Реакции функционально-замещенных гем-дихлорциклопропанов с производными три-, тетра- и пентакоординированного фосфора тема автореферата и диссертации по химии, 02.00.03 ВАК РФ

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Синтез фосфорилированных циклопропанов.

1.1.1. Реакции диазосоединений с фосфорсодержащими алкенами и алкадиенами.

1.1.2. Синтезы фосфорилированных циклопропанов на основе реакций а-элиминирования.

1.1.3. Реакции производных циклопропана с соединениями трех-, четырехи пятикоординированного фосфора.

1.2. Химические свойства фосфорилированных циклопропанов.

1.3. Применение фосфорилированных циклопропанов.

ГЛАВА 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

2.1. Реакции производных трех- и четырехкоординированного фосфора с функционально-замещенными гем-дихлорциклопропанами.

2.1.1. Фосфорилирование производных 1-метил-2,2-дихлорциклопропанкарбоновой кислоты.

2.1.1.1. Синтез производных 1 -метил-2,2-дихлорциклопропанкарбоновой кислоты.

2.1.1.2. Реакции эфиров фосфористой и арилфосфонистых кислот с 1-метил-2,2-дихлорциклопропанкарбонихлоридом.

2.1.1.3. Реакции солей 1-метил-2,2-дихлорциклопропанкарбоновой кислоты с фосфорсодержащими галогеноалканами и бензилами.

2.1.1.3.1. Синтез эфиров хлорметил-, 2-хлорэтилфосфоновых и бисхлорметилфосфиновой кислот.

2.1.1.3.2. Синтез фосфорилированных бензилхлоридов.

2.1.1.3.3. Синтез фосфорилированных эфиров 1-метил-2,2-дихлорцикло-пропанкарбоновой кислоты.

2.1.1.4. Реакции а-аминофосфонатов с 1-метил-2,2-дихлорциклопропанкарбонилхлоридом.

2.2. Синтез 2,2-дихлорциклопропилоксиранов и их реакции с хлоридами фосфора (III и V).

2.2.1. Реакции 2,2-дихлорциклопропилоксиранов с хлоридами фосфора (III).

2.2.2. Реакции 2,2-дихлорциклопропилоксиранов с хлоридами фосфора (V).

2.3. Взаимодействие пятихлористого фосфора с гем-дихлорциклопропилалкенами.

2.3.1. Реакция пятихлористого фосфора с 2-( 1 -метил-2,2-дихлорциклопропил)пропеном.

2.3.2. Реакция 1 -аллилокси-1 -(2,2-дихлорциклопропилметокси)этана с пентахлоридом фосфора.

2.4. Исследование влияния водных растворов синтезированных фосфорилированных циклопропанов на энергию прорастания и лабораторную всхожесть семян злаковых и овощных культур.

ГЛАВА 3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ВЫВОДЫ.

Актуальность. Химия функционально-замещенных циклопропанов за последние годы переживает период интенсивного развития. Это обусловлено не только их большим синтетическим и теоретическим значением, но прежде всего тем, что они проявляют разнообразную биологическую активность. Так, среди них известны высокоэффективные пестициды (акарициды, гербициды, инсектициды, фунгициды) и лекарственные препараты, обладающие жаропонижающим, обезболивающим, анестезирующим, антиспазматическим и противотуберкулезным действием [1]. Весьма перспективными являются исследования, направленные на разработку доступных методов введения фосфорсодержащих групп в трехчленный цикл и исследование свойств фосфорилированных циклопропанов (ФПЦ). Это связано с тем, что фосфорор-ганические соединения (ФОС) являются одним из важнейших классов в органической хймии, нашедших широкое применение в народном хозяйстве страны, благодаря уникальному набору практически полезных свойств [2]. Поэтому наличие двух таких важных структурных фрагментов в одном соединении может привести к появлению неизвестных ранее ценных свойств.

Цель работы. Изучение реакций: 1) солей 1-метил-2,2-дихлорциклопро-панкарбоновой кислоты с фосфорилированными алкил- и бензилгалогенидами; 2) 1-метил-2,2-дихлорциклопропанкарбонилхлорида с а-аминофосфонатами, эфирами фосфористой и арилфосфонистых кислот; 3) гем-дихлорциклопро-пилоксиранов с хлоридами фосфора (III) и (V); 4) 2-(1-метил-2,2-дихлорциклопропил)пропена, 1-(2,2-дихлорциклопропил)-1-этанола и 1-аллил-окси-1-(2,2-дихлорциклопропилметокси)этана с пятихлористым фосфором; а также исследование биологической активности синтезированных ФПЦ.

Научная новизна и практическая значимость.

Впервые проведены систематические исследования реакций соединений три- и тетракоординированного фосфора с производными 1-метил-2,2-дихлорциклопропанкарбоновой кислоты.

Показано, что соли, эфиры и галогенангидриды 1-метил-2,2-дихлорциклопропанкарбоновой кислоты взаимодействуют с эфирами фосфористой, арилфосфонистых, галогеналкил(арил)фосфоновых и бисхлорметил-фосфиновой кислот без разрыва трехчленного цикла.

