146

dcci4, Ю-10 м2/с 29 0 36 5 45 1 76 112 154 0 46 12 2 5

Ddpa-, 10 10 м3/с, ±10% 98 13 5 176 24 40 60 0 12 0 48 1 6

к,, 109М"' с"1 +10%" 22 27 37 6 3 9 3 12 6 0 46 1 3 2 7

Яе, нм, ±15%ь 0 76 0 71 0 79 0 83 0 80 0 74 11 10 09

" стационарные значения

Как следует из потученных данных, реакция (15) в маловязких алканах является диффузионно-контролируемой При переходе к более вязкому сквалану эффективный радиус превышает геометрические размеры реагентов, т е становится существенным дистанционный перенос электрона. Наблюдаемые в сквалане значения Яе могут быть получены с помощью соотношения (7) при значениях ¿=0 1-0 2, шо~Ю12-10п с те значениях, типичных для реакций переноса электрона.

Вторичные катион-радикалы В данном разделе рассмотрены результаты, полученные при исследовании неалкановых КР методами, перечисленными в гл 2

Катион-радикалы эчементоорганических алифатических соединений Тетраметилсилан (Ме481), -герман (Ме4Ое), -станнан (Ме48п), гексаметилдигерман (Ме60е2) и -дистаннан (Ме68п2), полученные в ИОХ РАН им Зелинского, были исследованы с помощью метода ВМЭ в алкановых растворах с добавлением 30 мкМ

О 20 40 60 ВО 100

Время/не

О 20 40 60 80 100

Время/не

Рис. 19 Спад кинетики Рис. 20 Кривые ВМЭ для раствора 0 1 М Ме431 +30

радиофлуоресценции растворов 01 М мкМ рТР а и-гексане при В=0 7 Тл, 293 ВС

Ме6С2 (кривая 1), Ме48[ (2), Ме4Ое (3), Зашумленная кривая - эксперимент, линии -расчет

Ме^Эп (4) + 3 10"5 М рТР в н-гексане при при = 0 0023, Т2=Т0=23 не Кривая (1) получена

п=п V при д(12Н)=0, кривая (1) - я(12Н)=0 245 мТ

рТР Кинетики спада интенсивности задержанной люминесценции растворов 0 1М Ме451, Ме4Ое и Ме48п в н-гексане, нормированные на максимум интенсивности приведены на рис 19 Для сравнения там же приведена кинетика, полученная для раствора 01 М гексаметилэтана (Ме6С2) Поскольку время флуоресценции рТР* составляет около 1 не, момент высвечивания кванта флюоресценции практически совпадает с моментом рекомбинации ион-радикальной пары Кривая 1 спадает сравнительно медленно и имеет вид, характерный для случаев, когда флуоресценция обусловлена геминальной рекомбинацией стабильных ион-радикалов

Причиной быстрого спада кривых флуоресценции в случае элементооргани-ческих соединений, скорее всего, является распад катион-радикалов соединений с образованием продуктов, ни один из которых не является ион-радикалом

Ме4Е+*-> Ме3Е++ Ме' (16)

Отметим, что распад изучаемого КР происходит с подавлением образования возбужденных состояний люминофора и мало сказывается на виде кривых ВМЭ.

На рис 20 приведены экспериментальная и расчетные кривые ВМЭ в растворе 0 1М Ме4§1 в магнитном поле 0 7 Т Согласие между расчетом и экспериментом достигается в предположении, что Ме481+* участвует в ВЭО, скорость которого контролируется диффузией Ме481+* в данном случае был идентифицирован по величине д-фактора, который совпадает со значением, измеренным в низкотемпературных матрицах Высокая скорость обмена приводит к полному усреднению СТВ с протонами метальных групп Отметим, что ВЭО также приводит к сравнительно короткой фазовой релаксации, поскольку примерно каждая двадцатая молекула содержит магнитный изотоп кремния В КР Ме42951+" константа СТВ с 2951 составляет около 7 мТ и взаимодействие с таким ядром вызывает быстрое синглет-триплетное смешивание в ИРП

Аналогичным образом были исследованы КР и других элементоорганических соединений Показано, что в алкановых растворах g-фaктopы этих КР близки к таковым в низкотемпературных матрицах Обнаружено, что между КР тетраметилзамещенных соединений и соответствующими молекулами происходит

Рис. 21 Кинетика радиофлуоресценции растворов Рис. 22 Экспериментальная (о) и расчетная

30 мкМ рТР в н-октане при 233 К (пунктир) и 313 кривые ВМЭ для раствора 0 01 М Ме8-

К (о), этого же раствора с добавлением 0 01 М DCPM в w-октане (+30 мкМ рТР) при 293 К

Me8-DCPM (температура - на рисунке) Кривые Расчет квазиклассическое приближение при

для растворов без Me8-DCPM сдвинуты вверх <тс=0 31мТ В=0 1 Т, Т=293 К.

ВЭО со скоростью контролируемой диффузией или немного меньшей В случае гексаметилзамещенных соединений электронного обмена обнаружено не было

Наблюдение мономолекулярного распада катион-радикалов В диссертации также описан пример исследования термоактивированного мономолекулярного распада КР октаметил-бициклопропилиденметана (Me8-DCPM) Это соединение было получено от проф Т Балли (Т Bally, University of Fribourg, Switzerland). Схематическое изображение структуры этого соединения показано на рис 21

На этом рисунке приведены кинетики радиофлуоресценции растворов 0 01 М Me8-DCPM в н-октане при различных температурах После добавления в раствор Me8-DCPM наблюдается резкая зависимость формы кинетик от температуры (см рис 21) Экспериментальная кривая ВМЭ в этом растворе (рис 22) хорошо описывается в модели с а(24Н)=0 14 мТ, что согласуется с квантовохимическими расчетами констант СТВ в Me8-DCPM+\ выполненными Т. Балли Были получены оценки энергии активации распада КР Me8-DCPM (Еа=7 8(±15) ккал/моль), который, согласно квантовохимическим расчетам, происходит с раскрытием одного из трехчленных циклов и образованием дистонического катион-радикала (расчетное значение £„=8-9 ккал/моль)

Транспорт органических ион-радикалов в алкановых растворах Ион-радикалы, возникающие на ранних стадиях радиолиза являются реакционно-способными частицами и скорость их реакций часто контролируется диффузией По этой причине данные о диффузионной подвижности ион-радикалов представляют несомненный интерес как сами по себе, так и для идентификации носителей заряда В диссертации описываются основные результаты исследования транспортных свойств органических ион-радикалов в алканах с применением метода времяразрешенного электрического эффекта (ВЭЭ) [9,19,20]

На рис 23 приведены экспериментальные кривые ВЭЭ, полученные для растворов дифенилацетилена (DPA) в различных алканах при 293 К Корреляция между скоростью тушения кинетики электрическим полем и вязкостью растворителя качественно согласуется с часто используемой зависимостью подвижности ионов от вязкости urpconst (правило Вальдена-Писаржевского) Практически полное

Время, но

Рис. 23 Отношения Ij(tyio(t) для растворов 10 мМ DPA в н-гексане (1), н-октане (2, линия), метил-циклопентане (2, о), изоохтане (2, А), н -декане (3), циклогексане (4), циклогептане (5), н -гексадекане (6) и сквалане (7) при Е=36 кВ/см, Т=293 К

Время/не

Рис. 24 Экспериментальное (линия) и расчетные отношения I^tyioCt) для растворов 10 мМ DPA в н-декане при Е=36 кВ/см Подвижности мономерных (im) и дичерных (ц2) ион-радикалов (1, Д)- ц,=2 3 104 см2/Вс, димеризации нет, (2, □) - (.ц=2 0 10"4 смг/Вс, димеризации нет, (3, о) - Hi=2 3 10J см2/Вс, ц2=1610"4 смг/Вс, Константа скорости димеризации 6 10" М 'с'

совпадение кривых ВЭЭ в метилциклопентане, изо- и н-октанах - следствие слабого влияния функции распределения на ход кривых ВЭЭ, которое подтверждается и компьютерным моделированием

Для определения подвижности ион-радикалов DPA было проведено компьютерное моделирование эффектов ВЭЭ с учетом образования димерных ион-радикалов (рис 24) Свидетельства в пользу их образования были получены измерениями ВЭЭ и ВМЭ при различных концентрациях DPA Димеризация проявлялась как уменьшение подвижности носителя заряда на 30-50% Также было проведено специальное исследование с целью выявить различие между подвижностями ион-радикалов ароматических соединений разного знака С точностью эксперимента (±10 %) такого различия обнаружено не было

С помощью моделирования были определены подвижности ион-радикалов в различных слабополярных жидкостях, преимущественно алканов, при различных температура. В табл 7 приведены экспериментальные данные с указанием энергии активации подвижности ион-радикалов DPA вблизи комнатной температуры

Полуэмпирическая формула для оиенки подвижности ион-радикалов в н-алкаиа В ряде случаев желательно иметь способ оценить подвижность ион-радикала по легко определяемым характеристикам акцептора и растворителя Для такой оценки в диссертации была предложена полуэмпирическая формула, которая имеет вид модифицированного соотношения Стокса-Эйнштейна

где А0-а [ехр(Ь У/У^-с], В качестве индивидуальных характеристик растворителя и ион-радикала в нее входит отношение их молекулярных объемов У/Ур $

Таблица 7 Значения подвижности ион-радикалов DPA (ß) при 293 К и энергия активации их подвижности Еа вблизи 293 К"

Еа, й. Еа, ккал/

Растворитель смТВс, ккал/моль, Растворитель см/Вс, моль,

±10% +(5-10)% ±10% ±10%

н-гексан 55 104 1 8 тетраметилпентадекан 48 105 57

//-гептан 4 5 10"4 2 1 сквалан 1 6 105 109

«-октан 3 7 104 25 циклопентан 4 2104 20

н-нонаи ЗОЮ4 27 метилциклопентан 3 5 104 20

н-декан 2 4 10"4 29 циклогексан 2 0 104 3 6

н-додекан 1 6 10"4 35 метилциклогексан 2 9 104 25

и-гексадекан 85 105 44 этилциклогексан 2 5 10"4 29

докозан 9 5 105 (323К) 56 трет-бутил-циклогексан 14 104 3 5

2-метилбутан 6 7-10"4 1 6 циклооктан 80 105 4 1

3-метилпентан 5 6 10"4 20 тетраметилсилан 9 0 Ю-4 1 4

2,3-диметилбутан 3 6 10"4 24 гексаметилдисилоксан 2 0 Ю-4 20

2,2,4- 3 8 10 4 24 октаметилцикло- 1 1 10"4 35

триметилпентан тетрасилоксан

гептаметилнонан 97 105 50 2,2-диметоксипропан 37 104 1 9

" исключая докозан

Формула содержит ряд параметров (р, а, Ь, с), которые подбирались таким образом, чтобы минимизировать среднеквадратичную разницу между расчетными и измеренными подвижностями ион-радикалов в различных алканах

Для определения этих параметров в случае ароматических соединений в нормальных алканах от гексана (С6) до докозана (С22) были использованы данные о подвижностях ион-радикалов дифенила, DPA, транс, ш/мюс-дифенилбутадиена, дифенилбугадиина, тетраметилкватерфенила, 2,5-дифенил-1,3,4-оксадиазола, тетрафенилциклопентадиена, 9,10-дифенилантрацена, 1,2,3,4-тетрафенилнафталина (ТРИ), 1,2-дифенилиндола, 2,4,6,М,М-пентаметиланилина, TMPD, гексафторбензола (HFB), декафторбифенила, трифенилметана, триптицена (9,10-орто-бензол-9,10-дигидроантрацена, ТС), полученные методом ВЭЭ при различных температурах

Результат сравнения показан на рис 25 Отметим, что столь большой массив данных о подвижностях ион-радикалов в слабополярных растворах был получен впервые Сравнение с известными литературными данными показало, что предлагаемые значения параметров р, а, Ъ и с дают близкие к экспериментальным значения подвижности и в случае других ион-радикалов, например, анион-радикалов фуллерена С60, антрахинона и др

Вместе с тем, как показал анализ данных полученных для алифатических катион-радикалов в w-алканах, а также ион-радикалов в циклических и разветвленных алканах, единым образом выбрать эти параметры для любых растворителей и соединений не удается

Исследование диффузии катион-радикалов триптииена

Отметим, что катион-радикалы трифенилметана и триптицена (ТС) в более вязких н-алканах имеют подвижность, заметно отличающуюся от «ожидаемой» для

ион-радикалов такого же молекулярного объема. В данной диссертационной работе, для того, чтобы щучить возможные причины «аномально» высокой подвижности ГС1* было проведено сравнение коэффициентов диффузии КР (Б,) и нейтральной молекулы (£)м) ТС, а также ряда других соединений, ион-радикалы которых имели «обычную» подвижность Данные о коэффициентах диффузии молекул были взяты из литературы На рис 26 показаны результаты вычислений для БРА, НРБ, ТРЫ и ТС

Для первых двух отношение ДЛД)/ близко к 2, что согласуется с ранее опубликованными данными для небольших органических ион-радикалов в полярных и неполярных растворителях В случае ТР>7, имеющего больший геометрический размер, по-видимому, более существенным становится гидродинамическое сопротивление движению, а не увеличение взаимодействия с растворителем за счет поляризации последнего В этом случае эффект появления избыточного заряда уменьшается

Интересным представляется тот факт, что в С16 КР ТС диффундирует быстрее нейтральной молекулы Автором диссертации высказано предположение, что причиной ускорения диффузии ТС4* является быстрое стохастическое перераспределение заряда по несопряженным бензольным фрагментам КР. Ион с новым распределением заряда должен испытывать действие поля растворителя, поляризованного предшествующим распределением электронной плотности Появление дополнительной случайной силы, действующей на КР ТС, по-видимому, будет приводить и к флуктуациям коэффициента «вязкого» трения, действующего на ион, что в свою очередь, может привести и ускорению диффузии Этот случай показывает, что взаимодействия ионов и растворителя по-прежнему остаются слабо исследованной областью Отметим, что именно появление метода ВЭЭ позволило значительно расширить круг экспериментальных данных, касающихся диффузии ион-радикалов в неполярных растворах

20 1 8

NCJ- 1 4

S

08 08

02 05 1 25 5

ц! ср

Рис. 25 Отношение экспериментальной и рассчитанной с помощью (19) подвижностей при р=1 1, о=4 8 1СГ1, 4=0 28, с=0 86 для ион-радикалов соединений, перечисленных в тексте Подвижность измеряется в смг/(Вс), вязкость - в сПз Отдельно приведены данные для трифенилметана (4), ТС (х), а также ТРЫ (♦) и дифенилбутадиина (Т) в С16

2 5

2 0

Q"l5 d"

1 О

0 5

2 8 3 2 3 6 4 0 4 4

(1000Я)/К1

Рис. 26 Величина отношения DJDi для растворов DPA (о), HFB (Д), ТС (х) и 77W(c) в С6 (группа кривых справа) и в С16 Для растворов ТС в С16 приведена расчетная погрешность, включая погрешность определения Dif

Основные выводы и результаты

Создан комплекс методик для изучения внутритрековых процессов в облученных неполярных растворах Отработаны подходы к исследованию практически каждой стадии радиационно-инициированных реакций с участием избыточных электронов и ион-радикалов в алкановых растворах Получены существенно новые результаты в этой области химической физики В том числе.

1 Создан метод времяразрешенного электрического эффекта, позволяющий проводить измерения подвижности ион-радикалов, участвующих в геминалыгой рекомбинации в наносекундном диапазоне вре.мен С применением этого метода впервые получено большое количество данных о подвижности ион-радикалов органических соединений в неполярных растворах Для оценки подвижности органических ион-радикалов в к-алканах предложена простая полуэмпирическая формула, проверенная на большом количестве ион-радикалов и растворителей в широком диапазоне температур

2 Предложен метод измерений констант скоростей ион-молекулярных реакций, приводящих к подавлению образования электронно-возбужденных продуктов рекомбинации ион-радикальных пар С его помощью измерены константы скорости и радиусы реакций избыточных электронов и ряда ион-радикалов с акцепторами в алканах Впервые, в рамках теории диффузионно-контролируемых реакций с дистанционным переносом электрона, проанализирована температурная зависимость реакционного радиуса захвата электрона акцепторами в алканах Получены данные о термодинамических характеристиках акта переноса электрона в таких реакциях

3 Реализован ряд новых экспериментальных возможностей метода времяразрешенного магнитного эффекта в рекомбинационной флуоресценции спин-коррелированных ион-радикальных пар, связанных с регистрацией катион-радикалов алифатических соединений в растворах. Впервые зарегистрированы катион-радикалы ряда алканов и элементоорганических соединений Измерены константы СТВ, сдвиги §-факторов, времена парамагнитной релаксации этих частиц, а также определены или даны оценки констант скоростей электронного обмена с их участием На примере катион-радикалов н-алканов исследована взаимосвязь внутренней динамики ион-радикала и скорости вырожденного электронного обмена Предложен и реализован вариант метода с импульсным переключением внешнего магнитного поля

4 Развита компьютерная модель образования электронно-возбужденных состояний молекул в ходе трековой рекомбинации в растворах в присутствии акцепторов заряда и энергии с учетом парных взаимодействий активных частиц и спиновой корреляции между ними Модель позволила проанализировать влияние нейтральных радикалов на выход возбужденных состояний при радиолизе алкановых растворов С ее помощью впервые одновременно описана как кинетика радиофлуоресценции алкановых растворов, так влияние на нее внешних электрических и магнитных полей Это позволило оценить геометрические параметры характерной шпоры при облучении алканов на примере рентгеновских квантов с энергией 20 кэВ

5 Обнаружен и исследован ряд необычных явлений, связанных с катион-радикалами соединений с вырожденной верхней заполненной молекулярной орбиталью и открывающих новые стороны внутримолекулярной динамики таких КР и их диффузии в растворе Установлено, что КР циклоалканов обладают аномально быстрой парамагнитной релаксацией, что позволило объяснить их ненаблюдаемость методом оптически детектируемого ЭПР Кроме этого, впервые экспериментально

обнаружен случай ускорения диффузии КР симметричной молекулы (триптицена) по сравнению с нейтральной молекулой этого соединения, не связанный с вырожденным электронным обменом

Таким образом, показано, что анализ кинетики радиофлуоресцентного отклика является эффективным инструментом исследования радиационно-инициированных процессов в облученной среде

Основные результаты диссертации опубликованы в следующих реферируемых журналах

1) Боровков, В И Времяразрешенные эффекты электрического поля в рекомбинационной флуоресценции / В И Боровков, С В Анкащк, О А Анисимов //Хим выс энергий -1995 - т 29 - №6 - С 434-439

2) Borovkov, VI Time-resolved electric field effects in recombination fluorescence as a method of studying primary radiation-chemical processes /VI Borovkov, S V Anishchik, О A Anisimov//Chem Phys Lett- 1997-V 270- №3/4 - P 327-332

3) Quantum beats in the recombination of radical ion pairs caused by hyperfine interaction m radical anions / V A Bagryansky, VI Borovkov, Yu N Molin et al II Mendeleev Commun - 1997 - №4 - P 132-133

4) Боровков, В И Регистрация катион-радикалов н-алканов в облучаемых растворах методом времяразрешенных магнитных эффектов / В И Боровков, В.А. Багрянский, 10 Н Молин // Доклады АН - 2001 - Т 377 - №4 - С 505-509

5) Багрянский В А Синглет-триплетные осцилляции спин-коррелированных пар, вызванные ларморовской прецессией в слабых магнитных полях / В А Багрянскии, В И Боровков, Ю Н Молин // Доклады АН - 2002- Т 382 - №6 -С 794-797

6) Высокоподвижные первичные катион-радикалы (дырки) в облучаемом циклооктане / В И Боровков, О М Усов, Т В Кобзева и др // Доклады АН -2002 - Т 384 - №1 - С 74-77

7) Radical cations of n-alkanes in irradiated solutions as studied by time resolved magnetic field effects / V1 Borovkov, V A Bagryansky, I V Yeletskikh, Yu N Molin // Mol Phys - 2002 - V 100 - №9 - P 1379-1384

8) Detection of radical cations of Group 14 element organometallics in alkane solutions using the method of time-resolved magnetic field effect / VI Borovkov, VA Bagryansky, YuN Mohn et al // Phys Chem Chem Phys - 2003 - V 5 - №10- P 2027-2033

9) Borovkov, VI Mobility of geminate radical ions m concentrated alkane solutions as

measured using electric field dependence of delayed fluorescence /VI Borovkov, S V • Anishchik, О A Anisimov // Radiat Phys Chem - 2003 - V 67 - №5 - P 639-650

10) Bagryansky, V A Spectroscopic capabilities of the time-resolved magnetic field effect technique as illustrated in the study of hexamethylethane radical cation in liquid hexane / V A Bagryansky, VI Borovkov, Yu N Molin // Phys Chem Chem Phys -2004 -V 6 - №5 -P 924-928

11) Borovkov, V I Paramagnetic relaxation of cyclohexane radical cation in solution as measured by the method of time-resolved magnetic field effect /VI Borovkov, Yu N Molin// Phys Chem Chem Phys - 2004 - V 6 - №9 -P 2119-2124

12) Боровков, В И Необычно быстрая парамагнитная релаксация катион-радикалов циклогексана и адамантана / В И Боровков, Ю Н Молин // Доклады АН - 2004 -Т 396 - №5 - С 633-636

13) Borovkov, VIA novel approach to study radical ion reactions in the course of geminate recombination by the quenching of time-resolved delayed fluorescence / V.I. Borovkov, K.A. Velizhamn // Chem Phys Lett - 2004 - V 394 - №4/6 - P 441-445

14) Borovkov, VI Paramagnetic relaxation of adamantane radical cation m solution / VI Borovkov, Yu N. Molin // Chem Phys. Lett - 2004 - V 398 - №4/6 -P 422-426

15) Боровков, В И Устройство для быстрого выключения магнитного поля в экспериментах по наблюдению динамики спинового состояния радикальных пар в слабых магнитных полях / В И Боровков, И В Елецких // Приборы и техника эксперимента - 2005 - №1.- С 90-93.

16) Radical cations from dicyclopropylidenemethane and its octamethyl derivative / T Bally, В Mtlller, F Gerson, X.-Z Qin, M von Seebach, SI Kozhushkov, A de Meijere, VI Borovkov, PA Potashov // J Phys Chem A - 2006- V 110- №3-P 1163-1170

17) Longitudinal electron spin relaxation induced by degenerate electron exchange as studied by tune-resolved magnetic field effects / VI Borovkov, К L Ivanov, V A Bagiyansky, Yu N Molin // J Phys Chem A - 2006 - V 110 - №14,- P 4622-4628

18) Degenerate electron exchange reaction of n-alkane radical cations in solution /VI. Borovkov, NP Gntsan, IV Yeletskikh et al //J Phys Chem A- 2006-V. 110-№47,- P. 12752-12759

19) Borovkov, VI Semiempmcal formula for the estimation of organic radical ions mobility in liquid w-alkanes / V I. Borovkov // J. Phys Chem A - 2006 - V 110 - №50 -P 13366-13369

20) Borovkov, VI On the question of the ratio between diffusion coefficients of radical ions and their parent molecules in solution /VI. Borovkov // Chem Phys Lett - 2007 -V 435-№1/3-P 69-73

21) Borovkov, VI The effect of encounters involving ions, excited molecules, and neutral radicals in a track on the delayed fluorescence of irradiated alkane solutions / V.I Borovkov, К A Velizhamn // Radiat Phys Chem - 2007 - V 76 - №6 - P 988-997

22) Borovkov, VI Experimental and computer simulation study of delayed fluorescence decay from irradiated л-dodecane solutions ofTMPD/ VI Borovkov, К A Velizhamn // Radiat Phys Chem - 2007 - V 76 - №6 - P 998-1010

23) Radical cations of branched alkanes as observed in irradiated solutions by the method of time-resolved magnetic field effect / V.I Borovkov, PA Potashov, LN Shchegoleva et al // J Phys Chem A - 2007 - V 111 - №26 - P 5839-5844

24) Регистрация катион-радикалов разветвленных алканов в облучаемых растворах методом времяразрешенного магнитного эффекта /ПА Поташов, В И Боровков, ЛН Щеголеваидр //Доклады АН-2007-Т 415.-№5-С 642-645

25) Багрянский, В А Квантовые биения в радикальных парах / В А Багрянский, В.И Боровков, Ю Н Молин // Усп химии - 2007 - Т.76 - №6 - С 535-549

Боровков Всеволод Игоревич

Развитие метода кинетической радвофлуорометрии для исследований иов-радикалов и их реакций в облученных неполярвых растворах

Аатореф дисс на соискание ученой степени доктора физико-математических иаук Подписано в печать 17 032008 Заказа 20 Формат 60x90/16 Уел печ л 2 Тираж 100 экз Типография Института катализа им Г К. Борескова СО РАН

1 Обзор литературы

1.1 Общие представления о развитии исследований радиофлуоресценции и радиационно-инициированных процессов.

1.2 Сверхвозбужденные состояния молекул.

1.3 Формирование трека ионизирующей частицы. Термализация избыточных электронов

1.4 Структура трека ионизирующей частицы

1.5 Избыточный электрон в алкановых растворах.

1.6 Исследования катион-радикалов алканов.

1.6.1 Катион-радикалы алканов в низкотемпературных матрицах.

1.6.2 Катион-радикалы алканов в растворах.

1.7 Органические ион-радикалы в растворах.

1.8 Диффузионное движение молекулярных частиц в растворах.

1.9 Сведения о теории активированных процессов.

1.10 Кинетика диффузионно-контролируемых процессов.

1.11 Экспериментальные методы исследования первичных носителей заряда в облученных алканах

1.11.1 Метод импульсного радиолиза с оптической регистрацией промежуточных частиц

1.11.2 Измерение наведенной проводимости.

1.11.3 Измерение кинетики радиофлуоресценции облученных растворов

2 Описание экспериментальных подходов, применявшихся в исследованиях

2.1 Метод времяразрешенного электрического эффекта (ВЭЭ).

2.2 Метод «дорекомбинациониого» тушения.

2.3 Метод времяразрешенного магнитного " эффекта "(ВМЭ) Т . Г. . . .77тгТ?>?.

2.4 Описание экспериментальной установки.

3 Компьютерная модель внутритрековой рекомбинации и процессов образования электронно-возбужденных состояний в облучаемых алка-новых растворах

3.1 Подход и алгоритм

3.2 Проявление многочастичных эффектов.

4 Избыточные электроны в облученных алкановых растворах

4.1 Моделирование кинетики рекомбинации избыточных электронов

4.2 Исследование реакции захвата избыточных электронов в к-додекане.

4.3 Исследование обратимого присоединения электронов к молекулам с применением метода ВЭЭ.

5 Исследование катион-радикалов (КР) алифатических соединений в алкановых растворах

5.1 Регистрация и изучение КР алканов в растворах.

5.1.1 Эксперимент.

5.1.2 Катион-радикалы нормальных алканов.