Реакции 2-(2,2-дихлорциклопропил)оксиранов с хлоридами три- и тет-ракоординированного фосфора сопровождаются раскрытием только а-окис-ного кольца с образованием 1-(2,2-дихлорциклопропил)-2-хлорэтиловых эфиров кислот фосфора (III, V).

Установлено, что термическая изомеризация ди[1-(2,2-дихлорцикло-пропил)-2-хлорэтил]арилфосфонитов протекает по хлорэтильной группе, не затрагивая гем-дихлорциклопропановое кольцо.

Выявлено, что фосфорилирование 1-метил-2,2-дихлорциклопропил-пропена, 1-аллилокси-1-(2,2-дихлорциклопропилметокси)этана и 1-(2,2-ди-хлорциклопропилметокси)-1 -этанола пентахлоридом фосфора протекает без разрыва трехчленного цикла и приводит к образованию а,р-ненасыгценных фосфорилированных производных циклопропана.

Разработанные методики позволили осуществить синтез новых неизвестных ранее типов фосфорсодержащих циклопропанов, многие из которых проявили рострегулирующую активность и могут быть использованы в сельском хозяйстве.

Апробация работы. Материалы диссертации были представлены на II и III Всероссийских конференциях молодых ученых (Саратов, 1999, 2001), Международной научной конференции (Красноярск, 2000), XXXVI Всероссийской научной конференции по проблемам математики, информатики, физики, химии и методике преподавания естественно-научных дисциплин (Москва, 2000), Молодежной научной школе-конференции «Актуальные проблемы органической химии» (Екатеринбург, 2001), XI Всероссийской студенческой научной конференции (Екатеринбург, 2001), V Молодежной научной школе-конференции по органической химии (Екатеринбург, 2002), 13-ой Международной конференции по химии соединений фосфора (Санкт

Петербург, 2002) и 4-ом Международном симпозиуме по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений (Санкт-Петербург, 2002), XXXV научной студенческой конференции по гуманитарным, естественным и техническим наукам ЧТУ им. И.Н. Ульянова (Чебоксары, 2002), итоговых научно-практических конференциях аспирантов, докторантов ЧГПУ им. И .Я. Яковлева (Чебоксары, 2000 - 2003), Региональной научной студенческой конференции, посвященной 35-летию ЧГУ (Чебоксары, 2002).

Публикации. По материалам работы опубликовано 8 статей, 7 тезисов докладов и получен 1 патент на изобретение.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, литературного обзора, обсуждения результатов, экспериментальной части, выводов, списка литературы (145 ссылок на публикации отечественных и зарубежных авторов) и приложения (спектры синтезированных соединений).

ВЫВОДЫ

1. Методами ИК, ЯМР !Н, 13С и 31Р спектроскопии, газожидкостной хроматографии исследовано взаимодействие производных 1-метил-2,2-дихлорциклопропанкарбоновой кислоты с эфирами кислот три- и тетракоор-динированного фосфора. Установлено, что при этом без разрыва трехчленного цикла протекают реакции нуклеофильного замещения у карбонильного атома углерода, приводящие к получению новых типов следующих фосфорилированных циклопропанов:

-диалкил- и алкиларилциклопропанкарбонилфосфонатов и -фосфи-натов;

-диалкоксифосфорилалкил(арил)-1 -метил-2,2-дихлорциклопропанкар-боксилатов;

-К-арил->1-(а-диметоксифосфорил)бензил-1-метил-2,2-дихлорциклопро-панкарбоксамидов.

2. Исследованы реакции хлоридов три- и тетракоординированного фосфора с 2-(2,2-дихлорциклопропил)оксиранами. Показано, что они сопровождаются раскрытием только а-окисного кольца и завершаются образованием 1-(2,2-дихлорциклопропил)-2-хлорэтиловых эфиров кислот фосфора (III, V).

3. Установлено, что термическая изомеризация ди[1-(2,2-дихлорцикло-пропил)-2-хлорэтил]арилфосфонитов протекает по хлорэтильной группе, не затрагивая гем-дихлорциклопропановое кольцо, и приводит к 1-(2,2-дихлор-циклопропил)-2-хлорэтиларилфосфинатам.

4. Показано, что 2-(1-метил-2,2-дихлорциклопропил)пропен реагирует с пентахлоридом фосфора по двойной связи с образованием после обработки промежуточного аддукта ацетоном дихлорангидрида 2-(1-метил-2,2-дихлорциклопропил)-1 -пропенилфосфоновой кислоты.

5. Изучено фосфорилирование 1-(2,2-дихлорцклопропилметокси)-1-этанола и 1-аллилокси-1-(2,2-дихлорциклопропилметокси)этана пятихлористым фосфором. Выяснено, что реакции протекают без разрыва трехчленного цикла с образованием, после разложения промежуточного аддукта ацетоном или ксантогенатом калия, дихлорангидридов 2-(2,2-дихлорцикло-пропилметокси)винилфосфоновой или -тиофосфоновой кислот. Показано, что термическое разложение промежуточного ад дукта сопровождается хлорированием кратной связи и приводит к получению дихлорангидрида 2-(2,2-дихлор-циклопропилметокси)-1 -хлорвинилфосфоновой кислоты.

6. Выявлено стимулирующее действие фосфорилированных производных 1-метил-2,2-дихлорциклопропанкарбоновой кислоты и геж-дихлорцик-лопропана на энергию прорастания и лабораторную всхожесть семян сельскохозяйственных культур.

1. Яновская Л.А., Домбровский В.А., Хусид А.Х. Циклопропаны с функциональными группами. М.: Наука, 1980. - 223 с.

2. Пурдела Д., Вылчану Р. Химия органических соединений фосфора. -М.: Химия, 1972. 752 с.

3. Cycloaddition of diazomethane to butadienylphosphonates and pyrazoles / Mi-nami Т., Tokumasu S., Mimasu R., Hirao J. // Chem. Zett. 1985. - No. 8. -P. 1099-1102.

4. Ruyu Chen, Zenghun Lin, Linrhi Chen. Синтез 1-аминоциклогексилфенил-фосфонатов и 1-циклопропилфосфонатов // Гаоден сюэ сяо хуасюэ сюэбао. Chem. Chin. Univ. 1988. - Vol. 9. - No. 3. - P. 295-297.

5. Гареев Р.Д., Пудовик A.H. К стереохимии 1,3-диполярного циклоприсое-динения диазоэтана к а-замещенным винилфосфонатам // Журн. общ. химии. 1979. - Т. 49. - Вып. 4. - С. 728-738.

6. Пудовик А.Н., Гареев Р.Д., Кузнецова Л.И. Реакция дифенилдиазометана с винил- и аллилфосфонатами // Журн. общ. химии. -1969. -Т. 39. -Вып. 7. С. 1536-1543.

7. Пудовик А.Н., Гареев Р.Д., Раевская О.Е. Синтез и свойства 3-диал-коксифосфон-5,5-дифенил-А1- и Д2-пиразолинов // Журн. общ. химии. -1970.-Т. 40.-Вып. 6.- С. 1189-1195.

8. Реакционная способность непредельных фосфорорганических соединений в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения и диарилдиазометанов / Пудовик А.Н., Гареев Р.Д., Стабровская Л.А. и др. // Журн. общ. химии. -1973. Т. 43. - Вып. 8. - С. 1674-1682.

9. Взаимодействие дифенилдиазометана с окисями третичных винил- и аллилфосфинов / Пудовик А.Н., Гареев Р.Д., Аганов А.В. и др. // Журн. общ. химии. 1971.-Т. 41.-Вып. 5.- С. 1008-1016.

10. Пудовик А.Н., Гареев Р.Д. О реакциях карбенов с эфирами непредельных фосфоновых кислот // Журн. общ. химии. 1968. - Т. 38. - Вып. 6. -С. 1291-1295.

11. Взаимодействие дифенилдиазометана с окисями третичных винил- и аллилфосфинов / Пудовик А.Н., Гареев Р.Д., Аганов А.В. и др. // Журн. общ. химии. 1971. - Т. 41. - Вып. 5. - С. 1008-1016.

12. Пудовик А.Н., Хусаинова Н.Г., Тимошина Т.В. Циклоприсоединение дифенилдиазометана к алленилфосфонатам // Журн. общ. химии. 1972. -Т. 42. - Вып. 10. - С. 2159-2162.

13. Пудовик А.Н., Гареев Р.Д. О реакциях карбэтоксикарбена и диазометана с непредельными фосфорорганическими соединениями и диалкилфос-фористыми кислотами // Журн. общ. химии. 1964. - Т. 34. - Вып. 12. -С. 3942-3946.

14. Seyeferth D., Hilbert P., Marmor R.S. Novel diazoalkanes and the first carbene containing the (Me0)2P(0) group // J. Amer. Chem. Soc. 1967. - Vol. 89. -No. 18.-P. 4811-4812.

15. Seyeferth D., Marmor R.S., Hilbert P. Some reactions of dimethylphosphone-subatituted diasoalkanes. (Me0)2P(0)CR transfer to olefins and 1,3-dipolar of (Me0)2P(0)C(N2)R // J. Org. Chem. 1971. - Vol. 36. - No. 10. - P. 13791386.

16. А. и др. // Журн. общ. химии. 1982. - Т. 52. - Вып. 11. - С. 2444-2458.

17. Reid J.R., Marmor R.S. Synthesis of methyl arylmethyl 2,2-dimethyl-3-(2-methyl-l-propenyl)cycloprophylphosphonates as potential insecticides // J. Org. Chem. 1978. - Vol. 48. -No. 5. - P. 999-1001.

18. Maas G., Hoge R. Cyclisierung von 1-phosphoryl-substituirten 2-vinylcyc-lopropanen durch elektrophile // Liebigs. Ann. Chem. 1980. - № 7. - S. 10281045.