5.1.3 Катион-радикалы разветвленных алканов.

5.2 Реакции переноса электрона с участием

КР алканов.

5.2.1 Перенос электрона от молекул аминов.

5.2.2 Исследование переноса электрона с применением метода ВМЭ.

5.2.3 Вырожденный электронный обмен

5.2.4 Реакции переноса протона.

5.2.5 Парамагнитная релаксация КР циклоалканов.

6 Исследования вторичных ион-радикалов в облученных алкановых растворах

6.1 Исследование вторичных анион-радикалов.

6.2 Катион-радикалы вторичных соединений.

6.2.1 Катион-радикалы элементоорганических алифатических соединений.

6.2.2 Наблюдение мономолекулярного распада вторичных ион-радикалов

6.3 Диффузия органических ион-радикалов в алкановых растворах.

Процессы, протекающие в органических растворах под действием ионизирующего облучения, традиционно относят к ведению радиационной химии, в рамках которой это направление развивалось в течение многих десятилетий [1-13].1 В такой ситуации, естественно, встает вопрос о целесообразности и актуальности исследований вэтой-области.

Если разделить стороны в дискуссии на эту тему традиционным образом, то очень весомым аргументом «пессимистов» можно считать, во-первых, следующий неоспоримый факт: к настоящему моменту получено огромное количество экспериментального материала о результатах (продуктах) радиолиза органических растворов. Во-вторых, в их пользу говорит и видимое отсутствие возможности влиять на протекание радиационно-химических процессов, которые сами по себе сложны, вовлекают множество частиц и описываются множеством реакций. Подходящей аллегорической аналогией здесь является «слон в посудной лавке», а исследователь выглядит сортировщиком осколков.

Оптимисты» же справедливо укажут на то, что результатом воздействия ионизирующего излучения являются самые разнообразные энергоизбыточные состояния вещества, которые не так просто получить каким-нибудь другим способом. Это обстоятельство не может не стимулировать работу в данной области, а задача и искусство исследователя состоит в том, чтобы рассмотреть необычные состояния материи, едва проглядывающие среди действительно огромного множества событий, порождаемых потоком ионизирующих частиц.

Обе упомянутые позиции, несомненно, находят основания в существующем положении вещей. Радиационная химия, как наука, имеет солидный возраст и некоторые ее ответвления давно трансформировались в технологические процессы, подобно радиационной стерилизации. Развитие таких областей, в обозримой перспективе, вряд ли будет ассоциироваться с передовыми научными изысканиями.2

С другой стороны, следует учитывать, что предметом «классической» радиа

ХВ данной работе не проводится специального разграничения между радиационной химией и радиационной физикой, к ведению которой, в частности, относят процессы на самых ранних этапах облучения конденсированной среды. Определенное перекрывание областей исследований также имеет место и в случае с фотохимией. Надеюсь, что это не вызовет недоразумений

2Отношение к такого рода тезисам, разумеется, зависит от личного восприятия целей науки вообще ционной химии считаются химические превращения вещества в результате действия радиации. Эти превращения определяются множеством факторов и сопутствующих процессов, которые, сами по себе, не изучаются ни радиационной химией, ни даже более широким набором дисциплин, объединяемых термином «Химия высоких энергий» [9]. В качестве примеров можно упомянуть описание диффузионного сближения реагентоввтрекеиласпиновыеэффекты„в^рекомбинациирадикальныхпар.Здесь. радиационная химия тесно переплетается со многими другими разделами химической физики, физической кинетики, физической химии и т.п. Таким образом, прогресс на каком-либо направлении исследований радиационно-инициированных процессов зависит от того, насколько широко и полно удается использовать возможности и средства анализа, развитые во всех вышеупомянутых разделах физики и химии.

В подобной ситуации положительный эффект дает появление новых экспериментальных подходов и возможностей. Благодаря впечатляющему развитию ускорительной техники, лазерной физики, вычислительных возможностей и т.п., многие направления исследований, относящиеся к традиционным для радиационной химии, в последнее время получили новый импульс. Однако, нужно признать, что новые подходы пока только обозначили прогресс в решении ряда задач, возникших в рамках радиационной химии довольно давно. В числе подобных проблем можно упомянуть роль сверхвозбужденных состояний молекул в облученных средах или связь строения молекул растворителя и подвижности избыточного электрона в нем.

О предмете диссертации. Известно, что одной из форм отклика органического раствора на облучение является задержанная флуоресценция раствора [6,14,15]. Энергия ионизирующей частицы частично трансформируется в энергию кулоновского взаимодействия противоположно заряженных ионов и, затем, в энергию электронного возбуждения продуктов их рекомбинации. Очевидно, что кинетика индуцированного радиацией послесвечения несет в себе информацию как о свойствах облученной среды, так и об индивидуальных свойствах промежуточных частиц, которые в ней возникают. Вместе с тем, среди экспериментальных подходов, используемых для изучения радиациоино-индуцированных процессов, анализ кинетики радиофлуоресценции до сих пор занимает очень скромное место. По-видимому, возможности такого анализа не вполне осознаются исследователями, работающими в области радиационной химии и смежных областях химической физики.

Данная работа направлена на восполнение этого пробела. Она носвящена исследованию кинетики радиофлуоресценции алкановых3 растворов органических соединений и тех ее изменений, которые возникают при наложении на образец внешних электрических и магнитных полей, добавлении акцепторов заряда или изменении температуры. Фактически, утверждение о высокой информативности радиофлуоресцентного откликаоблуленногораствора являетсяосновш>шположениемвыносимым.назащи^. ту в данной диссертации. На множестве примеров показано, как с помощью анализа кинетики радиофлуоресценции удается получить новую информацию об избыточных электронах, короткоживущих ион-радикалах, а также их реакциях на многих стадиях радиационно-инициированных процессов. Например, впервые получен большой массив данных о диффузии ион-радикалов в растворах с низкой полярностью, а также зарегистрирован ряд ион-радикалов, в том числе и тех, которые рапсе не наблюдались даже в низкотемпературных матрицах.

Успешному применению экспериментальных методик, связанных с использованием внешних электрических и магнитных полей, безусловно, способствовала низкая полярность алканов и их химическая инертность. С одной стороны, использование любого «удачного сочетания» характеристик растворителя как будто исключает перспективу широкого использования описываемого подхода. С другой, рекомбинаци-онную люминесценцию удается наблюдать не только в алканах, но и, например, в тетрагидрофуране или ацетоне. Более того, описанный в данной работе подход можно сравнить с распространенным методом низкотемпературной матричной стабилизации. В конденсированной среде всегда имеет место быстрая релаксация колебательно-возбужденных ион-радикалов, и в инертном растворителе эти частицы, фактически, «стабилизируются» в наносекундном диапазоне времен. При этом возможно исследовать ион-радикалы в условиях практически свободного внутреннего движения, а также изучать их бимолекулярные реакции.

В данной работе практически не обсуждаются вопросы, связанные с образованием нейтральных радикалов и их реакциями. Разумеется, изучение радикалов имеет первостепенное значение для радиационной химии, но «нельзя объять необъятное». Можно лишь выразить уверенность, что в будущем будут детально изучены все промежуточные частицы, которые возникают на ранних стадиях радиолиза, а более ясное представление о процессах с участием ион-радикалов будет этому способствовать.

3Приводятся некоторые примеры использования и неалкановых растворителей

О структуре диссертации. Основными разделами данной диссертации являются введение, 6 глав и заключение с основными результатами и выводами. В первой главе проводится краткие описание и анализ литературных данных, относящихся к рассматриваемым проблемам. Фактически, литературный обзор является обоснованием модели трековых процессов, которая легла в основу всей проделанной работы. Во второй главе описываются экспериментальные методы, применявшиеся для исследований и экспериментальная установка. Компьютерная модель первичных трековых процессов, использовавшаяся для количественного анализа внутритрековых процессов, описана в третьей главе. В 4, 5 и 6-й главах описываются основные экспериментальные результаты, касающиеся избыточных электронов, катион-радикалов алканов и вторичных ион-радикалов органических соединений в алкановых растворах. Полученные результаты представлены с помощью 75-ти рисунков и 19-ти таблиц.

Часто встречающиеся аббревиатуры.

ВМЭ — времяразрешенный магнитный эффект; ВЭО — вырожденный электронный обмен; ВЭЭ — времяразрешенный электрический эффект; ИРП — ион-радикальная пара; KP — катион-радикал.

Публикации по теме диссертации. Основные результаты диссертации опубликованы в следующих реферируемых журналах:

1) Боровков, В.И. Времяразрешенные эффекты электрического поля в реком-бинационной флуоресценции / В.И. Боровков, C.B. Анищик, O.A. Анисимов // Хим. выс. энергий. -1995.- Т.29.- № 6.- С.434-439.

2) Borovkov, V.l. Time-resolved electric field effects in recombination fluorescence as a method of studying primary radiation-chemical processes / V.l. Borovkov, S.V. Anishchik, O.A. Anisimov // Chem. Phys. Lett.- 1997.- V. 270.- № 3/4.- P. 327-332.

3) Quantum beats in the recombination of radical ion pairs caused by hyperfine interaction in radical anions / V.A. Bagryansky, V.l. Borovkov, Yu.N. Molin et al. // Mendeleev Commun.- 1997.- Xo- 4,- P. 132-133.

4) Боровков, В.И. Регистрация катион-радикалов u-алканов в облучаемых растворах методом времяразрешенных магнитных эффектов / В.И. Боровков, В.А. Багрянский, Ю.Н. Молин // Доклады АН.- 2001.- Т.377,- № 4,- С.505-509.

5) Багрянский В.А. Синглет-триплетные осцилляции спин-коррелированных пар, вызванные ларморовской прецессией в слабых магнитных полях / В.А. Багрянский, В.И. Боровков, Ю.Н. Молин // Доклады АН- 2002- Т.382,- № 6.- С.794-797.

6) Высокоподвижные первичные катион-радикалы (дырки) в облучаемом цик-лооктане / В.И. Боровков, О.М. Усов, Т.В. Кобзева и др. // Доклады АН.- 2002.

Т.384- № 1.- С.74-77.

7) Radical cations of n-alkanes in irradiated solutions as studied by time resolved magnetic field effects / V.I. Borovkov, V.A. Bagryansky, I.V. Yeletskikh, Yu.N. Molin // Mol. Phys.- 2002,- V.100.- № 9.- P.1379-1384.

8) Detection of radical cations of Group 14 element organometallics in alkane solutions using the method of time-resolved magnetic field effect / V.I. Borovkov, V.A. Bagryansky, Yu.N. Molin et al. // Phys. Chem. Chem. Phys.- 2003.- V.5.- № 10.- P. 20272033.

9) Borovkov, V.I. Mobility of geminate radical ions in concentrated alkane solutions as measured using electric field dependence of delayed fluorescence / V.I. Borovkov, S.V. Anishchik, O.A. Anisimov // Radiat. Phys. Chem.- 2003.- V.67.- № 5.- P.639-650.

10) Bagryansky, V.A. Spectroscopic capabilities of the time-resolved magnetic field effect technique as illustrated in the study of hexamethylethane radical cation in liquid hexane / V.A. Bagryansky, V.I. Borovkov, Yu. N. Molin // Phys. Chem. Chem. Phys-2004.- V.6.- № 5.-P.924-928.

11) Borovkov, V.I. Paramagnetic relaxation of cyclohexane radical cation in solution as measured by the method of time-resolved magnetic field effect / V.I. Borovkov, Yu. N. Molin // Phys. Chem. Chem. Phys.- 2004,- V.6.- jN* 9.-P.2119-2124.

12) Боровков, В.И. Необычно быстрая парамагнитная релаксация катион-радикалов циклогексана и адамантана / В.И. Боровков, Ю.Н. Молин. // Доклады АН.- 2004.- Т.396.- № 5.- С.633-636.

13) Borovkov, V.I. A novel approach to study radical ion reactions in the course of geminate recombination by the quenching of time-resolved delayed fluorescence / V.I. Borovkov, K.A. Velizhanin // Chem. Phys. Lett- 2004,-V. 394.- № 4/6.- P.441-445.

14) Borovkov, V.I. Paramagnetic relaxation of adamantane radical cation in solution / V.I. Borovkov, Yu. N. Molin // Chem. Phys. Lett.- 2004.- V.398.- № 4/6.-P.422-426.

15) Боровков, В.И. Устройство для быстрого выключения магнитного поля в экспериментах по наблюдению динамики спинового состояния радикальных пар в слабых магнитных полях / В.И. Боровков, И.В. Елецких // Приборы и техника эксперимента.- 2005.- № 1.- С.90-93.

16) Radical cations from dicyclopropylidenemethane and its octamethyl derivative / T. Bally, B. Müller, F. Gerson, X.-Z. Qin, M. von Seebach, S.I. Kozhushkov, A. de Meijere, V.l. Borovkov, P.A. Potashov // J. Phys. Chem. A.- 2006.- V.110.- № 3.- P.1163-1170.

17) Longitudinal electron spin relaxation induced by degenerate electron exchange as studied by time-resolved magnetic field effects / V.l. Borovkov, K.L. Ivanov, V.A. Bagryansky, Yu.N. Molin // J. Phys. Chem. A.- 2006,- V.110.- № 14,- P.4622-4628.

18) Degenerate electron exchange reaction of n-alkane radical cations in solution / V.l. Borovkov, N.P. Gritsan, I.V. Yeletskikh et al. //J. Phys. Chem. A.- 2006.- V.110.-№ 47.- P.12752-12759.

19) Borovkov, V.l. Semiempirical formula for the estimation of organic radical ions mobility in liquid n-alkanes / V.l. Borovkov // J. Phys. Chem. A - 2006.- V.110.- № 50.-P.13366-13369.

20) Borovkov, V.l. On the question of the ratio between diffusion coefficients of radical ions and their parent molecules in solution / V.l. Borovkov // Chem. Phys. Lett-2007.- V.435.- Лг5 1/3.- P69-73.

21) Borovkov, V.l. The effect of encounters involving ions, excited molecules, and neutral radicals in a track on the delayed fluorescence of irradiated alkane solutions / V.l. Borovkov, K.A. Velizhanin // Radiat. Phys. Chem.- 2007,- V.76.- № 6.- P.988-997.

22) Borovkov, V.l. Experimental and computer simulation study of delayed fluorescence decay from irradiated n-dodecane solutions of TMPD / V.l. Borovkov, K.A. Velizhanin // Radiat. Phys. Chem.- 2007.- V.76.- № 6.- P.998-1010.

23) Radical cations of branched alkanes as observed in irradiated solutions by the method of time-resolved magnetic field effect / V.l. Borovkov, P.A. Potashov, L.N. Shchegoleva et al. // J. Phys. Chem. A.- 2007.- V.lll.- № 26.- P.5839-5844.

24) Регистрация катион-радикалов разветвленных алканов в облучаемых растворах методом времяразрешенного магнитного эффекта / П.А. Поташов, В.И. Боровков, JI.H. Щеголева и др. // Доклады АН.- 2007.- Т.415.- jY® 5.- С.642-645.

25) Багрянский, В.А. Квантовые биения в радикальных парах / В.А. Багрян-ский, В.И. Боровков, Ю.Н. Молин //Усп. химии,- 2007,- Т.76.- № 6.- С.535-549.

Основные результаты и выводы

Создан комплекс методик для изучения внутритрековых процессов в облученных неполярных растворах. Отработаны подходы к исследованию практически каждой стадии радиационно-инициированных реакций с участием избыточных электронов и ион-радикалов в алкановых растворах. Получены существенно новые результаты в этой области химической физики. В том числе:

1. Создан метод времяразрешенного электрического эффекта, позволяющий измерять подвижности геминальных ион-радикалов в наносекундном диапазоне времен. С его помощью впервые получено большое количество данных о подвижности ион-радикалов органических соединений в слабополярных растворах. Для оценки подвижности органических ион-радикалов в н-алканах предложена простая полуэмпирическая формула, проверенная на большом количестве ион-радикалов и растворителей в широком диапазоне температур.

2. Предложен метод измерений констант скоростей ион-молекулярных реакций, приводящих к подавлению образования электронно-возбужденных продуктов рекомбинации ион-радикальных пар. С его помощью измерены константы скорости и радиусы реакций избыточных электронов и ряда иоп-радикалов с акцепторами в алканах. Впервые, в рамках теории диффузионно-контролируемых реакций с дистанционным переносом электрона, проанализирована температурная зависимость реакционного радиуса захвата электрона акцепторами в алканах. Получены .данные о термодинамических характеристиках акта переноса электрона в таких реакциях.

3. Реализован ряд новых экспериментальных возможностей метода времяразрешенного магнитного эффекта в рекомбинационной флуоресценции спин-коррелированных ион-радикальных пар, связанных с регистрацией катион-радикалов алифатических соединений в растворах. Впервые зарегистрированы катион-радикалы ряда алканов и элементоорганических соединений. Измерены константы СТВ, сдвиги g-фaктopoв, времена парамагнитной релаксации этих частиц, а также определены или даны оценки констант скоростей электронного обмена с их участием. На примере катион-радикалов н-алканов исследована взаимосвязь внутренней динамики ион-радикала и скорости вырожденного электронного обмена. Предложен и реализован вариант метода с импульсным переключением внешнего магнитного поля.

4. Развита компьютерная модель образования электронно-возбужденных состояний молекул в ходе трековой рекомбинации в растворах в присутствии акцепторов заряда и энергии с учетом парных взаимодействий активных частиц и спиновой корреляции между ними. Модель позволила проанализировать влияние нейтральных радикалов на выход возбужденных состояний при радиолизе алкановых растворов. С ее помощью впервые одновременно описана как кинетика радиофлуоресценции алкановых растворов, так влияние на нее внешних электрических и магнитных полей, что позволило определит!, геометрические параметры характерной шпоры при облучении алканов рентгеновскими квантами с энергией 20 кэВ.

5. Обнаружен и исследован ряд необычных явлений, связанных с катион-радикалами соединений с вырожденной верхней заполненной молекулярной орби-талью и открывающих новые стороны внутримолекулярной динамики таких КР и их диффузии в растворе. Установлено, что КР циклоалканов обладают аномально быстрой парамагнитной релаксацией, что позволило объяснить их ненаблюдаемость методом оптически детектируемого ЭПР. Кроме этого, впервые экспериментально обнаружен случай ускорения диффузии КР симметричной молекулы (триптицена) по сравнению с нейтральной молекулой этого соединения, не связанный с вырожденным электронным обменом.

Таким образом, показано, что анализ кинетики радиофлуоресцентного отклика является эффективным инструментом исследования радиационно-инициированных процессов в облученной среде.

Благодарности

Автор считает необходимым, прежде всего, выразить признательность к.ф.-м.н. C.B. Анищику и д.х.н. O.A. Анисимову, под руководством которых автор диссертации начинал свою работу по изучению радиационно-инициированных процессов, а также академику Ю.Н. Молину, который подсказал направление ряда интересных исследований и оказал неоценимую помощь в их развитии.

Особая благодарность должна быть высказана И.В. Шеболаеву, Ю.Д. Черно-усову, В.И. Иванникову, В.М. Гайдыму, Н.Е. Ивановой за технические помощь и идеи, очень пригодившиеся в работе и сделавшие возможным создание уникальной экспериментальной установки и получение новых результатов.

Нельзя не упомянуть, что данная диссертация не состоялась бы без продуктивного научного сотрудничества с д.ф.-м.н. В.А. Вагрянским, к.ф.-м.н. K.JI. Ивановым, д.ф.-м.н. H.H. Лукзеном, к.ф.-м.н. С.Г. Федоренко, д.ф.-м.н. A.B. Докторовым, д.х.н. Н.П. Грицан, д.х.н. JI.H. Щеголевой, к.х.н. И.В. Береговой. Кроме этого, автор хотел бы высказать признательность Р.И. Ратушковой за моральную поддержку, которую она оказывала на протяжении всех лет его работы в ИХКиГ СО РАН, а также всем тем, кто проявлял интерес к данной работе.

1. Радиолиз углеводородов / под ред. A.B. Топчиева и JI.C. Полака М.: Изд-во АН СССР, 1962,- 208 с.

2. Fundamental Processes in Radiation Chemistry / P. Ausloos (Ed.)- New York: Wiley, 1968,- 753 p.

3. Своллоу, А. Радиационная химия / А. Своллоу // пер. с англ.- М.:Атомиздат, 1976,- 280 с.

4. Пикаев, А.К. Импульсный радиолиз и его применение / А.К. Пикаев, С.А. Ка-бакчи, И.Е. Макаров, Б.Г. Ершов М.: Атомиздат, 1980 - 280 с.

5. Пикаев, А.К. Современная радиационная химия. Основные положения. Экспериментальная техника и методы / А.К. Пикаев.- М.: Наука, 1985 375 с.

6. Пикаев, А.К. Современная радиационная химия. Радиолиз жидкостей и газов / А.К. Пикаев М.: Наука, 1986 - 440 с.

7. Сараева, В.В. Радиолиз углеводородов в жидкой фазе:( Современное состояние вопроса) / В.В. Сараева.- М.:Изд-во Моск. ун-та, 1986 256 с.

8. Радиационная химия углеводородов / Д. Сереп, И. Дьердь, М. Родер, JI. Война-рович, под ред. Г. Фёльдиака // пер. с англ.- М.: Энергоатомиздат, 1985 304 с.

9. Бугаенко, JI.T. Химия высоких энергий / JI.T. Бугаенко, М.Г. Кузьмин, JI.C. Полак М.: Химия, 1988 - 368 с.

10. Pulse radiolysis / Y. Tabata (ed.)- Boston: CRC Press, Inc., 1991.- 506 p.

11. Mozumder, A. Fundementals of radiation chemistry / A. Mozumder- San Diego, California: Academic Press, 1999 392 p.

12. Radiation chemistry. Present studies and future trends / C.D. Jonah, B.S.M. Rao (Eds.).- Amsterdam, The Netherlands: Elsevier, 2001- 755 p.

13. Mozumder, A. Charged particle and photon interactions with matter / A. Mozumder, Y. Hatano (Eds.)- New York: Marcel Dekker, Inc., 2004 870 p.

14. Skelly, D.W. Ionic processes in 7-irradiated organic solids: Recombination luminescence / D.W. Skelly, W.H. Hamill // J. Chem. Phys.- 1965.- V. 43.- № 10-pp. 3497-3502.

15. Электрон-ионная рекомбинация на следе ионизирующей частицы и механизм сцинтиляций благородных газов / Б.А. Долгогаеин, В.Н. Лебеденко, A.M. Рогожин и др. // Журн. эксп. теор. физ.- 1969 Т. 56 - № 4.- С. 1152-1160.

16. Прингсхейм, П. Люминесценция жидких и твердых тел и ее практические применения / П. Прингсхейм, М. Фогель // Пер. с англ. О.В. Соколовой, под ред. П.П. Феофилова, предисловие С.И. Вавилова М.:Гос. изд-во ин. литературы, 1948 - 264 с.

17. Plucker, J. On the action of the magnet upon the electrical discharge in rarefied gases / J. Plucker // Phil. Mag.- 1858.- V. 16. (Ser. 4).- № 105.- pp. 119-135.

18. Varley, C.F. Some experiments on the discharge of electricity through rarefied media and the atmosphere / C.F. Varley // Proc. R. Soc- 1871- V. 19 pp. 236-242.

19. Crookes, W. The Bakerian lecture. On the illumination of lines of molecular pressure, and the trajectory of molecules / W. Crookes // Phil. Trans. Royal Soc. London.- 1879.- V. 170.- pp. 135-164.

20. Gassiot, J.P. On the stratifications in electrical discharges, as observed in Torricellian and other vacua. — second communication / J.P. Gassiot // Phil. Trans. R. Soc. London- 1859.- V. 149 pp. 137-160.

21. Thomson, J.J. Cathode rays / J.J. Thomson // Phil. Mag- 1897 V. 44 - № 293-pp. 1-24.

22. Крылов, А.И. Съверныя шяшя и магнитныя бури / А.И. Крылов // Усп. физ. наукъ 1918.- Т. 1- С. 1-24.

23. Morgan, W. Electrical experiments made in order to ascertain the nonconducting power of a perfect vacuum / W. Morgan // Phil. Trans. R. Soc. London 1785.-V. 75.- pp. 272-278.

24. Child, C.D. The discharge of electrified bodies by the X-rays. I. / C.D. Child // Phys. Rev.- 1897.- V. 5.- № 4 pp. 193-212.

25. Содци, Ф. История атомной энергии / Ф. Содци. // Пер. с англ. / под ред. А.Н. Кривомазова, Д.Н. Трифонова. М.: Атомиздат, 1979.- 288 с.

26. Stuwart, О.М. Becquerel rays. A resume / О.М. Stuwart // Phys. Rev- 1900-V. 11.- № 3.- pp. 155-175.

27. Beilby, G.T. Phosphorescence caused by the beta and gamma rays of radium. part II / G.T. Beilby // Proc. R. Soc. London.- 1905.- V. 74,- p. 511.

28. Marsden, E. The phosphorescence produced by the a and (3 rays / E. Marsden // Proc. R. Soc. Ser. A.- 1910.- V. 83.- № 566,- pp. 548-561.

29. Laird, E.R. Ionization produced by entladungsshtrahlen and experiments bearing on the nature of the radiation / E.R. Laird // Phys. Rev- 1910 V. 30 - № 3-pp. 293-310.

30. Child, C.D. Radiation produced by partial ionization / C.D. Child // Phys. Rev. (Second Series).- 1920 V. 15 - № 1.- pp. 30-37.

31. Tate, J.T. The low potential discharge spectrum of mercury vapor in relation to ionization potentials / J.T. Tate // Phys. Rev. (Second Ser.).- 1917 V. 7 - № 6-pp. 686-687.

32. Семенов, H.H. Потенциалы ионизации и потенциалы свечения газов и паров / Н.Н. Семенов // Усп. физ. наук.- 1923 № 4.- С. 449-478.

33. Nichols, E.L. Studies in luminescence. X. The phenomena of phosphorescence considered from the standpoint of the dissociation theory / E.L. Nichols, E. Merritt // Phys. Rev. (Ser. I).- 1908 V. 27 - № 5.- pp. 367-399.

34. Butman, C.A. The electron theory of phosphorescence / C.A. Butman // Phys. Rev. (Sec. Series).- 1913.- V. 1- № 2.- pp. 154-160.

35. Merritt, E. Luminescence / E. Merritt // Phys. Rev. (Proc. Am. Phys. Soc.).- 1915-V. 5 № 4,- pp. 319-334.

36. Child, C.D. Light produced by the recombination of ions / C.D. Child // Phys. Rev. (Second Series).- 1917 V. 9 - № 1.- pp. 1-14.

37. Allen, S.J. On the secondary radiation produced from solids, solutions, and pure liquids by the ß rays of radium / S.J. Allen // Phys. Rev.- 1909.- V. 29 № 3-pp. 177-211.

38. Bumstead, H.A. On the ionization of gases by alpha-rays / H.A. Bumstead // Phys. Rev. (Second series).- 1917 V. 8 - № 6 - pp. 715-720.

39. Hendren, L.L. The rate of recombinations of the ions in air / L.L. Hendren // Phys. Rev- 1905 V. 21- № 5 - pp. 314-334.

40. Marshall, L.C. The recombination of ions and electrons in gases / L.C. Marshall // Phys. Rev- 1929 V. 34 - № 4.- pp. 618-634.

41. Sangster, R.C. Study of organic scintillators / R.C. Sangster, J.W. Irvine, Jr. //J. Chem. Phys- 1956 V. 24,- № 4 - pp. 670-715.

42. Kallmann, H. Fluorescence of solutions bombarded with high energy radiation (Energy transport in liquids) / H. Kallmann, M. Fürst // Phys. Rev- 1950-V. 79-№ 5.- pp. 857-870.

43. Bethe, H. Zur theorie des durchgangs schneller korpuskularstrahlen durch materie / H. Bethe // Ann. Phys- 1930.- Bd. 497.- № 3 ss. 325-400.

44. Fröhlich, II. Energy loss of moving electrons to dipolar relaxation / H. Fröhlich, R.L. Platzman // Phys. Rev- 1953 V. 92 - № 5.- pp. 1152-1154.

45. Onsager, L. Initial recombination of ions / L. Onsager / / Phys. Rev 1938.- V. 54-№ 8.- pp. 554-557.

46. Jaffé, G. On the joint action of diffusion and recombination of ions / G. Jaffé // Phys. Rev.- 1941,- V. 59.- № 8.- pp. 652-658.

47. Pao, C.-S. Conduction of electricity in highly insulating liquids / C.-S. Pao // Phys. Rev.- 1943 V. 64.- № 3/4 - pp. 60-74.

48. Davidson, N. Conductivity pulses induced in insulating liquids by ionizing radiations / N. Davidson, A.E. Larsh, Jr. // Phys. Rev.- 1950 V. 77.- № 5.- pp. 706-711.

49. Углеводороды. Аспекты радиолиза : сб. статей под ред. Ю. Уанье и Т. Гейманна // пер. с англ. И.В. Верещинского и А.П. Подсобляева.- М.: Мир, 1971.- 264 с.

50. Dewhurst, II.A. Radiation chemistry of n-hexane and cyclohexane liquids / H.A. Dewhurst // J. Chem. Phys.- 1956.- V. 24,- № 6.- pp. 1254-1255.

51. Fessenden, R.W. Electron spin resonance studies of transient alkyl radicals / R.W. Fessenden, R.H. Schuler // J. Chem. Phys 1963- V. 39- № 9.- pp. 2147-2195.

52. Каплан, И.Г. Современные тенденции в развитии теоретической радиационной химии / И.Г. Каплан // Хим. выс. энергий- 1983 Т. 17 - N° 3 - С. 210-222.

53. Freeman, G.R. Stochastic model of charge scavenging in liquids under irradiation by electrons or photons / G.R. Freeman //Kinetics of nonhomogeneous processes, ed. by G.R. Freeman New York:John Wiley & Sons, Inc., 1987 - pp. 277-304.

54. Sanche, L. Investigation of ultra-fast events in radiation chemistry with low-energy electrons / L. Sanche // Radiat. Phys. Chem- 1989.- V. 34 JV° 1- pp. 15-33.

55. Hatano, Y. Interaction of vacuum ultraviolet photons with molecules. Formation and dissociation dynamics of molecular superexcited states / Y. Hatano // Physics Reports.- 1999.- V. 313 № 3.- pp. 109-169.

56. Митерев, A.M. Теоретические представления о формировании и эволюции треков заряженных частиц / A.M. Митерев // Усп. физ. наук- 2002 Т. 172.-№ 10.- С. 1131-1164.

57. Inokuti, M. Scientific legacy of Robert L. Platzman. Preliminary report / M. Inokuti // Radiat. Phys. Chem- 2001.- V. 60.- № 4/5.- p. 283-290.

58. Hatano, Y. Dynamics of superexcited molecules / Y. Hatano, ed. by K. Kuchitsu// Amsterdam, the Netherlands: Elsevier, 1994.- pp. 151-216.

59. Photoabsorption, photoionization, and neutral-dissociation cross sections of simple hydrocarbons in the vacuum ultraviolet range / K. Kameta, N. Kouchi, M. Ukai et al. // J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom- 2002 V. 123 - № 2/3 - p. 225-238.

60. Ausloos, P. Charge transfer and neutralization mechanisms involving saturated hydrocarbon cations / P. Ausloos // Radiat. Phys. Chem- 1982.- V. 20 № 1-pp. 87-97.

61. Pulse- and gamina-ray radiolysis of cyclohexane: Ion recombination mechanisms / P. Ausloos, R.E. Rebbert, F.P. Schwarz et al. // Radiat. Phys. Chem- 1983-V. 21-№ 1/2- pp. 27-43.

62. Каплан, И.Г. Специфика взаимодействия ионизирующего излучения с молекулярной средой и роль треков в радиационной химии / И.Г. Каплан, A.M. Мите-рев // Усп. химии.- 1986.- Т. 55 № 5.- С. 713-742.

63. Paretzke, H.G. Radiation track structure theory / H.G. Paretzke // Kinetics of nonhomogeneous processes, ed. by G.R. Freeman New York:John Wiley & Sons, Inc., 1987 - ch. 3.- pp. 89-170.

64. Zheng-ming, L. An overview of the transport theory of charged particles / L. Zheng-ming, A. Brahme // Radiat. Phys. Chem- 1993.- V. 41- № 4/5 pp. 673-703.

65. Cartier, E.A. Transport and relaxation of hot conduction electrons in an organic dielectric / E.A. Cartier, P. Pfluger // Phys. Rev. B- 1986.- V. 34.- № 12.- pp. 88228827.

66. Marsolais, R.M. Hot electron transport in condensed organic dielectrics / R.M. Marsolais, E.A. Cartier, P. Pfluger // Excess electrons in dielectric media, ed. by C. Ferradini, J.-P. Jay-Gerin.- Boca Raton, Florida: CRC Press, Inc., 1991.- pp. 43-74.

67. Rassolov, V.A. Monte Carlo simulation of electron thermalization distribution in liquid hydrocarbons: effects of inverse collisions and of an external electric field / V.A. Rassolov, A. Mozumder // J. Phys. Chem. В.- 2001-V. 105-№ 7 pp. 14301437.

68. Voltz, R. Thermalization of subexcitation electrons in dense molecular media / R. Voltz // Excess electrons in dielectric media, ed. by C. Ferradini, J.-P. Jay-Gerin-Boca Raton, Florida: CRC Press, Inc., 1991- pp.75-104.

69. Stepanov, S.V. Energy losses of subexcitation charged particles in polar media / S.V. Stepanov // Radiat. Phys. Chem.- 1995 V. 46.- № 1- pp. 29-37.

70. Guelfucci, J.P. Thermalization range distributions for photoelectrons injected into dielectric liquids / J.P. Guelfucci, M. Terrissol, J.K. Baird // J. Chem. Phys- 2002-V. 117.- № 9 pp. 4448-4461.

71. Kenney-Wallace, G.A. Picosecond spectroscopy and solvation clusters. The dynamics of localizing electrons in polar fluids / G.A. Kenney-Wallace, C.D. Jonah // J. Phys. Chem- 1982 V. 86 - № 14 - pp. 2572-2586.

72. Bartczak, W.M. Statistical methods of analysis of the preexisting traps for electrons in disodered media. / W.M. Bartczak, M. Sopek, J. Kroh // Radiat. Phys. Chem.-1989.- V. 34.- № 1.- pp. 93-104.

73. Ililczer, M. Electron solvation in liquid 1-propanol and 2-propanol. Effect of microscopic liquid structure / M. Hilczer, M. Steblecka // Radiat. Phys. Chem-2003.- V. 67.- № 3/4 pp. 263-268.

74. Schiller, R. Photoinjection of excess electrons into liquid hydrocarbons: a thermodynamic treatment / R. Schiller, R.A. Holroyd, M. Nishikawa // J. Electroanalyt. Chem 1998 - V. 450.- № 1- p. 21-26.

75. Freeman, G.R. Yield of «free ions» in 7-irradiated liquid saturated hydrocarbons / G.R. Freeman //J. Chem. Phys- 1963 V. 39 - № 4 - pp. 988-996.

76. Freeman, G.R. Erratum: Yield of «free ions» in 7-irradiated liquid saturated hydrocarbons / G.R. Freeman // J. Chem. Phys.- 1964 V. 41- № 3 - p. 901.

77. Schmidt, W.F. Free-ion yields in sundry irradiated liquids / W.F. Schmidt, A.O. Allen // J. Phys. Chem.- 1970.- V. 52.- № 5.- pp. 2345-2351.

78. Dodelet, J.-P. Effect of electric field strength on the free ion yields in the X-radiolysis of liquids: Influence of molecular structure and temperature / J.-P. Dodelet, P.G. Fuochi, G.R. Freeman // Can. J. Chem.- 1972,- V. 50.- № 11- pp. 1617-1626.

79. Abell, G.C. The simple exponential distribution for initial electron-positive ion separation distances as seen in radiolysis of alkanes / G.C. Abell, K. Funabashi // J. Chem. Phys.- 1973 V. 58.- № 3.- pp. 1079-1085.

80. Dependence of free ion yield on electrical field strength in a dielectric liquids irradiated by 60Co 7ray. / J. Casanovas, R. Grob, D. Blanc et al. // J. Phys. Chem-1975 V. 63.- № 8 - pp. 3673-3675.

81. Semiempirical formula for the electric field dependence of geminate ion recombination fluorescence / J.K. Baird, J. Bullot, P. Cordier et al. // J. Chem. Phys- 1981.-V. 74,- № 3.- pp. 1692-1698.

82. Comparison of semiempirical formulas for the electric field dependence of geminate recombination fluorescence / J.K. Baird, J. Bullot, P. Cordier et al. 11 J. Phys. Chem- 1982 V. 86 - № 6 - pp. 903-908.

83. Choi, H.T. Gemmate charge recombination in the photoionization of N,N,N',N'-tetramethyl-p-phenylendiamine (TMPD) in various solvents / H.T. Choi, D.S. Sethi, C.L. Braun //J. Chem. Phys.- 1982 V. 77.- № 12 - pp. 6027-6039.

84. Freeman, G.R. Ionization and charge separation in irradiated materials / G.R. Freeman // Kinetics of nonhomogeneous processes, ed. by G.R. Freeman.- New York:John Wiley & Sons, Inc., 1987.- pp. 19-87.

85. György, I. Ionization and electron thermalization distances in isomeric pentanes: Effects of molecular shape and density / I. György, G.R. Freeman // J. Chem. Phys- 1987 V. 86 - № 2 - pp. 681-687.

86. Gee, N. Electron mobility, free ion yeilds, and electron thermalization distances in n-alkane liquids: Effect of chain length / N. Gee, P.C. Senanayake, G.R. Freeman // J. Chem. Phys.- 1988.- V. 89.- № 6 pp. 3710-3717.

87. Yoshida, Y. Geminate ion recombination in nonpolar liquid / Y. Yoshida, S. Tagawa, Y. Tabata // Pulse radiolysis, ed. by Y. Tabata.- Boston: CRC Press, Inc., 1991-pp. 343-355.

88. Free ion yield observed in liquid isooctane irradiated by 7 rays. Comparison with the Onsager theory / J. Pardo, L. Franco, F. Gómez et al. // Phys. Med. Biol- 2004-V. 49,- № 10 p. 1905-1914.

89. Tachiya, M. General method for calculating the escape probability in diffusion-controlled reactions / M. Tachiya // J. Chern. Phys- 1978- V. 69 № 6 - pp. 23752376.

90. Яковлев, B.C. Избыточный электрон в неполярных молекулярных жидкостях / B.C. Яковлев // Усп. химии- 1979 Т. 48.- № 7.- С. 1153-1179.

91. Schmidt, W.F. Liquid state electronics of insulating liquids / W.F. Schmidt Boca Raton, Florida: CRC Press, Inc., 1997- 350 p.

92. Ferradini, C. Excess electrons in dielectric media / C. Ferradini, J.-P. Jay-Gerin (Eds.)- Boca Raton, Florida: CRC Press, Inc., 1991- 437 p.

93. Mozumder, A. Free-ion yield and electron mobility in liquid hydrocarbons: A consistent correlation / A. Mozumder //J. Phys. Chem. A- 2002 V. 106 - Xo- 30-pp. 7062-7067.

94. Scott, T.W. Picosecond geminate charge recombination: the dependence of reaction kineticson initial pair separation / T.W. Scott, C.L. Braun // Chem. Phys. Lett-1986 V. 127.- № 5 - pp. 501-504.

95. Spatial distribution of electrons ejected by two-photon excitation of aromatic molecules in polymer systems / H. Ohkita, H. Ishii, T. Ogi et al. // Radiat. Phys. Chem- 2001.- V. 60.- № 4/5.- p. 427-432.

96. Sowada, U. Laser photodetachment spectra of Cf;F6 in nonpolar liquids / U. Sowada, R.A. Holroyd // J. Phys. Chem- 1980 V. 84.- № 10.- pp. 1150-1154.

97. Baird, J.K. Negative ion photodetachment and the electron effective mass in liquids / J.K. Baird // J. Chem. Phys- 1983 V. 79 - № 1- pp. 316-320.

98. Holroyd, R.A. Single-photon induced conductivity of solutes in nonpolar solvents / R.A. Holroyd, J.M. Preses, N. Zevos // J. Chem. Phys.- 1983 V. 79 - № 1,-pp. 483-487.

99. Фотоотрыв электрона от отрицательного иона антрацена в неполярной жидкости. Влияние температуры / А.А. Балакин, JI.B. Лукин, А.В. Толмачев и др. // Опт. и спектр- 1981- Т. 50 № 2 - С. 301-306.

100. Яковлев, B.C. Влияние электрического поля на пространственное распределение термализованных ионных пар в жидком диэлектрике / B.C. Яковлев, Л.В. Лукин // Хим. выс. энергий- 1986 Т. 20 - № 3 - С. 262-266.

101. Sano, Н. Model of thermalization of quasifree electrons in high-mobility liquids and its relationship with electron mobility / H. Sano, A. Mozumder // J. Chem. Phys-1977,- V. 66 № 2.- pp. 689-698.

102. Yoshida, Y. Study of geminate ion recombination in non-polar liquids / Y. Yoshida, S. Tagawa, Y. Tabata. // Radiat. Phys. Chem.- 1986 V. 28 - № 2 - pp. 201-205.

103. Subpicosecond pump-probe laser study of ionization and geminate charge recombination kinetics in alkane liquids / L.D.A. Siebelles, U. Emmerichs, A. Hummel et al. // J. Chem. Phys- 1997 V. 107 - № 22.- pp. 9339-9347.

104. Study on geminate ion recombination in liquid dodecane using pico- and subpicosecond pulse radiolysis / A. Saeki, T. Kozawa, Y. Yoshida et al. // Radiat. Phys. Chem- 2001,- V. 60.- № 4/5.- p. 319-322.

105. Subpicosecond pulse radiolysis in liquid methyl-substituted benzene derivatives / K. Okamoto, T. Kozawa, A. Saeki et al. // Radiat. Phys. Chem 2007 - V. 76-№ 5 - p. 818-826.

106. LaVerne, J.A. Heavy ion radiolysis of organic materials / J.A. LaVerne, Z. Chang, M.S. Araos // Radiat. Phys. Chem- 2001- V. 60 № 4/5 - p. 253-257.

107. Willems, G. Experimental W values of low-energy protons in the alkane series from methane to pentane / G. Willems, B. Grosswendt // Phys. Med. Biol-1998 V. 43-№ 2.- pp. 313-323.

108. Берне, В. Влияние мощности дозы и линейной передачи энергии в углеводородах / В. Берне, Р. Баркер // Углеводороды. Аспекты радиолиза (ред. Ю. Уанье, Т. Гейманн).- М.: Мир, 1971- с. 40-67.

109. Falconer, J.W. Evidence for a track effect in the radiolysis of liquid cyclohexane / J.W. Falconer, M. Burton // J. Phys. Chem.- 1963 V. 67.- № 9 - pp. 1743-1746.

110. Schuler, R.H. Comparative ionization by million-electro-Volt heavy ions and kiloelectron-Volt electrons / R.H. Schuler, F.A. Stuber // J. Chem. Phys 1964-V. 40.- № 7.- pp. 2035-2036.

111. Schuler, R.H. Erratum: Comparative ionization by million-electro-Volt heavy ions and kiloelectron-Volt electrons / R.H. Schuler, F.A. Stuber // «7. Chem. Phys-1964.-V. 41.- № 3.- p. 901.

112. Stepanov, S.V. Electric field effect on positronium formation in liquids / S.V. Stepanov, V.M. Byakov // J. Chem. Phys- 2002 V. 116 - № 14 - pp. 6178-6195.

113. Stepanov, S.V. Positronium formation in molecular media: The effect of the external electric field / S.V. Stepanov, V.M. Byakov, Y. Kobayashi // Phys. Rev. В.- 2005-V. 72 p. 054205.

114. Hummel, A. The contribution of multiple ion pairs to ion recombination in irradiated nopolar liquids; a computer simulation study / A. Hummel, W.M. Bartczak // Radiat. Phys. Chem.- 1988 V. 32 - № 1.- pp. 137-142.

115. Computer simulation of the ion escape from high-energy electron tracks in nonpolar liquids / L.D.A. Siebbeles, W.M. Bartczak, M. Terrissol et al. //J. Phys. Chem. A-1997 V. 101- № 8.- pp. 1619-1627.

116. Ilolroyd, R.A. Ion yields in hydrocarbon liquids exposed to X-rays of 5-30-keV energy / R.A. Holroyd, Т.К. Sham // J. Phys. Chem-1985.- V. 89 -N° 13.-pp. 2909-2913.

117. Holroyd, R.A. Free ion yields for nonpolar liquids exposed to 1.6-3.5 keV X-rays / R.A. Holroyd, Т.К. Sham // Radiat. Phys. Chem.- 1998 V. 51- № 1- pp. 37-43.

118. Tachiya, M. Effect of external electric field on escape probability in groups of multiple ion pairs in irradiated nonpolar liquids / M. Tachiya, A. Hummel // Chem. Phys. Lett- 1989.- V. 154 № 5 - pp. 497-500.

119. Miller, J.H. Quenching of benzene fluorescence in pulsed proton irradiation: Dependence on proton energy / J.H. Miller, M.L. West //J. Chem. Phys 1977.-V. 67.- № 6.- pp. 2793-2797.

120. Hitachi, A. Luminescence quenching in liquid argon under charge-particle impact: Relative scintillation yield at different linear energy transfers / A. Hitachi, T. Doke,

121. A. Mozumder // Phys. Rev. B- 1992.- V. 46 (Part II).- № 18 pp. 11463-11470.

122. Holroyd, R.A. Excited singlet-state yields in hydrocarbon liquids exposed to X-rays / R.A. Holroyd, J.M. Preses, J.C. Hanson // J. Phys. Chem. A.- 1997.- V. 101-№ 37.- pp. 6931-6935.

123. Fluorescence lifetimes and excitation spectra of liquid alkanes measured by means of synchrotron radiation / K. Shinsaka, H. Koizumi, T. Yoshimi et al. // J. Chem. Phys.- 1985 V. 83.- № 9 - pp. 4405-4409.

124. Brocklehurst, B. Ion-pair clusters and excited-state yields in radiolysis /

125. B. Brocklehurst // Nature- 1977 V. 265.- № 5595.- pp. 613-614.

126. Brocklehurst, B. Radio-luminescence of alkane solutions. Comparison of experiment and simulation over a wide energy range / B. Brocklehurst // Chem. Phys. Lett-1993.- V. 211- № 1.- pp. 31-35.

127. LaVerne, J. A. Magnetic field effect on the luminescence of alkane solutions irradiated with helium ions / J.A. LaVerne, B. Brocklehurst // Radiat. Phys. Chem 1996.-V. 47.- 1.- pp. 71-74.

128. LaVerne, J.A. Magnetic field effect on the solute luminescence of alkane solutions irradiated with heavy ions / J.A. LaVerne, B. Brocklehurst //J. Phys. Chem-1996.- V. 100.- № 5.- pp. 1682-1688.

129. Brocklehurst, B. Spin correlation and magnetic field effects in radiolysis / B. Brocklehurst // Radiat. Phys. Chem- 1997.- V. 50 № 3.- pp. 213-225.

130. Study of a fraction of spin-correlated pairs in radiation spurs by the methods of time-resolved magnetic field effects and quantum beats / S.V. Anishchik, O.M. Usov, O.A. Anisimov h flp. // Radiat. Phys. Chem 1998 - T. 51- № 1- C. 31-36.

131. Brocklehurst, B. Magnetic fields and radical reactions: Recent developments and their role in nature / B. Brocklehurst // Chem. Soc. Rev 2002 - V. 31- pp. 301311.

132. Fuchs, C. Magnetic field-modulated and time-resolved luminescence in organic crystals excited by high energy radiation / C. Fuchs, J. Klein, R. Voltz // Radiat. Phys. Chem- 1983.- V. 21.- № 1/2 pp. 67-76.

133. Bartczak, W.M. Triplet formation in the ion recombination in irradiated liquids. / W.M. Bartczak, M. Tachiya, A. Hummel // Radiat. Phys. Chem 1990 - V. 36-№ 2,- pp. 195-198.

134. Bartczak, W.M. Formation of singlet and triplet excited states by recombination of ions in tracks of high-energy electrons in nonpolar liquids. A computer simulation study / W.M. Bartczak, A. Hummel // Radiat. Phys. Chem- 1992.- V. 39 № 1-pp. 29-33.

135. Bartczak, W.M. Formation of singlet and triplet excited states on charge recombination in tracks of high-energy electrons in nonpolar liquids; a computer simulation study / W.M. Bartczak, A.Hummel // Chem. Phys. Lett- 1993 V. 208-№ 3/4,- pp. 232-236.

136. Monte Carlo modelling of radical ion recombination in multiparticle tracks / V.V. Lozovoy, S.V. Anishchik, N.N. Medvedev et al. // Chem. Phys. Lett- 1990-V. 167-№ 1/2.- pp. 122-128.

137. Green, N.J.B. Spin effects on spur kinetics: Analytic models for single-species spurs / N.J.B. Green, S.M. Pimblott, B. Brocklehurst //J. Chem. Soc. Faraday Trans.-1991.- V. 87.- № 15 pp. 2427-2431.

138. Brocklehurst, B. Model calculation on hydrocarbon radiolysis. Part 1. Spin correlation effects in pure alkanes. / B. Brocklehurst //J. Chem. Soc., Faraday Trans.- 1992.- V. 88.- № 2,- pp. 167-175.

139. The fluorescence and photofragmentation of liquid saturated hydrocarbons at energies above the photoionization threshold / F.P. Schwarz, D. Smith, S.G. Lias et al. // J. Chem. Phys.- 1981.- V. 75 № 8.- pp. 3800-3808.

140. Interactions of low-energy electron with organic electroactive compounds / A.V. Kukhta, S.M. Kazakov, D.V. Murtazaliev et al. // Chem. Phys. Lett- 2003-V. 373-№ 33,- pp. 492-497.

141. LaVerne, J.A. Electron energy loss distributions in solid and gaseous hydrocarbons / J.A. LaVerne, S.M. Pimblott // J. Phys. Chem- 1995 V. 99 - № 26.- pp. 1054010548.

142. A Monte Carlo approach to the direct simulation of electron penetration in solids / R. Shimizu, Y. Kataoka, T. Ikuta et al. // J. Phys. D: Appl. Phys 1976 - V. 9-№ 1- pp. 101-114.

143. Ingölfsson, O. The reactivity of slow electron with molecules with different degrees of aggregation: gas phase, clusters and condensed phase / O. Ingölfsson, F. Weik, E. Illenberger // Int. J. Mass Spectrom. Ion Processes 1996.-V. 155.-№ 1- pp. 168.

144. Monte Carlo simulation of fast electron and proton tracks in liquid water -1. Physical and physicochemical aspects / V. Cobut, Y. Frongillo, J.P. Patau et al. // Radiat. Phys. Chem.- 1998 V. 51,- № 3.- pp. 229-243.

145. Monte Carlo simulation of fast electron and proton tracks in liquid water II. Nonhomogeneous chemistry / Y. Frongillo, T. Goulet, M.-J. Fraser et al. // Radiat. Phys. Chem.- 1998.- V. 51- № 3.- pp. 245-254.

146. Green, N.J.B. Radiation track structure simulation in a molecular medium / N.J.B. Green, S.M. Pimblott // Res. Chem. Intermed.- 2001.- V. 27 № 4/5.- p. 529-538.

147. Role of water in electron-initiated processes and radical chemistry: Issues and scientific advances / B.C. Garrett, D.A. Dixon, D.M. Camaioni et al. // Chem. Rev.- 2005.- V. 105.- № 1.- pp. 355-389.

148. Hummel, A. Single-pair diffusion model of radiolysis of hydrocarbon liquids / A. Hummel // Kinetics of nonhomogeneous processes, ed. by G.R. Freeman New York: John Wiley & Sons, Inc., 1987.- pp. 215-275.

149. Bartchak, W.M. Computer simulation of the recombination of the ions in tracks of high-energy electrons in nonpolar liquids / W.M. Bartchak, M.P. de Haas, A. Hummel // Radiat. Phys. Chem.- 1991.- V. 37 № 3 - pp. 401-406.

150. Bartczak, W.M. Computer simulation study of spatial distribution of the ions and electrons in tracks of high-energy electrons and the effect of charge recombination / W.M. Bartczak, A. Hummel // J. Phys. Chem.- 1993.- V. 97 -№ 7- pp. 1253-1255.

151. Borovkov, V.I. Experimental and computer simulation study of delayed fluorescence decay from irradiated n-dodecane solutions of TMPD / V.I. Borovkov, K.A. Velizhanin // Radiat. Phys. Chem- 2007.- V. 76.- № 6.- pp. 998-1010.

152. Mozumder, A. Theory of neutralization of an isolated ion pair: Application of the method of prescribed diffusion to random walk in a coulomb field / A. Mozumder // J. Chem. Phys.- 1968.- V. 48 № 4 - pp. 1659-1665.

153. Stochastic models of multi-species kinetics in radiation-induced spurs / P. Clifford, N.J.B. Green, M.J. Oldfield et al. // J. Chem. Soc. Faraday Trans. I- 1986.- V. 82-№ 9.- pp. 2673-2689.

154. Magee, J.L. Track reactions of radiation chemistry / J.L. Magee, A. Chatterjee // Kinetics of nonhomogeneous processes, ed. by G.R. Freeman New York: John Wiley & Sons, Inc., 1987 - pp. 171-214.

155. Green, N.J.B. Stochastic models of short-time kinetics in irradiated liquids / N.J.B. Green, M.J. Pilling, S.M. Pimblott // Radial Phys. Chem.- 1989.- V. 34,- № 1.-pp. 105-114.