19. Jgau A., Baceiredo A., Tringuier G., Bertrand G. Bis(diisopropylamino)-phosphino trimethylsilylcarben: Ein stabiles nucleophiles Carben // Angew. Chem.-1989.-Bd. 101.- №5.- S. 617-618.

20. Пат. 80027 (ГДР), МКИ 12 о 26/01 (C07d). Verfahren zur Herstellung von Cyclopropanphosphonaten / Grop H., Seibt H., Held P; Заявлено 28.04.1969; Опубл. 20.02.1971 // РЖХим. 1972. - 11Н77П.

21. Петров К.А., Трещалина JI.B., Чижов В.М. Методы косвенного фосфори-лирования // Технология органических веществ: Итоги науки и техники. -М.: 1981.-Т. 6.-С. 112.

22. Исследование реакции производных у-хлорбутаноила с щелочными металлами / Исмаилов В.М., Гюльахмедов JI.M., Юсубов Н.Н., Радван Ш.М. // Тез. докл. IV Всесоюз. конф. по металлоорган. химии. Казань, 1988.4. З.-С. 153.

23. Исмаилов В.М., Гулиев А.Н., Москва В.В. Эфиры 1-(диалкокси-фосфорил)-1-циклопропанкарбоновых кислот // Журн. общ. химии. -1985. Т. 55. - Вып. 10. - С. 2393-2394.

24. Horner L., Hoffman Н., Toscano V.G. Phosphororganische Verbindungen. XXXIV. Cyclopropanderivate aus metallierten Phosphinoxyden und Ole-finoxyden // Chem. Ber. 1962. - Bd. 95. - № 2. - S. 536-539.

25. Козаков П.В., Коваленко JI.B., Одинец И.Л., Мастрокова T.A. Эфиры 1-фосфорзамещенных циклопропанкарбоновых кислот // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1989. -№ 9. - С. 2150-2151.

26. Nasser J., About-Jandet E., Collignon N. a-Functional cycloalkylphosphonates

27. Synthesis // Phosph. Sulfur and Silikon und Relat. Elem. 1990. - Vol. 54. -No. 1-4.- P. 171.

28. Карбонат цезия как основание в реакциях межфазного алкилирования РН-и СН-кислот / Бондаренко Н.А., Яркевич А.Н., Бовин А.Н., Цветков Е.Н. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991. - № 8. - С. 1933.

29. Hah J.H., Gil J.M., Oh D. Y. The stereoselective synthesis of cyclopropylphos-phonate analogs of nucleotides // Tetrahedron Lett. 1999. - Vol. 40. -P. 82358238.

30. Яновская JI.A., Юфит C.C. Органический синтез в двухфазных системах.- М.: Химия, 1982. С. 146.

31. Дигалогенциклопропилметилфосфонаты / Лиорбер Б.Г., Урманчеева Г.В., Павлов В.А., Евдокимова Т.И // Журн. общ. химии. -1988. -Т. 58. -Вып. 8. -С. 1918-1919.

32. Мс Intosh J.M., Khalil Н. Phase transfer catalysed synthesis of activated cy-clopropanes // Can. J. Chem. - 1978. - Vol. 56. - No. 16. - P. 2184-2188.

33. Лиорбер Б.Г., Урманчеева Г.В., Павлов B.A. Дихлорциклопропанирова-ние диалкенилфосфинатов // Журн. общ. химии. 1990. - Т. 60. - Вып. 3.- С. 702-703.

34. Dolheine Н., Hagele G. l-Brom-Cyclopropan-1-phosphonsauredimetylester-Addition von Carben an 1 -Bromvinyl-1 -1 -phosphonsSuredimetylesters // Phosph. and Sulfur.-1978.-Vol. 4.-No. l.-P. 123-124.

35. Klenzle F., Rosrn P. The synthesis and reactions of dialkyl-l-vynyl-phosphonates // Helv. Chim. Acta. 1979. - Vol. 62. - No. 2. - P. 442-447.

36. Morel G., Seux R., Foucand A. a-Phenylphosphonates vinyligyes substitues en Spar deux groupes electroattracterus; preparation et reactivite vis-a-vis de guelgues nucleophiles // Buell. Soc. Chem. France. 1976. - № 1-2, part. 2. -P. 177-188.

37. Duguenne C., Voumain S., Jubault P., Feasson C. Electrosyntesis of a-arylated P-substituted cyclopropylphosphonates. Synthesis of a phosphonic analogue of Minalcipran // Organnic Lett. 2000. - Vol. 2. - No. 4. - P. 453-455.

38. Steinbeck К . 1-Brommethyl -2,2-dchlorcyclopropan als Alkyliorungsreagenz // Liebigs. Ann. Chem. 1979. - № 6. - S. 920-922.

39. Hirao Т., Hagihara M., Agawa T. Versatile synthesis of dialkyl cyclopropyl-phosphonates via reductive phosphonation // Bull. Chem. Soc. Jap. 1985. -No. 11.-P. 3104-3107.