156. LaVerne, J.A. Diffusion-kinetic modeling of 7-radiolysis of liquid cycloalkanes / J.A. LaVerne, S.M. Pimblott, L. Wojnarovits // J. Phys. Chem. A.- 1997-V. 101-№ 8-pp. 1628-1634.

157. Clifford, P. Statistical models of chemical kinetics in liquids / P. Clifford, N.J.B. Green, M.J. Pilling // J. R. Statist. Soc. В.- 1987.- V. 49- № 3 pp. 266-300.

158. Stochastic models of diffusion-controlled ionic reactions in radiation-induced spurs. 2. Low-permittivity solvents / N.J.B. Green, M.J. Pilling, S.M. Pimblott et al. // J. Phys. Chem- 1989.- V. 93 № 24.- pp. 8025-8031.

159. Степанов, C.B. К механизму формирования внутритрековых выходов продуктов радиолиза воды под действием быстрых электронов и позитронов. I. Формулировка модели / С.В. Степанов, В.М. Бяков // Хим. выс. энергий 2005.-Т. 39-№ 3.- С. 165-170.

160. Lipson, М. The sub-picosecond dynamics of diphenylmethylchloride ion pairs and radical pairs / M. Lipson, A.A. Deniz, K.S. Peters // Chem. Phys. Lett- 1998.-V. 288.- № 5/6 pp. 781-784.

161. Белевский, B.H. Ион-молекулярные реакции первичных катион-радикалов при радиолизе н-алканов в жидкой фазе. Исследования методом ЭПР / В.Н. Белевский, С.И. Белопушкин // Хим. выс. энергий 2005.- Т. 39 - № 1- С. 5-14.

162. Shkrob, I.A. Pulse radiolysis of alkanes: a time-resolved EPR study — Part I. Alkyl radicals / I.A. Shkrob, A.D. Trifunac // Radiat. Phys. Chem- 1995 V. 46 - № 1-pp. 83-96.

163. Hirayama, F. Fluorescence of saturated hydrocarbons / F. Hirayama, S. Lipsky // J. Chem. Phys- 1969.- V. 51.- № 8.- pp. 3616-3617.

164. Hirayama, F. Fluorescence of saturated hydrocarbons. II. The effect of alkyl substituents / F. Hirayama, W. Rothman, S. Lipsky // Chem. Phys. Lett 1970-V. 5 - N° 5.- pp. 296-298.

165. Rothman, W. Fluorescence of saturated hydrocarbons. III. Effect of molecular structure / W. Rothman, F. Hirayama, S. Lipsky // J. Chem. Phys 1973-V. 58-№ 4 - pp. 1300-1317.

166. Temperature dependence of fluorescence lifetime of cyclic alkanes: Mechanism of Si deactivation / L. Flamingi, F. Barigelletti, S. Dellonte et al. // Chem. Phys. Lett-1982.- V. 89.- № 1.- pp. 13-16.

167. Temperature dependence of the fluorescence lifetimes of linear alkanes: A correlation with photodecomposition / S. Dellonte, L. Flamingi, F. Barigelletti et al. // J. Phys. Chem- 1984 V. 88 - № 1,- pp. 58-61.

168. Tvveeten, D.W. Dependence on solute concentration of the efficiency of scavenging of electrons in recombining geminate ion pairs / D.W. Tweeten, K.Lee, S. Lipsky // Radiat. Phys. Chem.- 1989.- V. 34.- № 5.- pp. 771-779.

169. Sauer, M.C. The ratio of triplet to singlet excited state formation from ion recombination in the radiolysis of aromatic solutes in alkane liquids / M.C. Sauer, Jr., C.D. Jonah // Radiat. Phys. Chem.- 1994.- V. 44 № 3 - pp. 281-295.

170. Берестецкий, В.Б. Квантовая электродинамика / В.Б. Берестецкий, Е.М. Лиф-шиц, Л.П. Питаевский М.:Наука, изд. 3-е, испр., 1989 - Т.4.- 728 с.

171. Hart, E.J. Absorption spectrum of the hydrated electron in water and in aqueous solutions / E.J. Hart, J.W. Boag // J. Phys. Chem- 1962,-V. 84,-№ 21,-pp. 40904095.

172. Ванников, A.B. Сольватированный электрон в полярных органических жидкостях / А.В. Ванников // Усп. химии.- 1975 Т. 46 - № 11- С. 1931-1941.

173. Бродский, А. М. Развитие физической химии сольватированного электрона / А. М. Бродский, А. В. Царевский // Усп. химии- 1987.-Т. 56 -№ 10 С. 16931716.

174. Long, F.H. Femtosecond transient absorption studies of electron in liquids alkanes / F.H. Long, H. Lu, K.B. Eisenthal // J. Phys. Chem.- 1995.- V. 99,- № 19-pp. 7436-7438.

175. Excess electrons in liquid water: First evidence of a prehydrated state with femtosecond lifetime / A. Migus, Y. Gauduel, J.L. Martin et al. // Phys. Rev. Lett-1987,- V. 58.- № 17.- pp. 1559-1562.

176. Abramchyk, H. Absorption spectrum of the solvated electron. 1. Theory / H. Abramchyk // J. Phys. Chem.- 1991.- V. 95 № 16 - pp. 6149-6155.

177. Abramchyk, H. Absorption spectrum of the solvated electron. 2. Numerical calculations of the profiles of the electron in water and methanol at 300 K / H. Abramchyk // J. Phys. Chem.- 1991- V. 95.- № 16.- pp. 6155-6159.

178. Schmidt, W.F. Electron mobility in nonpolar liquids: the effect of molecular structure, temperature, and electric field / W.F. Schmidt // Can. J. Chem 1977- V. 55-№ 11- pp. 2197-2210.

179. Vertes, A. Quasifree electron mobility by the method of partial waves in liquid hydrocarbons and in fluid argon / A. Vertes //J. Chem. Phys 1983.- V. 79-№ 11,- pp. 5558-6562.

180. Muñoz, R. Mobility of excess electrons in dielectric liquids: Experiment and theory / R. Muñoz // Excess electrons in dielectric media, ed. by C. Ferradini, J.-P. Jay-Gerin.- Boca Raton, Florida: CRC Press, Inc., 1991.- pp. 161-210.

181. Tachiya, M. On the two state model for electrons in nonpolar liquid hydrocarbons / M. Tachiya, A. Mozumder //J. Chem. Phys.- 1975.- V. 62,- № 6,- pp. 2125-2129.

182. Shkrob, I.A. Photostimulated electron detrapping and the two-state model for electron transport in nonpolar liquids / I.A. Shkrob, M.C. Sauer, Jr. //J. Chem. Phys.- 2005 V. 122.- p. 134503.

183. Mozumder, A. States of the electron in hydrocarbon liquids / A. Mozumder // Radiai. Phys. Chem.- 2005.- V. 74,- № 3/4.- p. 227-233.

184. Berlin, Yu.A. Mobility of localized and quasifree excess electrons in liquid hydrocarbons / Yu.A. Berlin, L. Nyikos, R. Schiller //J. Chem. Phys- 1978 V. 69-№ 6 - pp. 2401-2406.

185. Mozumder, A. Electron mobility in liquid hydrocarbons: application of the quasi-ballistic model / A. Mozumder // Chem. Phys. Lett- 1995- V. 233- № 1/2-pp. 167-172.

186. Mozumder, A. The gwasz-ballistic model of electron mobility in liquid hydrocarbons / A. Mozumder // Radiat. Phys. Chem.- 1996 V. 47- № 3 - pp. 349-351.

187. Springett, B.E. Stability criterion for the localization of an excess electron in a nonpolar fluid / B.E. Springett, J. Jortner, M.H. Cohen // J. Chem. Phys 1968-V. 48.- № 6.- pp. 2720-2731.

188. Holroyd, R.A. Pressure effects of electron reactions and mobility in nonpolar liquids / R.A. Holroyd, M. Nishikawa // Radiat. Phys. Chem- 2002- V. 64-№ l.-pp. 19-28.

189. Itoh, K. The Hall mobility of excess electrons in 2,2-dimethylbutane, 2,2,4-trimethylpentane, and 2,2,4,4,-trimethylpentane / K. Itoh, R.C. Muiinoz, R.A. Holroyd // J. Chem. Phys.- 1989 V. 90 - № 2,- pp. 1128-1132.

190. Holroyd, R.A. Energy of excess electrons in nonpolar liquids by photoelectric work function measurements / R.A. Holroyd, M. Allen // J. Chem. Phys 1971- V. 54-№ 12.- pp. 5014-5021.

191. Kotani, M. Photophysics of charge carrier generation / M. Kotani // Mol. Cryst. Liq. Cryst.- 2006 V. 455 - № 1.- p. 183-191.

192. Бориев, И.А. Электронная эмиссия из неполярных органических жидкостей / И.А. Бориев, А.А. Балакин, Б.С. Яковлев // Хим. вые. энергий 1978.- Т. 12-№ 1.- С. 20-25.

193. Low-energy electron transmission and secondary elecron emission experiments on crystalline and molten long-chain alkanes / N. Ueno, K. Sugita, K. Seki et al. // Phys. Rev. B- 1986,- V. 34.- № 9.- pp. 6386-6393.

194. Holroyd, R.A. Solvent and temperature effects in the photoionization of tetramethyl-p-phenylenediamine / R.A. Holroyd, R.L. Russell // J. Phys. Chern 1974-V. 78-№ 21- pp. 2128-2135.

195. Holroyd, R.A. Effect of temperature on conduction band energies of electrons in nonpolar liquids / R.A. Holroyd, S. Tames, A. Kennedy //J. Phys. Chem- 1975.-V. 79 № 26 - pp. 2857-2861.

196. Holroyd, R.A. Pressure dependence of the conduction-band energy of nonpolar liquids / R.A. Holroyd, M. Nishikawa, K. Nakagawa, N. Kato // Phys. Rev. B-1992 V. 45 - № 7.- part 2.- pp. 3215-3220.i

197. Electron reactivity in liquid hydrocarbon mixtures. / T. Wada, K. Shinsaka, H. Namba et al. // Can. J. Chem.- 1977 V. 55 - № 11- pp. 2144-2155.

198. Ab initio atomistic dynamical study of an excess electron in water / I. Park, K. Cho, A. Lee et al. // Comp. Mat. Science2001- V. 21- № 3 pp. 291-300.

199. Resonance Raman spectrum of the solvated electron in methanol: simulation within a cluster model / S. Neumann, W. Eisfeld, A.L. Sobolewski et al. // J. Phys. Chem. A- 2006.- V. 110.-№ 17.- pp. 5613-5619.

200. Nyikos, L. Electron mobility and conduction state energy in hydrocarbon mixtures / L. Nyikos, R. Schiller // Chem. Phys. Lett- 1975 V. 34,- № 1- p. 128-129.

201. Mozumder, A. Thermodynamics of electron trapping and of some reversible attachment-detachment reactions in liquid hydrocarbons / A. Mozumder //J. Phys. Chem- 1996 V. 100.- № 14 - pp. 5964-5969.

202. Werst, D.W. Self-exchange reactions of radical anions in n-hexane / D.W. Werst // Chem. Phys. Lett- 1996 V. 251- № 5/6.- pp. 315-322.

203. Anisimov, O.A. Ion pairs in liquids / O.A. Anisimov // Radical ionic systems, ed. by A. Lund, M. Shiotani Dodrecht, The Netherlands: Kluwer Academic Publishers, 1991.- pp.285-309.

204. Warman, J.M. Electron scavenging in the radiolysis of cyclohexane solutions of alkyl halides / J.M. Warman, K.-D. Asmus, R.H. Schüler // J. Phys. Chem-1969-V. 75-№ 4 pp. 931-939.

205. Tachiya, М. Theoretical expression for Warman et a/.'s parameter a in electron scavenging / M. Tachiya // J. Chem. Phys- 1979 V. 70 - № 10 - pp. 4701-4702.

206. Noolandi, J. Stochastic theory of electron-hole transport and recombination in amorphous materials / J. Noolandi // Kinetics of nonhomogeneous processes, ed. by G.R. Freeman.- New York:John Wiley & Sons, Inc., 1987 pp. 465-531.

207. Allen, A.O. Chemical reaction rates of quasifree electrons in nonpolar liquids. II / A.O. Allen, Т.Е. Gangwer, R.A. Holroyd // J. Phys. Chem- 1975 V. 79 - № 1.-pp. 25-31.

208. Sauer, M.C. Electron capture rate constants for solutes in alkane liquids measured by transient photoconductivity / M.C. Sauer, Jr., K.H. Schmidt // Radiat. Phys. Chem.- 1994.- V. 43.- № 5 pp. 413-415.

209. Christophorou, L.G. The dependence of the thermal electron attachment rate constant in gases and liquids on the energy position of the electron attaching state / L.G. Christophorou // Z. Phys. Chem., Bd.- 1996 V. 195 - № 1/2.- pp. 195-215.

210. Holroyd, R.A. Equlibrium reactions of excess electrons with aromatics in non-polar solvents / R.A. Holroyd // Ber. Bunsenges. Phys. Chem.- 1977 V. 81- № 3-pp. 298-304.

211. The energy of a negative ion in a non-polar liquid / A.G. Khrapak, R Tegeder, E. Illenberger et al. // Chem. Phys. Lett 1999 - V. 310 - № 5/6 - pp. 557-560.

212. Чуев, Г.Н. Молекулярные модели сольватации в полярных жидкостях / Г.Н. Чуев, М.В. Базилевский // Усп. химии.- 2003 Т. 72 - № 9 - С. 827-851.

213. Tachiya, М. Reaction rate of electrons with scavengers in nonpolar liquids / M. Tachiya // J. Chem. Phys- 1976 V. 66.- № 6.- pp. 2282-2284.

214. Holroyd, R.A. Electron attachment to p-benzoquinone and photodetachment from benzoquinone anion in nonpolar solvents / R.A. Holroyd //J- Phys. Chem.- 1982.-V. 86.- № 18,- pp. 3541-3547.

215. Mozumder, A. Effect of an external electric field on the yield of free ions. IV. Epithermal electron scavening in neopentane / A. Mozumder, M. Tachiya //J. Chem. Phys.- 1975.- V. 62.- № 6.- pp. 979-984.

216. Mott, N.F. The theory of atomic collisions / N.F. Mott, H.S.W. Massey.- London: Oxford University Press, 3-rd edition., 1965.- 858 p.

217. Яковлев, B.C. Температурная зависимость константы скорости захвата электрона в жидких неполярных углеводородах / B.C. Яковлев, И.А. Бориев, А.А. Балакин // Int. J. Radial Phys. Chem.- 1974.- Т. 6.- № 1.- С. 23-31.

218. Miller, J.R. Effect of free energy on rates of electron transfer between molecules / J.R. Miller, J.V. Beitz, R.K. Huddleston //J. Am. Chem. Soc- 1984,- V. 106-№ 18 pp. 5057-5068.

219. Замараев, К.И. Туннелирование электрона в химии. Химические реакции на больших расстояниях / К.И. Замараев, Р.Ф. Хайрутдинов, В.П. Жданов.- Новосибирск: Наука, 1985.- 318 с.

220. Beitz, J.V. Exothermic rate restrictions on electron transfer in a rigid medium / J.V. Beitz, J.R. Miller // J. Chem. Phys- 1979.- V. 71- № 11.- pp. 4579-4595.

221. Fedorenko, S.G. Tunneling of excess electron from free and trapped states / S.G. Fedorenko, A.I. Burstein //J. Chem. Phys 2004,- V. 121- № 23.- pp. 1187611884.

222. Holroyd, R.A. Reversible reaction of excess electrons with p-difluorobenzene in n-hexane and cyclohexane / R.A. Holroyd, R.D. McCreary, G. Bakale //J. Phys. Chem.- 1979.- V. 83.- № 4 pp. 435-439.

223. The e~-rl,3-butadiene ^ 1,3-butadiene- equilibrium in n-hexane / R.A. Holroyd, H.A. Schwarz, E. Stradowska et al. // J. Phys. Chem 1994 - V. 98.- № 29.-pp. 7142-7146.

224. Chen, P. Effect of pressure on the e + pyrimidine ^ pyrimidine equilibrium in nonpolar solvents / P. Chen, R. A. Ilolroyd //J. Phys. Chem.-1996,- V. 100.- №11-pp. 4491-4495.

225. Власов, В.M. Энергетика бимолекулярных нуклеофильных реакций / В.М. Власов // Усп. химии.- 2006.- Т. 75.- № 9.- С. 851-883.

226. Schwarz, H.A. Partial molar volumes of ions in nonpolar solvents / H.A. Schwarz // J. Phys. Chem.- 1993.- V. 97,- № 49,- pp. 12954-12958.

227. Holroyd, R.A. Studies of e~ + C02 ^ C02 equilibria in hexamethyldisiloxane and bis(trimethylsilyl)metane / R.A. Holroyd, K. Itoh, M. Nishikawa // Chem. Phys. Lett.- 1997.- V. 266.- № 1/2.- pp. 227-232.

228. Hoz, S. Coupling of internal motions in bicyclobutane radical cation: Effect of a positive charge on a radical center / S. Hoz, H. Bäsch, D. Cohen //J. Am. Chem. Soc.- 1987 V. 109 - № 22.- pp. 6891-6892.

229. Arndtsen, B.A. Unusually mild and selective hydrocarbon C-H bond activation with positevely charged iridium(III) complexes / B.A. Arndtsen, R.G. Bergman // Science.- 1995.- V. 270.- № 5244.- pp. 1970-1973.

230. The mechanism of a C-H bond activation reaction in room-temperature alkane solution / S.E. Bromberg, H. Yang, M.C. Asplund et al. j / Science- 1997 V. 278-№ 5336.- pp. 260-263.

231. Fokin, A.A. Selective alkane transformations via radicals and radical cations: Insights into the activation step from experiment and theory / A.A. Fokin, P.R. Schreiner // Chem. Rev.- 2002.- V. 102,- № 5.- pp. 1551-1593.

232. Toriyama, K. cr-Delocalized radical cations H(CH2)nH]+ of primary alkanes. ESR evidence / K. Toriyama, K. Nunome, M. Iwasaki // J. Phys. Chem 1981.- V. 85.-№ 15 - pp. 2149-2152.

233. Tabata, M. ESR study of n-alkane cation structure and photodecomposition in 7-irradiated frozen solutions of CF3CCI3 / M. Tabata, A. Lund // Radiat. Phys. Chem.- 1984,- V. 23.- № 5.- pp. 545-552.

234. Toriyama, К. ESR studies on cation radicals of saturated hydrocarbons / K. Toriyama // Radical ionic systems, ed. by A. Lund, M. Shiotani.- Dodrecht, The Netherlands: Kluwer Academic Publishers, 1991- pp. 99-124.

235. Bally, T. Electronic structure, spectroscopy, and photochemistry of organic radical cations / T. Bally // Radical ionic systems, ed. by A. Lund, M. Shiotani.- Dodrecht, The Netherlands: Kluwer Academic Publishers, 1991- p.3-54.

236. Werst, D.W. The fate of alkane radical cations in liquid and solid hydrocarbons. Time-resolved fluorescence detected magnetic resonance / D.W. Werst, M.G. Bakker, A.D. Trifunac // J. Am. Chem. Soc- 1990.- V. 112.- № 1- pp. 40-50.

237. Werst, D.W. Observation of radical cations by swiftness or by stealth / D.W. Werst, A.D. Trifunac // Acc. Chem. Res.- 1998.- V. 31- № 10,- pp. 651-657.

238. Symons, M.C.R. Introductory lecture from trapped radicals to transients / M.C.R. Symons, K.A. McLauchlan // Faraday Discuss. Chem. Soc- 1984- V. 78-pp. 7-17.

239. Shida, T. Electronic absorption srectra of radical ions / T. Shida // Physical science data Amsterdam, The Netherlands: Elsevier, 1988.- V.34.- 446 p.

240. Фельдман, В.И. Молекулярные механизмы селективных эффектов в радиационной химии органических и полимерных систем / В.И. Фельдман // Вестн. Моск. Ун-та. Сер. 2. Химия.- 2001.- Т. 42 № 3.- С. 194-205.

241. Shiotani, M. Structure and reaction of methylcyclohexane radical cation: ESR studies / M. Shiotani, N. Otha, T. Ichikawa // Chem. Phys. Lett.- 1988.- V. 149.- № 2-pp. 185-190.

242. ESR and optical studies of solute n-alkanes cations formed in 7-irradiated n-pentane and n-hexane matrices / T. Ichikawa, M. Shiotani, N. Otha et al. // J. Phys. Chem.-1989 V. 93.- № 9 - pp. 3826-3831.

243. Nunome, K. ESR spectra and structures of radical cations of some branched alkanes: ^-proton couplings in C-C a cations / K. Nunome, K. Toriyama, M. Iwasaki //J. Chem. Phys.- 1983.- V. 79.- № 6.- pp. 2499-2503.

244. Тюрин, Д.А. Фотохимические реакции катион-радикалов линейных алканов в низкотемпературных матрицах / Д.А. Тюрин, М.Я. Мельников, В.Н. Белевский // Хим. выс. энергий- 2001- Т. 35 № 4.- С. 266-276.

245. Toriyama, К. The role of alkyl substitution on the spin distribution in the radical cation of alkyl-cyclohexane: An electron-spin-resonance study / К. Toriyama, К. Matsuura, К. Nunome // Chem. Phys. Lett- 1990 V. 169 - № 4 - pp. 311-316.

246. Lindgren, M. ESR studies of radical cations of cycloalkanes and saturated heterocycles / M. Lindgren, M. Shiotani // Radical ionic systems, ed. by A. Lund, M. Shiotani- Dodrecht, The Netherlands: Kluwer Academic Publishers, 1991- pp.125150.

247. Radical cations of cyclohexanes alkyl-substituted on one carbon: An ESR study of the Jahn-Teller distorted HOMO of cyclohexane / M. Shiotani, M. Lindgren, N. Ohta et al. // J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2.- 1991-№ 5 pp. 711-719.

248. Shiotani, M. Electronic structure, methyl group reorientation and reactions of radical cations of 1,2,4-trimethylcyclohexanes: An ESR study / M. Shiotani, M. Matsumoto, M. Lindgren // J. Chem. Perkin Trans. 2- 1993 № 11- pp. 1995-2002.

249. Toriyama, K. Structures of radical cations of norbornane and norbornadiene: E.S.R. evidence / K. Toriyama, K. Nunome, M. Iwasaki //J. Chem. Soc. Chem. Commun-1983 № 22.- pp. 1346-1347.

250. Saitake, Y. Evidence for ion-molecule reaction of hydrogen transfer in 7-irradiated 2,3-dimethylbutane at 77 К as studied by electron spin resonance spectroscopy / Y. Saitake, T. Miyazaki, Z. Kuri // J. Phys. Chem.- 1973.- V. 77.- № 20 pp. 24182420.

251. Foldiâk, G. Triplet decomposition in the photolysis and radiolysis of liquid alkylcyclohexanes / G. Foldiâk, L. Wojnârovits // Radiat. Phys. Chem.- 1988-V. 32,- jYs 3 pp. 335-339.

252. ESR and structure of specifically deuterated n-alkane cations in halogenated matrices / A. Lund, M. Lindgren, G. Dolivo et al. // Radiat. Phys. Chem- 1985.- V. 26-№ 5.- pp. 491-498.

253. Dolivo, G. Photoinduced isomerization and fragmentation of the pentane radical cation in condensed phase / G. Dolivo, T. Gäumann, A. Ruf / / Radiat. Phys. Chem-1986.- V. 28,- № 2 pp. 195-200.

254. Toriyama, K. Selectively weakened C-C cr-bond in cation radicals of linear and branched pentanes as studied by electron spin resonance / K. Toriyama, M. Okazaki // J. Phys. Chem- 1992 V. 96,- 17 - pp. 6986-6991.

255. A large isotope effect on formation of tetramethylethylene cations in 7-irradiated 2,3-dimethylbutane at 77 K. Tunneling of H2 molecule / T. Miyazaki, S. Kitamura, Y. Kozono et al. // J. Phys. Chem.- 1994,- V. 98.- № 42,- pp. 10767-10770.

256. Feldman, V.l. Radiation-induced transformations of isolated organic molecules in solid rare gas matrices / V.l. Feldman / / Radiat. Phys. Chem-1999-V. 55.-№ 5/6.-pp. 565-571.

257. Radiation-induced degradations of alkane molecules in solid rare gas matrices / V.l. Feldman, F.F. Sukhov, N.A. Slovokhotova et al. // Radiat. Phys. Chem- 1996-V. 48 № 3 - pp. 261-269.

258. Stabilisation and reactions of aliphatic radical cations produced by fast electron irradiation in solid argon matrices / V. Feldman, F. Sukhov, A. Orlov et al. // Phys. Chem. Chem. Phys.- 2003.- V. 5.- № 9.- pp. 1769-1774.

259. Mehnert, R. Charge transfer from the n-hexadecane radical cation to cycloalkanes, alkenes and aromatics / R. Mehnert, O. Brede, W. Naumann // Ber. Bunsenges. Phys. Chem.- 1985 V. 89.- № 10.- pp. 1031-1035.

260. Mehnert, R. Spectral properties and kinetics of cationic transients generated in electron-pulse irradiated liquid alkanes / R. Mehnert, O. Brede, W. Naumann //J. Radioanal. Nucl. Chem- 1986 V. 101.- № 2 - pp. 307-318.

261. Pulse radiolysis studies on liquid alkanes and related polymers / S. Tagawa, N. Hayashi, Y. Yoshida et al. // Radiat. Phys. Chem.- 1989.- V. 34,- № 4,- pp. 503511.

262. Mehnert, r. radical cations in pulse radiolysis / r. mehnert // Radical ionic systems, ed. by A. Lund, M. Shiotani.- Dodrecht, The Netherlands: Kluwer Academic Publishers, 1991- pp. 231-284.

263. Free hole transfer and capture in non-polar hydrocarbons studied by the OD ESR method / V.l. Melekhov, O.A. Anisimov, A.V. Veselov et al. 11 Chem. Phys. Lett-1988.- V. 148 № 5 - pp. 429-434.

264. Detection of solvent holes by the method of quantum beats in recombination luminescence / A.V. Veselov, V.L. Bizyaev, V.l. Melekhov et al. // Radiat. Phys. Chem.- 1989 V. 34.- № 4.- pp. 567-573.

265. Klassen, N.V. Cations and electrons in hydrocarbon glasses and liquids studied by pulse radiolysis / N.V. Klassen, G.G. Teather // J. Phys. Chem 1985.- V. 89-№ 10.- pp. 2048-2053.

266. Le Motais, B.C. Picosecond pulse radiolysis studies of the primary processes in hydrocarbon radiation chemistry / B.C. Le Motais, C.D. Jonah // Radiat. Phys. Chem.- 1989 V. 33.- № 6,- pp. 505-517.

267. Sviridenko, F.B. Estimation of lifetimes of solvent radical cations in liquid alkanes usinf the level crossing spectroscopy technique / F.B. Sviridenko, D.V. Stass, Yu.N. Molin // Chem. Phys. Lett.- 1998.- V. 297.- № 3/4,- pp. 343-349.

268. Miyazaki, T. The effect of ultralow temperature on olefin cation formation by ionic fragmentation in the radiolysis of 2,3-dimethylbutane at 4k / T. Miyazaki // Radiat. Phys. Chem- 1991- V. 37 № 1- pp. 11-14.

269. Shkrob, I.A. Spin and time-resolved magnetic resonance in radiation chemistry. Recent development and perspectives / I.A. Shkrob, A.D. Trifunac // Radiat. Phys. Chem.- 1997.- V. 50.- № 3.- pp. 227-243.

270. Olivella, S. Methane elimination from ionized propane through an ion-neutral complex: An ab initio study / S. Olivella, A. Sole, D.J. McAdoo //J. Am. Chem. Soc.- 1996,- V. 118.- № 39 pp. 9368-9376.

271. The mechanism of singlet energy transfer from alkanes / R. Mehnert, 0. Brede, W. Naumann et al. // Radiat. Phys. Chem- 1988.- V. 32 № 3 - pp. 325-328.

272. Werst, D.W. Olefin radical cation in pulse radiolysis of hydrocarbons. Time-resolved fluorescence-detected magnetic resonanse / D.W. Werst, M.F. Desrosiers, A.D. Trifunac // Chem. Phys. Lett.- 1987 V. 133.- № 3.- pp. 201-206.

273. Trifunac, A.D. Study of radical cations by time-resolved magnetic resonance / A.D. Trifunac, D.W. Werst // Radical ionic systems, ed. by A. Lund, M. Shiotani-Dodrecht, The Netherlands: Kluwer Academic Publishers, 1991- pp. 195-229.

274. Zador, E. Anomalously high rate constants for the reaction of solvent positive ions with soluts in irradiated cyclohexane and methylcyclohexane / E. Zador, J.M. Warman, A. Hummel // Chem. Phys. Lett.- 1973 V. 23 - 3.- pp. 363-366.

275. Ахметов, К.К. Подвижность положительных ионов циклогексана в жидком цик-логексане. / К.К. Ахметов, Б.С. Яковлев // Хим. выс. энергий 1975.- Т. 9.-№ 5.- С. 433-436.

276. The direct observation of a highly mobile positive ion in nanosecond pulse irradiated liquid cyclohexane / M.P. de Haas, J.M. Warman, P.P. Infelta et al. // Chem. Phys. Lett.- 1975.- V. 31.- № 2.- pp. 382-386.

277. Rate constants for the reaction of positive ions with solutes in irradiated liquid cyclohexane / J.M. Warman, P.P. Infelta, M.P. De Haas et al. // Chem. Phys. Lett-1976.- V. 43,- № 2.- pp. 321-325.

278. The study of primary and secondary charge carriers in nanosecond pulse irradiated liquid dielectrics using a resonant microvawe cavity. / J.M. Warman, P.P. Infelta, M.P. de Haas et al. // Can. J. Chem- 1977.- V. 55- № 11.- pp. 2249-2257.

279. High mobility ions in cycloalkanes. Transient DC conductivity. / M.C. Sauer , Jr., I.A. Shkrob et al. // J. Phys. Chem.- 1996.- V. 100 № 27 - pp. 11325-11335.

280. Shkrob, I.A. High-mobility ions in the viscous squalane / I.A. Shkrob, M.S. Sauer, Jr., A.D. Trifunac // J. Phys. Chem.- 1996.- V. 100.- № 14 pp. 5993-6002.

281. Highly mobile solvent holes in viscous squalane solutions as detected by quantum beats and MARY spectroscopy techniques / O.M. Usov, D.V. Stass, B.M. Tadjikov et al. // J. Phys. Chem. A 101.- V. 33.- № 42.- pp. 7711-7717.

282. High-mobility solvent holes in cycloalkane liquids studied by a two-color laser ionization / A.D. Liu, I.A. Shkrob, M.C. Sauer et al. // Radiat. Phys. Chem 1998-V. 51.- № 3,- pp. 273-280.

283. Shkrob, I.A. High-mobility ions in cyclohexane. A transient absorption study. / I.A. Shkrob, M.S. Sauer, Jr., A.D. Trifunac // J. Phys. Chem- 1996 V. 100 - № 17-pp. 7327-7245.

284. Electron transfer from cyclohexane to photoexcited aromatic ions. Generation and kinetics of high-mobility solvent holes / I.A. Shkrob, M.C. Sauer, Jr. et al. 11 J. Phys. Chem. A- 1997.- V. 101.- № 11.- pp. 2120-2123.

285. Hole injection and formation of polarons in cycloalkane liquids / I.A. Shkrob, A.D. Liu, M.C. Sauer et al. // J. Phys. Chem. В.- 1998.- V. 102.- № 18.- pp. 3363-3370.

286. Reversible hole trapping in liquid cyclohexane / I.A. Shkrob, A.D. Liu, M.C. Sauer et al. //J. Phys. Chem. В.- 1998.- V. 102,- № 18.- pp. 3371-3378.

287. Trifunac, A.D. Pulse radiolysis of cyclohexane: The identity of the high-mobility positive ion / A.D. Trifunac, M.C. Sauer, Jr., C.D. Jonah // Chem. Phys. Lett-1985.- V. 113.- № 3.- pp. 316-319.

288. Shkrob, I.A. Magnetic resonance and spin dynamics in radical ion pairs: Pulsed time-resolved fluorescence detected magnetic resonance / I.A. Shkrob, A.D. Trifunac // J. Chem. Phys.- 1995.- V. 103.-№ 2.- pp. 551-561.

289. Tadjikov, B.M. MARY and optically detected ESR spectroscopy of radical cations of eis- and ¿rans-decalin in nonpolar solutions / B.M. Tadjikov, D.V. Stass, Yu.N. Molin 11 J. Phys. Chem. A- 1997 V. 101- № 4,- pp. 377-383.

290. Bartels, D.M. Electron measurements in short-lived free radicals by dynamic polarization recovery / D.M. Bartels, R.G. Lawler, A.D. Trifunac // J. Chem. Phys-1985,- V. 83.- № 6.- pp. 2686-2707.

291. Influence of geminate recombination kinetics on the shape of low field MARY line / Yu.V. Toropov, F.B. Sviridenko, D.V. Stass et al. // Chem. Phys- 2000.- V. 253.-№ 2/3.- pp. 231-240.

292. Milano, G. Cyclohexane-benzene mixtures: Thermodynamics and structure from atomistic simulations / G. Milano, F. Müller-Plathe //J. Phys Chem. В.- 2004-V. 108.- № 22 pp. 7415-7423.

293. Герсон, Ф. Спектроскопия ЭПР высокого разрешения / Ф. Герсон // иер. с англ. под ред. A.JL Бучаченко М.:Мир, 1973 - 215 с.

294. Davies, A.G. The electron paramagnetic resonance spectra of organic radical ions /

295. A.G. Davies // Chem. Soc. Rev 1993.- № 5,- pp. 299-304.

296. Electron transfer in a radical ion pair: Quantum calculations of the solvent reorganization energy / M. Caricato, F. Ingrosso, B. Mennucci et al. // J. Phys. Chem. B.- 2006,- V. 110 № 49.- pp. 25115-25121.

297. Hawkins, G.D. Universal quantum mechanical model for solvation free energies based on gas-phase geometries / G.D. Hawkins, C.J. Cramer, D.G. Truhlar // J. Phys. Chem. B- 1998 V. 102,- № 17,- pp. 3257-3271.

298. Vener, M.V. Computations of solvation free energies for polyatomic ions in water in terms of a combined molecular-continuum approach / M.V. Vener, I.V. Leontyev, M.V. Basilevsky // J. Chem. Phys.- 2003 V. 119 - № 15.- pp. 8038-8046.

299. Wang, M. Calculation of solvation free energy from quantum mechanical charge density and continuum dielectric theory / M. Wang, C. F. Wong // J. Phys. Chem. A- 2006.- V. 110.- № 14 pp. 4873-4879.

300. Mennucci, B. Time dependent solvation: a new frontier for quantum mechanical continuum models / B. Mennucci // Theor. Chem. Ace 2006 - V. 116 -№ 1/3-p. 31-42.

301. Dzubiella, J. Coupling nonpolar and polar solvation free energies in implicit solvent models / J. Dzubiella, J.M.J. Swanson, J.A. McCammon // J. Chem. Phys 2006.-V. 124.- p. 084905.

302. A simple formula for dielectric polarisation energies: The Sheffield solvation model / J.A. Grant, B.T. Pickup, M.J. Sykes et al. // Chem. Phys. Lett 2007 - V. 441-№ 1/3.- p. 163-166.

303. The gaussian generalized Born model: application to small molecules / J.A. Grant,

304. B.T. Pickup, M.J. Sykes et al. // Phys. Chem. Chem. Phys.- 2007.- V. 9 № 35-p. 4913-4922.

305. Fedorov, M.V. Unravelling the solvent response to neutral and charged solutes / M.V. Fedorov, A.A. Kornyshev // Mol. Phys- 2007 V. 105.- № 1.- p. 1-16.

306. Hyun, J.-K. Nonlinear response in ionic solvation: A theorethical investigation. / J.-K. Hyun, T. Ichiye // J. Chem. Phys.- 1998,- V. 109.- № 3,- pp. 1074-1083.

307. Papazyan, A. Simulations of solvation in a Brownian dipole lattice / A. Papazyan, M. Maroncelli // J. Chem. Phys.- 1991- V. 95 № 12.- pp. 9219-9241.

308. Bagchi, B. Molecular theory of nonpolar solvation dynamics / B. Bagchi // J. Chem. Phys.- 1994.- V. 100 № 9 - pp. 6658-6664.

309. Femtosecond solvation dynamics of water / R. Jimenez, G.R. Fleming, P.V. Kumar et al. // Nature- 1994.- V. 369.- № 6480.- pp. 471-473.

310. Patel, N. Solvation and friction in supercritical fluids: Simulation-experiment comparisons in diphenyl polyene/C02 systems / N. Patel, R. Biswas, M. Maroncelli // J. Phys. Chem. B- 2002,- V. 106.- № 28.- pp. 7096-7114.

311. Katoh, R. Polarization energies of molecular cations in alkane solutions / R. Katoh, K. Lacmann, W.F. Schmidt // Z. Phys. Chem- 1995.- V. 190 № 2.- pp. 193-201.

312. Faidas, H. Laser multiphoton ionization of aromatic molecules in nonpolar liquids / H. Faidas, L.G. Christophorou // Radiat. Phys. Chem 1988 - V. 32 - № 3-pp. 433-438.

313. Bondi, A. van der Waals volumes and radii / A. Bondi // J. Phys. Chem 1964-V. 68.- № 3.- pp. 441-451.

314. Size-dependent diffusion in the rc-alkanes / B.A. Kowert, K.T. Sobush, C.F. Fuqua et al. //J. Phys. Chem. A- 2003 V. 107.- № 24 - pp. 4790-4795.

315. Faidas, H. Laser photodetachment in liquids: C6Fg in tetramethylsilane / H. Faidas, L.G. Christophorou, D.L. McCorkle // Chem. Phys. Lett 1992 - V. 193 - № 6-pp. 487-492.

316. Solvent structure, dynamics, and ion mobility in aqueous solutions at 25 °C / S. Koneshan, J.C. Rasaiah, R.M. Lynden-Bell et al. // J. Phys. Chem. B- 1998-V. 102.- № 21 pp. 4193-4204.

317. Structure and mobility of positive and negative ions in non-polar liquids / W.F. Schmidt, K.F. Volychin, A.G. Khrapak et al. // J. Electrostatics- 1999 V. 47-X" 1/2 - pp. 83-95.

318. Koneshan, S. Friction coefficients of ions in aqueous solution at 25 °C / S. Koneshan, R.M. Lynden-Bell, J.C. Rasaiah // J. Am. Chem. Soc- 1998 V. 120- № 46.-pp. 12041-12050.

319. Kropman, M.F. Real-time measurement of the orientational dynamics of aqueous solvation shells in bulk liquid water / M.F. Kropman, H.-K. Nienhuys, H.J. Bakker // Phys. Rev. Lett.- 2002 V. 88.- № 7 - p. 077601.

320. Измайлов, H.A. Электрохимия растворов / H.A. Измайлов.- М.:Химия, 1966.576 с.

321. Burstein, A.I. Unified theory of photochemical charge separation / A.I. Burstein // Adv. Chem. Phys- 2000 V. 114.- pp. 419-587.

322. Brocklehurst, B. An electron-tunnelling model for recombination of aromatic hydrocarbon radical ions in non-polar solvents / B. Brocklehurst // Chem. Phys-1973 V. 2 - № 1 - pp. 6-18.

323. Бучаченко A.JI. Магнитные и спиновые эффекты в химических реакциях /А.Л. Бучаченко, Р.З. Сагдеев, К.М. Салихов.- Новосибирск: Наука, 1978,- 296 с.

324. Смирнов, В.А. Спектрально-люминесцентные свойства ароматических радикалов и бирадикалов / В.А. Смирнов, В.Г. Плотников // Усп. химии- 1986.Т. 55 № 10 - С. 1633-1666.

325. Majima, Т. Applications to reaction mechanism studies to organic systems / T. Majima // Charged particles and photon interactions with matter, ed. by A. Mozumder, Y. Hatano.- New York:Marcel and Dekker, Inc., 2004 pp. 645-696.

326. Богатырева, А.И. Реакции электронно-возбужденных радикалов и тушение возбужденных состояний радикалами / А.И. Богатырева, А.Л. Бучаченко // Усп. химии- 1975 Т. 44,- № 12,- С. 2171-2204.

327. On the energy-transfer rate parameters of liquid alkanes / F. Barigelletti, S. Dellonte, G. Mancini et al. // Chem. Phys. Lett- 1979.- V. 65- № 1- pp. 176-180.

328. Picosecond pulse radiolysis on geminate recombination and formation of solute excited state in liquid cyclohexane. / Y. Yoshida, S. Tagawa, W. Washio et al. // Radiat. Phys. Chem- 1989 V. 34.- № 4.- pp. 493-496.

329. Tagawa, S. The ultra-fast process of picosecond time-resolved energy transfer in liquid cyclohexane by picosecond single-pulse radiolysis / S. Tagawa, Y. Katsumura, Y. Tabata // Chem. Phys. Lett- 1979 V. 64,- № 2 - pp. 258-260.

330. Katsumura, Y. Picosecond pulse radiolysis studies on excitation processes in liquid cyclohexane / Y. Katsumura, S. Tagawa, Y. Tabata // J. Phys. Chem- 1980.-V. 84,- № 8.- pp. 833-839.

331. Григорянц, B.M. Образование возбужденных состояний акцептора в разбавленных растворах циклогексапа, цис- и транс-декалина при пикосекундном импульсном радиолизе / В.М. Григорянц, В.В. Лозовой // Хим. выс. энергий-1996 Т. 30.- № 1- С. 43-48.

332. Kimura, К. Roles of the Rydberg transitions in fast excitation transfer studied in cyclohexane and n-heptane using synchrotron radiation / K. Kimura, J. Hormes // J. Chem. Phys- 1983,- V. 79,- № 6.- pp. 2756-2762.

333. Wang, Y.-M. Anomalously high efficiencies for electronic energy transfer from saturated to aromatic hydrocarbons at low aromatic concentration / Y.-M. Wang, D.B. Johnston, S.Lipsky // J. Phys. Chem.- 1993.- V. 97.- № 2.- pp. 403-413.

334. Ostafin, A.E. The fluorescence action spectra of some saturated hydrocarbon liquids for excitation energies above and below their ionization thresholds / A.E. Ostafin, S. Lipsky // J. Chem. Phys- 1993.- V. 98.- № 7,- pp. 5408-5418.

335. Trifunac, A.D. Early events in radiation chemistry and photoionization / A.D. Trifunac, D.M. Loffredo, A.D. Liu // Radiat. Phys. Chem- 1993.- V. 42.- № 4/6-pp. 967-972.

336. Dakhnovskii, Yu.I. Charge transfer in polar media. Transition-state entropy / Yu.I. Dakhnovskii, A.A. Ovchinnikov // Chem. Phys- 1983 V. 80.- № 1/2.- pp. 17-27.

337. Silverman, D.N. Marcus rate theory applied to enzymatic proton transfer / D.N. Silverman // Biochim. Biophys. Acta- 2000 V. 1458 - № 1- pp. 88-103.

338. Demeyer, A. Effect of molecular packing on radiolytic processes of n-alkanes / A. Demeyer, J. Ceulemans // Radiat. Phys. Chem 2003.- V. 67- № 3/4-p. 199-205.

339. Lefkowitz, S.M. Time-resolved fluorescence detected magnetic resonance and fluorescence studies of trialkylamines irradiated by pulse radiolysis in alkane solvents / S.M. Lefkowitz, A.D. Trifunac // J. Phys. Chem.- 1984,- V. 88.- № 1- pp. 77-81.

340. Chen, S.-H. Tracer diffusion in poliatomic liquids. Ill / S.-H. Chen, H.T. Davis, D.F. Evans // J. Chem. Phys- 1982 V. 77 - № 5.- pp. 2540-2544.

341. Atwood, J.G. Measurements of diffusion coefficients in liquids at atmospheric and elevated pressure by the chromatographic broadening technique / J.G. Atwood, J. Goldstein // J. Phys. Chem.- 1984 V. 88.- № 9,- pp. 1875-1885.

342. Diffusion coefficients of gaseous scavengers in organic liquids used in radiation chemistry / L.II. Luthjens, H.C. de Leng, J.M. Warman et al. // Radiat. Phys. Chem- 1990- V. 36.- № 6,- pp. 779-784.

343. Diffusion of aromatic hydrocarbons in n-alkanes and cyclohexanes / B.A. Kowert, N.C. Dang, K.T. Sobush et al. // J. Phys.Chem. A.- 2001.-V. 105.-№ 8.- pp. 12321237.

344. Hynes, J.T. Molecular rotation and reorientation: Microscopic and hydrodynamic contributions / J.T. Hynes, R. Kapral, M. Weinberg //J. Chem. Phys- 1978-V. 69 № 6 - pp. 2725-2733.

345. Hartman, R.S. An experimental test of dielectric friction models using the rotational diffusion of aminoanthraquinones / R.S. Hartman, D.S. Alavi, D.H. Waldeck // J. Phys. Chem.- 1991.- V. 95.- № 20.- pp. 7872-7880.

346. Ancian, B. 2H nuclear magnetic relaxation study of the rotation of adamantane in n-alkancs / B. Ancian, B. Tiffon, J.-E. Dubois // J. Chem. Phys 1982 - V. 74-№ 10.- pp. 5857-5862.

347. Tiffon, B. 14N nuclear magnetic resonance study of the rotation of acetonitrile in n-alkanes / B. Tiffon, B. Ancian // J. Chem. Phys- 1982 V. 76.-№ 3 - pp. 12121216.

348. Turnbull, D. On the free-volume model of liquid-glass transition / D. Turnbull, M.H. Cohen // J. Chem. Phys- 1970 V. 52.- № 6 - pp. 3038-3041.

349. Xiang, T.-X. A novel dynamic free-volume theory for molecular diffusion in fluids and interphases / T.-X. Xiang // J. Chem. Phys.- 1998.- V. 109-№ 18 pp. 7876-7884.

350. Simultaneous free-volume modeling of the self-diffusion coefficient and dynamic viscosity at high pressure / C. Boned, A. Allai, A. Baylaucq et al. // Phys. Rev. E- 2004,- V. 69.- p. 031203.

351. Diffusion behavior of n-alkanes by molecular dynamics simulations / G.H. Goo, G. Sung, S.H. Lee et al. // Bull. Korean Chem. Soc.- 2002.- V. 23.- № 11- pp. 15951603.

352. Atomistic molecular dynamics simulation of diffusion in binary liquid n-alkane mixtures / V.A. Harmandaris, D. Angelopoulou, V.G. Mavrantzas et al. // J. Chem. Phys- 2002 V. 116 - № 17.- pp. 7656-7665.

353. Sharma, M. Breakdown of the Stokes-Einstein relationship: Role of interactions in the size dependence of self-diffusivity / M. Sharma, S. Yashonath // J. Phys. Chem. B- 2006.- V. 110 № 34 - pp. 17207-17211.

354. Ghorai, P. Kr. The Stokes-Einstein relationship and the lévitation effect: Size-dependent diffusion maximum in dense fluids and close-packed disordered solids / P. Kr. Ghorai, S. Yashonath // J. Phys. Chem. B.- 2005 V. 109.- № 12.- pp. 58245835.

355. Terazima, M. Is the translational diffusion of organic radicals different from that of closed-shell molecules? / M. Terazima // Acc. Chem. Res 2000.- V. 33 - № 10-pp. 687-694.

356. Contribution of hydrogen bonding to the slow diffusion of transient radicals / K. Okamoto, Y. Nogami, T. Tominaga et al. // Chem. Phys. Lett- 2003.- V. 372,-№ 3/4.- pp. 419-422.

357. Ukai, A. Diffusion of organic molecules in the excited triplet states detected by the transient grating with a high wavenumber. / A. Ukai, N. Hirota, M. Terazima // J. Phys. Chem. A- 2000.- V. 104.- № 4- pp. 6681-6688.

358. Olea, A.F. Rate constants for reactions in viscous media: correlation between the viscosity of the solvent and the rate constant of the diffusion-controlled reactions. / A.F. Olea, J.K. Thomas // J. Am. Chem. Soc.- 1988.- V. 110.- № 14,- pp. 44944502.

359. Chu, D.Y. Photophysical studies of molecular mobility in polimer films and bulk polimer. 3. Dynamic eximer formation of pyrene in bulk PDMS / D.Y. Chu, J.K. Thomas // Macromolecules- 1990 V. 23 - № 8 - pp. 2217-2222.

360. Okamoto, M. Diffusion coefficients estimated by dynamic fluorescence quenching at high pressure: pyrene, 9,10-dimethylanthracene, and oxygen in n-hexane / M. Okamoto // Int. J. Thermophys- 2002.- V. 23 № 2 - pp. 421-435.

361. Lim, S.K. Mobilities of radical cations and anions, dimer radical anions, and relative electron affinities by time of flight in n-hexane / S.K. Lim, M.E. Burba, A.C. Albrecht // J. Phys. Chem.- 1994 V. 98 - № 38.- pp. 9665-9675.

362. Adamczewski, I. Induced conduction in dielectric liquids / I. Adamczewski // Brit. J. Appl. Phys.- 1965 V. 16.- № 6 - pp. 759-769.

363. Evans, D.F. The effect of charge upon mobility. A critical examination of the Zwanzig equation. / D.F. Evans, C. Chan, B.C. Lamartine //J. Am. Chem. Soc 1977.-V. 99.- JY- 20.- pp. 6492-6496.

364. Hubbard, J.B. Dielectric dispersion and dielectric friction in electrolyte solutions. II. / J.B. Hubbard // J. Chem. Phys.- 1978.- V. 68.- № 4,- pp. 1649-1664.

365. Wolynes, P.G. Molecular theory of solvated ion dynamics / P.G. Wolynes //J. Chem. Phys- 1978.- V. 68,- № 2,- pp. 473-483.

366. Ionic mobility. Theory meets experiment. / D.F. Evans, T. Tominaga, J.B. Hubbard et al. // J. Phys. Chem.- 1979.- V. 83.- № 20.- pp. 2669-2677.

367. Chen, J.-H. Macroscopic model for solvated ion dynamics / J.-H. Chen, S.A. Adelman // J. Chem. Phys.- 1980 V. 72 - № 4,- pp. 2819-2831.

368. Kay, R.L. The current state of our understanding of ionic mobilities / R.L. Kay // Pure&Appl. Chem.- 1991,- V. 63.- № 10.- pp. 1393-1399.

369. Lee, S.H. Molecular dynamics simulation of ionic mobility. I. Alkali metal cations in water at 25 °C / S.H. Lee, J.C. Rasaiah // J. Chem. Phys- 1994,- V. 101.- № 8-pp. 6964-6974.

370. Biswas, R. Anomalous ion diffusion in dense dipolar liquids / R. Biswas, S. Roy, B. Bagchi // Phys. Rev. Lett.- 1995.- V. 75.- № 6.- pp. 1098-1101.

371. Papazyan, A. Rotational dielectric friction and dipole solvation: Tests of theory based on simulations of simple model solutions / A. Papazyan, M. Maroncelli //J. Chem. Phys- 1995 V. 102,- № 7 - pp. 2888-2919.

372. Maroncelli, M. Continuum estimates of rotational dielectric friction and polar solvation / M. Maroncelli // J. Chem. Phys- 1997.- V. 106.- № 4 pp. 1545-1555.

373. Biswas, R. Molecular theory for the effects of specific solute-solvent interaction on the diffusion of a solute particle in a molecular liquid / R. Biswas, S. Bhattacharyya, B. Bagchi // J. Phys. Chem. B.- 1998.- V. 102,- № 2,- pp. 3252-3256.

374. Bagchi, B. Microscopic derivation of the Hubburd-Onsager-Zwanzig expression of limiting ionic conductivity / B. Bagchi // J. Chem. Phys 1998 - V. 109 - № 10-pp. 3989-3993.

375. Fractional Stokes-Einstein law for ionic transport in liquids / A. Voronel, E. Veliyulin, V. Sh. Machavariani et al. // Phys. Rev. Lett- 1998-V. 80.- № 12,- pp. 2630-2633.

376. Ferrari, L. Heavy (or large) ions in a fluid in an electric field: The fundamental solution of the Fokker-Planck equation and related questions / L. Ferrari //J. Chem. Phys.- 1977.- V. 118.- № 24,- pp. 11092-11099.

377. Chowdhuri, S. Solute size effects on the solvation structure and diffusion of ions in liquid methanol under normal and cold conditions / S. Chowdhuri, A. Chandra // J. Chem. Phys.- 2006.- V. 124,- p. 084507.

378. On the coupling between molecular diffusion and solvation shell exchange / K.B. Môller, R. Rey, M. Masia et al. // J. Chem. Phys.- 2005.- V. 122,- p. 114508.

379. Brilliantov, N.V. Stokes laws for ions in solutions with ion-induced inhomogeneity / N.V. Brilliantov, P.L. Krapivsky // J. Phys. Chem.- 1991.-V. 95.-№ 16.- pp. 60556057.

380. Kumar, P.V. The non-separability of «dielectric» and «mechanical» friction in molecular systems: A simulation study / P.V. Kumar, M. Maroncelli //J. Chem. Phys.- 2000.- V. 112,- № 12.- pp. 5370-5381.

381. Базилевский, M.В. Современные теории химических реакций в конденсированной фазе / М.В. Базилевский, В.И. Фаустов // Усп. химии 1992,-Т. 61.-N2 7-С. 1187-1223.