40. Кормачев B.B., Болесов И.Г., Ишмуратов A.C. Фосфорорганические производные циклопропана // Журн. общ. химии. 1987. - Т. 57. - Вып. 3. -С. 704-705.

41. Заявка 2634587 (ФРГ), МКИ С 07 F 9/177, А 9/36. Cyclopropyl-methyl-phosphorsSurederivate / Theobald Н., Adolphi Н., Eicken К.; Заявлено 31.07.1976; Опубл. 2.02.1978 // РЖХим. 1979. - 30337П.

42. Заявка 58-170793 (Япония), МКИ С 07 F 9/165, А 01 N 57/12. Производные амидов циклопропанкарбоновой кислоты с фунгицидной активностью / Иосида X., Оикэ К., Тэсима И. и др.; Заялено 31.03.1982; Опубл. 7.10.1983 // РЖХим. 1984. - 170352.

43. Meijs G.F. Stereoselective reduction of gem.-dichlorcyclopropanes by potassium diphenylphosphide // J. Org. Chem. 1987. - Vol. 52. - No. 17. -P. 3923-3925.

44. Svara J., Fluck E. Triphosphorylcyclopropane // Chem. Ztg. 1985. - Bd. 109. -№ l.-S. 11.

45. Schweizer E.E., Berninger C.J., Thompson J.G. Reactions of phosphorus compounds. XIII. Preparations and reactions of cyclopropyltriphenylphosphonium bromide // J. Org. Chem. 1968. - Vol. 33. - No. 1. - P. 336-339.

46. Schweizer E.E., Thompson J.G., Ulrich T.A. Reactions of phosphorus com-paunds. XVII. Reactions of cyclopropylmetyl and certain C4-triphenylphosphoniumsalts // J. Org. Chem. 1968. - Vol. 33. - No. 8. - P. 3082-3088.

47. Maercker A. Cyclopropylmethylen-triphenylphosphoran // Angew. Chem. -1967. Bd. 79. - № 12. - S. 576-577.

48. Пат. 606063 (Швейцария), МКИ С 07 F 9/54. Verfahren zur Herstellung neuer Cyclopropan Derivate / Bollinger P.; Заявлено 9.07.1973; Опубл. 13.10. 1978 // РЖХим. 1979. - 9014П.

49. Bestmann H.-J., Denzel T. Darstellung und Reaktionen des triphenylphosphin-Cyclopropylidenes // Tetrahedron Lett. 1966. - № 30. - S. 3591-3593.

50. Пат. 3485899 (США), МКИ 260-958, (С 07 f, 9/12; С Ют, 3/40. Cyclopro-pyl phosphates and phosphonates / Peterson G.H.; Заявлено 15.05.1967; Опубл. 23.12.1969 // РЖХим. 1971. - ЗН131П.

51. Logusch E.W. Use of a, P-trimethylsilylethoxymethyl ester es a protecting group. A facile preparation of 1-hydroxycyclopropanecarboxylic acid phosphate H Tetrahedron Lett. 1984. - Vol. 25. - № 38. - P. 4195-4198.

52. Гладштейн Б.М., Шитов JI.H. Синтез эфиров алкилфосфонистых кислот // Журн. общ. химии. 1970. - Т. 40. - Вып. 9. - С. 1951-1953.

53. Schier A., Schmidbaur H. Ylid-Bildung aus Cyclopropylisopropylphospho-nium-Salzen: Eine Verletzung der CH-Aciditats-Regel // Chem. Ber. 1984. -Bd. 117. - № 7. - S. 2314-2321.

54. Schmidbaur H., Schier A. Chloridicyclopropylphosphine and Chlorotricyclo-propylsilane // Synthesis (BRD). 1983. - № 3. - S. 372-373.

55. Основания Шиффа метилциклопропилкетона в реакции Тодда-Атертона / Минбаев Б.У., Матаева С.О., Шостаковский В.М., Абиюров Б.Д. // Журн. общ. химии. 1989. - Т. 59. - Вып. 11. - С. 2638-2639.

56. Колямшин О.А., Кормачев В.В., Митрасов Ю.Н. Фосфорсодержащие малые циклы. VII. Эфиры аминофосфоных кислот с 2,2-дихлорцикло-пропильным фрагментом // Журн. общ. химии. 1993. -Т. 63. -Вып. 1. -С. 42-47.

57. Минбаев Б.У., Матаева С.О., Абиюров Б.Д. О присоединении диалкил-фосфитов к основаниям Шиффа метилциклопропилкетона // Журн. общ. химии. 1990. - Т. 60. - Вып. 5. - С. 1070-1073.

58. Присоединение диалкилдитиофосфорных кислот к З-метил-З-фенил-циклопропену / Халиуллин P.P., Племенков В.В., Хусаинова Н.Г., Черкасов Р.А. // Журн. общ. химии. 1989. - Т. 59. - Вып. 11. - С. 2636-2637.

59. Кормачев В.В., Колямшин О.А., Митрасов Ю.Н. Алкилирование фосфорсодержащих С-Н кислот гем.-дихлорциклопропилметилгало-генидами // Журн. общ. химии. 1992. -Т. 62. - Вып. 10. - С. 2391-2392.

60. Синтез фосфорсодержащих эфиров 3-(2,2-дихлорвинил)-2,2-диметил-циклопропанкарбоновой кислоты / Кормачев В.В., Колямшин О.А., Митрасов Ю.Н., Анисимова Е.А. // Журн. общ. химии. 1992. - Т. 62. - Вып. 3.1. С. 583-588.

61. Jin Cui-Yu, Li Yun-Peng, Ni Vyn-Hai. Реакция арилоксифенилтиофосфо-нилгидразина с некоторыми карбонильными соединениями // Chim. J. Org. Chem. 1991. - Vol. 11. - No. 4. - P. 420-425. РЖХим. - 1991. - 9Ж 357.

62. Реакции диалкилфосфитов с 2,2-дихлорциклопропилметанолом / Митрасов Ю.Н., Илларионова А.А, Анисимова Е.А. и др. // Журн. общ. химии.-2000.-Т. 70.-Вып. 11.-С. 1929-1930.

63. Schmidbaur H., Pollok Т. Cyclopropylidenbis (diephenylphosphine): note on its synthesis, properties and spectral data // Helv. Chim. Acta. -1984. Vol. 67. -No. 8.-P. 2175-2177.

64. The reaction of butadienylphosphonates with a oxosulfonium ylide, phospho-nium ylides, and ketone enolates / Minami Т., Yamanouchi Т., Tokumasu S., Hiro J. // Bull. Chem. Soc. Jap. 1984. - Vol. 57. - No. 8. - P. 2127-2131.

65. Колямшин O.A., Кормачев B.B., Митрасов Ю.Н. О взаимодействии пятихлористого фосфора с замещенными гем-дихлорциклопропанами // Журн. общ. химии. -1990. -Т. 60. Вып. 8. - С. 1921-1922.

66. А. с. 1659419 (СССР), МКИ С 07 F 9/42. Способ получения замещенных цик-лопропилалкенил(алкил)фосфоновых кислот и тиофосфоновых кислот / Колямшин О.А., Кормачев В.В., Кузьмина С.Н. и др.; Заявлено 1989; Опубл. в Б.И., 1991, №24.

67. Фосфорсодержащие малые циклы. V. Реакции замещенных циклопропилал-кенов с пятихлористым фосфором / Кормачев В.В., Колямшин О.А., Митрасов Ю.Н., Анисимова Е.А. // Журн. общ. химии. -1992. Т. 62. -Вып. 12. -С. 2716-2721.

68. Взаимодействие пятихлористого фосфора с гем-дихлорциклопро-пилпропеном / Митрасов Ю.Н., Антонова И.И., Смирнова О.Н., Анисимова Е.А. // Сб. научн. трудов студентов, аспирантов.и докторантов. Чебоксары: Изд-во Чувпедун-та, 1998. - Вып. 4. - С. 44.

69. Синтезы 2-4-(2,2-дихлорциклопропил)фенил.-1-пропенилфосфонатов / Любомирова Н.Л., Анисимова Е.А., Митрасов Ю.Н., Кормачев В.В. // Проблемы теор. и эксперим. химии: Тез. докл. ГУ студ. науч. конф. -Екатеринбург, 1994.-С. 116-117.

70. Кабачник М.И. Присоединение галоидных соединений фосфора к органическим веществам // Успехи химии. -1947. Т. 16. - Вып. 4. - С. 403-421.

71. Пудовик А.Н., Хайруллин В.К. Реакции галоидангидридов кисло фосфора с непредельными соединениями // Успехи химии. -1968. Т.37. -Вып. 5. -С. 745-772.

72. Промоненков В.К., Ивин С.З. Способы получения и свойства соединений с непредельными радикалами при атоме фосфора // Успехи химии. -1968. -Т. 37. -Вып. 9. -С. 1577-1599.

73. Фридланд С.В., Чернокальский Б.Д. Структура и реакционная способность пятихлористого фосфора // Успехи химии. 1978. - Т.47. - Вып. 8. -С.1397-1413.

74. Кормачев В.В., Митрасов Ю.Н., Кухтин В.А. Реакции пятихлористого фосфора с органическими соединениями. Чебоксары, 1978. - 172 с. Деп. ОНИИТЭХим, г. Черкассы, № 2576/79.

75. Кормачев В.В., Митрасов Ю.Н. Реакции пятихлористого фосфора с органическими соединениями. Сообщение II. Чебоксары, 1983. - 82 с. Деп. ОНИИТЭХим, г. Черкассы, №1011хп - Д 83.

76. Фридланд С.В., Малков Ю.К. С-фосфорилирование нуклеофилов хлоридами пентакоординированного фосфора // Реакции и методы синтеза органических соединений. М., 1986. - Т. 26. - С. 106-149.