382. Денисов, Е.Т. Химическая кинетика / Е.Т. Денисов, О.М. Саркисов, Г.И. Лихтенштейн М.:Химия, 2000.- 568 с.

383. Александров, И.В. Статистическая теория влияния конденсированной среды на скорость химических реакций / И.В. Александров, З.К. Смедарчина // Хим. Физика.- 1982 № 3.- С. 346-356.

384. Hânggi, P. Reaction-rate theory: fifty years after Kramers / P. Hânggi, P. Talkner, M. Borkovec // Rev. Mod. Phys- 1990 V. 62 - № 2 - pp. 251-341.

385. Marcus, R.A. On the theory of oxidation-reduction reactions involving electron transfer.! / R.A. Marcus // J. Chem. Phys.- 1956.- V. 24 № 5.- pp. 966-978.

386. Левич, В.Г. Теория безызлучательных переходов между ионами в растворах. / В.Г. Левич, P.P. Догонадзе // Доклады АН- 1959 Т. 124 - № 1.- С. 123-126.

387. Hush, N.S. Adiabatic theory of outer sphere electron-transfer reactions in solution. / N.S. Hush // Trans. Faraday Soc- 1961- V. 57 pp. 557-580.

388. Овчинников, А.А. К теории элементарных реакций электронного переноса в полярной жидкости / А.А. Овчинников, М.Я. Овчинникова // Журн. эксп. теор. физ- 1969.- Т. 56.- № 1- С. 1278-1289.

389. Zhou, Н.-Х. A rate process with an entropy barrier / H.-X. Zhou, R. Zwanzig //J. Chem. Phys.- 1991- V. 94- № 9.- pp. 6147-6152.

390. Burstein, A.I. Energy activation of adiabatic and adiabatic electron transfer / A.I. Burstein, Yu. Georgievski // J. Chem. Phys.- 1994.- V. 100.- № 10.- pp. 7319-7330.

391. Nitzan, A. Non-Markovian theory of activated rate process. VI. Unimolecular reactions in condensed phases / A. Nitzan //J. Chem. Phys 1987.- V. 86 - № 5.-pp. 2734-2749.

392. Zusman, L.D. The theory of transitions between electronic states, application to radiatioless transitions in polar solvents. / L.D. Zusman // Chem. Phys 1983.-V. 80 - № 1-2 - pp. 29-43.

393. Newton, M.D. Electron transfer reactions in condensed phases / M.D. Newton, N. Sutin // Ann. Rev. Phys. Chem- 1984 V. 35.- pp. 437-480.

394. Closs, G.L. Intramolecular long-distance electron transfer in organic molecules / G.L. Closs, J.R. Miller // Science.- 1988 V. 240.- № 4851.- pp. 440-447.

395. Tachiya, M. Generalization of the Marcus equation for the electron-transfer rate / M. Tachiya // J. Phys. Chem.- 1993.- V. 97,- № 22 pp. 5911-5916.

396. Newton, M.D. Thermal and optical electron transfer involving transition metal complexes: insights from theory and computation / M.D. Newton // Coord. Chem. Rev.- 2003.-V. 238/239.-pp. 167-185.

397. Feskov, S.V. Effect of high-frequency modes and hot transitions on free energy gap dependence of charge recombination rate / S.V. Feskov, V.N. Ionkin, A.I. Ivanov // J. Phys. Chem. A.- 2006 V. 110.- 43.- pp. 11919-11925.

398. Matyushov, D.V. Energetics of electron-transfer reactions in soft condensed media / D.V. Matyushov // Acc. Chem. Res- 2007.- V. 40.- № 4.- pp. 294-301.

399. Holstein, T. Reaction-rate treatment of small-polaron hopping: the role of vibrational relaxation / T. Holstein // Phil. Mag. B- 1978 V. 37.- № 4- pp. 499-526.

400. R.A. Marcus, Electron transfer reactions in chemistry: theory and experiment // Nobel Lecture. Chemistry, 1992, pp. 69-92.

401. Intermolecular electron transfer between coumarin dyes and aromatic amines in Triton-X-100 micellar solutions: Evidence for Marcus inverted region / M. Kumbhakar, S. Nath, T. Mukherjee et al. // J. Chem. Phys- 2004.- V. 120-№ 6.- pp. 2824-2834.

402. Kumbhakar, M. Marcus inversion in electron transfer reactions between coumarins and aliphatic amines in TX-100 micellar solutions / M. Kumbhakar, T. Mukherjee, H. Pal // Chem. Phys. Lett.- 2005.- V. 410.- № 1/3.- pp. 94-98.

403. German, E.D. Calculation of the polar media reorganization energy for the model of two dielectric spheres / E.D. German, Yu.I. Kharkats // Chem. Phys. Lett 1995.-V. 246.- j\p5 4/5.- pp. 427-430.

404. Leontyev, I.V. The reorganization energy of electron transfer in nonpolar solvents: Molecular level treatment of the solvent / I.V. Leontyev, M. Tachiya // J. Chem. Phys.- 2005.- V. 123 p. 224502.

405. Kato, T. Effect of the molecular shapes of the donor and the acceptor on electron transfer rates. / T. Kato, M. Tachiya // Chem. Phys. Lett 1995 - V. 241- № 4-pp. 463-468.

406. Hilczer, M. Effect of solvent polarity on the potential of mean force between two molecular ions: MD simulation / M. Hilczer, M. Tachiya // Chem. Phys. Lett-1998-V. 295.- № 4,- p. 337-346.

407. Зусман, Л.Д. Динамические эффекты растворителя в реакциях переноса электрона / Л.Д. Зусман // Усп. химии 1992 - Т. 61- № 1- С. 29-47.

408. McManis, G.E. Solvent dynamical effects on electron-transfer kinetics: Influence of electron coupling on weak-overlap exchange processes / G.E. McManis, A.K. Mishra, M.J. Weaver // J. Chem. Phys.- 1987 V. 86.- № 10 - pp. 5550-5556.

409. Sparpaglione, M. Dielectric friction and the transition from adiabatic to nonadiabatic electron transfer in condensed phases. II. Application to non-Debye solvents / M. Sparpaglione, S. Mukamel // J. Chem. Phys- 1988-V. 88-№ 7-pp. 4300-4311.

410. Absence of dielectric relaxation effect on intramolecular electron transfer in porphyrin-quinone cyclophanes / F. Pollinger, H. Heitele, M.E. Michel-Beyerle et al. // Chem. Phys. Lett- 1992.- V. 198.- № 6 pp. 645-652.

411. Tachiya, M. Microscopic reversibility of the rate constants given by the generalized Marcus equation / M. Tachiya, K. Seki // Chem. Phys. Lett- 1995 -V. 243-№ 3/4-pp. 330-333.

412. Tachiya, M. Static and dynamical solvent effects on electron transfer rate / M. Tachiya // Radiat. Phys. Chem.- 1996,- V. 47 № 1- pp. 43-46.

413. Tachiya, M. Energetics of electron transfer reactions in polar solvents / M. Tachiya // Chem. Phys. Lett.- 1994,- V. 230 № 6 - pp. 491-494.

414. Бурштейн, А.И. Перенос электрона в полярных растворах. Негауссовские флуктуации поляризации / А.И. Бурштейн, Б.И. Якобсон // Хим. Физика1982.-№ 4.- С. 479-490.

415. Tomasi, J. Molecular interactions in solution: An overview of methods based on continuous distributions of the solvent / J. Tomasi, M. Pérsico / / Chem. Rev- 1994-V. 94,- № 7.- pp. 2027-2094.

416. Jeon, J. Free energies of electron transfer reactions in polarizable, nondipolar, quadropolar solvents / J. Jeon, H.J. Kim //J. Chem. Phys. A 2000.- V. 104-№ 44,- pp. 9812-9815.

417. Newton, M.D. Green function theory of charge transfer processes in solution / M.D. Newton, H.L. Friedman // J. Chem. Phys.- 1988.- V. 88.- № 7 pp. 4460-4472.

418. Matyushov, D.V. A phenomenological model of dynamical arrest of electron transfer in solvents in the glass-transition region / D.V. Matyushov //J. Chem. Phys- 2005,-V. 122.- p. 084507.

419. Gupta, S. Effect of solvent and solute polarizability on the reorganization energy of electron transfer. / S. Gupta, D.V. Matyushov // J. Phys. Chem. A- 2004-V. 108-№11.- pp. 2087-2096.

420. Matyushov, D.V. Solvent reorganization energy of electron-transfer reactions in polar solvents / D.V. Matyushov // J. Chem. Phys- 2004-V. 120.-№ 16-pp. 7532-7556.

421. Lynden-Bell, R.M. Can Marcus theory be applied to redox processes in ionic liquids? A comparative simulation study of dimethylimidazolium liquids and acetonitrile / R.M. Lynden-Bell // J. Phys. Chem. D.- 2007,- V. Ill № 36 - pp. 10800-10806.

422. Barzykin, A.V. Three-center correction to solvent reorganization energy in electron transfer reactions / A.V. Barzykin, M. Tachiya // Chem. Phys. Lett- 1998-V. 285.-№ 3/4.- pp. 150-154.

423. Wang, Y. Picosecond dynamics of twisted internal charge transfer phenomena. The role of the solvent / Y. Wang, K.B. Eisenthal // J. Chem. Phys 1982 - V. 77-№ 12.- pp. 6076-6082.

424. Electron transfer reactions in solvent mixtures: the excess component of solvent reorganization free energy / M. Morillo, C. Denk, P. Pérez et al. // Coord. Chem. Rev.- 2000 V. 204,- № 1- p. 173-198.

425. Ray, N. Use of a solvatochromic probe for study of solvation in ternary solvent mixture / N. Ray, S. Bagchi //J. Phys. Chem. A.- 2005 V. 109.- № 1- pp. 142147.

426. Li, X.-Y. Ab initio calculation for inner reorganization energy of gas phase electron transfer in organic molecule-ion systems / X.-Y. Li, J. Tong, F.-C. He // Chem. Phys.- 2000,- V. 260.- pp. 283-294.

427. Theoretical studies on the self-exchange electron-transfer reaction between 2,3-dicyano-5,6-dichloro-p-benzoquinone (DDQ) and its radical anion DDQ~* / S.-H.

428. Ma, X.-D. Zhang, H. Xu et al. // J. Photochem. Photobiol. A: Chem.- 2001-V. 1392/3.- p. 97-104.

429. Grabowski, Z.R. Structural changes accompanying intramolecular electron transfer: Focus on twisted intramolecular charge-transfer states and structures / Z.R. Grabowski, K. Rotkiewicz, W. Rettig // Chem. Rev- 2003.- V. 103.- № 10-pp. 3899-4032.

430. Wu, Q. Direct calculation of electron transfer parameters through constrained density functional theory / Q. Wu, T. van Voorhis // J- Phys. Chem. A 2006.-V. 110.- № 29 - pp. 9212-9218.

431. Yang, C.-H. The dynamical correlation in spacer-mediated electron transfer couplings / C.-H. Yang, C.-R Hsu // J. Chem. Phys- 2006.- V. 124,- p. 244507.

432. Improta, R. A parameter-free quantum-mechanical approach for calculating electron-transfer rates for large systems in solution / R. Improta, V. Barone, M.D. Newton // Chem. Phys. Chem.- 2006.- V. 7.- № 6.- pp. 1211-1214.

433. Brunschwig, B.S. Optical transitions of symmetrical mixed-valence systems in the class II-III transition regime / B.S. Brunschwig, C. Creutz, N. Sutin // Chem. Soc. Rev- 2002 V. 31.- № 3,- pp. 168 - 184.

434. Mulliken-Hush elucidation of the encounter (precursor) complex in intermolecular electron transfer via self-exchange of tetracyanoethylene anion-radical / S.V. Rosokha, M.D. Newton, M. Head-Gordon et al. // Chem. Phys 2006 - V. 324-№ 1,- p. 117-128.

435. Meot-Ner (Mautner), M. Ionization of normal alkanes: enthalpy, entropy, structural, and isotope effects / M. Meot-Ner (Mautner), L.W. Sieck, R Ausloos //J. Am. Chem. Soc.- 1981,- V. 103.- № 18 pp. 5342-5348.

436. Sieck, L.W. Ionization energies and entropies of cycloalkanes. Kinetics of free energy controlled charge-transfer reactions / L.W. Sieck, M. Mautner (Meot-Ner) //J. Phys. Chem.- 1982.- V. 86,- Лг° 18.- pp. 3646-3650.

437. Назин, Г.М. Предэкспопенциальный фактор газовых мономолекулярных реакций / Г.М. Назин // Усп. химии- 1972,- Т. 41,- № 9,- С. 1537-1565.

438. Shushin, A.I. Non-adiabatic effects in condensed phase activated rate processes in the near-adiabatic limit / A.I. Shushin, M. Tachiya // Chem. Phys- 1998 V. 235-№ 1/3,- p. 267-279.

439. Kuznetsov, A.M. Monte Carlo simulation of electrochemical electron transfer processes / A.M. Kuznetsov, R.R. Nazmutdinov, W. Schmickler // J. Electroanal. Chem.- 2002 V. 532,- № 1/2 - pp. 171-180.

440. Newton, M.D. Medium reorganization and electron coupling in long-range electron transfer / M.D. Newton // J. Electroanal. Chem- 1997 V. 438.- № 1/2 - pp. 3-10.

441. Nelsen, S.F. Estimation of electron transfer distances from AMI calculations / S.F. Nelsen, M.D. Newton // J. Phys. Chem. A.-2000.- V. 104,-№ 44,-pp. 10023-10031.

442. Wynne, K. Coherence and adiabaticity in ultrafast electron transfer / K. Wynne, R.M. Hochstrasser // Adv. Chem. Phys.- 1999 V. 107 - part 2 - pp. 263-390.

443. Cave, R.J. Generalization of the Mulliken-Hush treatment for the calculation of electron transfer matrix elements / R.J. Cave, M.D. Newton // Chem. Phys. Lett-1996.- V. 249.- № 1/2,- pp. 15-19.

444. Solvent-mediated electronic coupling: the role of solvent placement / I. Read, A. Napper, R. Kaplan et al. // J. Am. Chem. Soc.-1999.- V. 121.-№ 47 pp. 1097610986.

445. Solvent effects on electron-transfer reactions / T. Niwa, K. Kikuchi, N. Matsusita et al. // J. Phys. Chem.- 1993.- V. 93.- № 46 pp. 11960-11964.

446. Zanini, G.P. Specific solvent effects on the charge separation efficiency in photoinduced electron transfer processes / G.P. Zanini, H.A. Montejano, C.M. Previtali // J. Photochem. Photobiol. A: Chem- 2000.- V. 132.- 3 p. 161-166.

447. Sengupta, B. Electron binding energy and long-range electronic coupling: a theoretical study / B. Sengupta, L.A. Curtiss, J.R. Miller //J. Phys. Chem- 1996-V. 104.- № 24,- pp. 9888 9896.

448. Launay, J.-P. Long-distance intervalence electron transfer / J.-P. Launay // Chem. Soc. Rev.- 2001.- V. 30.- № 6.- p. 386-397.

449. Gaveau, B. An analytic model for the rate constant of an electron transfer / B. Gaveau, M. Moreau // J. Mol. Struct- 1997.- V. 436/437.- pp. 577-584.

450. Evidence for generation of electronically excited radical ion in very exothermic electron-transfer fluorescence quenching / K. Kikuchi, T. Katagiri, T. Niwa et al. 11 Chem. Phys. Lett.- 1992- V. 193.- № 1/3,-pp. 155-160.

451. Denny, R.A. Effects of vibrational energy relaxation and reverse reaction on electron transfer kinetics and fluorescence line shapes in solution / R.A. Denny, B. Bagchi, P.F. Barbara //J. Chem. Phys.- 2001- V. 115 № 13.- pp. 6058-6071.

452. Iwai, S. Contribution of the ultrafast, short-distance intermolecular electron transfer to the fluorescence quenching rate in solution / S. Iwai, S. Murata, M. Tachiya // J. Chem. Phys- 2001.- V. 114,- № 3.- pp. 1312-1318.

453. Rubtsov, I.V. Oscillatory fluorescence decay of an electron donor-acceptor complex / I.V. Rubtsov, K. Yoshihara // J. Phys. Chem. A.- 1997.- V. 101,- № 35 pp. 61386140.

454. Zhang, M.-L. Theory of electron transfer in the presence of dissipation / M.-L. Zhang, S. Zhang, E. Pollak // J. Chem. Phys- 2003 V. 119 - № 22,- pp. 11864-11877.

455. Spectroscopic properties and conformational features of short linear peptides in solution: A fluorescence and molecular mechanics investigation. / B. Pispisa, C. Mazzuca, A. Palleschi et al. // J. Fluoresc.- 2003 V. 13,- № 2 - pp. 139-147.

456. Charge transport in a polypeptide chain / S.-Y. Sheu, D.-Y. Yang, H.L. Selzle et al. // Eur. Phys.J. D.~ 2002 V. 20.- № 3.- pp. 557-563.

457. Brede, O. Monitoring molecule dynamics by free electron transfer / O. Brede, S. Naumov, R. Hermann // Radiat. Phys. Chem- 2003-V. 67- № 3/4-p. 225-230.

458. Speiser, S. Towards molecular scale devices based on controlled intramolecular interactions. / S. Speiser // J. Luminescence.- 2003 V. 102/103 - p. 267-272.

459. Petrov, E.G. Influence of a periodic field on the distant electron transfer in biological systems / E.G. Petrov // Bioelectrochem. Bioenerg-1999.- V. 48-№ 2-p. 333-337.

460. The separation distance distribution in electron-donor-acceptor systems and the wavelength dependence of free ion yields / J. Zhou, B.R. Findley, C.L. Braun et al. // J. Chem. Phys- 2001.-V. 114-№ 23 pp. 10488-10456.

461. Photoinduced electron transfer reactions across rigid linear spacer groups of high symmetry / K.-Y. Chen, T.J. Chow, P.-T. Chou et al. // Tetrahedron Lett.- 2002,-V. 43.- № 45.- p. 8115-8119.

462. Wasielewski, M.R. Photoinduced electron transfer in supramolecular systems for artificial photosynthesis / M.R. Wasielewski // Chem. Rev- 1992 V. 92 - № 3-pp. 435-461.

463. Egorov, V. V. Electron transfer in condensed media: Failure of the Born-Oppengeimer and Franck-Condon approximation, collective phenomena and detailed balance relationship / V.V. Egorov // J. Mol. Struct. (Theochem).- 1997- V. 398/399-pp. 121-127.

464. Application of Koopmans' theorem in evaluating electron transfer matrix element of long-range electron transfer / X.-Y. Li, X.-S. Tang, S.-Q. Xiao et al. 11 J- Mol. Struct. (Theochem).- 2000.- V. 530 № 1/2 - p. 49-58.

465. Chuev, G.N. Superexchange coupling and electron transfer in globular proteins via polaron excitations. / G.N. Chuev, V.D. Lakhno, M.N. Ustinin //J- Biol. Phys-2000.- V. 26,- № 2.- p. 173-184.

466. Skourtis, S.S. Electron transfer through time-dependent bridges: tunneling by virtual transitions that break the Born-Oppenheimer approximation / S.S. Skourtis // Chem. Phys. Lett- 2003,- V. 372.- № 1/2 pp. 224-231.

467. Lakhno, V.D. Hopping and superexchange mechanisms of charge transfer in DNA / V.D. Lakhno // Biophys.- 2003.- V. 48.- № 5 p. 741-745.

468. Jang, S. Theory of torsional non-Condon electron transfer: A generalized spin-boson Hamiltonian and its nonadiabatic limit solution / S. Jang, M.D. Newton //J. Chem. Phys.- 2005- V. 122,- p. 024501.

469. Fedunov, R.G. Effect of the excitation pulse frequency on the ultrafast photoinduced electron transfer dynamics / R.G. Fedunov, A.I. Ivanov //J. Chem. Phys 2005.-V. 122 - p. 064501.

470. Lakhno, V.D. Oscillations in the primary charge separation in bacterial photosynthesis / V.D. Lakhno // Phys. Chem. Chem. Phys 2002 - V. 4 - № 44-pp. 2246-2250.

471. Saik, V.O. Photoinduced electron transfer and geminate recombination for photoexcited acceptors in a pure donor solvent / V.O. Saik, A.A. Goun, M.D. Fayer // J. Chem. Phys.- 2004,- V. 120.- № 20 pp. 9601-9611.

472. Karakostas, N. Ionization of aromatic sulfides in nonpolar media: Free vs reaction-controlled electron transfer / N. Karakostas, S. Naumov, O. Brede //J. Phys. Chem. A- 2006.- V. Ill № 1- pp. 71-78.

473. Hot recombination of photogenerated ion pairs / V. Gladkikh, A.I. Burshtein, S.V. Feskov et al. // J. Chem. Phys- 2005 V. 123 - p. 244510.

474. Effects of quencher concentration on bimolecular reaction rate in solution / T. Yabe, H. Chosrowjan, K. Yamada et al. //J. Photochem. Photobiol. A: Chem 1997.-V. 109.- № 1- p. 15-20.

475. Ionization of aniline and its n-methyl and n-phenyl substituted derivatives by (free) electron transfer to n-butyl chloride parent radical cations / A. Maroz, R. Hermann, S. Naumov et al. // J. Phxjs. Chem. A 2005 - V. 109 - № 21- pp. 4690-4696.

476. Brede, O. Femtodynamics reflected in nanoseconds: Bimolecular free electron transfer in nonpolar media / O. Brede, S. Naumov // J. Phys. Chem. A 2006-V. 110.- № 43 - pp. 11906-11918.

477. Brede, O. Femtosecond events in the free electron transfer / O. Brede, S. Naumov // Radiat. Phys. Chem- 2007.- V. 76.- № 8/9 p. 1229-1230.

478. Zhou, Z.Y. Kinetics of dissociative electron transfer for homogeneous and heterogeneous reductive bond-breaking reactions / Z.Y. Zhou, Y.M. Xing //J. Mol. Struct. (Theochem).- 2000.- V. 532,- № 44,- pp. 87-93.

479. Cho, S.-I. Comment on the mechanism of proton-coupled electron transfer reactions / S.-I. Cho, S. Shin // J. Mol. Struct. (Theochem).- 2000.- V. 499.- № 1/3.-p. 1-12.

480. Antonello, S. Intramolecular dissociative electron transfer / S. Antonello, F. Maran // Chem. Soc. Rev- 2005.- V. 34.- № 5.- p. 418-428.

481. Andrieux, C.P. Cage and entropy effects in the dynamics of dissociative electron transfer / C.P. Andrieux, J.-M. Saveant, C. Tardy //J. Am. Chem. Soc- 1998-V. 120 № 17.- pp. 4167-4175.

482. Grimshaw, J. Dissociative electron transfer between arene radical anions and halogenoalkanes: A pulse radiolysis study / J. Grimshaw, J.R. Langan, G.A. Salmon // J. Chem. Soc. Faraday Trans.- 1994.- V. 90 № 1- pp. 75-81.

483. Rosso, K.M. Electron transfer in environmental systems: a frontier for theoretical chemistry / K.M. Rosso, M. Dupuis // Theor. Chem. Acc- 2006-V. 116-№ 1/3-p. 124-136.

484. Goun, A. Photoinduced electron transfer and geminate recombination in liquids on short time scales: Experiments and theory / A. Goun, K. Glusac, M.D. Fayer //J. Chem. Phys- 2006 V. 124,- p. 084504.

485. Rice, S.A. Diffusion-limited reactions / S.A. Rice // Comprehensive chemical kinetics, ed. by C.H. Bamford, C.F.H. Tipper, R.G. Compton- Amsterdam, The Netherlands: Elsevier, 1985.-V.25.- 404 p., V. 25.

486. Litniewski, M. Kinetics of fluorescence quenching for electron transfer and for energy transfer: Molecular dynamics tests for spherical molecules / M. Litniewski, J. Gorecki // J. Chem. Phys.- 2005,- V. 122 p. 204504.

487. Kipriyanov, A.A. Long-time behaviour of the observables in irreversible reactions in liquid solutions / A.A. Kipriyanov, A.B. Doktorov // Chem. Phys. Lett 1995 -V. 246.- № 4/5 - pp. 359-363.

488. Collins, F.C. Diffusion-controlled reaction rates / F.C. Collins, G.E. Kimball // J. Colloid Science- 1949 V. 4 - № 2 - pp. 425-437.

489. Shental, N. Mode-coupling theory for reaction dynamics in liquids / N. Shental,

490. E. Rabani // J. Chem. Phys.- 2004.- V. 120.- № 14,- pp. 6642-6647.

491. Dong, W. Non-Markovian effect on diffusion-controlled reactions / W. Dong,

492. F. Baros, J.C. André // Ber. Bunsenges. Phys. Chem- 1990 V. 94 -№ 3 - pp. 269274.

493. Pilling, M.J. Effect of the charge of an electron scavenger on the rate of electron tunneling in glasses and liquids / M.J. Pilling, S.A. Rice //J. Phys. Chem 1975.-V. 79.- № 26.- pp. 3035-3038.

494. Докторов, А.Б. Квантовая теория дистанционного переноса, ускоренного диффузией / А.Б. Докторов, А.И. Бурштейн // Журн. эксп. теор. физ.- 1975.Т. 68.- № 4,- С. 1349-1362.

495. Rice, S.A. Time dependence of the rate constant for diffusion controlled reactions of the solvated electron, incorporating a tunnelling mechanism / S.A. Rice // Radiat. Phys. Chem- 1980,- V. 15,- № 2/3 pp. 243-245.

496. Kuznetsov, A.M. Effect of diffusion on long-range electron transfer / A.M. Kuznetsov, J. Ulstrup // Chem. Phys. Lett 1983 - V. 97 - № 3 - pp. 285-291.

497. Овчинников, A.A. Кинетика диффузионно-контролируемых процессов / A.A. Овчинников, С.Ф. Тимашев, A.A. Белый.- M.: Химия, 1986.- 287 с.

498. Stepanov, S.V. То the theory of nonstationary diffusion-controlled tunnelling chemical reactions / S.V. Stepanov, V.M. Byakov // Radiat. Phys. Chem 2003.-V. 68.- № 3/4.- p. 643-646.

499. Numerical investigation of tunneling contributions to electron scavenging reactions in liquids at short times / P.R. Butler, M.J. Pilling, S. Rice et al. // Can. J. Chem-1977,- V. 55.- № 11- pp. 2124-2132.

500. Разделение кинематических механизмов бимолекулярных процессов / А. И. Бурштейн, А. Б. Докторов, А. А. Киприянов и др. // Жури. эксп. теор. физ 1985.Т. 88.- № 3 - С. 878-888.

501. Докторов, А.Б. Роль собственного объема реагентов в реакциях тушения электронного возбуждения / А.Б. Докторов, А.А. Киприянов. // Хим. физика-1982.- № 5 С. 599-606.

502. Doktorov, А.В. Deviation from the kinetic law of mass action for reactions induced by binary encounters in liquid solutions / A.B. Doktorov, A. A. Kipriyanov //J. Phys.: Condens. Matter- 2007 V. 19 - p. 065136.