77. Кормачев В.В., Митрасов Ю.Н. Соединения с фосфоруглеродными связями. Влияние природы алкенов на процесс их фосфорилирования пятихлористым фосфором // Изв. НАНИ ЧР. Сер. естественные науки. -1996.-С. 32-58.

78. Взаимодействие диалкилфосфитов с алкенилциклопропанами / Кормачев В.В., Митрасов Ю.Н., Анисимова Е.А., Колямшин О.А. // Журн. общ. химии. -1992. -Т. 62. -Вып. 6. С. 1428-1429.

79. Bakkas S., Julliard М., Chanon М. Reactivity of triethylphosphite with tetra-chloromethane: electron transter versus ionic substitution on "positive" halogen // Tetrahedron. 1987. - Vol. 43. -No. 3. - P. 501-512.

80. Колямшин О.А., Кормачев В.В., Митрасов Ю.Н. Фосфорсодержащие малые циклы. VIII. Реакции винил- и изопропенилфосфонатов с дигалоген-карбенами // Журн. общ. химии. 1993. - Т. 63. - Вып. 5. - С. 1075-1081.

81. Meijs G.F. Reaction of gem.-dibromcyclopropanes with diphenylphosphide ion // Tetrahedron Lett. 1985. - Vol. 26. - No. 1. - P. 105-106.

82. Meijs G.F., Eichinger P.C.H. A convenient route to alkylidenecyclopropanesfrom cyclopropyldiphenylphosphine oxide and carbonyl compaunds // Tetrahedron Lett. 1987. - Vol. 28. - No. 45. - P. 5559-5560.

83. Addition of cyclopropylphosphonates to aldehydes / Hirao Т., Nakamura Т., Hagihara M., Agawa T. // J. Org. Chem. 1985. - No. 26. - P. 5860-5862.

84. Заявка 3130431 (ФРГ), МКИ С 07 С 45/51, С 07 С 47/542. Verfahren zur Herstellung von Aldehyden / R. Lantzsch; Заявлено 31.07.1981; Опубл. 17.02.1983 //РЖХим. 1984. - 1Н98П.

85. Колодяжный О.И. Химия илидов фосфора. Киев: Наукова думка, 1994. - 559 с.

86. Пат. 4505904 (США), МКИ А 01 N 57/12; С 07 F 9/141, НКИ 514/212. S-l-(l-cyanoalkylthio)alkyl.phosphorodithioic compounds as pesticides / J.R. Sanborn, O.C. Shell; Заявлено 5.08.1983; Опубл. 19.03.1985 // РЖХим. -1986. -40333П.

87. Грапов А.Ф., Мельников Н.Н. Современные инсектициды и акарициды // ЖВХО. 1984. - Т. XXIX.- №1.- С. 40-53.

88. Самитов Ю.Ю. Атлас спектров ЯМР пространственных изомеров. Казань: Изд-во Казанского ун-та, 1983. Т. 2. - 196 с.

89. Казицына Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии. М.: МГУ, 1979. - 240 с.

90. Газизов Т.Х. Реакция Арбузова. Реакции эфиров кислот Р (ГП) с галогенсо-держащими электрофильными соединениями. Казань, 1991. —4.1. - 162 с.

91. Реакции эфиров кислот трехвалентного фосфора с 1-метил-2,2-дихлорциклопропанкарбонилхлоридом / Митрасов Ю.Н., Симакова Е.А., Антонова И.И. и др. / Деп. ВИНИТИ. 2003. №598 В2003.

92. Шагидуллин P.P., Мухаметов Ф.С., Нигматуллина Р.Б. и др. Атлас ИК спектров фосфорорганических соединений. М.: Наука, 1977. - 356 с.

93. Органикум. Практикум по органической химии / Пер. с нем. В.М. Потапова и С.В. Пономарева. М.: Мир, 1992. - Т. 1. - 487 с.

94. Kosolapoff J.M., Maier L. Organic phosphorus compounds. New York. -1972.-Vol. 5.-P. 329.

95. Гефтер E.JI., Кабачник М.И. Фосфорорганические соединения, получаемые на основе циклических окисей // Успехи химии. -1962. -Т.31. Вып. 3. -С. 285.

96. А.с. 595332 (СССР). МКИ С 07 9/42. Способ получения дихлорангидрида и-хлорметилфенилфосфоновой кислоты / Кормачев В.В. // Б.И. 1976. -№8.

97. Кормачев В.В., Федосеев М.С. Препаративная химия фосфора. Пермь, УрОРАН, 1992.- 457 с.

98. Реакции а-аминофосфонатов с 1-метил-2,2-дихлорциклопропанкарбо-нилхлоридом / Антонова И.И., Митрасов Ю.Н., Илларионова А.А. и др. //Тез. пленарных и стендовых докладов "Молодежная научная школа по органической химии". Екатеринбург, 2000 - С. 301.

99. Реакции и методы исследования органических соединений. М.: Химия, 1968.-Т. 19.