503. Agmon, N. Theory of reversible diffusion-influenced reactions / N. Agmon, A. Szabo //J. Chem. Phys.- 1990 V. 92,- № 9.- pp. 5270-5284.

504. Solntsev, K.M. Challenge in accurate measurement of fast reversible bimolecular reaction / K.M. Solntsev, D. Huppert, N. Agmon // J. Phys. Chem. A 2001 -V. 105.- X«- 24,- pp. 5868-5876.

505. Popov, A.V. Three-dimensional simulations of reversible bimolecular reactions. III. The pseudo-unimolecular ABCD reaction / A.V. Popov, N. Agmon //J. Chem. Phys.- 2003 V. 118 - № 24,- pp. 11057-11065.

506. Habersbergerova, A. Absorption spectra of intermediates formed during radiolysis and photolysis. Part II / A. Habersbergerova, I. Janovsky, P. Kourim // Radiation Res. Rev.- 1972,- V. 4,- № 2/3.- pp. 123-231.

507. Tolbert, L.M. Spectroscopic properties of radical ions and short-lived carbocations and anions / L.M. Tolbert // CRC Handbook of organic photochemistry, ed. by J.C. Scaiano- Boca Raton, Florida: CRC Press, Inc., 1989 pp. 23-34.

508. Singh, A. Triplet state formation in pulse radiolysis. / A. Singh // Radiat. Res. Rev.- 1972,- V. 4,- № 1.- pp. 1-69.

509. Carmichael, I. Triplet-triplet absorption spectra of organic molecules in condensed phase / I. Carmichael, G.L. Hug // J. Phys. Chem. Ref. Data- 1986 V. 15 -№ 1-pp. 1-250.

510. Measurement of far-infrared subpicosecond coherent radiation for pulse radiolysis / T. Kozawa, Y. Misutani, K. Yokoyama et al. // Nucl. Sci. Instr. A 1999 - V. 429-№ 1/3.- pp. 471-475.

511. Design and development of a sub-picosecond pulse radiolysis system / Y. Muroya, T. Watanabe, G. Wu et al. // Radiat. Phys. Chem.- 2001.- V. 60.- № 4/5 pp. 307312.

512. Ultra-fast pulse radiolysis system combined with a laser photocathode RF gun and a femtosecond laser / Y. Muroya, M. Lin, T. Watanabe et al. // Nucl. Instr. Meth. Phys. Res. A- 2002,- V. 489.- X° 1/3.- pp. 554-562.

513. ELYSE A picosecond electron accelerator for pulse radiolysis research / J. Belloni, H. Monard, F. Gobert et al. // Nucl. Instr. Meth. Phys. Res. A - 2005 - V. 539-№ 3.- p. 527-539.

514. Lee, Y. J. Kinetics of electron attachment to reverse micelles / Y. J. Lee, T. Zhang, P.F. Barbara // J. Phys. Chem. В.- 2004 V. 108.- № 17.- pp. 5175-5178.

515. Wishart, J.F. The LEAF picosecond pulse radiolysis facility at Brookhaven National Laboratory / J.F. Wishart, A.R. Cook, J.R. Miller // Rev. Sci. Instrum.- 2004-V. 75 m 11.- pp. 4359-4366.

516. Beck, G. Picosecond observations of some ionic and excited-state processes in liquids / G. Beck, J.K. Thomas // J. Phys. Chem- 1972.- V. 76.- № 25.- pp. 3856-3863.

517. Установка импульсного радиолиза с пикосекундным временным разрешением с временной привязкой к черепковскому свету / В.М. Григорянц, В.В. Лозовой, Ю.Д. Черноусов и др. // Доклады АН.- 1988.- Т. 299.- № 6 С. 1366-1370.

518. Miyasaka, H. Picosecond ultraviolet multiphoton laser photolysis related to radiolysis / H. Miyasaka, N. Mataga // Pulse radiolysis, ed. by Y. Tabata Boston: CRC Press, Inc., 1991.- pp. 173-198.

519. A setup for ultrafast time-resolved x-ray absorption spectroscopy / M. Saes, F.v. Mourik, W. Gawelda et al. // Rev. Sci. Instr.- 2004.- V. 75.- X" 1,- pp. 24-30.

520. Picosecond time-resolved X-ray absorption spectroscopy of solvated organometallic complexes / W. Gawelda, C. Bressler, M. Saes et al. // Physica Scripta- 2005.-V. T115 p. 102-106.

521. Ultrafast changes of molecular crystal structure induced by dipole solvation / M. Braun, C.v.K. Schmising, M. Kiel et al. // Phys. Rev. Lett.- 2007- V. 98-№ 24,- p. 248301.

522. Gemant, A. Ionic mobilities in insulating liquids / A. Gemant // Phys. Rev 1940.-V. 58.- № 10.- pp. 904-908.

523. Warman, J.M. Time-resolved conductivity techniques, DC to microwave / J.M. Warman, M.P. de Haas // Pulse radiolysis, ed. by Y. Tabata Boston: CRC Press, Inc., 1991- pp. 101-133.

524. Essex, V. The behaviour of negative charge carriers in hexane / V. Essex, P.E. Seeker // Brit. J. Appl. Phys. (J. Phys. D).- 1968.- V. 1 (Ser. 2).- № 1.- pp. 63-69.

525. Belmont, M.R. Slow carrier mobilities in n-hexane / M.R. Belmont, P.E. Seeker // J. Phys. D: Appl. Phys.- 1971.- V. 4,- № 7,- pp. 956-958.

526. Hummel, A. Ionization of dielectric liquids by high-energy radiation studied by means of electrical conductivity methods / A. Hummel, W.F. Schmidt // Radiat. Res. Rev- 1974,- V. 5,- № 3/4 pp. 199-300.

527. Allen, A.O. Measurements of ionic mobilities in dielectric liquids by means of concentric cylindrical electrodes / A.O. Allen, M. P. de Haas, A. Hummel // J. Chem. Phys.- 1976,- V. 64- № 6.- pp. 2587-2592.

528. Winokur, P.S. Ion mobility measurements in dielectric liquids / P.S. Winokur, M.L. Roush, J. Silverman // J. Chem. Phys- 1975 V. 63.- № 8 - pp. 3478-3489.

529. Roy, D. Thin-sheet photoconductivity in liquids: mobility measurements under the influence of space charge / D. Roy, A.C. Albrecht //J. Phys. Chem 1989-V. 93.-№ 6.- pp. 2475-2485.

530. Schmidt, W.F. Ion mobilities and yields in x-irradiated polidimethylsiloxane oils / W.F. Schmidt, R.A. Holroyd // Radiat. Phys. Chem.- 1992,- V. 39.- № 4.- pp. 349353.

531. Характеристики рекомбинации заряженных частиц при двухступеньчатой фотоионизации некоторых сложныхорганических молекул в жидких растворах. / Г. А. Абакумов, JI. Т. Макарова, Б. И. Поляков и др. // Журн. физ. химии — 1993,- Т. 67.- № 3,- С. 585-590.

532. Conductivity of solvated electrons in hexane investigated with teraherz time-domain spectroscopy / E. Knoesel, M. Bonn, J. Shan et al. // J. Chem. Phys- 2004-V. 121-№ 1- pp. 394-404.

533. Schmidt, K.H. DC conductivity and geminate ion recombination in irradiated hydrocarbons: Model calculation / K.H. Schmidt // Chem. Phys. Lett- 1983.-V. 103 № 2.- pp. 129-132.

534. Warman, J.M. Concerning the mechanism of laser photoionization of solutions of aromatic hydrocarbons in alkane solvents / J.M. Warman // Chem. Phys. Lett-1982 V. 92,- № 2,- pp. 181-183.

535. Carr, H.Y. Effects of diffusion on free precession in nuclear magnetic resonance experiments / H.Y. Carr, E.M. Purcell // Phys. Rev.- 1954 V. 94 - № 3 - pp. 630638.

536. Ardelean, I. Diffusion measurements with the pulsed gradient nonlinear spin echo method / I. Ardelean, R. Kimmich // J. Chem. Phys 2000 - V. 112 - № 12.-pp. 5275-5280.

537. Weingartner, H. NMR studies of self-diffusion in liquids / H. Weingartner, M. Holz // Annu. Rep. Prog. Chem., Sect. C.- 2002,- V. 98.- p. 121-155.

538. Коптюг, И.В. Применение методов ЯМР-томографии для исследования процессов транспорта вещества / И.В. Коптюг, Р.З. Сагдеев // Усп. химии 2002.Т. 71.- № 10.- С. 899-949.

539. Dynamic ligth scattering during shear: measurements of diffusion coefficients / D. Rusu, D. Genoe, P. van Puyvelde et al. // Polymer1999.- V. 40 № 6.-pp. 1353-1357.

540. Diffusion studies in liquids by multiple beam interferometer / A. Anand, V.K. Chhaniwal, S. Mukherjee et al. // Opt. Laser Technol- 2002 V. 34 - № 1- p. 45-49.

541. Measurements of molecular and thermal diffusion coefficients in ternary mixtures / A. Leahy-Dios, M.M. Bou-Ali, J.K. Platten et al. // J. Chem. Phys.- 2005-V. 122-p. 234502.

542. A theoretical method to analyze diffusion of probe molecules in nanostructured fluids by fluorescence correlation spectroscopy / K. Seki, A. Masuda, K. Ushida et al. // J. Phys. Chem. A.- 2005 V. 109.- № 11.- pp. 2421-2427.

543. Ion mobility time of flight measurements: effect of experimental parameters on measurements in a non-hydrogen bonded system / J. Warner, J. Guo, M. Khoshbin et al. // Polymer.- 2003.- V. 44.- № 12,- p. 3537-3544.

544. Gray, E. The effects of liquid motion on ion mobility measurement in hexane / E. Gray, T.J. Lewis // Brit. J. Appl. Phys- 1965 V. 16 - № 7 - pp. 1049-1050.

545. Gray, E. The effect of liquid motion on ion mobility in hexane / E. Gray, T.J. Lewis // Brit. J. Appl. Phys.: J. Phys. D- 1969 V. 2 (Ser. 2).- № 1- pp. 93-100.

546. Viscosity dependence of the rotational reorientation of rhodamine B in mono- and polyalcohols. Picosecond transient grating experiments / R.S. Moog, M.D. Ediger, S.O. Boxer et al. // J. Phys. Chem- 1982,- V. 86 № 24,- pp. 4694-4700.

547. Okamoto, K. Diffusion of electrically neutral radicals and anion radicals created by photochemical reactions / K. Okamoto, N. Hirota, M. Terazima //J. Chem. Soc., Faraday Trans- 1998 V. 94 - № 4 - pp. 185-194.

548. Veselov, A.V. Time-resolved single-photon counting technique in radiolysis of hydrocarbons / A.V. Veselov, O.A. Anisimov, Yu.N. Molin // Pulse radiolysis, ed. by Y. Tabata Boston: CRC Press, Inc., 1991- pp. 27-51.

549. Алфимов, М.В. Возбужденные триплетные состояния молекул в радиационной химии. / М.В. Алфимов // Хим. выс. энергий.- 1972.'- Т. 6 № 1- С. 3-20.

550. Single-photon counting experiments on alpha-particle and gamma-ray induced solute fluorescence in cyclohexane and benzene / Y. Ito, T. Azuma, Y. Katsumura et al. // Radiat. Phys. Chem- 1987 V. 29 - № 1- pp. 31-37.

551. Боровков, В.И. Времяразрешенные эффекты электрического поля в рекомбина-ционной флуоресценции / В.И. Боровков, C.B. Анищик, О.А. Анисимов // Хим. выс. энергий.- 1995 Т. 29 - № 6 - С. 434-439.

552. Dynamical behavior of free electrons in the recombination process in liquid argon, krypton, and xenon / S. Kubota, M. Hishida, M. Suzuki et al. // Phys. Rev. B-1979.- V. 20.- № 8.- pp. 3486-3496.

553. Klein, G. Charge carrier generation and recombination in cyclohexane solutions excited by vuv ligth / G. Klein // Chem. Phys. Lett- 1986 V. 124 -№ 2 -pp. 147151.

554. Франкевич, E.JI. Магнитный резонанс возбужденных комлексов с переносом заряда, регистрируемый по флуоресценции при комнатной температуре / Е.Л. Франкевич, А.И. Приступа // Письма в ЖЭТФ- 1976.- Т. 24,- № 7.- С. 397400.

555. Frankevich, E.L. Magnetic resonance of short-lived triplet exciton pairs detected by fluorescence modulation at room temperature / E.L. Frankevich, A.L. Pristupa, V.I. Lesin // Chem. Phys. Lett- 1977 V. 47 - № 2,- pp. 885-895.

556. Optical detection of ESR absorption of short-lived ion-radical pairs produced in solution by ionizing radiation / O.A. Anisimov, V.M. Grigoryants, V.K. Molchanov et al. 11 Chem. Phys. Letters.- 1979.- V. 66.- № 2,- pp. 265-268.

557. Anisimov, O.A. Optical detection of the ESR spectrum of hexafluorobenzene anion-radicals in squalane at room temperature / O.A. Anisimov, V.M. Grigoryants, Yu.N. Molin // Chem. Phys. Lett.- 1980.- V. 74,- № 1- pp. 15-18.

558. Анисимов, О.А. Использование магнитных эффектов для изучения первичных радиационно-химических процессов в жидкости / О.А. Анисимов, Ю.Н. Молин // Хим. выс. энергий.- 1980 Т. 14 - № 4,- С. 307-314.

559. Kubarev, S.I. Resonance effect of a high frequency magnetic field on the recombination of radical pairs in a liquid / S.I. Kubarev, S.V. Sheberstov, A.S. Shustov // Chem. Phys. Lett 1980 - V. 73.- № 2 - pp. 370-374.

560. Molin, Yu.N. Optical detection OD ESR spectra of short-lived ion-radical pairs in spurs under radiolysis / Yu.N. Molin, O.A. Anisimov // Radiat. Phys. Chem,.- 1983.-V. 21.-№ 1/2- pp. 77-82.

561. Saik, V.O. ESR signals of radical-ion pairs detected optically by triplet-excited molecules in liquid solutions / V.O. Saik, O.A. Anisimov, Yu.N. Molin // Chem. Phys. Lett- 1985.- V. 116.- Ar° 2/3 pp. 138-141.

562. Кубарев, С.И. О перспективах применения спектроскопии РИДМР к проблемам химической физики / С.И. Кубарев // Хим. Физика.-1992-Т. 11.-№ 6 С. 873878.

563. OD ESR signals of excess electrons in liquid hydrocarbons depending on the geminate recombination parameters. Theory and experiment. / S.N. Smirnov, V.A. Rogov, A.S. Shustov et al. // Chem. Phys.- 1985 V. 92 - № 2/3,- pp. 381-387.

564. Smirnov, S.N. OD electron-spin-resonance studies on the interaction of electrons with polar additions in liquid saturated hydrocarbons / S.N. Smirnov, O.A. Anisimov, Yu.N. Molin // Chem. Phys.- 1986.- V. 109.- № 2/3.- pp. 321-329.

565. Регистрация апион-радикалов циклических нитронов в жидких растворах методом ОД ЭПР / М.М. Барлукова, В.А. Багрянский, Н.П. Грицан и др. // Доклады АН.- 2004 Т. 397- № 6.- С. 776-778.

566. OD ESR detection of the radical anions of cyclic nitrones in liquid solutions / M.M. Barlukova, V.F. Starichenko, N.P. Gritsan et al. // Chem. Phys. Lett- 2005-V. 401.-1/3 pp. 62-67.

567. The HFI parameters and structure of radical anions of substituted tetra- and pentafluorobenzenes. Theory and experiment (OD ESR) / V.V. Lozovoy, V.M.

568. Grigoryants, O.A. Anisimov et al. Yu.N. Molin et al. // Chem. Phys- 1987-V. 112-№ 3.- pp. 463-471.

569. Quantum beats in the recombination of radical ion pairs caused by hyperfine interaction in radical anions / V.A. Bagryansky, V.I. Borovkov, Yu.N. Molin et al. // Chem. Phys. Lett- 1998.- V. 295.- № 3.- pp. 230-236.

570. Intramolecular dynamics of 1,2,3-trifluorobenzene radical anions as studied by OD ESR and quantum-chemical methods / M.M. Barlukova, I.V. Beregovaya, V.P. Vysotsky et al. 11 J. Phys. Chem. A- 2005 V. 109 - № 19 - pp. 4404-4409.

571. Saturation of optically detected ESR spectra: its relationship with kinetic and relaxation parameters of recombining radical-ion pairs. / N.N. Lukzen, V.O. Saik, O.A. Anisimov et al. // Chem. Phys. Lett 1985 - V. 118 - № 2 - pp. 125-129.

572. Fast reactions involving radical-cations during their geminate recombination as studied by the OD ESR method. / V.O. Saik, O.A. Anisimov, V.V. Lozovoy et al. // Z. Naturforsch- 1985 V. 40a- № 3.- pp. 239-245.

573. Trifunac, A.D. Optically detected time resolved EPR of radical ion pairs in pulse radiolysis of liquids / A.D. Trifunac, J.P. Smith // Chem. Phys. Lett.- 1980.-V. 73-№ 1.- pp. 94-97.

574. Werst, D.W. Study of radical ions in the condensed phase by fluorescence detected magnetic resonance / D.W. Werst, A.D. Trifunac // J. Phys. Chem 1991- V. 95-№ 9,- pp. 3466-3477.

575. Werst, D.W. Radical cations in pulse radiolysis of liquid alkanes. Time-resolved fluorescence detected magnetic resonance / D.W. Werst, A.D. Trifunac // J. Phys. Chem.- 1988.- V. 92,- № 5.- pp. 1093-1103.

576. Desrosiers, M.F. Detection of aromatic radical cation aggregates in pulse radiolysis in alkane solutions. Time-resolved fluorescence detected magnetic resonance / M.F. Desrosiers, A.D. Trifunac // Chem. Phys. Lett- 1985-V. 121- № 4/5-pp. 382-385.

577. Desrosiers, M.F. Structure and dynamics of olefin radical cation aggregates. Time-resolved fluorescence detected magnetic resonance / M.F. Desrosiers, A.D. Trifunac // J. Phys. Chem.- 1986 V. 90.- № 8.- pp. 1560-1564.

578. Werst, D.W. Radical cation complexes formed by 7r-lone pair interactions / D.W. Werst // J. Phys. Chem- 1992 V. 96.- № 9.- pp. 3640-3646.

579. Spin-locking in concentration-narrowed OD ESR spectra / A.V. Koptyug, V.O. Saik, O.A. Anisimov et al. // Chem. Phys- 1989.- V. 138.- № 1,- pp. 173-178.

580. Quantum beats in singlet-triplet transitions of radical pairs induced by a radio-frequency field / V.O. Saik, O.A. Anisimov, A.V. Koptyug et al. // Chem. Phys. Letters- 1990.- V. 165 № 2/3 - pp. 142-145.

581. Microvawe field effect on the time dependence of recombination fluorescence from non-polar solutions / S.V. Anishchik, V.I. Borovkov, V.I. Ivannikov et al. // Chem. Phys- 1999.- V. 242- pp. 319-330.

582. Anishchik, S.V. Time evolution of the spin state of the radical ion pair in the microwave field: an analytical solution / S.V. Anishchik, V.N. Verkhovlyuk, V.A. Bagryansky // J. Phys. B: At. Mol. Opt. Phys.- 2006.- V. 39.- Л^ 9 p. 2231-2246.

583. Tadjikov, B.M. Quantum beats of the reaction yield induced by a pulsed microwave field / B.M. Tadjikov, A.V. Astashkin, Y. Sakuguchi // Chem. Phys. Lett- 1998-V. 283- № 3/4,- pp. 179-186.

584. Стась, Д.В. Проявление квантовой когерентности при рекомбинации ион-радикальных пар с эквивалентными ядрами в слабых магнитных полях / Д.В. Стась, Б.М. Таджиков, Ю.Н. Молип // Доклады АН- 1995.- Т. 341,- № 5-С. 649-653.

585. Stass, D.V. Manifestation of quantum coherence upon recombination of radical pairs in weak magnetic fields. Systems with equivalent nuclei / D.V. Stass, B.M. Tadjikov, Yu.N. Molin // Chem. Phys. Lett- 1995,- V. 235 № 5/6 - pp. 511-516.

586. Tadjikov, В.M. MARY-detected ESR spectra of radical ions in liquid solutions for systems with crossing zeeman levels / B.M. Tadjikov, D.V. Stass, Yu.N. Molin // Chem. Phys. Lett.- 1996.- V. 260.- № 5/6 pp. 529-532.

587. A MARY study of radical anions of fluorinated benzenes / E.V. Kalneus, D.V. Stass, K.L. Ivanov et al 11 Mol. Phys.- 2006.- V. 104,- № 10/11-pp. 1751-1763.

588. Brocklehurst, В. Formation of excited states by recombining organic ions / B. Brocklehurst // Nature.- 1969.- V. 221.- № 5184,- pp. 921-923.

589. The effect of a magnetic field on the singlet/triplet ratio in geminate ion recombination. / B. Brocklehurst, R.S. Dixon, E.M. Gardy et al. // Can. J. Chem.-1977.- V. 55.- № 11- pp. 2093-2101.

590. Brocklehurst, B. Spin correlation in the geminate recombination of radical ions in hydrocarbons. Part 1. Theory of the magnetic field effect. / B. Brocklehurst // J. Chem. Soc., Faraday Trans. II- 1976 - V. 72.- pp. 1869-1884.

591. Klein, J. Time resolved magnetic modulation of ion recombination in organic solutions: spin motion in radical ion pairs / J. Klein, R. Voltz // Can. J. Chem-1977,- V. 55 № 11- pp. 2102-2106.

592. Effect of a magnetic field on the fluorescence produced in irradiated anthracene solutions / R.S. Dixon, F.P. Sargent, V.J. Lopata et al. // Can. J. Chem 1977-V. 55.- № 11.- pp. 2093-2101.

593. Magnetic field effects on the luminescence of an aromatic liquid excited in the vacuum-ultraviolet region / B. Brocklehurst, A. Hopkirk, I.H. Munro et al. //J. Phys. Chem.- 1991.- V. 95 № 7.- pp. 2662-2664.

594. Phase shift of quantum oscillations in the recombination luminescence of spin-correlated radical ion pairs / V.M. Grigoryantz, B.M. Tadjikov, O.M. Usov et al. // Chem. Phys. Lett.- 1983.- V. 246,- № 4/5.- pp. 392-398.

595. Jung, J.M. On the photoionisation of liquid cyclohexane, 2,2,4-trimethylpentane and tetramethylsilane / J.M. Jung // Chem. Phys. Lett- 2003 V. 380 - № 1/2-p. 190-195.

596. Brocklehurst, B. Ion-recombination luminescence in squalane solutions: Spin relaxation effects. / B. Brocklehurst // J. Chem. Soc. Faraday Trans 1997.- V. 93.-№ 6.- pp. 1079-1087.

597. Borovkov, V.I. Paramagnetic relaxation of cyclohexane radical cation in solution as measured by the method of time-resolved magnetic field effect / V.I. Borovkov, Yu.N. Molin // Phys. Chem. Chem. Phys- 2004.- V. 6.- № 9.- pp. 2119 2124.

598. Freeman, G.R. Kinetics of nonhomogeneous processes / G.R. Freeman (ed.)- New York:John Wiley & Sons, Inc., 1987 873 p.

599. Brocklehurst, B. Model calculation on hydrocarbon radiolysis. Part 2. Excited states in solutions of aromatics in alkanes. / B. Brocklehurst //J. Chem. Soc. Faraday Trans.- 1992 V. 88 - № 9 - pp. 2823-2832.

600. Yoshida, Y. Geminate ion recombination in nonpolar liquid / Y. Yoshida, S. Tagawa, Y. Tabata // Pulse radiolysis, ed. by Y. Tabata.- Boston: CRC Press, Inc., 1991-pp. 343-355.

601. Electric field-induced decrease of quantum yield of charge separation in photosynthetic reaction centers / A. Ogrodnik, T. Langenbacher, G. Bieser et al. // Chem. Phys. Lett.- 1992,- V. 198.- № 6.- pp. 653-658.

602. Bullot, J. Photoionization in nonpolar liquids studied by electric field quenching of recombination fluorescence and photoconductivity / J. Bullot, P. Cordier, M. Gauther // J. Phys. Chem.- 1980.- V. 84,- № 10.- pp. 1253-1258.

603. Holroyd, R.A. Electric field quenching of fluorescence in the photoionization of solutes by far UV light / R.A. Holroyd, D.L. Jicha // Radiat. Phys. Chem.- 1982.- V. 20-№ 4.- pp. 259-265.

604. Borovkov, V.I. Time-resolved electric field effects in recombination fluorescence as a method of studying primary radiation-chemical processes / V.I. Borovkov, S.V. Anishchik, O.A. Anisimov // Chem. Phys. Lett 1997 - V. 270 - № 3/4,- pp. 327332.

605. Hong, K.M. Solution of the time dependent Onsager problem. / K.M. Hong, J. Noolandi // J. Chem. Phys.- 1978-V. 69- № 11,- pp. 5026-5039.

606. Borovkov, V.I. A novel approach to study radical ion reactions in the course of geminate recombination by the quenching of time-resolved delayed fluorescence / V.I.

607. Borovkov, К.А. Velizhanin // Chem. Phys. Lett- 2004 V. 394.- № 4/6 - pp. 441445.

608. Diffusion-influenced radical recombination in the presence of a scavenger / J. Kim, Y. Jung, J. Jeon et al. // J. Chem. Phys.- 1996,- V. 104.- № 15.- pp. 5784-5797.

609. Fedorenko, S.G. Exactly solvable models of a geminate reaction in the presence of scavengers / S.G. Fedorenko, A.A. Kipriyanov, A.B. Doktorov / / Physica A- 2005.-V. 345.- № 3/4.- pp. 421-434.

610. Fedorenko, S.G. Geminate recombination in the presence of scavengers. Breakdown of the superposition approximation / S.G. Fedorenko, A.A. Kipriyanov // Chem. Phys. Lett- 2006.- V. 428.- № 1/3.- pp. 200-206.

611. Geminate ion kinetics for hexa-, penta- and tetrachloroethane in liquid methylcyclohexane (MCH): Effect of the anion lifetimes / M.A. Quadir, T. Azuma, A.S. Domazou et al. // J. Phys. Chem. A- 2003-V. 107-№ 51-pp. 11361-11370.

612. Hirata, Y. Higher excited singlet state of diphenylacetylene in solution phase / Y. Hirata, T. Okada, T. Nomoto // Chem. Phys. Lett- 1993,-V. 209-№ 9.-pp. 397402.

613. Lias S.G. NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database, Number 69 /S.G. Lias // ed. by P.J. Linstrom, W.G. Mallard.- Gaithersburg MD: National Institute of Standards and Technology, 2003.- V.20.- (http://webbook.nist.gov)

614. Краткий справочник физико-химических величин / под ред. А.А. Равделя, A.M. Пономаревой.- СПб.: «Иван Федоров», 10-е изд., 2003 240 с.