100. Реакции гем-дихлорциклопропилоксиранов с хлоридами фосфора / Антонова И.И., Митрасов Ю.Н., Анисимова Е.А. и др. //Тез. докл. молодежной научн. школы-конф. «Актуальные проблемы органической химии». -Екатеринбург, 2001. С. 50.

101. Реакции трихлорида фосфора с гем-дихлорциклопропилоксиранами / Антонова И.И., Егорова A.JL, Митрасов Ю.Н., Скворцов В.Г. // Сб. трудов Региональной и XXXVI научной студенческой конференции «Студент, наука, перспективы». Чебоксары: ЧГУ, 2002. - С. 336.

102. Гем-дихлорциклопропилоксираны в синтезе фосфорилированных циклопропанов / Митрасов Ю.Н., Симакова Е.А., Антонова И.И. и др. / Деп. ВИНИТИ. 2003. №1279-В2003.

103. Реакции 2-(2,2-дихлорциклопропилметоксиметил)оксирана с трихлори-дом фосфора / Митрасов Ю.Н., Антонова И.И., Симакова Е.А., Скворцов В.Г. // Вестник докторантов, аспирантов, студентов. Чебоксары. -2003. -№1 (1).-С. 21-24.

104. Москва В.В., Исмаилов В.М., Разумов А.И. Производные замещенных винилфосфоновых кислот. II. Взаимодействие пятихлористого фосфора с ацеталями // Журн. общ. химии. -1970. -Т. 40. -Вып. 7. С. 1489-1492.

105. Москва В.В., Исмаилов В.М., Разумов А.И. Дихлорангидриды диалкоксивинилфосфоновых кислот // Журн. общ. химии. -1968. -Т. 38. -Вып. 11.-С. 2587.

106. Производные замещенных винилфосфоновых кислот. VI. Взаимодействие пятихлористого фосфора с ацеталями, кеталями и ацилалями / Москва В.В., Названова Г.Ф., Зыкова Т.В., Разумов А.И. // Журн. общ. химии. -1971. -Т. 41. -Вып. 7. С. 1489-1492.

107. Производные замещенных винилфосфоновых кислот. VII. Взаимодействие пятихлористого фосфора с несимметричными кеталями / Москва В.В., Названова Т.Ф., Зыкова Т.В., Разумов А.И. // Журн. общ. химии. -1971.-Т. 41.-Вып. 7.-С. 1493-1495.

108. Производные замещенных винилфосфоновых кислот. IX. Дейтерированные замещенные винилфосфонаты / Разумов А.И., Москва В.В., Названова Т.Ф., Зыкова Т.В. // Журн. общ. химии. -1972. -Т. 42. -Вып. 1. С. 51-53.

109. Фосфорилирование пятихлористым фосфором смеси ацетальдегида и этилового спирта / Москва В.В., Баширова JI.A., Разумов А.И. и др.// Журн. общ. химии. 1974. - Т. 44. - Вып. 8. - С. 1833-1834.

110. Производные замещенных винилфосфоновых кислот. XXIII. Фосфорилирование пятихлористым фосфором полуацеталей и полкеталей / Москва В.В., Баширова Л. А., Разумов А.И. // В кн. Химия элементоорганиче-ских соединений. JI., 1976. - С. 185-187.

111. Кормачев В.В., Митрасов Ю.Н., Кухтин В.А. О взаимодействии пятихлористого фосфора с диаллилацеталем // Журн. общ. химии. -1980. -Т. 50. -Вып. 10. С. 2381-2382.

112. О механизме фосфорилирования алкенов пятихлористым фосфором / В.Г. Розинов, В.В. Рыбкина, В.Е. Колбина и др. // Журн. общ. химии. 1981. -Т. 51.-Вып. 8.-С. 1747-1756.

113. Нифантьев Э.Е., Васянина JI.H. Спектроскопия 31Р (методическая разработка для студентов, аспирантов и слушателей ФПК педагогических вузов химических специальностей). -М.: МГПИим. В.И. Ленина, 1986. — 148 с.

114. Мельников Н.Н. Химия пестицидов. М.: Химия, 1968. - 495 с.

115. Патент №2178417 (РФ), МКИ С 07 F 9/40, А 01 N 57/20, 57/22. Средство для предпосевной обработки семян / Митрасов Ю.Н., Анисимова Е.А., Кириллов Н.А. и др.; Опубл. в Б.И., 2002, №2.

116. KosolapofF J.M. Organophosphorus compounds. New York. - 1950. - P. 369.

117. Маннафов Т.Г., Бердников Е.А., Самуилов Я. Д. Взаимодействие ди-хлоркарбена и аренсульфенилхлоридов с окисью дивинила и винилэти-ленкарбонатом // Журн. орг. химии. 2001. - Т. 37. - Вып. 3. - С. 367-372.

118. Свойства органических соединений / Под ред. А.А. Потехина. -Л.: Химия, 1984. С. 520 с.

119. Практикум по органическому синтезу / Под ред. Скворцова В.Г. Чебоксары: Изд-во ЧГПУ, 2002. - 52 с.