615. Tachiya, М. Effect of an external electric field on the rate of diffusion-controlled reaction / M. Tachiya // J. Chem. Phys.- 1987.- V. 87,- № 8.- pp. 4622-4626.

616. Керрингтон А. Магнитный резонанс и его применение в химии / А. Керрингтон, Э. Мак-Лечлан // пер. с англ.- М.: Мир, 1970 447 с.

617. Александров, И.В. Теория магнитной релаксации. Релаксация в жидкостях и твердых неметаллических парамагнетиках / И.В. Александров.- М.: Наука, 1975.- 400 с.

618. Сликтер, Ч. Основы магнитного резонанса /Ч. Сликтер // пер. с анл- М.: "Мир", 1981 448 с.

619. Багрянский, B.A. Квантовые биения в радикальных парах / В.А. Багрянский, В.И. Боровков, Ю.Н. Малин // Усп. химии.- 2007.- Т. 76.- № 6.- С. 535-549.

620. Schulten, Z. The generation, diffusion, spin motion, and recombination of radical pairs in solution in the nanosecond time domain / Z. Schulten, K. Schulten // J. Chem. Phys.- 1977.- V. 66.- № 10.- pp. 4616-4633.

621. Schulten, K. Semiclassical description of electron spin motion in radicals including the effect of electron hopping / K. Schulten, P.G. Wolynes //J. Chem. Phys 1978-V. 68.- № 7.- pp. 3292-3297.

622. Квантовые биения в рекомбинации спин-коррелированных ион-радикальных пар с эквивалентными протонами / В. А. Багрянский, О. М. Усов, В.И. Боровков и др. // Доклады АН.- 1999.- Т. 364,- № 4,- С. 488-491.

623. Quantum beats in recombination of spin-correlated radical ion pairs with equivalent protons / V.A. Bagryansky, O.M. Usov, V.I. Borovkov et al. // Chem. Phys- 2000.-V. 255 № 2/3 - pp. 237-245.

624. Spin evolution of radical pair with radical containing two groups of equivalent magnetic nuclei / V.A. Bagryansky, K.L. Ivanov, V.I. Borovkov et al. // J. Chem. Phys- 2005 V. 122 - p. 224503.

625. Багрянский, B.A. Проявление неоднородного уширения в спиновой динамике спин-коррелированных радикальных пар / В.А. Багрянский // Доклады АН-2005.- Т. 402,- № 6.- С. 781-784.

626. Spin relaxation parameters in recombining radical ion pair (Diphenylsulfide-di"0)/ (p-Terphenyl-c£f4) obtained by OD ESR and quantum beats techniques / V.A.

627. Bagryansky, О.M. Usov, N.N. Lukzen et al. // Appl. Magn. Reson- 1997 V. 12-№ 4.- pp. 505-512.

628. Longitudinal electron spin relaxation induced by degenerate electron exchange as studied by time-resolved magnetic field effects / V.I. Borovkov, K.L. Ivanov, V.A. Bagryansky et al. // J. Phys. Chem. A 2006.- V. 110.- № 14 - pp. 4622-4628.

629. Radical cations of тг-alkanes in irradiated solutions as studied by time resolved magnetic field effects / V.I. Borovkov, V.A. Bagryansky, I.V. Yeletskikh et al. // Mol. Phys.- 2002,- V. 100 № 9.- pp. 1379-1384.

630. Atkins, RW. ESR linewidth in solution. II. Analysis of spin-rotational relaxation data / RW. Atkins, D. Kivelson // J. Chem. Phys- 1966.- V. 44.- № 1- pp. 169-174.

631. Импульсный рентгеновский флуориметр с наносекундным разрешением. / C.B. Аннщик, В.М. Григорянц, И.В. Шеболаев и др. // Приборы и техника эксперимента- 1989 № 4 - С. 74-76.

632. Bollinger, L.M. Measurement of the time dependence of scintillation intensity by a delayed-coincindence method / L.M. Bollinger, G.E. Thomas // Rev. Sci. Instr-1961- V. 32 № 9.- pp. 1044-1050.

633. Bollinger, L.M. Erratum: Measurement of the time dependence of scintillation intensity by a delayed-coincindence method / L.M. Bollinger, G.E. Thomas // Rev. Sci. Instr.- 1962 V. 33,- p. 497.

634. Берковский, А.Г. Вакуумные фотоэлектронные приборы / А.Г. Берковский, В.А. Гаванин, И.Н. Зайдель М.:Радио и связь, изд. 2-е, перераб. и доп., 1988.- 272 с.

635. Bartczak, W.M. Computer simulation of charge recombination in model tracks of high-energy electrons in nonpolar liquids: kinetics and escape / W.M. Bartczak, A. Hummel // Radiat. Phys. Chem- 1997.- V. 49 № 6 - pp. 675-687.

636. Hong, K.M. Solution of the Smoluchowski equation with a Coulomb potential. I. General results. / K.M. Hong, J. Noolandi // J. Chem. Phys.- 1978 V. 68.- № 11-pp. 5163-5171.

637. Prediction of spur overlap time, radical yield profiles, and decompositions of trichloroethylene induced by various types of electron beam / D.W. Kim, K.-C. Han, W.-K. Lee et al. // Radiat. Phys. Chem- 1996.- V. 48.- № 5.- pp. 651-657.

638. Degenerate electron exchange reaction of n-alkane radical cations in solution / V.I. Borovkov, N.P. Gritsan, I.V. Yeletskikh et al. // J. Phys. Chem. A- 2006 V. 110-№ 47.- pp. 12752-12759.

639. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизации и сродство к электрону / под ред. B.II. Кондратьева.- М.:11аука, 1974 371 с.

640. Test liquids for quantitative MRI measurements of self-diffusion coefficient in vivo / P.S. Tofts, D. Lloyd, C.A. Clark et al. // Magn. Reson. Med.- 2000.- V. 43.- № 3.-p. 368-374.

641. Terazima, M. Translational diffusion process of charged radicals: N,N,N',N'-tetramethyl-p-phenylenediamine and its cation radical / M. Terazima, T. Okazaki, N. Hirota //J. Photochem. Photobiol. A: Chem- 1995- V. 92 № 1/2 - pp. 7-12.

642. Pulsed laser photolysis on the PtCl^-creatinine system in methanol / V.P. Grivin, V.F. Plyusnin, I.V. Khmelinski et al. // J. Photochem. Photobiol. A.: Chem- 1990-V. 51.- m 3.- pp. 371-377.

643. Potashnik, R. Photoionization and delayed fluorescence in liquid solutions of N,N,N',N'-tetramethyl-p-phenylenediamine / R. Potashnik, M. Ottolenghi, R. Bensasson // J. Phys. Chem.- 1969.- V. 73 № 6 - pp. 1912-1918.

644. Magnetic Properties of Free Radicals / Fisher H. (ed.) // Landolt-Bornstein: Numerical Data and Functional Relationship in Science and Technology, Group II. Atomic and Molecular Physics.- Berlin: Springer-Ferlag, 1990 V. 17.- Subvol. F.-313 p.

645. The photoionization mechanism of N,N,N',N'-tetramethyl-p-phenylenediamine in acetonitrile / S. Nakamura, N. Kanamaru, S. Nohara et al. // Bull. Chem. Soc. Jpn.- 1984,- V. 57.- № 1.- pp. 145-150.

646. Sethi, D.S. Electric field dependence of charge carrier generation in alkane solutions of N,N,N',N'-tetramethyl-p-phenyleiidiamine (TMPD) / D.S. Sethi, H.T. Choi, C.L. Braun // Chem. Phys. Lett.- 1980.- V. 74,- № 2.- pp. 223-227.

647. Gee, N. Electron mobilities, free ion yeilds, and electron thermalization distances in liquid long-chain hydrocarbons / N. Gee, G.R. Freeman // <7. Chem. Phys 1987.-V. 86 - № 10 - pp. 5716-5721.

648. Smith, G.D. Quantum chemistry study of conformational energies and rotational energies barriers in n-alkanes / G.D. Smith, R.L. Jaffe // J. Phys. Chem 1996.-V. 100 - № 48 - pp. 18718-18724.

649. Behrends, R. Structural isomerization and molecular motions of liquid n-alkanes. Ultrasonic and high-frequency shear viscosity relaxation / R. Behrends, U. Kaatze // J. Phys. Chem. A.- 2000.- V. 104.- № 15 pp. 3269-3275.

650. Marcus, R.A. Theory of electron-transfer reaction rates of solvated electrons. / R.A. Marcus // J. Chem. Phys.- 1965,-V. 43.-№ 10.-pp. 3477-3489.

651. Kestner, N.R. Theory of electron transfer reactions of solvated electron / N.R. Kestner // J. Phys. Chem- 1980.-V. 84.-№ 10.-pp. 1270-1275.

652. Temperature dependence of ultra-exothermic charge recombinations / C. Serpa, P.J.S. Gomes, L.G. Arnaut et al. 11 Chem. Phys. Chern2006.- V. 7.- № 12,-pp. 2533-2539.

653. Time-resolved EPR study on reorganization energies for charge recombination processes in nanometer-separated radical ion pairs / T. Yago, Y. Kobori, K. Akiyama et al. // J. Phys. Chem. B.- 2002,- V. 106.- № 39.- pp. 10074-10081.

654. Electron affinities of benzo-, naphtho-, and anthraquinones determined from gasphase equilibria measurements / T. Heinis, S. Chowdhury, S.L. Scott et al. // J. Am. Chem. Soc- 1988 V. 110.- № 2,- pp. 400-407.

655. Dillow, G.W. Substituent effects on the electron affinities of perfluorobenzenes C6F5X / G.W. Dillow, P. Kebarle // J. Am. Chem. Soc.- 1989.- V. Ill № 15.- pp. 55925596.

656. Modelli, A. Empty level structure and dissociative electron attachment cross section in saturated and unsaturated bromohydrocarbons / A. Modelli, D. Jones //J. Phys. Chem.- 2004.- V. 108.- № 3.- pp. 417-424.

657. CRC Handbook of Chemistry and Physics / D.R. Lide (Ed.-in-Chief) Boka Raton, Florida: CRC Press, Inc., 71st ed., 1990-1991.

658. Matyushov, D.V. Dipole solvation in dielectrics / D.V. Matyushov // J. Chem. Phys- 2004 V. 120.- № 3.- pp. 1375-1382.

659. Coulomb-assisted dissociative electron attachment: Application to a model peptide / M. Sobczyk, I. Anusiewicz, J. Berdys-Kochanska et al. // J. Phys. Chem. A 2005.-V. 109.- № 1.- pp. 250-258.

660. Sowada, U. Laser photodetachment from aromatic anions in nonpolar solvents / U. Sowada, R.A. Holroyd // J. Phys. Chem.- 1981,- V. 85.- № 5.- pp. 541-547.

661. Doktorov, А.В. Diffusion-controlled reactions on an active site / A.B. Doktorov, N.N. Lukzen // Chem. Phys. Lett.- 1981.- V. 79.- № 3,- pp. 498-502.

662. Боровков, В. И. Регистрация катион-радикалов к-алканов в облучаемых растворах методом времяразрешенных магнитных эффектов / В. И. Боровков, В. А. Багрянский, Ю. Н. Молин // Доклады АН.- 2001.- Т. 377 № 4 - С. 505-509.

663. Боровков, В. И. Необычно быстрая парамагнитная релаксация катион-радикалов циклогексана и адамантана / В. И. Боровков, Ю. Н. Молин // Доклады АН- 2004 Т. 396 - № 5.- С. 633-636.

664. Borovkov, V.I. Paramagnetic relaxation of adamantane radical cation in solution / V.I. Borovkov, Yu.N. Molin // Chem. Phys. Lett.- 2004,- V. 398.- № 4/6.- pp. 422426.

665. Derivation of the conformational density of states of a normal hydrocarbons / P. Telvin, F. P. Jones, S. Lafleurm et al. // J. Chem. Phys.- 1986.- V. 85.- № 7.-pp. 4052-4055.

666. Sceats, M.G. On the viscoelastic properties of n-alkane liquids / M.G. Sceats, J.M. Dawes // J. Chem. Phys.- 1985 V. 83.- № 3.- pp. 1298-1304.

667. Zhang, Y. Molecular dynamics simulations of neat alkanes: The viscosity dependence of rotational relaxation / Y. Zhang, R.M. Venable, R.W. Pastor // J. Phys. Chem-1996.- V. 100.- № 7 pp. 2652-2660.

668. Kowalewski, J. On the relationship between the potential barrier and the activation energy for the internal rotation of a methyl group / J. Kowalewski, T. Liljefors // Chem. Phys. Lett.- 1979,- V. 64,- № 1.- pp. 170-174.

669. Kawamura, Y. n*-a* hyperconjugation mechanism on the rotational barrier of the methyl group (HI): Methyl-azabenzenes in the ground, excited, and anionic states /

670. Y. Kawamura, Т. Nagasawa, Н. Nakai // J. Chem. Phys.- 2001.- V. 114,- № 19-pp. 8357-8363.

671. General atomic and molecular electronic structure / M.W. Schmidt, K.K. Baldridge, J.A. Boatz et al. // J. Comput. Chem.- 1993.- V. 14 № 11- pp. 1347-1363.

672. Intramolecular dynamics of 1,2,3-trifluorobenzene radical anions as studied by OD ESR and quantum-chemical methods / M.M. Barlukova, I.V. Beregovaya, V.P. Vysotsky et al. //J. Phys. Chem. A 2005 - V. 109.- № 19.- pp. 4404-4409.

673. Radical cations of branched alkanes as observed in irradiated solutions by the method of time-resolved magnetic field effect / V.I. Borovkov, P.A. Potashov, L.N. Shchegoleva et al //J. Phys. Chem. A- 2007.- V. Ill № 26,- pp. 5839-5844.

674. Wu, J. Viscosities of eight binary liquid тг-alkane systems at 293.15 К and 298.15 К / J. Wu, A.H. Nhaesi, A.-F.A. Asfour // J. Chem. Eng. Data.- 1999.- V. 44,- № 5.-pp. 990-993.

675. Klauda, J.B. Adjacent gauche stabilization in linear alkanes: Implications for polymer models and conformational analysis / J.B. Klauda, R.W. Pastor, B.R. Brooks //J. Phys. Chem. В.- 2005.- V. 109 № 33.- pp. 15684-15686.

676. Pressure induced changes in liquid alkane chain conformation / P.E. Schoen, R.G. Priest, J.P. Sheridan et al. // J. Chem. Phys.- 1979.- V. 71- № 1,- pp. 317-323.

677. Фазовый сдвиг квантовых осцилляций в рекомбинацнонной люминесценции спин- коррелированных ион-радикальных пар / В.М. Григорянц, Б.М. Таджиков, О.М. Усов и др. // Доклады АН.- 1995.- Т. 346.- № 4,- С. 478-481.

678. Кобзева, Т.В. О применении метода квантовых биений для определения радиуса переноса электрона в неполярных растворах / Т.В. Кобзева, В.А. Багрянский, Ю.Н. Молин // Доклады АН- 2002 Т. 387.- № 4 - С. 304-306.

679. Высокоподвижные первичные катион-радикалы (дырки) в облучаемом циклоок-тане / В. И. Боровков, О. М. Усов, Т. В. Кобзева и др. // Доклады АН- 2002Т. 384,- № 1- С. 74-77.

680. Shkrob, I.A. Reversible reactions of cycloalkane solvent holes. 1. Complexation of cis-and trans-decalin+* with alkohols / I.A. Shkrob, M.C. Sauer, Jr., A.D. Trifunac // J. Phys. Chem. B.- 2000.- V. 104.- № 15.- pp. 3752-3759.

681. Stass, D.V. Magnetic field effect study of solvent hole deprotonation in X-irradiated liquid alkanes / D.V. Stass, F.B. Sviridenko, Yu.N. Molin // Radiat. Phys. Chem -2003 V. 67.- № 3/4.- pp. 207-210.

682. Townsend, M.G. Possible symptom of the Jahn-Teller effect in the negative ions of coronene and triphenylene / M.G. Townsend, S.I. Weissman //J. Chem. Phys-1960.- V. 32,- № 1- pp. 309-310.

683. McConnell, H.M. Spin-orbit coupling in orbitally degenerate states of aromatic ions / H.M. McConnell // J. Chem. Phys.- 1961- V. 34,- № 1- pp. 13-16.

684. Freed, J.H. Ti/T2 and spin relaxation in the benzene anion / J.H. Freed, R.G. Kooser // J. Chem. Phys- 1968.- V. 49 № 10.- pp. 4715-4717.

685. Khudyakov, I.V. Spin-orbit coupling in free-radical reactions: On the way to heavy elements / I.V. Khudyakov, Y.A. Serebrennikov, N.J. Turro // Chem. Rev 1993.-V. 93,- № 1,- pp. 537-570.

686. Kooser, R.G. ESR relaxation studies on orbitally degenerate free radicals. I. Benzene anion and tropenyl / R.G. Kooser, W.V. Volland, J.H. Freed //J. Chem. Phys-1969.- V. 50.- № 12.- pp. 5243-5257.

687. Das, M.R. ESR relaxation studies on orbitally degenerate free radicals. II / M.R. Das, S.B. Wagner, J.H. Freed // J. Chem. Phys- 1970.- V. 52.- № 10 pp. 5404-5417.

688. Radical anions of mono- and bis-fulleropyrrolidines: An EPR study / M. Brustolon, A. Zoleo, G. Agostini et al. // J. Phys. Chem. A.- 1998 V. 102,- № 31- pp. 63316339.

689. Electron spin relaxation times of Cgo in solution / A.J. Schell-Sorokin, F. Mehran, G.R. Eaton et al. 11 Chem. Phys. Lett.- 1992 V. 195.- № 2/3 - pp. 225-232.

690. Photoinduced charge carriers in conjugated polymer-fullerene composites studied with light-induced electron-spin resonance / V. Dyakonov, G. Zoriniants, M. Scharber et al. // Phys. Rev. B- 1999 V. 59.- jYs 12 - pp. 8019-8025.

691. Das, R. Electron spin-lattice relaxation of toluene and p-xylene anions / R. Das, B. Venkataraman // J. Indian Chem. Soc- 1986 V. 63 - № 1- pp. 91-94.

692. Moss, R.E. g-Factor derivations in degenerate aromatic hydrocarbon radical: the benzene anion / R.E. Moss, A.J. Perry // Mol. Phys- 1971.- V. 22,- № 5 pp. 789798.

693. Jones, M.T. The effects of orbital degeneracy and near degeneracy upon the (/-values of organic free radicals / M.T. Jones, T.C. Kuechler, S. Metz // J. Magn. Reson-1973.- V. 10.- № 2,- pp. 149-155.

694. Берсукер, И.Б. Вибронные взаимодействия в молекулах и кристаллах / И.Б. Берсукер, В.З. Полингер М.:Наука, 1983.-336 с.

695. Schastnev, P.V. Molecular distortions in ionic and excited states / P.V. Schastnev, L.N. Shchegoleva Boca Raton, Florida: CRC Press, Inc., 1995 - 192 p.

696. Bersuker, I.B. Modern aspects of the Jahn-Teller effect theory and applications to molecular problems / I.B. Bersuker // Chem. Rev.- 2001- V. 101- № 4 pp. 10671114.

697. Ham, F.S. Dynamical Jahn-Teller effect in paramagnetic resonance spectra: Orbital reduction factors and partial quenching of spin-orbital interaction / F.S. Ham // Phys. Rev.- 1965.- V. 138.- № 6А,- pp. A1727-A1740.

698. Zilberg, S. Electronic degeneracies in symmetric (Jahn-Teller) and nonsymmetric aliphatic radical cations: global topology of cr-bonded molecules / S. Zilberg, Y. Haas // J. Am. Chem. Soc.- 2003.- V. 125 № 7.- pp. 1810-1820.

699. Berry, M.V. Quantal phase factor accompanying adiabatic changes / M.V. Berry // Proc. R. Soc. Lond. A- 1984.- V. 392,- pp. 45-57.

700. Клышко, Д.Н. Геометрическая фаза Берри в колебательных процессах / Д.Н. Клышко // Усп. физ. наук.- 1993 Т. 163 - № 11- С. 1-18.

701. Auerbach, A. Electron-vibron interactions in charged fullerenes. I. Berry phases / A. Auerbach, N. Manini, E. Tosatti // Phys. Rev. В.- 1994 V. 49 - № 18-pp. 12998-13007.

702. Resta, R. Manifestations of Berry's phase in molecules and condensed matter / R. Resta // J. Phys.: Condens. Matter.- 2000.- V. 12 JV° 9 - p. R107-R143.

703. Beregovaya, I.V. Potential energy surfaces of fluorobenzene radical anions / I.V. Beregovaya, L.N. Shchegoleva // Int. J. Quantum Chem- 2002 V. 88 - № 4-pp. 481-488.

704. Fletcher, J.R. The Jahn-Teller and Barnett effect / J.R. Fletcher, D.R. Pooler // J. Phys. C: Solid State Phys.- 1982.- V. 15.- № 12 pp. 2695-2707.

705. Riley, M.J. The Jahn-Teller and Barnett effects / M.J. Riley, A. Furlan // Chem. Phys.- 1996.- V. 210,- № 3 pp. 389-400.

706. Moss, R.E. The vibrational Zeeman effect / R.E. Moss, A.J. Perry // Mol. Phys-1973 V. 25.- № 5.- pp. 1121-1134.

707. Paramagnetic relaxation of radical cations in alkane solutions as measured by time-resolved magnetic field effects / A.S. Mashnin, S.V. Anishchik, V.l. Borovkov et al. // Appl. Magn. Reson- 2001- V. 20.- № 4,- pp. 473-482.

708. Manifestation of ion-molecular charge transfer in the kinetics of microwave field effect on recombination fluorescence / V.A. Morozov, E.V. Gorelik, N.N. Lukzen et al. // Chem. Phys. Lett- 2000,- V. 325 № 1/3,- pp. 106-114.

709. Dessy, R.E. Organometallic electrochemistry. XI. Stable radical anions derived from acetylene-metal carbonyl complexes / R.E. Dessy, R.L. Pohl / / J. Am. Chem. Soc-1968.- V. 90 № 8,- pp. 1995-2001.

710. Optically detected ESR spectrum of decafluorobiphenyl radical anions / M.M. Vyushkova, V.P. Vysotsky, I.V. Beregovaya et al. // Mendeleev Commun 2006-jY2 6,- pp. 151-152.

711. Diffusion of dioxygen in alkanes and cyclohexanes / B.A. Kowert, N.C. Dang, J.P. Reed et al. // J. Phys.Chem. A- 2000,- V. 104 № 38 - pp. 8823-8828.

712. Физико-химические свойства индивидуальных углеводородов. (Рекомендуемые значения) / под ред. В.М. Татевского.- М.: Гостоптехиздат, I960.- 412 с.

713. Dymond, J.II. Viscosity of selected liquid n-alkanes / J.H. Dymond, H.A. 0ye //J. Phys. Chem. Ref. Data- 1994,- V. 23 № 1.- pp. 41-53.

714. Richert, R. Dynamics of glass-forming liquids. VII. Dielectric relaxation of supercooled tris-naphthylbenzene, squalane, and decahydroisoquinoline / R. Richert, K. Duvvuri, L.-T. Duong // J. Chem. Phys.- 2003.- V. 118.- № 4,- pp. 1828 1836.

715. Kochi, J.K. Organometallic mechanisms and catalysis. The role of reactive intermediates in organic processes / J.K. Kochi.- New York: Academic Press, 1978.639 p.

716. Iley, J. ESR of organogermanium, organotin and organolead radicals / J. Iley // The chemistry of organic germanium, tin and lead compounds, ed. by S. Patai.- New York: John Wiley & Sons Ltd., 1995 pp. 267-289.

717. Bonazzola, L. Structure of Si (СП3)4 radical cation: an ESR and theoretical study / L. Bonazzola, J.P. Michaut, J. Roncin // J. Phys. Chem 1991- V. 95 - № 8-pp. 3132-3135.

718. Radical cations from dicyclopropylidenemethane and its octamethyl derivative / T. Bally, B. Muller, F. Gerson et al. // J. Phys. Chem. A.- 2006.- V. 110 № 3.-pp. 1163-1170.

719. Lias, S.G. Charge transfer reactions in alkane and cycloalkane systems. Estimated ionuzation potentials / S.G. Lias, P. Ausloos, Z. Horvath // Int. J. Chem. Kinetics-1976.- V. 8 № 5.- pp. 725-739.

720. Анищик, С.В. О возможности идентификации механизма образования вторичных катионов с помощью тушения рекомбинационной флуоресценции электрическим полем / С.В. Анищик, В.И. Боровков, О.А. Анисимов // Хим. выс. энергий.- 1996.- Т. 30.- № 6,- С. 440-445.

721. Majima, Т. Formation of dimer radical anion of aromatic acetylenes during pulse radiolysis and 7-radiolysis / T. Majima, S. Tojo, S. Takamuku // J. Phys. Chem. A.- 1997 V. 101.- № 6.- pp. 1048-1055.

722. Awan, M.A. Transport properties of nonelectrolyte liquid mixtures. X. Limiting mutual diffusion coefficients of fluorinated benzenes in rc-hexane. / M.A. Awan, J.H. Dymond // Int. J. Thermophys- 1996 V. 17 - № 4.- pp. 759-769.

723. Borovkov, V.I. On the question of the ratio between diffusion coefficients of radical ions and their parent molecules in solution / V.I. Borovkov // Chem. Phys. Lett — 2007.- V. 435 № 1- pp. 69-73.

724. Intramolecular orbital interactions in 9,10-disilatriptycene studied by photoelectron spectroscopy / M. Kubota, K. Hatano, M. Takahashi et al. // J. Electron Spectrosc. Relat. Phenom.- 1997.- V. 83.- № 2/3.- p. 165-172.

725. Furlan, A. The Jahn-Teller effect in triptycene / A. Furlan, M.J. Riley, S. Leutwyler // J. Chem. Phys- 1992- V. 96.- № 10.- pp. 7306-7320.

726. Dessau, R.M. Electron spin resonance spectra of triptycene radical cations / R.M. Dessau // J. Chem. Phys- 1971- V. 54 № 12,- pp. 5430-5432.

727. Jasnow, D. Langevin equation with stochastic damping. Possible application to critical binary fluid / D. Jasnow, E. Gerjuoy // Phys. Rev. A 1975,- V. 11.- № 1- , pp. 340-349.

728. Crisanti, A. On the effects of noise and drift on diffusion in fluids / A. Crisanti, A. Vulpiani // J. Stat. Phys- 1993 V. 70 - № 1/2,- pp. 197-211.

729. Astumian, R.D. Overview: The constructive role of noise in fluctuation driven transport and stochastic resonance / R.D. Astumian, F. Moss // Chaos- 1998.-V. 8.- № 3.- pp. 533-538.